RU2746995C2 - Способ получения тетрафторида серы - Google Patents

Способ получения тетрафторида серы Download PDF

Info

Publication number
RU2746995C2
RU2746995C2 RU2019123282A RU2019123282A RU2746995C2 RU 2746995 C2 RU2746995 C2 RU 2746995C2 RU 2019123282 A RU2019123282 A RU 2019123282A RU 2019123282 A RU2019123282 A RU 2019123282A RU 2746995 C2 RU2746995 C2 RU 2746995C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
reaction
sulfur
sulfur tetrafluoride
halogen compound
temperature
Prior art date
Application number
RU2019123282A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2019123282A (ru
RU2019123282A3 (ru
Inventor
Тацуя ОЦУКА
Йоситика КУРОКИ
Ацуси СИРАИ
Мое ХОСОКАВА
Йосуке КИСИКАВА
Original Assignee
Дайкин Индастриз, Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дайкин Индастриз, Лтд. filed Critical Дайкин Индастриз, Лтд.
Publication of RU2019123282A publication Critical patent/RU2019123282A/ru
Publication of RU2019123282A3 publication Critical patent/RU2019123282A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2746995C2 publication Critical patent/RU2746995C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B7/00—Halogens; Halogen acids
    • C01B7/24—Inter-halogen compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B9/00—General methods of preparing halides
    • C01B9/08—Fluorides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/45—Compounds containing sulfur and halogen, with or without oxygen
    • C01B17/4507—Compounds containing sulfur and halogen, with or without oxygen containing sulfur and halogen only
    • C01B17/4515—Compounds containing sulfur and halogen, with or without oxygen containing sulfur and halogen only containing sulfur and fluorine only
    • C01B17/4523—Sulfur tetrafluoride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B39/00—Halogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/16—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/18—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of oxygen atoms of carbonyl groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

