RU2729657C2 - Композиция инициатора образования активных центров, содержащая диацеталь сорбита и триацеталь сорбита - Google Patents

Композиция инициатора образования активных центров, содержащая диацеталь сорбита и триацеталь сорбита Download PDF

Info

Publication number
RU2729657C2
RU2729657C2 RU2019102663A RU2019102663A RU2729657C2 RU 2729657 C2 RU2729657 C2 RU 2729657C2 RU 2019102663 A RU2019102663 A RU 2019102663A RU 2019102663 A RU2019102663 A RU 2019102663A RU 2729657 C2 RU2729657 C2 RU 2729657C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polymer
composition
initiator
formula
sorbitol
Prior art date
Application number
RU2019102663A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2019102663A (ru
RU2019102663A3 (ru
Inventor
Вэнь Линь ЧЖАО
Original Assignee
ДжиСиЭйч ТЕКНОЛОДЖИ КО., ЛТД.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=58952202&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2729657(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by ДжиСиЭйч ТЕКНОЛОДЖИ КО., ЛТД. filed Critical ДжиСиЭйч ТЕКНОЛОДЖИ КО., ЛТД.
Publication of RU2019102663A publication Critical patent/RU2019102663A/ru
Publication of RU2019102663A3 publication Critical patent/RU2019102663A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2729657C2 publication Critical patent/RU2729657C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D317/20—Free hydroxyl or mercaptan
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D317/22—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms etherified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D323/00—Heterocyclic compounds containing more than two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D323/04—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/203—Solid polymers with solid and/or liquid additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0083—Nucleating agents promoting the crystallisation of the polymer matrix
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
    • C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/07—Aldehydes; Ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/156—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having two oxygen atoms in the ring
    • C08K5/1565—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/156—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having two oxygen atoms in the ring
    • C08K5/1575—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к композиции инициатора образования активных центров, способу получения композиции инициатора образования активных центров, вариантам применения композиции инициатора образования активных центров, полимерной композиции и способу получения улучшенного полимера. Данная композиция инициатора образования активных центров содержит соединение формулы (I), соединение формулы (II), соединение формулы (III) и соединение формулы (IV):Отношение массы соединения формулы (I), массы соединения формулы (II) и объединенной массы соединений формулы (III) и формулы (IV) равно (97,00-99,90):(0,20-8,00):(0,02-1,00). Композиция инициатора образования активных центров применяется при получении полимера с улучшенной прозрачностью и пониженной температурой экструзии. Технический результат – разработка композиции инициатора образования активных центров, содержащей определенные количества ацеталя сорбита, диацеталя сорбита и триацеталя сорбита. Изучение влияния разных концентраций триацеталя сорбита и ацеталя сорбита в композиции инициатора образования активных центров на различное образование активных центров полимеров. 6 н. и 10 з.п. ф-лы, 2 табл., 6 пр.

