RU2717624C1 - Способ извлечения железа из раствора сульфата цинка - Google Patents

Способ извлечения железа из раствора сульфата цинка Download PDF

Info

Publication number
RU2717624C1
RU2717624C1 RU2019113585A RU2019113585A RU2717624C1 RU 2717624 C1 RU2717624 C1 RU 2717624C1 RU 2019113585 A RU2019113585 A RU 2019113585A RU 2019113585 A RU2019113585 A RU 2019113585A RU 2717624 C1 RU2717624 C1 RU 2717624C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
iron
solution
deposition
zinc
pressure
Prior art date
Application number
RU2019113585A
Other languages
English (en)
Inventor
Че Джун ЛИ
Original Assignee
Корея Цинк Ко., Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Корея Цинк Ко., Лтд. filed Critical Корея Цинк Ко., Лтд.
Application granted granted Critical
Publication of RU2717624C1 publication Critical patent/RU2717624C1/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/44Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G9/00Compounds of zinc
    • C01G9/06Sulfates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00Compounds of iron
    • C01G49/02Oxides; Hydroxides
    • C01G49/06Ferric oxide (Fe2O3)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21BMANUFACTURE OF IRON OR STEEL
    • C21B15/00Other processes for the manufacture of iron from iron compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B19/00Obtaining zinc or zinc oxide
    • C22B19/20Obtaining zinc otherwise than by distilling
    • C22B19/22Obtaining zinc otherwise than by distilling with leaching with acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B19/00Obtaining zinc or zinc oxide
    • C22B19/20Obtaining zinc otherwise than by distilling
    • C22B19/26Refining solutions containing zinc values, e.g. obtained by leaching zinc ores
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/04Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
    • C22B3/06Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
    • C22B3/08Sulfuric acid, other sulfurated acids or salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/22Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Abstract

Изобретение относится к способам извлечения железа из раствора сульфата цинка, при котором цинковую руду растворяют в серной кислоте. Способ включает процесс кондиционирования, включающий этап восстановления раствора, вводимого в процесс кондиционирования, который представляет собой раствор сульфата цинка, и процесс осаждения железа для извлечения железа в виде гематита, включающий этап повышения давления и окисления раствора, вводимого в процесс осаждения железа, отводимого из процесса кондиционирования. При этом в соответствии с одним вариантом осуществления изобретения процесс осаждения железа проводят при температуре в диапазоне от 135°C до 150°C и давлении в диапазоне от 5 бар изб. до 10 бар изб., а в соответствии с другим вариантом осуществления изобретения раствор, вводимый в процесс осаждения железа, имеет окислительно-восстановительный потенциал -100 мВ или меньше, если в качестве электрода сравнения используют серебряный/хлорсеребряный (Ag/AgCl) электрод. Изобретение обеспечивает получение гематита с высокой степенью извлечения ценного металла, содержащегося в растворе сульфата цинка. 2 н. и 12 з.п. ф-лы, 4 ил., 3 табл., 3 пр.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
[001] Настоящее изобретение относится к способу извлечения сульфата двухвалентного железа (FeSO4), содержащегося в растворе сульфата цинка, в виде оксида трехвалентного железа (Fe2O3) в форме гематита.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
[002] Процесс получения цинка обычно включает процесс обжига с окислением концентрата в форме сульфида (ZnS), процесс выщелачивания с растворением огарка (ZnO), полученного в процессе обжига, в растворе серной кислоты и процесс электрохимического извлечения чистого раствора сульфата цинка, полученного посредством многостадийного процесса очистки от примесей и осаждения цинка на катоде. В процессе выщелачивания различные металлические компоненты, такие как железо (Fe), медь (Cu), никель (Ni), кобальт (Co) и кадмий (Cd), содержащиеся в цинковом концентрате, выщелачивают вместе. В частности, большинство концентратов сульфида цинка находятся в форме сфалерита и характеризуются высоким содержанием железа. В процессе выщелачивания серную кислоту, оставшуюся в растворе сульфата цинка (свободная серная кислота), нейтрализуют с помощью огарка или подобного в качестве нейтрализующего средства.
[003] Различные изобретения были предложены для удаления железа из раствора нейтрализации сульфата цинка, содержащего большое количество ионов железа. В патенте США № 4440569 огарок, полученный при обжиге цинкового концентрата, выщелачивают при условиях выщелачивания, характеризующихся высокой температурой и сильной кислотностью, и подвергают разделению жидкой и твердой фаз, а затем кислоту, оставшуюся в выщелоченном растворе, нейтрализуют с помощью процесса восстановления и процесса нейтрализации. Железо удаляют в форме гетита путем гидролиза из раствора сульфата цинка, который подвергали процессу нейтрализации с применением огарка.
[004] В общем процессе получения цинка ионы железа, растворенные в растворе сульфата цинка, удаляют посредством осаждения в форме гетита, ярозита или гематита.