Изобретение может быть использовано при получении материала для производства фармацевтических препаратов, сельскохозяйственных химикатов, жидкокристаллических соединений. Способ получения тетрафторида серы включает стадию проведения реакции между фторированным соединением галогена и хлоридом серы при температуре от -20°С до 100°С. Фторированное соединение галогена представляет собой IF5, BrF3или их комбинацию. Изобретение позволяет упростить получение тетрафторида серы SF4из доступного сырья, без высокотемпературной реакции и использования растворителя. 3 з.п. ф-лы, 4 пр.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
[0001]
Настоящее изобретение относится к способу получения тетрафторида серы.
Тетрафторид серы, как это известно, исполняет функцию дезоксифторирующего реагента в реакциях с участием карбоновой кислоты (R-CO2H), альдегида (RCHO), спирта (ROH), кетона (R-COR') и тому подобного с образованием фторированных соединений, таких как, соответственно, R-CF3, R-CF2H, R-F и R-CF2-R' в соответствии с данными субстратами. Таким образом, тетрафторид серы представляет собой вещество, подходящее для использования в качестве материала исходного сырья для производства фармацевтических препаратов и сельскохозяйственных химикатов, жидкокристаллических соединений, функциональных материалов и тому подобного.
Уровень техники
[0002]
Примеры известных способов производства тетрафторида серы включают реакцию между серой и газообразным фтором (источник патентной литературы 1), реакцию между серой и пентафторидом иода (источник непатентной литературы 1), реакцию между фторидом щелочного металла и дихлоридом серы (источник патентной литературы 2), реакцию между серой, бромом и фторидом щелочного металла (источник патентной литературы 3) и тому подобное.
Перечень цитирования
Источники патентной литературы
[0003]
ИПЛ 1: Патент США № 3399036
ИПЛ 2: Патент США № 2992073
ИПЛ 3: Публикация патентной заявки США № 2010/260659
Источники непатентной литературы
[0004]
ИНПЛ 1: J. Am. Chem. Soc., 82, p. 539 (1960)
Сущность изобретения
Техническая проблема
[0005]
Однако, вышеупомянутым способам получения свойственны следующие далее проблемы.
Способ, раскрытый в источнике патентной литературы 1, требует использования высоких температур, составляющих 300°С и более, для получения SF4 при высокой степени чистоты и стимулирует большое тепловыделение вследствие прохождения реакции; таким образом, развиваются участки перегрева, что приводит к серьезной коррозии реактора.
В способе, раскрытом в источнике непатентной литературы 1, иод, произведенный в ходе реакции, остается в реакторе в виде твердого вещества, и, таким образом, необходимо удалять твердый иод из реактора. Это делает затруднительным повторное проведение реакции.
Способ, раскрытый в источнике патентной литературы 2, характеризуется низкой производительностью, поскольку он требует использования большого количества полярного растворителя. Помимо этого, твердые вещества, образовавшиеся в результате прохождения реакции, делают затруднительным отправление растворителя на рецикл и тому подобное, что в результате приводит к получению большого количества отходов.
Способ, раскрытый в источнике патентной литературы 3, не является подходящим для использования при крупномасштабном производстве, поскольку затруднительно перемешивать реакционную смесь, которая представляет собой твердое вещество.
Таким образом, имеет место потребность в новом способе получения тетрафторида серы.
С учетом описанных выше проблем одна цель настоящего изобретения заключается в предложении простого способа получения тетрафторида серы, в частности, способа получения, который не требует использования высокой температуры.
Разрешение проблемы
[0006]
Изобретатели настоящего изобретения провели обширное исследование для разрешения вышеупомянутых проблем и установили то, что смешивание IF5 с легко доступным монохлоридом серы при комнатной температуре приводит к интенсивному образованию газа. Как это продемонстрировали результаты анализа, это образуется тетрафторид серы.
Изобретатели провели дополнительное обширное исследование и установили то, что проблемы могут быть разрешены при использовании способа получения тетрафторида серы, включающего стадию А, заключающуюся в проведении реакции между фторированным соединением галогена и хлоридом серы, при этом фторированное соединение галогена описывается формулой: XFn, где Х представляет собой хлор, бром или иод, а n представляет собой натуральное число в диапазоне от 1 до 5. Таким образом, было совершено настоящее изобретение.
[0007]
Настоящее изобретение включает следующие далее варианты осуществления.
[0008]
Пункт 1. Способ получения тетрафторида серы, включающий стадию А, включающую проведение реакции между фторированным соединением галогена и хлоридом серы, при этом фторированное соединение галогена имеет формулу: XFn, где Х представляет собой хлор, бром или иод; а n представляет собой натуральное число в диапазоне от 1 до 5.
Пункт 2. Способ по пункту 1, где фторированное соединение галогена представляет собой IF5, BrF3 или их комбинацию.
Пункт 3. Способ по пункту 2, где фторированное соединение галогена представляет собой IF5.
Пункт 4. Способ по пункту 3, где ICl получают в качестве побочного продукта, причем I2 по существу не получают.
Пункт 5. Способ по любому одному из пунктов от 1 до 4, где хлорид серы представляет собой монохлорид серы.
Пункт 6. Композиция, содержащая тетрафторид серы и ICl.
Выгодные эффекты от изобретения
[0009]
Настоящее изобретение предлагает простой способ получения тетрафторида серы.