Description

Область техники
Настоящее изобретение в целом относится к инициаторам образования активных центров, полезных для получения полимеров, и к их применению, и более конкретно к композиции инициатора образования активных центров, содержащей триацеталь сорбита, диацеталь сорбита и ацеталь сорбита, и к способу получения композиции.
Уровень техники
В настоящее время диацеталь сорбита обычно используют в качестве основного ингредиента сорбитного инициатора образования активных центров, используемого в промышленности. Ацеталь сорбита и триацеталь сорбита необходимо удалять из сорбитного инициатора образования активных центров как примеси. С другой стороны, реакционные условия процесса получения диацеталя сорбита необходимо контролировать, чтобы исключить образование ацеталя и триацеталя сорбита. Например, Китайская патентная заявка CN 200410026622.8 раскрывает способ очистки инициаторов образования активных центров, в котором метилен(бензилиден)-сорбит и триметилен(бензилиден)сорбит удаляют, чтобы улучшить чистоту инициатора образования активных центров. Однако в документе CN 200410026622.8 чистота очищенного инициатора образования активных центров все же не может быть достигнута 100%, а примеси и их концентрации в инициаторе образования активных центров не могут быть определены.
Другие сорбитные инициаторы образования активных центров могут содержать слишком много триацеталя или не содержать триацеталь. Например, Китайская патентная заявка CN 200810219978.1 раскрывает способ получения инициаторов образования активных центров. При получении инициатора образования активных центров контролируют количество добавленного ароматического альдегида, время реакции и температуру реакции. Поскольку не было уделено особого внимания порядку добавления, триацеталь и диацеталь в продуктах нельзя проконтролировать точно. Кроме того, влияние конкретных концентраций триацеталя в инициаторе образования активных центров на характеристики продуктов не изучено.
Описание изобретения
Одна цель настоящего изобретения состоит в разработке композиции инициатора образования активных центров, содержащей определенные количества, описанные ниже, ацеталя сорбита, диацеталя сорбита и триацеталя сорбита. Композиция инициатора образования активных центров может улучшать свойства образования активных центров полимеров. Кроме того, также изучено влияние разных концентраций триацеталя сорбита и ацеталя сорбита в композиции инициатора образования активных центров на различное образование активных центров полимеров.
Определение «инициатор образования активных центров», используемое в документе, относится к зародышеобразователю, который используют для образования активных центров полимера.
В первом аспекте изобретение предлагает композицию инициатора образования активных центров, содержащую соединение, представленное формулой (I), соединение, представленное формулой (II), соединение, представленной формулой (III), и соединение, представленное формулой (IV):
Figure 00000001
Figure 00000002
Figure 00000003
Figure 00000004
,
где каждый показатель n в формулах (I), (II), (III) и (IV) независимо имеет значение 1 или 2;
заместитель R выбирают из C1-C8-алкила, C1-C4-алкокси-, карбокси-группы, гидроксила, галогена и C1-C6-алкилтио-группы;
и отношение массы соединения, представленного формулой (I), массы соединения, представленного формулой (II), и объединенной массы соединений, представленных формулой (III) и формулой (IV), составляет (97,00-99,90):(0,20-8,00):(0,02-1,00).
Предпочтительно отношение массы соединения, представленного формулой (I), массы соединения, представленного формулой (II), и объединенной массы соединений, представленных формулой (III) и формулой (IV), составляет (97,00-99,90):(0,20-5,00):(0,02-0,80).
Предпочтительно отношение массы соединения, представленного формулой (I), массы соединения, представленного формулой (II), и объединенной массы соединений, представленных формулой (III) и формулой (IV), составляет (97,00-99,90):(0,20-3,00):(0,02-0,15).
Предпочтительно заместитель R представляет собой -Cl, -Br, -CH3 или -CH2-CH3.
Один из вариантов осуществления изобретения предлагает композицию инициатора образования активных центров, содержащую соединение, представленное формулой (I), соединение, представленное формулой (II), соединение, представленное формулой (III), и соединение, представленное формулой (IV), которые определены выше.
Предпочтительно соединение, представленное формулой (I), может быть названо, как диацеталь сорбита, соединение, представленное формулой (II), может быть названо, как триацеталь сорбита, и соединения, представленные формулами (III) и (IV), могут быть по отдельности названы ацеталем сорбита.
Во втором аспекте изобретение предлагает способ получения композиции инициатора образования активных центров по изобретению, включающий стадии:
1) смешения 1/3 по массе необходимого ароматического альдегида и всего сорбита в реакторе путем перемешивания с получением смеси;
2) добавления циклогексана к смеси стадии 1);
3) добавления смешанного катализатора к продукту стадии 2);
4) нагревания продукта стадии 3) в расчете на кипение циклогексана с обратным холодильником, чтобы провести реакцию конденсации с дегидратацией, затем непрерывного нагревания в течение 0,4-1,0 час;
5) добавления циклогексана и 1/3 по массе необходимого ароматического альдегида к продукту стадии 4);
6) нагревания продукта стадии 5) в течение 0,4-1 час с получением нагретой смеси;
7) добавления циклогексана и 1/3 по массе необходимого ароматического альдегида к нагретой смеси и сохранения нагревания до тех пор, пока мольное отношение воды к сорбиту, собранным в водомасляном сепараторе, не составит 1,5-2:1;
8) снижения температуры, понижения давления внутри реактора и выделения циклогексана и воды посредством дистилляции, и затем получения сырого продукта;
9) диспергирования сырого продукта в воде, добавления гидроксида натрия и пероксида водорода и перемешивания; и
10) обработки на пресс-фильтре, промывки и сушки и затем получения белого порошка композиции инициатора образования активных центров,
где
ароматический альдегид представлен формулой:
Figure 00000005
,
в которой n имеет значение 1 или 2, и R выбирают из C1-C8-алкила, C1-C4-алкокси-, карбокси-группы, гидроксила, галогена или C1-C6-алкилтио-группы,
и смешанный катализатор содержит смесь толуол-п-сульфоновой кислоты и гликолевого эфира.
В альтернативном способе второго аспекта настоящего изобретения объемное отношение циклогексана, добавленного на стадии 5), к циклогексану на стадии 1), необязательно может составлять 1:3, объемное отношение циклогексана, добавленного на стадии 7), к циклогексану на стадии 1) необязательно может составлять 1:3, и масса циклогексана, добавленного на стадии 5), необязательно может быть равна массе циклогексана, добавленного на стадии 7).
Предпочтительно ароматический альдегид представляет собой хлорбензальдегид, бромбензальдегид, метилбензальдегид, п-этил-бензальдегид, 3,4-диметилбензальдегид, 3,4-диэтилбензальдегид, 3,4-дихлорбензальдегид или 3,4-дибромбензальдегид.
В предпочтительном способе второго аспекта настоящего изобретения смешанный катализатор включает смесь толуол-п-сульфоновой кислоты и гликолевого эфира. Предпочтительно простой эфир спирта представляет собой монометиловый эфир этиленгликоля, диметиловый эфир этиленгликоля, диэтиловый эфир этиленгликоля, монобутиловый эфир этиленгликоля или дибутиловый эфир этиленгликоля. Также предпочтительно мольное отношение толуол-п-сульфоновой кислоты к простому эфиру спирта составляет 3-5:8-10.
В третьем аспекте изобретение предлагает применение композиции инициатора образования активных центров по изобретению при получении полимера с улучшенными свойствами, где полимер представляет собой полиэтилен или полипропилен, и свойства включают одно или несколько свойств из числа понижения температуры экструзии, улучшения прозрачности, глянцевитости, модуля упругости при изгибе и/или прочности при растяжении полимерных пленок, полимерных листов и полимерных формованных изделий, улучшения температуры деформации при нагреве и/или размерной стабильности полимерных изделий, сокращения цикла формования и улучшения эффективности производства.
С другой стороны, изобретение направлено на применение композиции инициатора образования активных центров по изобретению при получении полимера с улучшенными свойствами, где полимер представляет собой полиэтилен или полипропилен, и улучшенные свойства включают одно или несколько свойств из числа (a) понижения температуры экструзии, (b) повышения прозрачности, (c) увеличения глянцевитости, (d) улучшения модуля упругости при изгибе, (e) улучшения прочности при растяжении, (f) улучшения температуры деформации при нагреве, (g) улучшения размерной стабильности, (h) уменьшения числа циклов формования и (i) улучшения эффективности производства полимера.