[005] В патенте США № 7294319 описано, что, когда железо осаждается и выделяется из раствора сульфата цинка, содержание железа составляет 40-45% в гетите и 30-35% в ярозите, тогда как содержание железа в гематите составляет до 50-60%, и содержание цинка составляет 2-3% в гетите, 3-5% в ярозите и 0,5-1% в гематите. Однако содержание железа (Fe) в осадке железа в виде твердой массы, полученном в обычном процессе получения цинка, составляет 22-27% для ярозита, 30-40% для гетита, 50-60% для гематита, и, таким образом, его получают в виде твердой массы, содержащей более низкие количества железа, чем представленные в патенте США №7294319 или подобном, за исключением гематита.
[006] Таким образом, наиболее эффективным способом удаления железа, растворенного в растворе сульфата цинка в процессе получения цинка, может быть удаление железа в форме гематита, что дает самое меньшее количество твердой массы на тонну железа и вызывает самую меньшую потерю ценного металла.
[007] Однако процесс получения гетита и ярозита обычно проводят под атмосферным давлением, тогда как процесс получения гематита требует условий реакции с высокой температурой, высоким давлением.
[008] На заводе для рафинирования цинка Ruhr-Zink в Германии проводили процесс удаления железа в форме гематита при температуре 180-200°C и под давлением 18 бар изб. с применением раствора сульфата цинка с концентрацией цинка 140 г/л (E. Ozberk, etc., Hydrometallurgy, 39, 1995).
[009] Однако растворимость сульфата цинка составляет до приблизительно 180 г/л при комнатной температуре, но снижается до приблизительно 105 г/л при 180°C и до приблизительно 85 г/л при 200°C, так что перенасыщенный цинк осаждается в виде соли - моногидрата сульфата цинка (ZnSO4H2O), который прилипает к внутренней части установки и который часто приводит к отказу установки.
[0010] В заявке на патент Японии № 3197288 реакцию проводили в течение 2 часов при условиях, характеризующихся температурой 200°C и парциальным давлением кислорода 18 бар изб., с применением технологического раствора, содержащего 25 г/л железа и характеризующегося концентрацией цинка 100 г/л или меньше, и таким образом гематит, содержащий 52% железа, осаждали и выделяли. Однако, поскольку концентрация сульфата цинка в технологическом растворе снижается, масштаб установки, требуемой для получения заданного количества цинка, увеличивается, и эксплуатационные и капитальные затраты на установку повышаются. Таким образом, экономическая эффективность снижается.
[0011] Как показано в вышеупомянутых патентах, поскольку процесс осаждения и удаления железа, содержащегося в растворе сульфата цинка в форме гематита, в уровне техники проводят при условиях высокой температуры и высокого давления, потребляется много энергии. Поскольку растворимость сульфата цинка является низкой при указанных выше условиях, и концентрация цинка в технологическом растворе поддерживается на уровне или ниже заранее определенной концентрации, количество установок, таких как реакторы и насосы, увеличивается в процессе получения цинка, и от устройств требуются большая термостойкость и большее выдерживаемое давление. Таким образом, капитальные и эксплуатационные затраты являются высокими, скорость обработки снижается из-за частого отказа установки, и затраты на ремонт увеличиваются, и, таким образом, экономическая эффективность является очень низкой.
[0012] Для выполнения реакции при условиях высокой температуры и высокого давления требуются автоклав, установленный на довольно высокое давление, установка для подачи технологического раствора, подаваемого в автоклав под очень высоким давлением, и вспомогательные установки, такие как установка для снижения давления, для отвода прореагировавшего технологического раствора из автоклава. Поскольку эти работающие под высоким давлением установки установлены на высокое давление, установки являются дорогостоящими и часто отказывают, что экономически является очень нежелательным.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯ
ТЕХНИЧЕСКАЯ ПРОБЛЕМА
[0013] В аспекте настоящего изобретения обеспечивается способ извлечения железа из раствора сульфата цинка, при котором количество полученной твердой массы можно снижать, и при извлечении железа можно получать гематит с высокой степенью извлечения ценного металла, содержащегося в растворе сульфата цинка.
[0014] Кроме того, другой аспект настоящего изобретения обеспечивает способ извлечения железа из раствора сульфата цинка, причем способ можно проводить при условиях температуры и давления, более низких, чем температура и давление в уровне техники, и качество гематита можно улучшить при извлечении железа, содержащегося в растворе сульфата цинка.
ТЕХНИЧЕСКОЕ РЕШЕНИЕ
[0015] Способ извлечения железа из раствора сульфата цинка в соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения связан с извлечением железа из раствора сульфата цинка, полученного путем процесса выщелачивания, при котором цинковую руду растворяют в серной кислоте.
[0016] Способ включает процесс кондиционирования, включающий этап восстановления раствора, вводимого в процесс кондиционирования, который представляет собой раствор сульфата цинка, и процесс осаждения железа для извлечения железа в виде гематита, включающий этап повышения давления и окисления раствора, вводимого в процесс осаждения железа, отводимого из процесса кондиционирования. Процесс осаждения железа проводят при температуре в диапазоне от 135°C до 150°C и давлении в диапазоне от 5 бар изб. до 10 бар изб.