Способ получения настоящего изобретения позволяет подходящим для использования образом производить тетрафторид серы без проведения высокотемпературной реакции.
Способ получения настоящего изобретения подходящим для использования образом осуществляют в отсутствие растворителя.
Способ получения настоящего изобретения позволяет подходящим для использования образом подавить осаждение твердого иода или позволяет обеспечить отсутствие какого-либо осаждения твердого иода.
Способ получения настоящего изобретения позволяет подходящим для использования образом производить тетрафторид серы при использовании, например, легко доступного монохлорида серы в качестве материала исходного сырья.
Описание вариантов осуществления
[0010]
Термины
Символы и сокращения в данном описании изобретения должны интерпретироваться как имеющие общепринятые значения в соответствующей области техники, к которой настоящее изобретение относится в соответствии с контекстом данного описания изобретения, если только не будет указываться на другое.
В данном описании изобретения термин «содержать» или «охватывать» предназначен для включения в себя значений «по существу состоять из» и «состоять из».
Стадии, обработки или операции в данном описании изобретения могут быть проведены при комнатной температуре, если только не будет указываться на другое.
В данном описании изобретения комнатная температура относится к температуре в диапазоне от 10 до 40°С.
[0011]
Способ получения тетрафторида серы, соответствующий настоящему изобретению, включает стадию А, заключающуюся в проведении реакции между фторированным соединением галогена и хлоридом серы, при этом фторированное соединение галогена описывается формулой: XFn, где Х представляет собой хлор, бром или иод, а n представляет собой натуральное число в диапазоне от 1 до 5.
[0012]
Предпочтительные примеры фторированного соединения галогена, использующегося в способе производства настоящего изобретения, включают IF5, BrF3 и ClF3.
Более предпочтительные примеры фторированного соединения галогена включают IF5 и BrF3.
В особенности предпочтительные примеры фторированного соединения галогена включают IF5.
IF5 может представлять собой IF5 высокой степени чистоты или комплекс, такой как комплекс IF5/Et3N-3HF или комплекс IF5-пиридин-HF.
Комплекс IF5-пиридин-HF может представлять собой вещество, раскрытое в публикации S. Hara, M. Monoi, R. Umemura, C. Fuse, Tetrahedron, 2012, 68, 10145-10150.
Данные фторированные соединения галогена могут быть использованы индивидуально или в комбинации из двух и более их представителей.
[0013]
Предпочтительные примеры хлорида серы, использующегося в способе производства настоящего изобретения, включают монохлорид серы (SCl или S2Cl2) и дихлорид серы (SCl2).
Предпочтительные примеры хлорида серы включают монохлорид серы.
Они могут быть использованы индивидуально или в комбинации из двух и более их представителей.
[0014]
Температура реакции на стадии А предпочтительно может быть комнатной температурой.
Верхнее предельное значение температуры реакции на стадии А предпочтительно может составлять 100°С, а более предпочтительно 70°С.
Нижнее предельное значение температуры реакции на стадии А предпочтительно сможет составлять - 20°С, а более предпочтительно 0°С.
Температура реакции на стадии А предпочтительно может находиться в пределах диапазона от - 20 до 100°С, а более предпочтительно от 0 до 70°С.
Избыточно низкая температура реакции может приводить к недостаточному прохождению реакции стадии А.
Избыточно высокая температура реакции является невыгодной с учетом издержек и может приводить к прохождению нежелательной реакции.
[0015]
Реакция стадии А может быть проведена в результате смешивания фторированного соединения галогена и хлорида серы.
Смешивание может быть проведено, например, в результате добавления хлорида серы ко фторированному соединению галогена.
[0016]
Фторированное соединение галогена и хлорид серы могут быть смешаны при той же самой температуре, что и температура реакции, или при температуре, меньшей, чем температура реакции.
Температура, меньшая, чем температура реакции, может находиться в диапазоне например, от - 100 до 0°С.
Материалы исходного сырья для реакции могут быть поданы в реактор за один раз или порциями.
Смешивание (и реакция) может быть проведено, например, в результате проведения непрерывной реакции при использовании, например, покапельного добавления и микрореактора.
[0017]
Реакция стадии А по мере надобности может быть проведена при перемешивании.
[0018]
Верхнее предельное значение времени реакции стадии А предпочтительно может составлять 24 часа, более предпочтительно 10 часов, а еще более предпочтительно 5 часов.
Нижнее предельное значение времени реакции стадии А предпочтительно может составлять 1 минуту, более предпочтительно 10 минут, а еще более предпочтительно 30 минут.
Время реакции стадии А предпочтительно может находиться в пределах диапазона от 1 минуты до 24 часов, более предпочтительно от 10 минут до 10 часов, а еще более предпочтительно от 30 минут до 5 часов.
[0019]
Для реакции, использующей микрореактор и тому подобное в соответствии с представленным выше описанием изобретения, подходящим для использования образом может быть использовано время реакции, более короткое, чем время реакции, приведенное в качестве примера выше.
Говоря конкретно, верхнее предельное значение времени реакции для реакции, использующей микрореактор и тому подобное, предпочтительно может составлять 10 минут, более предпочтительно 5 минут, а еще более предпочтительно 1 минуту.