Предпочтительно при применении композиции инициатора образования активных центров по изобретению для получения полимера с улучшенными свойствами полученный полимер имеет улучшенную прозрачность и/или пониженную температуру экструзии.
Предпочтительно улучшенный полимер может находиться в форме полимерной пленки, полимерного листа, полимерного формованного изделия или полимерного изделия.
Также предложен способ получения полимера с улучшенными свойствами, включающий стадию образования активных центров за счет добавления композиции инициатора образования активных центров по изобретению к полимеру, где полимер представляет собой полиэтилен или полипропилен, и свойства включают одно или несколько свойств из числа понижения температуры экструзии, улучшения прозрачности, глянцевитости, модуля упругости при изгибе и/или прочности при растяжении полимерных пленок, полимерных листов и полимерных формованных изделий, улучшения температуры деформации при нагреве и/или размерной стабильности полимерных изделий, сокращения цикла формования и улучшения эффективности производства.
Изобретение также предлагает способ получения улучшенного полимера, включающий добавление композиции инициатора образования активных центров по изобретению к перемешиваемому полимеру без композиции инициатора образования активных центров по изобретению с получением улучшенного полимера, где полимер представляет собой полиэтилен или полипропилен, и где улучшенный полимер имеет, по меньшей мере, одно улучшенное свойство, в том числе одно или несколько свойств из числа (a) пониженной температуры экструзии, (b) увеличенной прозрачности, (c) увеличенной глянцевитости, (d) увеличенного модуля упругости при изгибе, (e) повышенной прочности при растяжении, (f) улучшения температуры деформации при нагреве, (g) улучшения размерной стабильности, (h) уменьшения числа циклов формования и (i) увеличенной эффективности производства полимера, по сравнению с исходным полимером без композиции инициатора образования активных центров по изобретению.
Предпочтительно в способе улучшенным свойством может быть увеличенная прозрачность и/или пониженная температура экструзии.
Необязательно в способе улучшенный полимер может находиться в форме полимерной пленки, полимерного листа, полимерного формованного изделия или полимерного изделия. В некоторых вариантах осуществления способа улучшенный полимер может находиться в форме полимерной пленки, полимерного листа или полимерного формованного изделия, и улучшенным свойством могут быть увеличенные модуль упругости при изгибе и прочность при растяжении полимерной пленки, полимерного листа или полимерного формованного изделия. В способе необязательно улучшенный полимер может находиться в форме полимерного изделия, и улучшенным свойством может быть повышенная температура деформации при нагреве и/или улучшенная размерная стабильность.
Также предложен способ получения полимера с улучшенной прозрачностью и пониженной температурой экструзии, включающий стадию образования активных центров путем добавления композиции инициатора образования активных центров по изобретению к полимеру.
Предпочтительно полимер представляет собой полиэтилен или полипропилен.
В четвертом аспекте изобретение предлагает полимерную композицию, содержащую полимер и композицию инициатора образования активных центров по настоящему изобретению, где массовое содержание композиции инициатора образования активных центров в композиции может составлять приблизительно 0,03-0,3%. Предпочтительно массовое содержание композиции инициатора образования активных центров в полимерной композиции может составлять приблизительно 0,05-0,25%. Также предпочтительно полимер представляет собой полиэтилен или полипропилен.
Кроме того, в настоящем изобретении полиэтилен необязательно может представлять собой полиэтилен низкой плотности, полиэтилен средней плотности, полиэтилен высокой плотности, линейный полиэтилен низкой плотности, сверхвысокомолекулярный полиэтилен и/или сополимер этилена. Предпочтительно сополимер этилен представляет собой сополимер из числа этиленпропиленового сополимера, ЭВА (EVA,) этилен-бутенового сополимера, этилен-октенового сополимера и сополимера этилена и ненасыщенного сложного эфира.
Кроме того, в настоящем изобретении полипропилен может представлять собой полипропилен из числа изотактического полипропилена, статистического полипропилена, синдиотактического полипропилена, хлорированного полипропилена и привитого полипропилена.
Композиция инициатора образования активных центров по настоящему изобретению может заметно улучшать свойства полиэтилена (ПЭ (PE)) и полипропилена (ПП (PP)), и особенно может понижать температуры переработки ПЭ и ПП. По сравнению с инициатором образования активных центов, содержим диацеталь сорбита, но не ацеталь сорбита или триацеталь сорбита, композиция инициатора образования активных центров по изобретению, содержащая диацеталь сорбита, ацеталь сорбита и триацеталь сорбита, может понижать температуру экструзии (например, более чем на 10°С) и снижать потребление энергии при технологической операции. Более того, композиция инициатора образования активных центров по настоящему изобретению проявляет неожидаемые эффекты улучшения полимерных свойств, включая улучшение прозрачности, глянцевитости, модуля упругости при изгибе и/или прочности при растяжении полимерных пленок полимерных листов и полимерных формованных изделий и улучшение температуры деформации при нагреве и/или размерной стабильности полимерных изделий.
Примеры
Смешанные катализаторы, используемые в примерах настоящего изобретения, преимущественно включают:
Смешанный катализатор 1, который состоит из толуол-сульфоновой кислоты и монометилового эфира этиленгликоля, и мольное отношение толуолсульфоновой кислоты к монометиловому эфиру этиленгликоля равно 3:10;
Смешанный катализатор 2, который состоит из толуол-сульфоновой кислоты и диметилового эфира этиленгликоля, и мольное отношение толуолсульфоновой кислоты к диметиловому эфиру этиленгликоля равно 3:10; или
Смешанный катализатор 3, который состоит из бензол-сульфоновой кислоты, дибутилового эфира этиленгликоля и Span-40, и мольное отношение бензолсульфоновой кислоты, дибутилового эфира этиленгликоля и Span-40 составляет 5:7:10.
Пример 1: Композиция 1 инициатора образования активных центров
Пример проводят с помощью процесса, включающего стадии:
добавления 85 кг твердого сорбита и 45 кг хлорбензальдегида в реактор объемом 2000 л, добавления в реактор приблизительно 600 л циклогексана и перемешивания смеси в реакторе в течение 30 мин;
добавления в реактор 10 кг смешанного катализатора 1 и сохранения перемешивания, при этом нагревая смесь в течение приблизительно получаса для обеспечения кипения с обратным холодильником растворителя циклогексана;
добавления раствора, содержащего 45 кг хлорбензальдегида и 200 л циклогексана и сохранения перемешивания и нагревания в течение получаса;
добавления раствора, содержащего 45 кг хлорбензальдегида и 200 л циклогексана, и сохранения перемешивания и нагревания в течение 2,3 час до момента, когда объем воды, образующейся при реакции конденсации и собранной в водомасляном сепараторе реактора, достигает 14 л;
охлаждения и понижения давления с целью выделения непрореагировавшего циклогексана и воды и получения сырого продукта;
диспергирования сырого продукта в воде, добавления 3 кг гидроксида натрия и перемешивания, и затем добавления 20 кг пероксида водорода с концентрацией приблизительно 30% масс. и перемешивания; и
обработки на пресс-фильтре, промывки и сушки с получением белого порошка продукта, композиции 1 инициатора образования активных центров.
С помощью сочетания газовой хроматографии и масс-спектрометрии установлено, что продукт, Композиция 1 инициатора образования активных центров, содержит 190,5 кг бис(п-хлор-бензилиден)сорбита, 5,69 г три(п-хлорбензилиден)сорбита и 0,04 кг (п-хлорбензилиден)сорбита. Массовое отношение ингредиентов составляет приблизительно 97,155:2,902:0,0204.
Пример 2: Композиция 2 инициатора образования активных центров
Пример проводят с помощью процесса, включающего стадии:
добавления 85 кг твердого сорбита и 38,6 кг метил-бензальдегида в реактор объемом 2000 л, добавления в реактор 600 л циклогексана и перемешивания смеси в реакторе в течение 30 мин;
добавления в реактор 10 кг смешанного катализатора 2 и сохранения перемешивания, при этом нагревая смесь в течение получаса для обеспечения кипения с обратным холодильником растворителя циклогексана;
