SU887563A1 - Способ получени третичных аминов - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к усовершеиствованному сиособу получеии  аминов, примен ющи .хс  в качестве растворителей и катализаторов в различных процессах, а также в синтезе лекарственных препаратов.

Описан сиособ получени  тетраметилэтилендиамина (ТМЭДА) взаимодействием дихлорэтана с безводным дпметиламином в ирисутетвии водного раствора едкого натра с выходом иелевого продукта 36,2% 1.

К недостатку этого способа отиоситс  иедостаточно высокий выход иелевого ироду кта.

Наиболее близким к описываемому ио технической сущности и достигаемому результату  вл етс  сиособ иолучеии  ТМЭДА восстаиовительиым алкилироваиием этилеидиамина муравьиной кислотой и формальдегидом 2. Процесс протекает при 100-105°С в течение 30 ч и ири соотношении этилендиамина : муравьииой кислоты : формалина 1:10:4.

Процесс провод т путем пос.чедоватедьного добавлени  к этилендиамииу муравьииой кислоты (при охлаждеиип) и формалина (ири кии чеинн реакииоиной массы ), выдерживании реакционной массы в течение 30 ч ири 100-105°С. о.хлаждеиии и иодкислеипп сол ной кислотой, уиариваини , обработки поташом и едким кали. После этого реакционную массу фильтруют , отжимают, раздел ют на два сло , сушат кристаллическим едким кали и иере5 гои ют. Выход ТМЭДА 79%.

Недостатками метода  вл ютс  большой расход муравьиной кислоты (на 1 кг целевого продукта 5,1 кг муравьиной кислоты ) : длнтельность ироведени  ироцесса

1,0 (одна только выдержка составл ет 30 ч); сложность технологнческого ироцесса, заключающа с  в требовании очсиь осторожиого ирибавленп  поташа во пзбежаиие всиеиивани  и выброса реакиноиной массы, многостадийности сыделеип  целевого иродукта охлаждеиие реакционной массы, нодкисление сол иой кислотой, упаривание иод вакуу ом. обработка пoтaиio t - раствором и сухим, добавлением едкого ка20 ЛИЯ, фильтрование и отлчимание реакционной массы, разделеиие слоев, сушка амиииого сло , иерегоика ири 119--122°С.

Целью изобретени   вл етс  удешевление и упрощение процесса.

25 Дл  этого ио предлагаемому способу получени  третпчиых аминов восстановительным алкилироваинем первичных или вторичных амииов муравьиной кислотой и формальдегидом амин иредварительно об30 рабатывают сол иой кислотой, а соотношеппс амин: муравьина  кислота равио 1:4-5 в случае использовани  иервичных аминов, и 1 : 1 в случае исиользовани  вторичных аминов. Введение указанных нрнемов иозвол ет значительно сократить врем  проведеии  ироцесса (нродолжнтсльность выдержки снижаетс  с 30 до 18 ч) и число онераннй нри выделении целевого иродукта (с 9 до 6), ири этом выход иелеГ .ОГО продукта не уменьшаетс . Так выход ТМЭДА составл ет 80% (в ирототине 79%). Предлагаемый способ может быть исиользован дл  получени  р да третичных аминов , иентаметн.тдиэтилеитрнамина, метмлдиаллиламнна н диметнлаллнламина.

Пример 1. Получение тетраметилэтилендна .мииа по нрототнну.

В четырехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой с отводной трубкой, доход щей иочгн до уровн  кидкости, и обратным холодильником, загружают 64,3 г 93,2%-иого этилендиамина (1 г моль) н к нему при энергичном неремен1нваннн н охлаждении льдом в течение 1 ч прибавл ют 540,8 г 85%-ной муравьнной кис,-1оты (10 г. моль) при 15-25°С. Затем массу нагревают до кипени  и в течение 20-30 мин иодают 317,4 г 37%-иого формалин. (4 г. моль). При 100-105°С и работаюш,ей мешалке дают выдержку в течеиие 30 ч. При этом наблюдают интенсивное выделение иузырьков углекислоты. Затем массу охлаждают, подкнсл ют примерно 100 мл сол ной кислоты до кислой реакиии и упаривают под вакуумом. Упареиный остаток в колбе осторожно (вспенивание) обрабатывают 250 мл 25%-ного погаша, затем 160 г сухого ноташа. Дл  окончательного высаливани  амина порци ми при эпергичном перемешивании загружают 220 г химически чистого едкого кали. Дл  удалени  образовавшейс  при этом эмульсии и выпавших солей реакиионную массу фильтруют и отжимают. В фильтрате два сло , верхний аминный слой отдел ют н сушат 10 г кристаллического едкого кали. После отслаивани  водного сло  последний отдел ют и снова сушат 5 г едкого калн. Высушенный амии перегои ют прн атмосферном давлении при 119-122°С. Получаю 91,9 г (выход 79%) ТМЭДА с содержаннем основного вещества 99,97%. Анализ провод т на хроматографе ЛХМ-8МД. мод.