Говоря конкретно, нижнее предельное значение времени реакции для реакции, использующей микрореактор и тому подобное, предпочтительно может составлять 1 секунду.
Говоря конкретно, время реакции для реакции, использующей микрореактор и тому подобное, предпочтительно может находиться в пределах диапазона от 1 секунды до 10 минут, более предпочтительно от 1 секунды до 5 минут, а еще более предпочтительно от 1 секунды до 1 минуты.
[0020]
Избыточно короткое время реакции может приводить к недостаточному прохождению реакции стадии А.
Избыточно продолжительное время реакции является невыгодным с учетом издержек и может приводить к прохождению нежелательной реакции.
[0021]
Верхнее предельное значение количества фторированного соединения галогена, использующегося в реакции стадии А, предпочтительно может составлять 3 эквивалента, более предпочтительно 2,2 эквивалента, а еще более предпочтительно 1,8 эквивалента, по отношению к хлориду серы применительно к молярному соотношению.
Нижнее предельное значение количества фторированного соединения галогена, использующегося в реакции стадии А, предпочтительно может составлять 1 эквивалент, а более предпочтительно 1,5 эквивалента, по отношению к хлориду серы применительно к молярному соотношению.
Количество фторированного соединения галогена, использующегося в реакции стадии А, предпочтительно может находиться в диапазоне от 1 до 3 эквивалентов, более предпочтительно от 1,5 до 2,2 эквивалента, а еще более предпочтительно от 1,5 до 1,8 эквивалента, по отношению к хлориду серы применительно к молярному соотношению.
[0022]
Реакция стадии А может быть проведена в присутствии или в отсутствие растворителя. Реакция стадии А предпочтительно может быть проведена в отсутствие растворителя.
Для данной реакции необязательно требуется растворитель. Однако, в случае использования твердого вещества, такого как комплекс IF5-пиридин-HF, использование растворителя будет предпочтительным в целях облегчения перемешивания.
Может быть использован любой растворитель до тех пор, пока он не будет вступать в реакцию с SF4, и могут быть использованы различные растворители.
Конкретные примеры включают растворители на хлорсодержащей основе, такие как дихлорметан и хлороформ; полярные растворители, такие как ацетонитрил, DMF и DMSO; растворители на основе простого эфира, такие как диэтиловый простой эфир, THF и диизопропиловый простой эфир; растворители на углеводородной основе, такие как гексан и гептан; и растворители на основе сложного эфира, такие как этилацетат.
Данные растворители могут быть использованы индивидуально или в комбинации из двух и более их представителей.
[0023]
Реакция стадии А подходящим для использования образом может быть проведена в атмосфере инертного газа (например, газообразного азота).
[0024]
Тетрафторид серы, полученный в результате проведения реакции стадии А, может быть извлечен, например, в результате выдувания образовавшегося газа из реакционной системы при использовании инертного газа (например, газообразного азота).
Очистка и извлечение тетрафторида серы, полученного в результате прохождения реакции стадии А, могут быть проведены при использовании обычного способа, такого как перегонка реакционной смеси без дополнительной обработки.
[0025]
Полученный тетрафторид серы может быть ожижен и извлечен, например, в результате охлаждения до низкой температуры (например, -78°С) и/или компримирования.
[0026]
Тетрафторид серы, полученный в результате прохождения реакции стадии А, по мере надобности может быть очищен или сконцентрирован при использовании известного способа, такого как способ адсорбирования или способ мембранного разделения.
[0027]
В соответствии со способом производства тетрафторида серы настоящего изобретения тетрафторид серы предпочтительно может быть получен с выходом, составляющим 70% и более, более предпочтительно 75% и более, а еще более предпочтительно 80% и более.
[0028]
Неблагоприятное воздействие на осуществление способа получения тетрафторида серы, соответствующего настоящему изобретению, может оказывать образование I2, что представляет собой твердое вещество.
В случае фторированного соединения галогена в виде IF5 способ получения тетрафторида серы, соответствующий настоящему изобретению, позволяет подходящим для использования образом производить ICl в качестве побочного продукта на стадии А (описанный ниже пример 2), но по существу не производить I2 (в особенности предпочтительно не производить/быть свободным от I2).
Способ получения тетрафторида серы, соответствующий настоящему изобретению, позволяет подходящим для использования образом по существу не производить никаких твердых веществ на стадии А (в особенности предпочтительно никакие твердые вещества не производятся).
Состояние, в котором никакие твердые вещества по существу не производятся, может быть оценено следующим далее образом: на осуществление способа получения тетрафторида серы, соответствующего настоящему изобретению, неблагоприятного воздействия не оказывается, и/или никакие твердые вещества не наблюдаются невооруженным глазом.
[0029]
Говоря конкретно, основные продукты реакции стадии А могут представлять собой тетрафторид серы (SF4) и хлорид иода (ICl).
В данном отношении реакция стадии А, как это представляется, протекает так, как это продемонстрировано в следующей далее схеме:
6S2Cl2+8IF5 → 10SF4+8ICl+2SCl2
Однако, этим на настоящее изобретение ограничений не накладывают.
[0030]