добавления раствора, содержащего 38,6 кг метилбензальдегида и 200 л циклогексана, и сохранения перемешивания и нагревания в течение 0,5 час;
добавления раствора, содержащего 38,6 кг метилбензальдегида и 200 л циклогексана, и сохранения перемешивания и нагревания в течение 2,4 час до момента, когда объем воды, образовавшейся при реакции конденсации и собранной в водомасляном сепараторе реактора, достигает 15 л;
охлаждения и понижения давления с целью выделения непрореагировавшего циклогексана и воды и получения сырого продукта;
диспергирования сырого продукта в воде, добавления 3 кг гидроксида натрия и перемешивания, и добавления 20 кг пероксида водорода с концентрацией приблизительно 30% масс. и перемешивания; и
обработки на пресс-фильтре, промывки и сушки и затем получения белого порошка как продукта, композиции 2 инициатора образования активных центров.
С помощью сочетания газовой хроматографии и масс-спектрометрии установлено, что продукт, композиция 2 инициатора образования активных центров, содержит 173,2 кг бис(метил-бензилиден)сорбита, 0,35 г три(метилбензилиден)сорбита и 1,384 кг (метилбензилиден)сорбита при массовом отношении приблизительно 98,90:0,230:0,790.
Пример 3: Композиция 3 инициатора образования активных центров
Пример проводят с помощью процесса, включающего стадии:
добавления 75 кг твердого сорбита и 37 кг диметилбензальдегида в реактор объемом 1000 л, добавления в реактор 250 л циклогексана и перемешивания смеси с помощью мешалки в реакторе, при одновременном нагревании смеси с помощью электропечи, чтобы поддерживать реакционную смесь при температуре 65°С;
медленного добавления в реактор 9,6 кг смешанного катализатора 3 приблизительно за 10 мин и затем поддержания реакционной смеси при постоянной температуре 100-120°С в течение получаса;
добавления 37 кг диметилбензальдегида и 125 л циклогексана в реактор при температуре в течение получаса;
добавления 37 кг диметилбензальдегида и 125 л циклогексана в реактор и сохранения нагревания для непрерывного оборота и возвращения флегмы циклогексана в обратном холодильнике и удаления воды, образовавшейся в результате альдольной реакции, пока образовавшаяся вода не достигнет 14,8 л;
охлаждения и понижения давления с целью выделения непрореагировавшего циклогексана и воды, и получения сырого продукта;
диспергирования сырого продукта в воде, добавления 3 кг гидроксида натрия и перемешивания и добавления 20 кг пероксида водорода с концентрацией приблизительно 30% масс. и перемешивания; и
обработки на пресс-фильтре, промывки и сушки и затем получения белого порошка в качестве продукта, композиции 3 инициатора образования активных центров.
С помощью сочетания газовой хроматографии и масс-спектрометрии установлено, что продукт, композиция 3 инициатора образования активных центров, содержит 169,1 кг бис(3,4-диметил-бензилиден)сорбита, 1,029 кг три(3,4-диметилбензилиден)сорбита и 0,345 кг (3,4-диметилбензилиден)сорбита при массовом отношении 99,177:0,604:0,148.
Сравнительный пример 1: Сравнительная композиция 1 инициатора образования активных центров
Химический синтез проводят в реакторе объемом 2000 л, снабженном термометром, лопастной мешалкой, системой электрического нагрева для нагревания органического носителя, водомасляным сепаратором и обратным холодильником, с помощью процесса, включающего стадии:
добавления 115 кг хлорбензальдегида и 70 кг твердого сорбита в реактор, и добавления 600 л растворителя циклогексана;
включения лопастной мешалки, включения системы электрического нагрева для поддержания температуры масла при 55°С в течение приблизительно 30 мин, чтобы хлорбензальдегид полностью растворился в сорбите и смешался с ним;
медленного добавления смешанного катализатора, содержащего 3,5 кг бензолсульфоновой кислоты и 3,6 кг гликолевого эфира, приблизительно за 10 мин и включения системы охлаждения; и
переустановки температуры масла электропечи к постоянной температуре 100-120°С, чтобы циклогексан непрерывно совершал оборот и возвращался с флегмой в обратном холодильнике, и сохранения минимального азеотропа циклогексана и воды, образованной в результате альдольной реакции, протекающего через обратный холодильник, для непрерывного удаления воды, чтобы гладко провести реакцию.
Когда удаленная вода достигает заданного значения, реакцию завершают и получают сырой продукт. Сырой продукт затем переносят в бочку из нержавеющей стали. В бочку из нержавеющей стали добавляют воду.
После диспергирования в диспергаторе и затем обработки с помощью коллоидной мельницы сырой продукт дополнительно выщелачивают и дегидратируют в центрифуге. Дегидратированный сырой продукт переносят в бочку из нержавеющей стали и в бочку из нержавеющей стали добавляют 4 кг NaOH. После быстрого перемешивания до тех пор, пока смесь не превратится в суспензию, добавляют 35 кг H2O2 (концентрация H2O2 составляет приблизительно 30%). Затем два раза повторяют процесс, включающий перемешивание 4 час, промывку и центробежное обезвоживание. После сушки и дробления получают сравнительную композицию 1 инициатора образования активных центров. С помощью комбинации газовой хроматографии и масс-спектрометрии показано, что сравнительная композиция 1 инициатора образования активных центров не содержит (п-хлорбензилиден)сорбит.
Сравнительный пример 2: Сравнительная композиция 2 инициатора образования активных центров
Химический синтез проводят в реакторе объемом 2000 л, оборудованном термометром, лопастной мешалкой, системой электрического нагрева для нагревания органического носителя, водомасляным сепаратором и обратным холодильником, с помощью процесса, включающего стадии:
добавления 120 кг метилбензальдегида и 85 кг твердого сорбита в реактор, и добавления 600 л растворителя циклогексана;
включения лопастной мешалки, включения системы электрического нагрева для поддержания температуры масла при 55°С в течение приблизительно 30 мин, чтобы метилбензальдегид полостью растворился в сорбите и смешался с ним;
медленного добавления смешанного катализатора, содержащего 3,5 кг бензолсульфоновой кислоты и 3,6 кг гликолевого эфира, приблизительно за 10 мин и включения системы охлаждения;
переустановки температуры масла электропечи к постоянной температуре 100-120°, чтобы циклогексан непрерывно совершал оборот и возвращался с флегмой в обратном холодильнике, и сохранения минимального азеотропа циклогексана и воды, образованной в результате альдольной реакции, протекающего через обратный холодильник, для непрерывного удаления воды, чтобы гладко провести реакцию.
Когда удаленная вода достигнет заданного значения, реакцию завершают и получают сырой продукт. Сырой продукт затем переносят в бочку из нержавеющей стали. В бочку из нержавеющей стали добавляют воду.
После диспергирования в диспергаторе и затем обработки с помощью коллоидной мельницы сырой продукт дополнительно выщелачивают и дегидратируют в центрифуге. Дегидратированный сырой продукт переносят в бочку из нержавеющей стали и в бочку из нержавеющей стали добавляют 4 кг NaOH. После быстрого перемешивания в течение 4 час до тех пор, пока смесь не превратится в суспензию, добавляют 35 кг H2O2 (концентрация H2O2 составляет приблизительно 30%). Затем два раза повторяют процесс, включающий перемешивание 4 час, промывку и центробежное обезвоживание. После сушки и дробления получают сравнительную композицию 2 инициатора образования активных центров. С помощью сочетания газовой хроматографии и масс-спектрометрии показано, что сравнительная композиция 2 инициатора образования активных центров не содержит (триметилбензилиден)сорбит.
Сравнительный пример 3: Сравнительная композиция 3 инициатора образования активных центров
Химический синтез проводят в реакторе объемом 1000 л, оборудованном термометром, лопастной мешалкой, системой электрического нагрева для нагревания органического носителя, водомасляным сепаратором и обратным холодильником, с помощью процесса, включающего стадии:
добавления 108 кг диметилбензальдегида и 73 кг твердого сорбита в реактор, и добавления 450 л растворителя циклогексана;
включения лопастной мешалки, включения системы электрического нагрева для поддержания температуры масла при 55°С, чтобы диметилбензальдегид полостью растворился в сорбите и смешался с ним;
медленного добавления 8,3 кг смешанного катализатора, содержащего бензолсульфоновую кислоту, монометиловый эфир этиленгликоля и Span-60, приблизительно за 10 мин и включения системы охлаждения;
переустановки температуры масла электропечи к постоянной температуре 100-120°С, чтобы циклогексан непрерывно совершал оборот и возвращался с флегмой в обратном холодильнике, и сохранения минимального азеотропа циклогексана и воды, образованной в результате альдольной реакции, протекающего через обратный холодильник, для непрерывного удаления воды, чтобы гладко провести реакцию.