[0017] Способ извлечения железа из раствора сульфата цинка в соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения связан с извлечением железа из раствора сульфата цинка, полученного путем процесса выщелачивания, при котором цинковую руду растворяют в серной кислоте.
[0018] Способ включает процесс кондиционирования, включающий этап восстановления раствора, вводимого в процесс кондиционирования, который представляет собой раствор сульфата цинка, и процесс осаждения железа для извлечения железа в виде гематита, включающий этап повышения давления и окисления раствора, вводимого в процесс осаждения железа, отводимого из процесса кондиционирования. Раствор, вводимый в процесс осаждения железа, имеет окислительно-восстановительный потенциал −100 мВ или меньше, если в качестве электрода сравнения используют серебряный/хлорсеребряный (Ag/AgCl) электрод.
[0019] Восстановитель можно вводить на этапе восстановления раствора, вводимого в процесс кондиционирования, и окислительно-восстановительный потенциал можно регулировать с помощью восстановителя.
[0020] Восстановитель может включать порошкообразный цинк.
[0021] Раствор после осуществления процесса кондиционирования можно получать на этапе восстановления раствора, вводимого в процесс кондиционирования, и раствор после осуществления процесса кондиционирования можно обрабатывать с применением концентратора и фильтра так, что отводимый раствор можно применять в качестве раствора, вводимого в процесс осаждения железа, и твердое вещество можно отводить в виде кондиционированной твердой массы.
[0022] Раствор после осуществления процесса осаждения железа получают на этапе повышения давления и окисления раствора, вводимого в процесс осаждения железа, и раствор после осуществления процесса осаждения железа можно обрабатывать в концентраторе и фильтре так, что отводимый раствор можно переносить в процесс нейтрализации, и твердое вещество можно отводить в виде оксида железа.
[0023] Раствор, вводимый в процесс осаждения железа, может иметь pH в диапазоне от 3 до 5,5.
[0024] Раствор, вводимый в процесс осаждения железа, может иметь концентрацию цинка в диапазоне от 120 г/л до 150 г/л.
[0025] Раствор, вводимый в процесс осаждения железа, может иметь концентрацию железа в диапазоне от 5 г/л до 20 г/л.
[0026] Время обработки в процессе осаждения железа может находиться в диапазоне от 30 минут до 3 часов.
[0027] Кислород и пар можно вводить на этапе повышения давления и окисления раствора, вводимого в процесс осаждения железа.
[0028] Автоклав можно использовать на этапе повышения давления и окисления раствора, вводимого в процесс осаждения железа.
[0029] Этап повышения давления и окисления раствора, вводимого в процесс осаждения железа, проводят в установке для автоклавирования, и установка для автоклавирования может включать автоклав, испарительную емкость, в которую технологический раствор подают из автоклава, нагреватель, выполненный с возможностью нагрева технологического раствора с помощью пара, получаемого в испарительной емкости, и теплообменник, выполненный с возможностью осуществления теплообмена с помощью пара, пока конечная температура реакции технологического раствора не будет достигнута.
[0030] Может быть предусмотрено несколько испарительных емкостей.
ПОЛОЖИТЕЛЬНЫЕ ЭФФЕКТЫ
[0031] В соответствии с настоящим изобретением, по сравнению с уровнем техники количество энергии, потребляемой для получения гематита, можно снизить путем извлечения железа в форме гематита при условиях, характеризующихся низкой температурой и низким давлением.
[0032] Кроме того, в соответствии с настоящим изобретением, по сравнению с уровнем техники концентрацию цинка в растворе, вводимом в процесс, можно увеличить, и путем поддержания концентрации цинка в растворе, вводимом в процесс, на уровне, который выше, чем в уровне техники, установки для процесса получения цинка можно уменьшить, и эксплуатационные затраты можно снизить путем упрощения работы установки.
[0033] Кроме того, в соответствии с настоящим изобретением, поскольку, по сравнению с уровнем техники, дополнительное устройство для повышения давления не требуется, и мощность установки снижения давления для снижения давления в процессе после осуществления осаждения железа можно снизить, эксплуатационные затраты можно снизить.
[0034] В случае ярозита содержание железа в осадке, полученном в процессе получения цинка, составляет только 30-40%, что создает сложность для использования ярозита в качестве продукта, а в случае гетита содержание цинка в осадке составляет до 8-13%. Таким образом, требуется дополнительный процесс извлечения цинка. Однако, в соответствии с настоящим изобретением, возможно извлекать железо в виде гематита с превосходным качеством (а именно, с высоким содержанием железа и низким содержанием цинка) при условиях низкой температуры и низкого давления. Таким образом, в соответствии с настоящим изобретением, железо, которое является побочным продуктом способа получения цинка, можно извлекать в форме пользующегося большим спросом гематита и, таким образом, можно обеспечить рентабельность путем продажи гематита в сталелитейную промышленность в качестве сырьевого материала, замещающего железную руду, и продажи гематита в цементную промышленность в качестве обогащенного железом материала.