В соответствии с представленным ниже описанием изобретения в примерах в одном типичном варианте осуществления настоящего изобретения при удалении SF4 в газообразном состоянии из смеси продуктов после прохождения реакции стадии А в реакторе остается жидкость. Жидкость, как это представляется, в основном содержит хлорид иода; однако, при использовании избыточного количества IF5 жидкость также содержит остаточное количество IF5. Например, в соответствии с представленным ниже описанием изобретения в примерах анализ ЯМР жидкости, остающейся в реакторе в случае проведения реакции при соотношении в виде приблизительно 2 молей IF5 на 1 моль S2Cl2, продемонстрировал сохранение IF5.
[0031]
Иод, представляющий собой ценный ресурс, может быть извлечен из жидкости, например, следующим далее образом и может быть использован повторно.
Жидкость растворяют или разбавляют в растворителе, таком как дихлорметан, со следующим далее промыванием раствором сульфита калия. Тем самым, иод может быть восстановлен и временно извлечен в виде водного раствора KI. Раствор окисляют, например, газообразным хлором для извлечения иода в виде I2, и иод может быть использован повторно.
[0032]
Тетрафторид серы, полученный в настоящем изобретении, может быть использован для дезоксифторирования карбонильных соединений или гидроксилсодержащих органических соединений; однако, на использование и цель производства тетрафторида серы этим ограничений не накладывают. Например, тетрафторид серы может быть произведен для целей продажи самого тетрафторида серы.
[0033]
Настоящее изобретение также предлагает композицию, содержащую тетрафторид серы и ICl.
Верхнее предельное значение уровня содержания ICl в композиции может составлять 1,2 эквивалента, 1,0 эквивалента, 0,9 эквивалента или 0,8 эквивалента по отношению к тетрафториду серы применительно к молярному соотношению.
Нижнее предельное значение уровня содержания ICl в композиции может составлять 0,8 эквивалента, 0,7 эквивалента или 0,6 эквивалента по отношению к тетрафториду серы применительно к молярному соотношению.
Уровень содержания ICl в композиции может находиться в пределах диапазона от 0,6 до 1,2 эквивалента, от 0,7 до 1,0 эквивалента или от 0,8 до 0,9 эквивалента по отношению к тетрафториду серы применительно к молярному соотношению.
[0034]
Способ получения композиции понятен исходя из способа получения тетрафторида серы, описанного выше.
Примеры
[0035]
Ниже приводятся примеры для более подробного иллюстрирования настоящего изобретения, но на настоящее изобретение данными примерами ограничений не накладывают.
Комплекс IF5-пиридин-HF, использованный в примерах, представляет собой известное вещество, описанное в публикации S. Hara, M. Monoi, R. Umemura, C. Fuse, Tetrahedron, 2012, 68, 10145-10150.
[0036]
Пример 1: Синтез SF 4 (1)
В колбу на 300 мл загружали 3,4 мл (11 г) IF5 и покапельно при перемешивании добавляли 2,0 мл (3,4 г) S2Cl2 при комнатной температуре. Проходила интенсивная реакция с образованием газа. Газ собирали при использовании шприца и вводили в газовую кювету и измеряли ее инфракрасный спектр. Результаты продемонстрировали наличие поглощения в области 746,9 см- 1 и 820 см- 1, что представляет собой пики SF4. Это указывало на образование SF4.
По истечении 1 часа после завершения покапельного добавления образования газа не наблюдали. Таким образом, предполагалось, что реакция уже завершилась.
Никаких твердых продуктов визуально не наблюдали.
[0037]
Пример 2: Синтез SF 4 (2)
В автоклав загружали 3,47 г (25,7 ммоль) S2Cl2 при комнатной температуре. После охлаждения давление в реакторе уменьшали и в реактор помещали 10,5 г (47,2 ммоль) IF5.
После перемешивания смеси на протяжении 3,5 часа охлаждение прекращали и температуру смеси медленно возвращали обратно до комнатной температуры. В результате давление увеличивалось до 0,6 МПа.
С автоклавом соединяли баллон. Образовавшийся газ ожижали и извлекали в баллоне в результате охлаждения баллона, получая, тем самым, 4,57 г SF4 (выход: 82%).
В автоклаве оставалось 9,4 г жидкости. Данную жидкость собирали, и измерение 19F-ЯМР продемонстрировало наличие пиков IF5.
Никаких твердых продуктов визуально не наблюдали.
При проведении титрования части (0,3959 г) жидкости при использовании 0,1 н. раствора тиосульфата натрия вплоть до исчезновения окраски требовалось 34 мл 0,1 н. раствора тиосульфата натрия. Данный нейтрализованный раствор разбавляли чистой водой в 400 раз и при использовании ионообменной хроматографии и ионселективного фторидного электрода определяли массовое соотношение иода, хлора и фтора. Массовое соотношение представляло собой нижеследующее: иод: 73%; хлор: 22,3%; и фтор: 1,7%. Как это продемонстрировал данный результат, в дополнение к SF4 в качестве основного побочного продукта производили ICl.
[0038]
Пример 3: Извлечение иода
К 30 мл водного раствора, содержащего ионы иода, полученного в примере 2, добавляли 10 мл 30%-ной перекиси водорода для осаждения иода. В результате фильтрования извлекали 0,24 г осажденного иода.
Степень извлечения составляла 95%.
[0039]
Пример 4: Синтез SF 4 (3)
В автоклав (объем: 200 мл) загружали 3,85 г (12 ммоль) комплекса IF5-пиридин-HF. После добавления 2,5 мл дихлорметана и охлаждения покапельно добавляли 0,48 мл (6 ммоль) S2Cl2. Никаких выделения тепла или образования газа не наблюдали.
Автоклав герметизировали, а после этого постепенно нагревали до 70°С на масляной бане. По истечении 20 минут давление увеличивалось до 0,3 МПа, что указывает на образование газа.
После перемешивания на протяжении 3 часов температуру автоклава уменьшали до комнатной температуры и к автоклаву присоединяли баллон.
Образовавшийся газ ожижали и извлекали в баллоне в результате охлаждения баллона, получая, тем самым, 0,9 г SF4 (выход: 69%).