Когда удаленная вода достигнет заданного значения, реакцию завершают и получают сырой продукт. Реакция длится приблизительно 1,5-2,0 часа. После выделения растворителя и завершения реакции синтеза масло переустанавливают на 55°С. В этом случае остаточное тепло используют, чтобы отогнать и выделить растворитель циклогексан. Когда количество отогнанного растворителя начинает падать, включают вакуумную систему для снижения давления до тех пор, пока циклогексан не отгонят полностью, и затем в реакторе получают сравнительную композицию 3 инициатора образования активных центров. С помощью сочетания газовой хроматографии и масс-спектрометрии показано, что сравнительная композиция 3 инициатора образования активных центров не содержит (3,4-диметилбензилиден)сорбит.
Метод анализа каждого из продуктов в примерах 1-3 и сравнительных примерах 1-3 с помощью (газовой хроматографии)-(масс-спектрометрии) состоит из стадий:
взвешивания приблизительно 0,5000 г каждого из продуктов в колбе объемом 10,0 мл;
растворения продукта в растворителе, диметилсульфоксиде, при обработке ультразвуком; и
определения всех компонентов методом нормализации площади ГХ-МС (GCMS), где хроматограмма не сравнивается с интегралом примесей исходного материал (3,4-диметилбензальдегида).
В соответствии с экспериментальным анализом образец, остающийся в системе, является большим. После впрыскивания триацеталь обнаруживают в первом холостом проходе. Второй холостой проход спектра чистый. Следовательно, остаток удаляют с помощью программы системы холостого прохода между каждым образцом. Каждый образец анализируют дважды, и данные второго анализа выбирают для анализа. Результаты измерения собирают автоматически с помощью программного обеспечения GCMS solution 4.11 SU1.
Условия газовой хроматографии подробно изложены ниже:
Температура на входе=300°C;
Время на входе=0,5 мин;
Температура печи=120°C;
Давление=91,0 кПа;
Суммарный расход=6,0 мл/мин;
Скорость потока через колонку=3,00 мл/мин;
Линейная скорость=65,0 см/сек; и
Скорость продувочного потока=3 мл/мин.
Температурная программа включает поддержание температуры при 120°C в течение 1,00 мин, повышение температуры до 300°C при скорости нагрева 15°C/мин и поддержание температуры при 300°C в течение 17,00 мин.
Условия МС подробно изложены ниже:
Температура источника ионов=260°C;
Температура поверхности контактного взаимодействия=300°С;
Скорость сканирования=2000 а.е.м./сек;
Диапазон регистрируемых ионов при сканировании=от m/z 80 до m/z 1000;
Задержка на выход растворителя=1,50 мин;
Время начала захвата=1,75 мин; и
Время окончания захвата=30,00 мин.
Экспериментальные примеры
Определено влияние композиций инициатора образования активных центров примеров 1-3 на свойства полипропилена (ПП) и полиэтилена (ПЭ).
Каждую из композиций инициатора образования активных центров, полученных способами примеров 1-3 и сравнительных примеров 1-3, добавляют к ПП и ПЭ по отдельности для анализа любого влияния композиций инициатора образования активных центров примеров 1-3 на свойства ПП и ПЭ.
По 1,5-2,5 г каждой композиции инициатора образования активных центров добавляют к 1000 г ПП или ПЭ смолы, и температура экструзии составляет ~180-210°C. Чтобы проверить влияние композиций инициатора образования активных центров на ПП или ПЭ изделия, во всех примерах концентрация каждой из композиций инициатора образования активных центров в изделии составляла ~0,15-0,25% (относительно массы ПП и ПЭ смолы), и температура экструзии была ~180-210°С.
По 2 г каждой из композиций инициатора образования активных центров в соответствии с примерами 1-3 и сравнительными примерами 1-3 добавляют в 1000 г смолы и смешивают с помощью высокоскоростного смесителя 5 мин, получают смоляную смесь. Смоляную смесь спрессовывают с помощью двухшнекового экструдера при температуре экструзии ~180-210°С, получают отдельно взятые образцы.
Аналогично в соответствии с описанным выше способом готовят композицию гомополимерной полипропиленовой смолы HP500N, не содержащую инициатор образования активных центров, и композицию смолы полиэтилена низкой плотности 7042, не содержащую инициатор образования активных центров, и экструдируют с помощью двухшнекового экструдера, получают сравнительные образцы.
Композицию ПП подвергают литьевому формования при 230°С, получают образцы для испытания на светопропускание и мутность и для испытания на ударную прочность. Композицию ПЭ экструдируют с раздувом в пленку при 200°С, получают образцы для испытания на светопропускание и мутность. Композицию ПЭ подвергают литьевому формованию при 200°С, получают образцы для испытания на ударную прочность. Толщина ПП образцов для испытания на светопропускание и мутность равна 1,0 мм. Толщина ПЭ образцов для испытания на светопропускание и мутность равна 0,030 мм.
Таблица 1 иллюстрирует влияние композиций инициатора образования активных центров в соответствии с примерами настоящего изобретения на свойства и температуру переработки ПЭ и ПП.
Таблица 1
Влияние композиций инициатора образования активных центров на свойствах формованных образцов (массовое содержание инициатора образования активных центров в полимере составляет 0,2%)
Полимер Композиция инициатора образования активных центров Поколение инициатора образования активных центров Светопропускание,
%		 Мутность,
%		 Наилучшая температура экструзии,
℃
ПЭ Пример 1 Второе поколение 91,2 3,6 172
ПЭ Пример 2 Второе поколение 92,1 3,3 174
ПЭ Пример 3 Третье поколение 94,3 3,5 169
ПЭ Сравнительный пример 1 Второе поколение 87,1 4,7 178
ПЭ Сравнительный пример 2 Второе поколение 85,2 4,6 176
ПЭ Сравнительный пример 3 Третье поколение 86,7 4,8 178
ПЭ Нет инициатора - 84,7 13,5 190
ПП Пример 1 Второе поколение 90,2 15,4 195
ПП Пример 2 Второе поколение 91,8 15,3 198
ПП Пример 3 Третье поколение 89,6 15,0 195
ПП Сравнительный пример 1 Второе поколение 84,3 17,1 208
ПП Сравнительный пример 2 Второе поколение 86,0 17,3 205
ПП Сравнительный пример 3 Третье поколение 86,3 17,7 208
ПП Нет инициатора - 80,8 48,6 210
В соответствии с результатами, показанными выше, композиции инициатора образования активных центров в соответствии с примерами 1-3 настоящего изобретения могут быть использованы для получения полиолефина с улучшенной прозрачностью.
По сравнению с ПЭ, полученным с помощью инициатора образования активных центров, не имеющего диацеталя сорбита или триацеталя сорбита, ПЭ, полученный с помощью композиции инициатора образования активных центров по изобретению, содержащей ацеталь сорбита и триацеталь сорбита, является намного более прозрачным. И результаты испытания на светопропускание и мутность также показывают, что ПЭ, полученный с помощью композиции инициатора образования активных центров по изобретению, содержащей ацеталь сорбита и триацеталь сорбита, лучше.
По сравнению с ПП, полученным с помощью инициатора образования активных центров, не имеющего диацеталя сорбита или триацеталя сорбита, ПП, полученный с помощью композиции инициатора образования активных центров по изобретению, содержащей ацеталь сорбита и триацеталь сорбита, намного более прозрачен. И результаты испытания на светопропускание и мутность также показывают, что ПП, полученный с помощью композиции инициатора образования активных центров, содержащей ацеталь сорбита и триацеталь сорбита, лучше.
Что касается температуры процесса, то есть, температуры экструзии, по сравнению с ПЭ и ПП, содержащими коммерчески доступные продукты инициаторов образования активных центров, которые не содержат триацеталь сорбита и получены при тех же экспериментальных условиях, как и условия в примерах 1-3 и сравнительных примерах 1-3, ПЭ и ПП, содержащие композицию инициатора образования активных центров в соответствии с примерами 1-3 настоящего изобретения, имеют более желательные свойства и имеют более низкую температуру экструзии, например, ниже на 10-20°С. Влияние коммерчески доступных инициаторов образования активных центров на формованные образцы показано в таблице 2.
Таблица 2
Влияние коммерчески доступных инициаторов образования активных центров на свойства формованных образцов (массовое содержание инициатора образования активных центров в полимере составляет 0,2%)
Полимер Композиция инициатора образования активных центров Светопропускание, % Мутность, % Наилучшая температура экструзии, ℃
ПЭ Коммерчески доступный продукт 88,5 4,6 188
ПП Коммерчески доступный продукт 87,8 16,5 207
Коммерчески доступные продукты инициаторов образования активных центров в таблице 2 не содержат триацеталь сорбита и были закуплены.