[0035] Кроме того, путем использования тепла, излучаемого испарительной емкостью, и охлаждающего устройства в процессе нагревания раствора, вводимого в процесс осаждения железа (раствор, подаваемый в автоклав), возможно регенерировать 90% или больше энергии технологического раствора, отводимого из автоклава, и, таким образом, можно сохранять 80% или больше пара, используемого для поддержания температуры реакции на высоком уровне.
[0036] Кроме того, путем конструирования испарительной емкости в виде двух ступеней и регулирования температуры и давления каждой испарительной емкости можно повышать коэффициент регенерации пара или подобного. Путем прямого нагрева технологического раствора в нагревателе с помощью пара, получаемого в испарительной емкости, можно снижать потери энергии и разбавлять раствор сульфата цинка, подаваемый в автоклав.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ
[0037] На фиг. 1 представлена блок-схема технологического процесса извлечения железа в виде гематита согласно варианту осуществления настоящего изобретения;
[0038] на фиг. 2 представлен график, показывающий спектры, полученные при рентгенодифракционной спектроскопии (XRD) осадка железа, в зависимости от температуры реакции;
[0039] на фиг. 3 представлен график, показывающий спектр, полученный при рентгенодифракционной спектроскопии материала, полученного и налипшего на стенку реактора; и
[0040] на фиг. 4 представлена схема размещения для установки для автоклавирования согласно варианту осуществления настоящего изобретения.
ПРИНЦИП ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0041] Как правило, в процессе получения цинка железо (Fe) и медь (Cu) также выщелачивают вместе с помощью серной кислоты в процессе выщелачивания цинкового сырья в серную кислоту, и железо в состоянии Fe(III), содержащееся в выщелачивающем растворе, восстанавливают до Fe(II) с применением восстановителя, такого как цинковый концентрат. Серную кислоту, остающуюся в восстановительном растворе, нейтрализуют до более нейтрального диапазона показателя pH с использованием нейтрализующего средства, такого как огарок, и затем подвергают разделению на твердую и жидкую фазы с получением нейтрализованного раствора сульфата цинка.
[0042] Существенное количество Fe(II) растворяют в нейтрализованном растворе сульфата цинка и подают в процесс обезжелезивания для удаления железа.
[0043] Медь, содержащуюся в растворе из процесса обезжелезивания, отделяют путем разделения на твердую и жидкую фазы, а затем к ней добавляют восстановитель для восстановления и осаждения меди (Cu), растворенной в форме сульфата меди (CuSO4), в виде цементационной меди (Cu), представляющей собой порошок металлической меди, с удалением, таким образом, меди. Однако в вышеупомянутом процессе обезжелезивания компоненты, такие как Cu(II), содержащиеся в технологическом растворе, действуют как катализаторы для быстрого окисления Fe(II) до Fe(III) в реакции осаждения железа для облегчения получения ярозита. Таким образом, для осаждения железа из раствора сульфата цинка в виде гематита были необходимы более высокие значения температуры и более высокие значения давления.
[0044] Настоящее изобретение направлено на снижение температуры и давления реакции в процессе осаждения железа до уровня, который ниже, чем в предшествующем уровне техники. Для снижения температуры и давления реакции необходимо обработать нейтрализованный раствор сульфата цинка с удалением, таким образом, каталитических компонентов. Кроме того, даже если следовое количество Fe(III) присутствует в растворе, необходимо полностью восстановить Fe(III) до Fe(II) в растворе сульфата цинка для введения в процесс осаждения железа.
[0045] На фиг. 1 представлена блок-схема технологического процесса извлечения железа в виде гематита согласно варианту осуществления настоящего изобретения.
[0046] В процессе получения цинка получают раствор сульфата цинка путем выщелачивания сырья, содержащего цинк, такого как цинковый концентрат, огарок, полученный путем обжига цинкового концентрата, или феррит цинка, в серную кислоту при атмосферном давлении. Сначала нейтрализуют серную кислоту, оставшуюся в процессе выщелачивания, с использованием огарка для удаления из нее примесей. Железные компоненты, выщелачиваемые вместе в процессе выщелачивания сырья, не осаждаются в процессе нейтрализации, и, таким образом, железные компоненты остаются в технологическом растворе после нейтрализации.
[0047] Как показано на фиг. 1, раствор сульфата цинка вводят в процесс кондиционирования в качестве раствора, вводимого в процесс кондиционирования. В процессе кондиционирования раствор, вводимый в процесс кондиционирования, вводят в баню 1 кондиционирования и выводят в виде кондиционированной твердой массы на фильтре 3 посредством концентратора 2 и технологический раствор после осуществления процесса кондиционирования подают в процесс осаждения железа для введения в качестве раствора, вводимого в процесс осаждения железа.