Claims (4)

1. Способ получения тетрафторида серы, включающий стадию проведения реакции между фторированным соединением галогена и хлоридом серы при температуре от -20 до 100°С, при этом фторированное соединение галогена представляет собой IF5, BrF3 или их комбинацию.
2. Способ по п. 1, где фторированное соединение галогена представляет собой IF5.
3. Способ по п. 2, где ICl получают в качестве побочного продукта, причем I2 по существу не получают.
4. Способ по любому одному из пп. 1-3, где хлорид серы представляет собой монохлорид серы.
RU2019123282A 2016-12-26 2017-11-13 Способ получения тетрафторида серы RU2746995C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-251308 2016-12-26
JP2016251308 2016-12-26
PCT/JP2017/040791 WO2018123301A1 (ja) 2016-12-26 2017-11-13 四フッ化硫黄の製造方法

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2021102491A Division RU2765715C2 (ru) 2016-12-26 2017-11-13 Композиция для дезоксифторирования

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2019123282A RU2019123282A (ru) 2021-01-26
RU2019123282A3 RU2019123282A3 (ru) 2021-01-26
RU2746995C2 true RU2746995C2 (ru) 2021-04-23

Family

ID=62708051

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2021102491A RU2765715C2 (ru) 2016-12-26 2017-11-13 Композиция для дезоксифторирования
RU2019123282A RU2746995C2 (ru) 2016-12-26 2017-11-13 Способ получения тетрафторида серы