Пример 2. Полученне ТМЭДА по онисываемому способу. В колбу объемом 1,5л, снабженную мешалкой обратным холодильником , термометром, капельной воронкой , загружают 62 г (1 г. моль) 98%-ного раствора этнлендиамина. При 5-15°С из капельной воронкн приканывают 214 г (2 г/моль) 34°о-ного раствора сол ной кислоты в течение 1 ч. После добавлени  всего раствора сол ной кислоты нри 5-15 С в течеиие 20-30 мин ввод тв реакинонную массу 190 г (4 гмоль) 97%-ного раствора муравьиной кнслоты. Довод т темнературу реакционной массы до 100- 105°С, и из капельиой вороики прикапывают 600 г (4 Гмоль) 20%-ного раствора формалина в течеиие 2 ч. При 100-105°С ири перемеипшаннн 1И:,держивают реакционную смесь в течение 18 ч. Затем обратный холодильинк замен ют дефлегматором с пр мым .Ч)лоднльником и отгон ют до 500 мл непрореагировавшей реакционной смесн. В остаток при охлаждении и иеремешиваиии ввод т 160 г твердого едкого натра. Реакционную массу фильтруют н отжимают . В фнльтратс два сло , верхний амнниый слой отдел ют от иижиего водного , н сушат 10 г едкого иатра. Высушенный ТЛ1ЭДА перегон ют прн атмосферном давленни нри 120 -122°С. Получают 93 ; целевого продукта (выход 8U°o) с чистотой 99,97% (ГЖХ).

Пример 3. Получение иенгаметплдиэтилентрнамнна .

Синтез иентамегилдиэтилентриамии. осуществл етс  аналогично нрнмеру 2 нри следующем соотношении реагентов, г: диэтилеитриамии 108,5 (1 гмоль) 95%-ного раствора, сол на  кислота 324,0 (3 гмоль) 34%-ного раствора, муравьина  кислота 238,0 (5 Гмоль) 979о-ного раствора, 417,0 (5 г .моль) 36°с-ного растиора . При 100-105°С ири неремешиванни выдерживают реакциоиную смесь в течеине 24 ч. Получают 121 г (выход 70%) иентаметилднэтилеитриамина (т. кип. 95- 98°С при 20 мм рт. ст. ГЖХ).

Прнмер 4. Получение N-метилдиаллилам н н а.

Синтез N-метилдиа. лиламина осуществл етс  аналогично примеру 1 при следующем соотиошеиии реагентов, г: диаллиламина 97%-ный 50 (0,5 гмоль), сол на  кислота 34%-на  53 (0,5 гмоль); муравьииа  кислота 97%-на  23,7 (0,5 г моль), формалин 30%-ный 50 (0,5 гмоль). Прн 100-105°С при неремешиваннн выдержи вают реакндюнную смесь 9 ч. Выход N-метнлдналлнламина 43,3 г (78/о). т. кии. Ш9°С (ГЖХ).

Применение иредлагаемого способа приводит к удешевлеиню процесса: сиижаетс  расход одного из нсходных компонентов - муравьиной кнслоты с 10 гмоль до 4 г. моль на 1 г-моль этилендиамина, т. е. в 2,5 раза; сокращению вре у1еии синтеза , так нрн получении ТМЭДА выдержка реакционной массы носле /юбавленн  к реакцнонной формалина снижаетс  с 30 до 18 ч, т. е. более чем в 1,5 раза; сокращенню чнсла стадий с 9 до 6 при выделении целевого продукта, т. е. к упрощению ирон,есса.

Claims (2)

1. Формула изобретени 

   Снособ получени  третичных амннов восстановительным алкилнрованием пер56

   вичных или вторичных аминов муравьиной1:1 в случае использовани  вторичных

   кислотой п формальдегидом, отличаю-аминов.

   щийс  тем, что, с целью уирощени  иИсточники информации,

   удешевлеии  процесса, амин иредваритель-прин тые во внимание ири эксиертизе

   но обрабатывают сол ной кислотой н про-5 1- Авторское свидетельство № 176304,

   цесс провод т при соотношении амина икл. С 07 С 87/16, 1963.

   муравьиной кислоты ранном 1 : 4-5 в слу-
2. 2. Авторское свидетельство N° 471357,

   чае использованн  пепвнчных аминов гкл. С 07 С 87/04, 1973 (прототип).

   887563