[0048] В процессе осаждения железа раствор, вводимый в процесс осаждения железа, вводят в баню 4 осаждения железа, твердую часть получают в виде гематита посредством концентратора 5 и фильтра 6 и раствор подают в процесс нейтрализации в качестве раствора после осуществления процесса осаждения железа.
[0049] В настоящем изобретении каталитические компоненты, такие как медь, удаляют с помощью восстановителя в нейтрализованном растворе, вводимом в процесс кондиционирования, с целью извлечения железа в виде гематита при более низкой температуре и более низком давлении, чем в традиционной методике, и процесс кондиционирования применяют для восстановления Fe(III), содержащегося в следовом количестве, до Fe(II).
[0050] Процесс кондиционирования включает этап восстановления, осуществляемый путем введения восстановителя, и окислительно-восстановительный потенциал (ORP) раствора после осуществления процесса кондиционирования регулируют путем изменения типа и вводимого количества восстановителя. В дополнение, восстановитель вводят в баню 1 кондиционирования, в которую вводят раствор, вводимый в процесс кондиционирования.
[0051] Раствор после осуществления процесса кондиционирования представляет собой раствор, вводимый в процесс осаждения железа, из процесса осаждения железа, который является последующим процессом.
[0052] В настоящем изобретении окислительно-восстановительный потенциал раствора, вводимого в процесс осаждения железа, регулируют до значения −100 мВ или меньше. Более конкретно, окислительно-восстановительный потенциал регулируют до значения −400 мВ или меньше. Когда окислительно-восстановительный потенциал выше −100 мВ, некоторое количество ярозита входит в состав смеси, и, таким образом, содержание железа в твердой массе, полученной в результате осаждения железа, может быть снижено до значения менее 50%. Когда окислительно-восстановительный потенциал выше чем −100 мВ, для получения гематита необходимы условия более высокой температуры и более высокого давления.
[0053] С другой стороны, когда окислительно-восстановительный потенциал равен −100 мВ или меньше, сильно преобладает восстановительная атмосфера, и гематит может быть получен при более низкой температуре и более низком давлении по сравнению со случаем, когда окислительно-восстановительный потенциал выше −100 мВ. В этом случае содержание железа в железном осадке может составлять 50% или больше.
[0054] Когда окислительно-восстановительный потенциал составляет −400 мВ или меньше, получают гематит более высокого качества при относительно низкой температуре и низком давлении.
[0055] Для дополнительного снижения окислительно-восстановительного потенциала вводимое количество восстановителя может быть увеличено, таким образом, окислительно-восстановительный потенциал можно контролировать с учетом экономической эффективности.
[0056] Показатель pH раствора, вводимого в процесс осаждения железа, регулируют до значения от приблизительно 3 до 5,5.
[0057] Когда показатель pH раствора, вводимого в процесс осаждения железа, составляет менее 3, серная кислота, содержащаяся в растворе, вводимом в процесс кондиционирования, вступает в реакцию с восстановителем с увеличением, таким образом, количества применяемого восстановителя. Когда показатель pH превышает 5,5, цинк осаждается в форме соли сульфата цинка (nZn(OH)mZnSO4), что приводит к потере цинка в технологическом растворе, и осажденная соль цинка может стать причиной снижения скорости работы установки вследствие прилипания к оборудованию в процессе осаждения железа.
[0058] Вводимое количество восстановителя может быть различным в зависимости от состава раствора, вводимого в процесс кондиционирования, например, в зависимости от концентраций Fe(III) и меди (Cu), содержащихся в растворе, вводимом в процесс кондиционирования. Вводимое количество восстановителя может быть определено в зависимости от значения окислительно-восстановительного потенциала (ORP).
[0059] В качестве восстановителя можно применять неорганический восстановитель, такой как цинковый порошок или алюминий, или органический восстановитель. Цинковый порошок является хорошим восстановителем вследствие его превосходной восстановительной способности. Когда цинковый концентрат, имеющий слабую восстановительную способность, применяют в качестве восстановителя, в отличие от настоящего изобретения, значение ORP снижается только до приблизительно 200 мВ и не может быть отрегулировано до 0 мВ или ниже.
[0060] Компоненты, такие как медь, содержащиеся в растворе, вводимом в процесс кондиционирования, осаждаются в форме цементационной меди, имеющей высокое содержание меди, в процессе кондиционирования и выводятся в виде кондиционированной твердой массы. Следовательно, после подвергания раствора, вводимого в процесс кондиционирования, разделению на твердую и жидкую фазы медь может быть извлечена в процессе извлечения меди. Согласно настоящему изобретению цементационную медь можно получать в виде побочного продукта в процессе кондиционирования, который является этапом предварительной обработки процесса осаждения железа.
[0061] Раствор после осуществления процесса кондиционирования, получаемый посредством данного процесса, подают в процесс осаждения железа с целью получения железа, содержащегося в нем, в форме гематита.
[0062] Процесс осаждения железа включает этап повышения давления и окисления, где вводят кислород и пар.