Claims (37)

1. Композиция инициатора образования активных центров для получения полимера с улучшенной прозрачностью и пониженной температурой экструзии, содержащая соединение, представленное формулой (I), соединение, представленное формулой (II), соединение, представленное формулой (III), и соединение, представленное формулой (IV):
Figure 00000006
Figure 00000007
Figure 00000008
Figure 00000009
где каждый из показателей n в формулах (I), (II), (III) и (IV) независимо имеет значение 1 или 2;
каждый из заместителей R в формулах (I), (II), (III) и (IV) независимо выбирают из C1-C8-алкила, C1-C4-алкокси-группы, гидроксила и галогена;
и отношение массы соединения, представленного формулой (I), массы соединения, представленного формулой (II), и объединенной массы соединений, представленных формулой (III) и формулой (IV), равно (97,00-99,90):(0,20-8,00):(0,02-1,00).
2. Композиция инициатора образования активных центров по п. 1, в котором заместитель R представляет собой -Cl, -Br, -CH3 или -CH2-CH3.
3. Способ получения композиции инициатора образования активных центров по п. 1 или 2, включающий стадии:
1) смешения 1/3 по массе необходимого ароматического альдегида и всего сорбита в реакторе путем перемешивания с получением смеси;
2) добавления циклогексана к смеси стадии 1);
3) добавления смешанного катализатора к продукту стадии 2);
4) нагревания продукта стадии 3) в расчете на кипение циклогексана с обратным холодильником, чтобы провести реакцию конденсации с дегидратацией, затем непрерывного нагревания в течение 0,4-1,0 ч;
5) добавления циклогексана и 1/3 по массе необходимого ароматического альдегида к продукту стадии 4);
6) нагревания продукта стадии 5) в течение 0,4-1 ч с получением нагретой смеси;
7) добавления циклогексана и 1/3 по массе необходимого ароматического альдегида к нагретой смеси и сохранения нагревания до тех пор, пока мольное отношение воды к сорбиту, собранных в водомасляном сепараторе, не составит 1,5-2:1;
8) понижения температуры, уменьшения давления внутри реактора и выделения циклогексана и воды путем отгонки, и затем получения сырого продукта;
9) диспергирования сырого продукта в воде, добавления гидроксида натрия и пероксида водорода и перемешивания; и
10) обработки на пресс-фильтре, промывки и сушки и затем получения белого порошка композиции инициатора образования активных центров,
где ароматический альдегид представлен следующей формулой
Figure 00000010
,
в которой n имеет значение 1 или 2, и заместитель R выбирают из C1-C8-алкила, C1-C4-алкокси-группы, гидроксила или галогена,
и смешанный катализатор содержит смесь толуол-п-сульфоновой кислоты и гликолевого эфира, где гликолевый эфир представляет собой монометиловый эфир этиленгликоля, диметиловый эфир этиленгликоля, диэтиловый эфир этиленгликоля, монобутиловый эфир этиленгликоля или дибутиловый эфир этиленгликоля.
4. Способ по п. 3, в котором мольное отношение толуол-п-сульфоновой кислоты к гликолевому эфиру равно 3-5:8-10.
5. Способ по п. 3 или 4, в котором объемное отношение циклогексана, добавленного на стадии 5), к циклогексану на стадии 1) составляет 1:3, объемное отношение циклогексана, добавленного на стадии 7), к циклогексану на стадии 1), составляет 1:3, и масса циклогексана, добавленного на стадии 5), равна массе циклогексана, добавленного на стадии 7).
6. Применение композиции инициатора образования активных центров по п. 1 или 2 при получении полимера с улучшенными свойствами, где полимер представляет собой полиэтилен или полипропилен и улучшенные свойства включают одно или несколько свойств из числа (a) понижения температуры экструзии, (b) увеличения прозрачности.
7. Применение композиции инициатора образования активных центров по п. 1 или 2 при получении полимера с улучшенной прозрачностью и пониженной температурой экструзии.
8. Полимерная композиция для получения полимера с улучшенной прозрачностью и пониженной температурой экструзии, содержащая полиэтилен или полипропилен и композицию инициатора образования активных центров по п. 1 или 2, в котором массовое содержание композиции инициатора образования активных центров в полимерной композиции составляет 0,03-0,3%.
9. Полимерная композиция по п. 8, где массовое содержание композиции инициатора образования активных центров в полимерной композиции составляет 0,05-0,25%.
10. Полимерная композиция по п. 9, где полиэтилен представляет собой полиэтилен низкой плотности, полиэтилен средней плотности, полиэтилен высокой плотности, линейный полиэтилен низкой плотности, сверхвысокомолекулярный полиэтилен, или сополимер этилена, где сополимер этилена предпочтительно представляет собой этилен-пропиленовый сополимер, ЭВА (EVA), этилен-бутеновый сополимер, этилен-октеновый сополимер или сополимер этилена и ненасыщенного сложного эфира; и где полипропилен представляет собой изотактический полипропилен, статистический полипропилен, синдиотактический полипропилен, хлорированный полипропилен или привитой полипропилен.
11. Применение по п. 6 или 7, где полимер находится в форме полимерной пленки, полимерного листа, полимерного формованного изделия или полимерного изделия.
12. Применение по п. 11, где полимер находится в форме полимерного изделия, и улученным свойством является повышенная температура деформации при нагреве и/или улучшенная размерная стабильность.
13. Способ получения улучшенного полимера, включающий добавление композиции инициатора образования активных центров по п. 1 или 2 к исходному полимеру без композиции инициатора образования активных центров с получением улучшенного полимера, где полимер представляет собой полиэтилен или полипропилен и где улучшенный полимер имеет, по меньшей мере, одно улучшенное свойство, выбираемое из (a) пониженной температуры экструзии, (b) повышенной прозрачности по сравнению с исходным полимером без композиции инициатора образования активных центров.
14. Способ по п. 13, в котором улучшенным свойством является повышенная прозрачность и/или пониженная температура экструзии.
15. Способ по п. 13, в котором улучшенный полимер находится в форме полимерной пленки, полимерного листа, полимерного формованного изделия или полимерного изделия.
16. Способ по п. 15, в котором улучшенный полимер находится в форме полимерного изделия и улучшенным свойством является повышенная температура деформации при нагреве и/или улучшенная размерная стабильность.
RU2019102663A 2016-09-05 2016-09-05 Композиция инициатора образования активных центров, содержащая диацеталь сорбита и триацеталь сорбита RU2729657C2 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2016/098059 WO2018040093A1 (zh) 2016-09-05 2016-09-05 一种包含山梨醇三缩醛和单缩醛的透明成核剂组合物