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2021102491A RU2765715C2 (ru) 2016-12-26 2017-11-13 Композиция для дезоксифторирования

Country Status (7)

Country Link
US (2) US11339052B2 (ru)
EP (1) EP3560889A4 (ru)
JP (2) JP6879312B2 (ru)
CN (1) CN110114304B (ru)
RU (2) RU2765715C2 (ru)
TW (2) TWI787827B (ru)
WO (1) WO2018123301A1 (ru)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018123301A1 (ja) 2016-12-26 2018-07-05 ダイキン工業株式会社 四フッ化硫黄の製造方法
CN113353893B (zh) * 2021-06-29 2023-07-04 鹤壁德瑞科技有限公司 一种四氟化硫的合成方法及反应系统
CN114180535B (zh) * 2021-12-28 2023-10-27 鹤壁德瑞科技有限公司 一种四氟化硫的生产提纯工艺及系统
CN114405035B (zh) * 2022-02-09 2023-03-31 中船(邯郸)派瑞特种气体股份有限公司 一种制备高纯四氟化硫的反应设备及其反应工艺

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1374054A (en) * 1972-04-14 1974-11-13 Kali Chemie Ag Process for the continuous production of sulphur tetrafluoride
US4082839A (en) * 1975-07-02 1978-04-04 Allied Chemical Corporation Preparation of sulfur fluorides
SU823276A1 (ru) * 1978-07-05 1981-04-23 Предприятие П/Я В-8469 Способ получени четырехфтористойСЕРы
SU971785A1 (ru) * 1981-02-27 1982-11-07 Волгоградский Ордена Трудового Красного Знамени Политехнический Институт Способ получени четырехфтористой серы
US4372938A (en) * 1979-10-12 1983-02-08 Asahi Glass Company Ltd. Producing sulfur tetrafluoride using amine/hydrogen fluoride complex
US6225514B1 (en) * 1998-09-18 2001-05-01 Occidental Chemical Corporation Ring halogenation of aromatic compounds
US20030119304A1 (en) * 2001-12-21 2003-06-26 Vaartstra Brian A. Methods for planarization of metal-containing surfaces using halogens and halide salts

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2992073A (en) 1959-03-12 1961-07-11 Du Pont Synthesis of sulfur tetrafluoride
US3399036A (en) 1966-04-20 1968-08-27 Air Prod & Chem Sulfur tetrafluoride
SU401127A1 (ru) * 1971-08-19 1974-05-05 Ю. А. Фиалков , А. Н. Блакитный Институт органической химии Украинской ССР Способ получения перфторизопропильныхпроизводных алифатических илиароматических соединений
SU449904A1 (ru) * 1973-01-02 1974-11-15 Институт органической химии Академии наук УССР Способ получени трифтормезилзамещенных ароматических соединений
JPS5626704A (en) * 1979-08-10 1981-03-14 Asahi Glass Co Ltd Manufacture of sulfur hexafluoride
JPS6016362B2 (ja) * 1980-08-12 1985-04-25 旭硝子株式会社 四弗化硫黄の製造方法
JPS5761604A (en) * 1980-09-30 1982-04-14 Asahi Glass Co Ltd Preparation of sulfur tetrafluoride
JP3264035B2 (ja) 1993-04-26 2002-03-11 ソニー株式会社 ドライエッチング方法
KR100530923B1 (ko) * 2000-06-13 2005-11-23 다이킨 고교 가부시키가이샤 플루오르화 유기화합물의 제조방법 및 플루오르화 시약
CN1301211C (zh) * 2004-12-22 2007-02-21 马本辉 一种连续生产四氟化硫的方法
US9868637B2 (en) 2008-06-11 2018-01-16 Avantbio Corporation Bromine-facilitated synthesis of fluoro-sulfur compounds
WO2012128788A1 (en) * 2011-03-24 2012-09-27 Elevance Renewable Sciences, Inc. Functionalized monomers and polymers
WO2018123301A1 (ja) 2016-12-26 2018-07-05 ダイキン工業株式会社 四フッ化硫黄の製造方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1374054A (en) * 1972-04-14 1974-11-13 Kali Chemie Ag Process for the continuous production of sulphur tetrafluoride
US4082839A (en) * 1975-07-02 1978-04-04 Allied Chemical Corporation Preparation of sulfur fluorides
SU823276A1 (ru) * 1978-07-05 1981-04-23 Предприятие П/Я В-8469 Способ получени четырехфтористойСЕРы
US4372938A (en) * 1979-10-12 1983-02-08 Asahi Glass Company Ltd. Producing sulfur tetrafluoride using amine/hydrogen fluoride complex
SU971785A1 (ru) * 1981-02-27 1982-11-07 Волгоградский Ордена Трудового Красного Знамени Политехнический Институт Способ получени четырехфтористой серы
US6225514B1 (en) * 1998-09-18 2001-05-01 Occidental Chemical Corporation Ring halogenation of aromatic compounds
US20030119304A1 (en) * 2001-12-21 2003-06-26 Vaartstra Brian A. Methods for planarization of metal-containing surfaces using halogens and halide salts