[0063] Концентрацию цинка в растворе, вводимом в процесс осаждения железа, регулируют до значения от приблизительно 120 г/л до 150 г/л. Когда концентрация цинка в растворе, вводимом в процесс осаждения железа, превышает приблизительно 150 г/л, соль в виде моногидрата сульфата цинка (ZSM) может образовываться при температуре, находящейся в диапазоне от приблизительно 135°C до 150°C, которая представляет собой температурный режим процесса осаждения железа в настоящем изобретении. Когда концентрация цинка в растворе в процессе осаждения железа составляет менее приблизительно 120 г/л, размер установки для получения того же количества цинка должен быть увеличен, что является нежелательным, поскольку затраты на эксплуатацию установки и капитальные затраты на установку также увеличиваются.
[0064] Концентрацию железа в растворе, вводимом в процесс осаждения железа, регулируют до значения от приблизительно 5 г/л до 20 г/л. Хотя в отношении получения и качества гематита нет проблем даже при низкой концентрации железа, когда концентрация железа в растворе, вводимом в процесс осаждения железа, составляет менее приблизительно 5 г/л, процесс не является экономически выгодным с точки зрения эффективности работы. Когда концентрация железа в растворе после осуществления процесса кондиционирования превышает 20 г/л, концентрация кислоты в технологическом растворе после реакции осаждения железа увеличивается, и, следовательно, скорость осаждения железа уменьшается. Следовательно, по мере получения ярозита содержание железа в железном осадке может снижаться.
[0065] Этап осуществления нагнетания и окисления при высокой температуре и высоком давлении на этапе осаждения железа можно осуществлять с применением автоклава.
[0066] В настоящем изобретении, даже несмотря на то, что раствор сульфата цинка, имеющий высокую концентрацию цинка, находящуюся в диапазоне от приблизительно 120 г/л до 150 г/л, в технологическом растворе применяют на этапе осаждения железа с применением автоклава, железо извлекают в виде гематита при температуре, находящейся в диапазоне от приблизительно 135°C до 150°C, и при давлении, находящемся в диапазоне от приблизительно 5 бар изб. до 10 бар изб., которые ниже, чем температура и давление в предшествующем уровне техники. В одном предпочтительном варианте осуществления длительность производственного цикла автоклава для извлечения железа составляет от приблизительно 30 минут до 3 часов.
[0067] Когда давление внутри автоклава составляет менее 5 бар изб., парциальное давление кислорода внутри автоклава снижается до 2 бар изб. или меньше, и скорость удаления железа снижается. В то же время, когда давление внутри автоклава превышает 10 бар изб., необходимо увеличить давление кислорода и раствора цинка, подаваемых в автоклав, до 13 бар изб. или выше, что выше, чем давление внутри автоклава, что может увеличить капитальные затраты на установку.
[0068] Когда температура внутри автоклава составляет менее приблизительно 135°C, ярозит начинает образовываться в виде железного осадка, и содержание железа в железном осадке может быть снижено до значения менее 50%. Когда температура внутри автоклава выше 150°C, на получение гематита не оказывается влияние. Однако пересыщенный цинк в технологическом растворе осаждают в виде моногидрата сульфата цинка с увеличением, таким образом, содержания цинка в железном осадке и уменьшением относительного содержания железа. В дополнение, моногидрат сульфата цинка может прилипать к внутренней стенке автоклава или трубы в форме соли, что может вызывать проблемы в установках. Учитывая снижение скорости извлечения цинка вследствие осаждения моногидрата сульфата цинка, приемлемым является, если температура внутри автоклава находится в диапазоне от приблизительно 135°C до 150°C.
[0069] В дополнение, при температуре приблизительно 60°C или выше растворимость сульфата цинка снижается по мере повышения температуры. В предшествующем уровне техники диапазон температуры для получения гематита составляет приблизительно 180°C или выше, но согласно настоящему изобретению гематит можно получать при температуре, находящейся в диапазоне от приблизительно 135°C до 150°C.
[0070] Следовательно, согласно настоящему изобретению можно увеличить концентрацию цинка в растворе, вводимом в процесс, путем осуществления процесса извлечения железа в виде гематита при температуре, которая ниже, чем в предшествующем уровне техники. Путем удерживания концентрации цинка на уровне, который выше, чем в предшествующем уровне техники, можно уменьшать размер установок для производства цинка и уменьшать затраты на эксплуатацию путем упрощения эксплуатации установки.
[0071] Более того, гематит, получаемый в процессе осаждения железа, может быть отделен от раствора сульфата цинка с помощью концентратора 5 и фильтра 6 и может не быть введен в процесс осаждения железа в качестве затравки.
[0072] Следовательно, настоящее изобретение преодолевает такие проблемы, как ухудшенная эффективность эксплуатации и увеличенная скорость износа установки вследствие увеличения количества твердых частиц в технологическом растворе, что может быть вызвано тем, что полученный гематит повторно вводят в процесс осаждения железа в качестве затравки.
[0073] Далее будет подробно описано содержание вариантов осуществления согласно настоящему изобретению.
