JPS6016362B2 - 四弗化硫黄の製造方法 - Google Patents
四弗化硫黄の製造方法Info
- Publication number
- JPS6016362B2 JPS6016362B2 JP10980880A JP10980880A JPS6016362B2 JP S6016362 B2 JPS6016362 B2 JP S6016362B2 JP 10980880 A JP10980880 A JP 10980880A JP 10980880 A JP10980880 A JP 10980880A JP S6016362 B2 JPS6016362 B2 JP S6016362B2
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- Japan
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- sulfur
- amine compound
- reaction
- solvent
- hydrofluoric acid
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は四弗化硫黄の製造方法、特に高価な電力を用い
て発酸を電解して得た弗素ガスを用いることなく、比較
的安価な弗素源を用い、高純度、高収率で四弗化硫黄（
ＳＦ４）を製造する方法に係るものである。
て発酸を電解して得た弗素ガスを用いることなく、比較
的安価な弗素源を用い、高純度、高収率で四弗化硫黄（
ＳＦ４）を製造する方法に係るものである。
従来、四弗化硫黄を製造する手段としては、例えば二塩
化硫黄を弗化ソーダをアセトニトリル等の有機溶媒中で
反応せしめる方法（ＵＳＰ２９９２０７３号明細書参照
）、二塩化硫黄と塩素と弗化水素とを−５０ｏｏにおい
て反応せしめ、反応生成物をアミン類で処理してＳＦ４
を分離せしめる方法（ＯＬＳ２３６３６７ｙ号公報参照
）、二塩化硫黄をＮＯＦ・針『と反応せしめる方法（Ｕ
ＳＰ４０８２８３９号明細書参照）等が知られている。
化硫黄を弗化ソーダをアセトニトリル等の有機溶媒中で
反応せしめる方法（ＵＳＰ２９９２０７３号明細書参照
）、二塩化硫黄と塩素と弗化水素とを−５０ｏｏにおい
て反応せしめ、反応生成物をアミン類で処理してＳＦ４
を分離せしめる方法（ＯＬＳ２３６３６７ｙ号公報参照
）、二塩化硫黄をＮＯＦ・針『と反応せしめる方法（Ｕ
ＳＰ４０８２８３９号明細書参照）等が知られている。
これら方法にうち、前記ＵＳＰ２９９２０７３号明細書
に代表される方法は二塩化硫黄と反応させる発化ソーダ
及び創生物である食塩が固体である為、スラリー状で反
応を行なわねばならず反応操作が行ないにくく、又弗化
ソーダの粒度により四弗化硫黄の収率が大きく変動する
等反応操作面であまり好ましくない欠点を有する。
に代表される方法は二塩化硫黄と反応させる発化ソーダ
及び創生物である食塩が固体である為、スラリー状で反
応を行なわねばならず反応操作が行ないにくく、又弗化
ソーダの粒度により四弗化硫黄の収率が大きく変動する
等反応操作面であまり好ましくない欠点を有する。
又、ＯＬＳ２３６３６７叫号公報に代表される方法は、
−５０ｑｏというかなり低温が要求され、又、アミン類
での処理を要し、操作が煩雑であると共にコストも高い
欠点を有する。
−５０ｑｏというかなり低温が要求され、又、アミン類
での処理を要し、操作が煩雑であると共にコストも高い
欠点を有する。
又、ＵＳＰ４０８２８３９号明細書に代表される方法は
、ＮＯＦが腐食性であり、装置に特殊材質を用いる必要
があり、しかもＳＦ４の収率が低く、創生物として硫黄
が析出し操作が煩雑となる欠点を有する。
、ＮＯＦが腐食性であり、装置に特殊材質を用いる必要
があり、しかもＳＦ４の収率が低く、創生物として硫黄
が析出し操作が煩雑となる欠点を有する。
更に、Ｐｙ（ＨＦ）８．２（Ｐｙ：ピリジン）と二塩化
硫黄を反応せしめ、ＳＦ４を船％という低い収率で得た
旨の報告がある。（Ｇ．Ａ．０１ａｈｅｔ，１皿ｒｇＣ
ｈｅｍ．１６，２６３７（，７７）ｓｈｏｒｔｃｏｍｍ
側ｉｃａｔｉｏｎ参照）しかしながら、本発明者等の追
試によると、この方法では収率が斑％どころかＳＦ４の
生成は認められなかった。
硫黄を反応せしめ、ＳＦ４を船％という低い収率で得た
旨の報告がある。（Ｇ．Ａ．０１ａｈｅｔ，１皿ｒｇＣ