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2019102663A RU2019102663A (ru) 2020-07-31
RU2019102663A3 RU2019102663A3 (ru) 2020-07-31
RU2729657C2 true RU2729657C2 (ru) 2020-08-11

Family

ID=58952202

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019102663A RU2729657C2 (ru) 2016-09-05 2016-09-05 Композиция инициатора образования активных центров, содержащая диацеталь сорбита и триацеталь сорбита

Country Status (10)

Country Link
US (1) US10208057B2 (ru)
EP (1) EP3498713B1 (ru)
JP (1) JP6672528B2 (ru)
KR (1) KR102634775B1 (ru)
CN (1) CN106795326B (ru)
BR (1) BR112019000438B1 (ru)
MY (1) MY183486A (ru)
RU (1) RU2729657C2 (ru)
SA (1) SA519401201B1 (ru)
WO (1) WO2018040093A1 (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106317451B (zh) 2016-09-05 2019-02-12 呈和科技股份有限公司 一种包含微量芳醛、山梨醇二缩醛和山梨醇三缩醛的成核剂组合物
CN112979661B (zh) * 2018-01-19 2022-05-17 苏州信诺维医药科技股份有限公司 杂环化合物、制备方法及其在医药上的应用
CN109164199A (zh) * 2018-09-13 2019-01-08 淄博润源化工有限公司 3，4-二甲基苯甲醛含量及杂质测定方法
CN110982265B (zh) * 2019-12-08 2022-06-17 国网江苏省电力有限公司滨海县供电分公司 高韧性阻燃电力电缆及其制备方法
CN113667206A (zh) * 2021-08-27 2021-11-19 北京化工大学 一种高强度超高分子量聚乙烯透明材料及其制备方法
CN114933521B (zh) * 2022-06-01 2023-12-26 呈和科技股份有限公司 一种芳香醛回收再生产的工艺方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5731474A (en) * 1997-01-31 1998-03-24 Milliken Research Corporation Method of making acetals
RU2177479C2 (ru) * 1997-10-03 2001-12-27 Нью Джапан Кемикал Ко., Лтд. Диацеталевая композиция, способ ее получения, зародышеобразователь для полиолефинов, содержащий указанную композицию, композиции полиолефиновой смолы и формованные изделия
US20030127631A1 (en) * 2001-03-23 2003-07-10 Anderson John D. Novel symmetrical halogenated and alkylated alditol derivatives and compositions and articles containing same