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LAU C. et al., The reaction of chlorine monofluoride with selenium dioxide, tetrachloride and sulphur tetrachloride, Journal of Fluorine Chemistry, 1975, vol. 6, N 1, pp. 77 - 81. *

Also Published As

Publication number Publication date
JP7128427B2 (ja) 2022-08-31
JP2021119113A (ja) 2021-08-12
US11718524B2 (en) 2023-08-08
JPWO2018123301A1 (ja) 2019-10-31
TW201831397A (zh) 2018-09-01
TWI787827B (zh) 2022-12-21
TW202132210A (zh) 2021-09-01
TWI735700B (zh) 2021-08-11
EP3560889A4 (en) 2020-07-29
RU2765715C2 (ru) 2022-02-02
WO2018123301A1 (ja) 2018-07-05
EP3560889A1 (en) 2019-10-30
US11339052B2 (en) 2022-05-24
JP6879312B2 (ja) 2021-06-02
RU2019123282A (ru) 2021-01-26
CN110114304A (zh) 2019-08-09
US20190375636A1 (en) 2019-12-12
RU2019123282A3 (ru) 2021-01-26
RU2021102491A (ru) 2021-03-03
CN110114304B (zh) 2023-02-17
US20220127144A1 (en) 2022-04-28
RU2021102491A3 (ru) 2021-04-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2746995C2 (ru) Способ получения тетрафторида серы
JP6412570B2 (ja) アルカンおよび発煙硫酸からアルカンスルホン酸を製造するための新規な開始剤
CN101842348B (zh) 三氟甲磺酰氟的制造方法
JP5169880B2 (ja) トリフルオロメタンスルホニルフルオリドの精製方法
US8937204B1 (en) Processes for isolating fluorinated products
JP2015224218A (ja) パーフルオロアルキルパーフルオロアルカンスルホネートの製造方法
JP2010059071A (ja) トリフルオロメタンスルホニルフルオリドの精製方法
US8304580B2 (en) Method for producing tris(perfluoroalkanesulfonyl)methide acid salt
CN116375775B (zh) 一种阿兹夫定中间体的合成方法
CN117756625B (zh) 一种邻乙氧基苯甲酰氯的制备方法
CN113929578B (zh) 合成2-甲酰基-1-环丙烷甲酸乙酯的方法
CN108997107A (zh) 一种α-溴代异丁酸乙酯的合成方法
EP2740722B1 (en) Fluoroalkanesulfonic acid production method
US7772443B2 (en) Iodine-containing fluoropolyether and process for producing the same
RU2694905C1 (ru) Способ получения тиофосгена
JP4364545B2 (ja) 新規なジフルオロテトラヒドロチオフェン１，１−ジオキシド及びその製造方法
CS196316B2 (en) Process for preparing n,n-diethyl-2-/alpha-naphthoxy/-propionamide
JP2006327939A (ja) テトラヒドロフランチオカルボン酸類の製造方法
JPH0327338A (ja) ビス（２―ヒドロキシヘキサフルオロ―２―プロピル）ベンゼン誘導体の製造方法
HU194820B (en) Process for production of tio-carbamide acid-s-vinil esthers