ｈｅｍ．１６，２６３７（，７７）ｓｈｏｒｔｃｏｍｍ
側ｉｃａｔｉｏｎ参照）しかしながら、本発明者等の追
試によると、この方法では収率が斑％どころかＳＦ４の
生成は認められなかった。
即ち、本発明者等がその後検討を進めた結果によると、
ＨＦ／Ｐｙのモル比を種々探って二塩化硫黄と反応せし
めた処、ＨＦ／Ｐｙ＝５〜６を超えると弗黍化館が著し
く低下するか全くなくなることが見出された。そして、
本発明者はＨＦ／Ｐｙ＝４以下に限って二塩化硫黄との
反応によりＳＦ４を高純度且つ収率９０％以上で容易に
得られることを見出し、既に袴競昭５４一１３０８斑号
（袴関昭５６一５４２０ｙ号）として提案した。
ＨＦ／Ｐｙのモル比を種々探って二塩化硫黄と反応せし
めた処、ＨＦ／Ｐｙ＝５〜６を超えると弗黍化館が著し
く低下するか全くなくなることが見出された。そして、
本発明者はＨＦ／Ｐｙ＝４以下に限って二塩化硫黄との
反応によりＳＦ４を高純度且つ収率９０％以上で容易に
得られることを見出し、既に袴競昭５４一１３０８斑号
（袴関昭５６一５４２０ｙ号）として提案した。
本発明者等は、その後更に検討を進めた処、二塩化硫黄
の代りに一塩化硫黄若しくは硫黄と塩素を用いる場合に
は、ＨＦ／Ｐｙのモル比が６迄も十分に工業的に用い得
ることが認められ、更にＰｙのみならず他の弗酸のアミ
ン化合物でも十分に工業的に使用し得ることが認められ
た。
の代りに一塩化硫黄若しくは硫黄と塩素を用いる場合に
は、ＨＦ／Ｐｙのモル比が６迄も十分に工業的に用い得
ることが認められ、更にＰｙのみならず他の弗酸のアミ
ン化合物でも十分に工業的に使用し得ることが認められ
た。
かくして本発明は、塩素の存在下に硫黄若しくは一塩化
硫黄と、Ａｍ（ＨＦ），〜６（Ａｍ：アミン）とを反応
せしめてＳＦ４を得ることを要旨とするものである。
硫黄と、Ａｍ（ＨＦ），〜６（Ａｍ：アミン）とを反応
せしめてＳＦ４を得ることを要旨とするものである。
本発明において用いられる弗酸のアミン化合物則ち、Ａ
ｍ（ＨＦ），〜６としては、一般式Ａｍ（ＨＦ），〜６
で表わされ、用いられるアミンとしてはＡｍが例えばピ
リジン、キノリン、ピコリン、トリメチルアミン、トリ
ェチルアミン等である。本発明において、この様な発酸
のアミン化合物はＨＦ／Ａｍのモル比が１〜６であるこ
とが必要である。
ｍ（ＨＦ），〜６としては、一般式Ａｍ（ＨＦ），〜６
で表わされ、用いられるアミンとしてはＡｍが例えばピ
リジン、キノリン、ピコリン、トリメチルアミン、トリ
ェチルアミン等である。本発明において、この様な発酸
のアミン化合物はＨＦ／Ａｍのモル比が１〜６であるこ
とが必要である。
モル比が前記範囲を逸脱する場合にはＳＦ４の生成が不
十分若しくは反応が進行しないので不適当である。そし
て、これらモル比の範囲のうち、ＨＦ／Ａｍ＝１〜４を
採用する場合には、ＳＦ４が高収率で得られ、かつ弗酸
のアミン化合物の利用率も高くなるので特に好ましい。
本発明において夫々用いられる硫黄もしくは一塩化硫黄
、塩素、熱酸のアミン化合物の使用割合は、硫黄１モル
に対して塩素１〜２モルが必要であり、弗酸のアミン化
合物の使用量はＨＦ／Ａｍのモル比によって厳密に決定
されるが、一般に１〜１５モルを採用するのが適当であ
る。
十分若しくは反応が進行しないので不適当である。そし
て、これらモル比の範囲のうち、ＨＦ／Ａｍ＝１〜４を
採用する場合には、ＳＦ４が高収率で得られ、かつ弗酸
のアミン化合物の利用率も高くなるので特に好ましい。
本発明において夫々用いられる硫黄もしくは一塩化硫黄
、塩素、熱酸のアミン化合物の使用割合は、硫黄１モル
に対して塩素１〜２モルが必要であり、弗酸のアミン化
合物の使用量はＨＦ／Ａｍのモル比によって厳密に決定
されるが、一般に１〜１５モルを採用するのが適当であ
る。
これら使用割合が前記範囲を逸脱する場合にはＳＦ４の
収率が低下したり原料の利用率が低下するので好ましく
ない。
収率が低下したり原料の利用率が低下するので好ましく
ない。
そして、上記使用割合のうち、硫黄１モルに対して弗酸
のアミン化合物３〜８モルを採用する場合には工業的に
満足できる速度で、かつ高収率でＳＦ４が得られるので
特に好ましい。又、原料となる−塩化硫黄の合成法に制
限はなく、適宜公３句の手段を採用し得る。例えば溶融
した硫黄に塩素を導入する等の手段が用いられる。又、
弗酸のアミン化合物の合成手段にも特に制限はなく、適
宜公３的の手段を採用し得る。例えばＰｙ（ＨＦ）を例