[0074] Пример 1
[0075] В примере 1, в котором применяют раствор сульфата цинка, который был получен посредством регулирования ORP путем изменения вводимого количества цинкового порошка в каждый нейтрализованный раствор, вводимый в процесс кондиционирования, то есть выщелачивающий раствор сульфата цинка, зависимость эффективности реакции осаждения железа от значения ORP наблюдали при условиях реакции, представляющих собой температуру 140°C и давление 7 бар изб. внутри автоклава. При введении цинкового порошка ORP раствора сульфата цинка дополнительно снижается, и Fe(II) становится более устойчивым в данном процессе. Реакцию осаждения железа в примере 1 осуществляли без введения гематитовой затравки.
[0076] Эффективность реакции осаждения железа наблюдали при использовании раствора сульфата цинка, ORP которого регулировали до соответствия диапазону от +200 до −400 мВ (по сравнению с Ag/AgCl), когда использовали электрод из серебра/хлорида серебра (Ag/AgCl) в качестве эталонного электрода в условиях реакции, представляющих собой температуру 140°C и давление 7 бар изб. ORP в процессе кондиционирования регулировали путем изменения вводимого количества цинкового порошка, и содержание железа в железном осадке количественно анализировали с использованием ICP-AES спектроскопии.
[0077] Таблица 1
Figure 00000001
[0078] В таблице 1 показана зависимость характера осаждения железа от значения ORP согласно примеру 1.
[0079] Как показано в таблице 1, в случае раствора сульфата цинка, который не подвергали процессу кондиционирования (сравнительный пример 1), железный осадок осаждался в виде желтоватого ярозита, и содержание железа было очень низким, а именно составляло 35,3%. С другой стороны, когда применяли раствор сульфата цинка, который подвергали кондиционированию при условии, что ORP составлял 0 мВ (по сравнению с Ag/AgCl) или меньше, содержание железа составляло 45,4%, было возможно получить гематит, содержащий небольшое количество ярозита. При условии, что ORP составлял -100 мВ (по сравнению с Ag/AgCl) или меньше, можно было получить гематит, имеющий содержание железа 52% или больше.
[0080] Пример 2
[0081] В примере 2 наблюдали зависимость эффективности реакции осаждения железа от температуры реакции при температуре в диапазоне 120°C или выше с применением раствора сульфата цинка, содержащего 145 г/л цинка, под давлением 7 бар изб. Реакцию осаждения железа в примере 2 осуществляли без введения гематитовой затравки.
[0082] ORP доводили до значения −400 мВ (по сравнению с Ag/AgCl) с применением цинкового порошка в качестве восстановителя, раствор сульфата цинка, имеющий концентрацию цинка 145 г/л, концентрацию железа 12,4 г/л и показатель pH 4,5, вводили в автоклав, реакцию осуществляли в течение 2 часов в состоянии, когда температуру реакции регулировали до значения от 120°C до 160°C при давлении 7 бар изб., и затем температуру снижали до комнатной температуры. Раствор после реакции, содержащий гематит, подвергали разделению на твердую и жидкую фазы с использованием установки вакуумной фильтрации, и содержание железа в железном осадке количественно анализировали с использованием ICP-AES спектроскопии.
[0083] Таблица 2
Figure 00000002
[0084] В таблице 2 показана зависимость характера осаждения железа от температуры реакции согласно примеру 2.
[0085] Как показано в таблице 2 и на фиг. 2, железо осаждали в виде желтовато-коричневого порошка при температуре 120°C, и кристаллическую структуру полученного осадка анализировали с применением рентгенодифракционной спектроскопии (XRD). В результате наблюдали, что образуется ярозит. При температуре 130°C большая часть железа была осаждена в виде гематита, но в форме, в которой ярозит содержится вместе с гематитом. При температуре выше 135°C гематит, имеющий содержание железа 55% или больше, получали независимо от температуры реакции.
[0086] Однако при температуре 160°C растворимость сульфата цинка, содержащегося в реакционном растворе, была существенно снижена, и пересыщенный компонент цинка осаждался и прилипал к внутренней стенке и дну автоклава. Кристаллы осевшего осадка наблюдали с применением рентгенодифракционной спектроскопии и в результате наблюдали, что осадок представлял собой моногидрат сульфата цинка (ZSM, ZnSO4H2O), как показано на фиг. 3. Осажденный ZSM может прилипать к внутренней части труб и установки, что может снижать производительность установки.
[0087] Следовательно, когда концентрация цинка в растворе сульфата цинка составляла 145 г/л, можно было осаждать и извлекать железо в растворе сульфата цинка в форме гематита, когда температура составляла 135°C или выше под давлением 7 бар изб.
[0088] Пример 3
[0089] ORP регулировали до значения −400 мВ (по сравнению с Ag/AgCl) с применением цинкового порошка в качестве восстановителя, раствор сульфата цинка, имеющий концентрацию цинка 145 г/л, концентрацию железа 12,4 г/л и показатель pH 4,5, вводили в автоклав, и реакцию осуществляли в течение 2 часов в состоянии, в котором давление регулировали до значения от 5 бар изб. до 15 бар изб. путем введения кислорода при температуре 145°C, после чего температуру снижали до комнатной температуры. Реакцию осаждения железа в примере 3 осуществляли без введения гематитовой затравки.