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4843748B1 (ru) * 1969-10-06 1973-12-20 New Japan Chem Co Ltd
US5049605A (en) * 1989-09-20 1991-09-17 Milliken Research Corporation Bis(3,4-dialkylbenzylidene) sorbitol acetals and compositions containing same
US5216051A (en) * 1991-10-28 1993-06-01 Allied-Signal Inc. Polyolefins containing polyol nucleating agents and articles formed therefrom
CN1098249C (zh) * 1995-06-21 2003-01-08 国家医药管理局四川抗菌素工业研究所 乌比美克及含乌比美克的药物组合物治疗病毒性肝炎的用途
US6300525B1 (en) * 2000-09-01 2001-10-09 Milliken & Company Method of producing fluorinated and chlorinated benzaldehydes and compositions thereof
CN1563012A (zh) 2004-03-26 2005-01-12 中山大学 用做透明剂的山梨醇苄叉及其衍生物的纯化处理方法
US7262236B2 (en) * 2004-04-26 2007-08-28 Milliken & Company Acetal-based compositions
CN101423520B (zh) * 2008-12-08 2010-12-22 中国科学院新疆理化技术研究所 一种合成二亚苄基山梨醇和二亚苄基木糖醇的方法
CN101434606B (zh) * 2008-12-15 2011-02-16 赵文林 聚丙烯透明成核剂的生产方法
CN101987891B (zh) * 2009-08-03 2013-04-10 中国石油化工股份有限公司 一种含有聚烯烃树脂和成核剂的组合物
CN102675331B (zh) * 2012-05-11 2014-09-03 广州呈和科技有限公司 一种山梨醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法
CN105802006B (zh) * 2014-12-30 2018-06-26 华东理工大学 一种基于山梨醇缩醛类化合物的聚丙烯发泡专用料的制备方法
CN105623105B (zh) 2016-02-23 2017-10-10 呈和科技股份有限公司 一种提高聚丙烯亮泽度、降低聚丙烯雾度的组合物及其用途

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5731474A (en) * 1997-01-31 1998-03-24 Milliken Research Corporation Method of making acetals
RU2177479C2 (ru) * 1997-10-03 2001-12-27 Нью Джапан Кемикал Ко., Лтд. Диацеталевая композиция, способ ее получения, зародышеобразователь для полиолефинов, содержащий указанную композицию, композиции полиолефиновой смолы и формованные изделия
US20030127631A1 (en) * 2001-03-23 2003-07-10 Anderson John D. Novel symmetrical halogenated and alkylated alditol derivatives and compositions and articles containing same

Also Published As

Publication number Publication date
KR20190050937A (ko) 2019-05-14
EP3498713A4 (en) 2020-10-14
RU2019102663A (ru) 2020-07-31
BR112019000438B1 (pt) 2022-01-18
EP3498713B1 (en) 2022-01-05
MY183486A (en) 2021-02-22
CN106795326B (zh) 2019-01-11
SA519401201B1 (ar) 2022-03-13
US10208057B2 (en) 2019-02-19
CN106795326A (zh) 2017-05-31
EP3498713A1 (en) 2019-06-19
WO2018040093A1 (zh) 2018-03-08
JP6672528B2 (ja) 2020-03-25
KR102634775B1 (ko) 2024-02-07
JP2019525953A (ja) 2019-09-12
US20180273545A1 (en) 2018-09-27
BR112019000438A2 (pt) 2019-04-30
RU2019102663A3 (ru) 2020-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2729657C2 (ru) Композиция инициатора образования активных центров, содержащая диацеталь сорбита и триацеталь сорбита
Kühnel et al. Oxyalkylation of lignin with propylene carbonate: Influence of reaction parameters on the ensuing bio-based polyols
CN110467720B (zh) 一种基于1,3,6,8-四(对甲酰基苯基)芘的多孔共价有机骨架聚合物及其制备方法
TWI739304B (zh) 三環癸烷二甲醇組合物及其用途
US10941277B2 (en) Nucleating agent composition comprising trace amount of aromatic aldehyde, sorbitol diacetal and sorbitol triacetal
RU2247704C2 (ru) Обработка композиции, включающей триметилолалкан бис-монолинейный формаль
Castillo-Aguirre et al. Surface modification of poly (GMA-co-EDMA-co-MMA) with resorcarenes
EP3848357B1 (en) Reactive benzotriazole uv absorber and use thereof
Kazemia et al. A mild and efficient procedure for the synthesis of ethers from various alkyl halides
CN101434606B (zh) 聚丙烯透明成核剂的生产方法
Slover et al. Application of near infrared spectrophotometry to the study of the autoxidation products of fats
RU2412953C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ γ-ПОЛИОКСИМЕТИЛЕНА
JP4414164B2 (ja) 分岐アルキルエーテル化合物の製造方法およびこの化合物の用途
He et al. Effect on the Antioxidant Capacity of Polypropylene by Vanillin: A Natural Antioxidant Extracted from Cotton Stalk Lignin
CN116462912B (zh) 一种汽车外饰用材料及其制备方法
KR102064097B1 (ko) 디시클로펜타디엔류 변성 페놀 수지의 제조 방법
Irvine et al. SYNTHESIS OF 2, 3, 6-TRIMETHYLGLUCOSE
CN101225024B (zh) 提高苯酚羟基化产物分离精制过程中苯二酚回收率的方法
CN117800818A (zh) 一种二酯环氢化双酚类抗氧化剂及其制备方法与应用
Wadouh et al. Synthesis and Characterization of Co-Polymer (Styrene/Allyl 2, 3, 4, 6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside) and Studying some of its thermal properties
CN108865236A (zh) 一种稠油破乳剂及其制备方法
JPH10265424A (ja) （ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤およびその製造方法
WO2017026099A1 (ja) ジシクロペンタジエン類変性フェノール樹脂の製造方法
DE102015222365A1 (de) Verfahren zur Herstellung von reaktiven Siliconharzmischungen
Narita et al. Oligomer preparation from hexane by radical polyaddition with bis (α-trifluoromethyl-β, β-difluorovinyl) terephthalate