に探ってその合成手段の一例を説明すると、Ｐｙを耐食
性の高に容器に入れ外部から冷却しつつ、弗化水素を導
入する等の手段が用いられる。又、用いられる弗酸のア
ミン化合物は、用いられるアミンが純粋に一種類のみか
ら成る必要はなく適宜二種類以上が混合されていて差し
支えない。これら原料を用いて実際ＳＦ４を合成する他
の条件としては温度１０〜６ぴ０を採用し、圧力は通常
常圧を採用し、所望により５ｋ９／水Ｇ程度の加圧条件
を採用することもできる。又、反応は溶媒の不存在下で
も行ない得るが、溶媒を用いた方が取り扱い操作上及び
反応を円滑に実施し得るので好ましい。用いられる溶媒
としては、原料や生成物に対しこれ自身が不活性である
ことが好ましく、一般にハロゲン化炭化水素類が適当で
ある。
のアミン化合物３〜８モルを採用する場合には工業的に
満足できる速度で、かつ高収率でＳＦ４が得られるので
特に好ましい。又、原料となる−塩化硫黄の合成法に制
限はなく、適宜公３句の手段を採用し得る。例えば溶融
した硫黄に塩素を導入する等の手段が用いられる。又、
弗酸のアミン化合物の合成手段にも特に制限はなく、適
宜公３的の手段を採用し得る。例えばＰｙ（ＨＦ）を例
に探ってその合成手段の一例を説明すると、Ｐｙを耐食
性の高に容器に入れ外部から冷却しつつ、弗化水素を導
入する等の手段が用いられる。又、用いられる弗酸のア
ミン化合物は、用いられるアミンが純粋に一種類のみか
ら成る必要はなく適宜二種類以上が混合されていて差し
支えない。これら原料を用いて実際ＳＦ４を合成する他
の条件としては温度１０〜６ぴ０を採用し、圧力は通常
常圧を採用し、所望により５ｋ９／水Ｇ程度の加圧条件
を採用することもできる。又、反応は溶媒の不存在下で
も行ない得るが、溶媒を用いた方が取り扱い操作上及び
反応を円滑に実施し得るので好ましい。用いられる溶媒
としては、原料や生成物に対しこれ自身が不活性である
ことが好ましく、一般にハロゲン化炭化水素類が適当で
ある。
そして、これらのうちトリクロロトリフルオロエタン、
フｏｏトリクロルメタン、塩化メチレン、クロロホルム
、四塩化炭素が好ましく、これらは適宜一種或は二種以
上を用いることができる。とりわけ、トリクロロトリフ
ルオロェタンを採用する場合には、ＳＦ４の生成に伴な
つて創生する塩化硫黄及び塩酸のアミン化合物の両液体
を溶媒中において夫々別の層に分離せしめられ、これを
回収して原料に再使用し得る利点があるので特に好まし
い。又、前記反応原料と溶媒の使用割合はこれらの全量
に対し、溶媒を１０〜２００容量％程度用いるのが適当
である。反応を実施する装置としては、例えば適宜な渡
洋装置を有する完全混合型の反応装置が好ましく、その
材質はＳＵＳや内面に弗素樹脂等の特に耐塩素性の耐食
材料を用いるのが好ましい。次に本発明の実施例により
説明する。
フｏｏトリクロルメタン、塩化メチレン、クロロホルム
、四塩化炭素が好ましく、これらは適宜一種或は二種以
上を用いることができる。とりわけ、トリクロロトリフ
ルオロェタンを採用する場合には、ＳＦ４の生成に伴な
つて創生する塩化硫黄及び塩酸のアミン化合物の両液体
を溶媒中において夫々別の層に分離せしめられ、これを
回収して原料に再使用し得る利点があるので特に好まし
い。又、前記反応原料と溶媒の使用割合はこれらの全量
に対し、溶媒を１０〜２００容量％程度用いるのが適当
である。反応を実施する装置としては、例えば適宜な渡
洋装置を有する完全混合型の反応装置が好ましく、その
材質はＳＵＳや内面に弗素樹脂等の特に耐塩素性の耐食
材料を用いるのが好ましい。次に本発明の実施例により
説明する。
＊１フロン１１３・・・・−・トリクロロトリフルオロ
エタンそ２ ＣＨ２ＣＩ２・・・・・・塩化メチレンｘ
３ 粉末の硫黄を溶媒中に懸濁し、２００ｐｐｍのョ−
トトを添加しこれに塩素を導入し、塩化硫黄を調製した
。
エタンそ２ ＣＨ２ＣＩ２・・・・・・塩化メチレンｘ
３ 粉末の硫黄を溶媒中に懸濁し、２００ｐｐｍのョ−
トトを添加しこれに塩素を導入し、塩化硫黄を調製した
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 硫黄１モルに対し１〜２モルの塩素の存在下に硫黄
若しくは一塩化硫黄とＡｍ（ＨＦ）＿１＿〜＿６とを溶
媒の存在若しくは不存在下に反応せしめることを特徴と
する四弗化硫黄の製造方法。 但し、Ａｍ（アミン）は、ピリジン、キノリン、ピコ
リン、トリメチルアミン、トリエチルアミンから選ばれ
た少なくとも１種。 ２ 反応に供せられる硫黄若しくは一塩化硫黄、弗酸の
アミン化合物の使用割合は硫黄１モルに対し、弗酸のア
ミン化合物１〜１５モルである特許請求の範囲１の方法
。 ３ 溶媒はハロゲン化炭化水素類である特許請求の範囲
１の方法。 ４ ハロゲン化炭化水素類は、トリクロロトリフルオロ
エタン、フロロトリクロルメタン、塩化メチレン、クロ
ロホルム、四塩化炭素から選ばれた少なくとも一種であ
る特許請求の範囲３の方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10980880A JPS6016362B2 (ja) | 1980-08-12 | 1980-08-12 | 四弗化硫黄の製造方法 |
| IT25261/80A IT1150046B (it) | 1979-10-12 | 1980-10-09 | Procedimento per la produzione di teatrafluoruro di zolfo |
| FR8021759A FR2467176A1 (fr) | 1979-10-12 | 1980-10-10 | Procede de production de tetrafluorure de soufre par mise en oeuvre d'un complexe d'amine et d'acide fluorhydrique |
| GB8032738A GB2061245B (en) | 1979-10-12 | 1980-10-10 | Process for producing sulphur tetrafluoride |
| DE19803038404 DE3038404A1 (de) | 1979-10-12 | 1980-10-10 | Verfahren zur herstellung von schwefeltetrafluorid |
| US06/370,670 US4372938A (en) | 1979-10-12 | 1982-04-22 | Producing sulfur tetrafluoride using amine/hydrogen fluoride complex |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10980880A JPS6016362B2 (ja) | 1980-08-12 | 1980-08-12 | 四弗化硫黄の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5738307A JPS5738307A (en) | 1982-03-03 |
| JPS6016362B2 true JPS6016362B2 (ja) | 1985-04-25 |
Family
ID=14519718
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10980880A Expired JPS6016362B2 (ja) | 1979-10-12 | 1980-08-12 | 四弗化硫黄の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6016362B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3339180C2 (de) * | 1983-10-28 | 1993-10-14 | Pfeiffer Erich Gmbh & Co Kg | Austragvorrichtung für Medien |
| EP3560889A4 (en) * | 2016-12-26 | 2020-07-29 | Daikin Industries, Ltd. | METHOD FOR PRODUCING SULFUR TETRAFLUORIDE |
-
1980
- 1980-08-12 JP JP10980880A patent/JPS6016362B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5738307A (en) | 1982-03-03 |
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