[0090] Таблица 3
Figure 00000003
[0091] Таблица 3 относится к зависимости характера осаждения железа от давления согласно примеру 3.
[0092] Как показано в таблице 3, гематит, имеющий содержание железа 50% или больше в железном осадке, получали при давлении 5 бар изб. или больше.
[0093] В описаниях примеров 1-3 процесс осаждения железа осуществляли в состоянии, в котором не вводили гематитовую затравку. Наблюдали, что гематит образуется при относительно низких температуре (в диапазоне от приблизительно 135°C до 150°C) и давлении (в диапазоне от приблизительно 5 бар изб. до 10 бар изб.) процесса, даже если не вводили гематитовую затравку.
[0094] На фиг. 4 представлена схема размещения для установки для автоклавирования согласно варианту осуществления настоящего изобретения.
[0095] Как показано на фиг. 4, установка для автоклавирования содержит автоклав 30, выполненный с возможностью введения в него кислорода для окисления Fe(II), содержащегося в растворе сульфата цинка, с получением гематита, первый и второй испарительные сосуды 32 и 33, выполненные с возможностью снижения давления реакционного раствора высокого давления, выводимого из автоклава 30, до атмосферного давления, и охладитель 34, выполненный с возможностью охлаждения раствора сульфата цинка со сниженным давлением, имеющего температуру приблизительно 100°C, давление которого снизилось в испарительных сосудах таким образом, что раствор сульфата цинка со сниженным давлением можно фильтровать с использованием фильтр-пресса.
[0096] Технологический раствор является изначально нагретым, выступая в качестве раствора-теплоносителя для охладителя 34, а затем нагревается первой и второй испарительными емкостями 32 и 33 с применением пара, регенерируемого в первом и втором нагревателях 35 и 36. После этого технологический раствор нагревают до конечной температуры реакции в теплообменнике 38, выполненном с возможностью теплообмена с применением пара, а затем вводят в автоклав 30.
[0097] В варианте осуществления по настоящему изобретению испарительный сосуд выполнен с возможностью разделения на первый испарительный сосуд 32 и второй испарительный сосуд 33 с целью улучшения теплоотдачи с улучшением, таким образом, коэффициента регенерации пара, когда технологический раствор нагревают паром, получаемым в испарительном сосуде. В это время можно минимизировать потерю энергии получаемого пара путем непосредственного нагревания технологического раствора с использованием первого нагревателя 35 и второго нагревателя 36, которые соответственно соединены с первым испарительным сосудом 32 и вторым испарительным сосудом 33. Как описано выше, в варианте осуществления по настоящему изобретению путем введения технологического раствора в автоклав посредством трех этапов нагревания можно регенерировать 90% или больше энергии технологического раствора, выводимого из автоклава, и, таким образом, можно уменьшить количество пара, используемого для поддержания температуры реакции на высоком уровне, на 80% или больше.
[0098] Хотя настоящее изобретение описано с использованием некоторых вариантов его осуществления, будет понятно, что различные модификации и изменения могут быть выполнены без отступления от сущности и объема настоящего изобретения, что может быть понятно специалисту в области техники, к которой относится настоящее изобретение. Также следует понимать, что такие модификации и изменения включены в объем формулы изобретения, приведенной в настоящем документе.

Claims (28)

1. Способ извлечения железа из раствора сульфата цинка, полученного путем процесса выщелачивания, при котором цинковую руду растворяют в серной кислоте, при этом способ предусматривает:
процесс кондиционирования, включающий этап восстановления раствора, вводимого в процесс кондиционирования, который представляет собой раствор сульфата цинка; и
процесс осаждения железа для извлечения железа в виде гематита, включающий этап повышения давления и окисления раствора, вводимого в процесс осаждения железа, отводимого из процесса кондиционирования,
причем процесс осаждения железа проводят при температуре в диапазоне от 135°C до 150°C и давлении в диапазоне от 5 бар изб. до 10 бар изб.
2. Способ извлечения железа из раствора сульфата цинка, полученного путем процесса выщелачивания, при котором цинковую руду растворяют в серной кислоте, при этом способ предусматривает:
процесс кондиционирования, включающий этап восстановления раствора, вводимого в процесс кондиционирования, который представляет собой раствор сульфата цинка; и
процесс осаждения железа для извлечения железа в виде гематита, включающий этап повышения давления и окисления раствора, вводимого в процесс осаждения железа, отводимого из процесса кондиционирования,
причем раствор, вводимый в процесс осаждения железа, имеет окислительно-восстановительный потенциал -100 мВ или меньше, если в качестве электрода сравнения используют серебряный/хлорсеребряный (Ag/AgCl) электрод.
3. Способ по п. 2, в котором восстановитель вводят на этапе восстановления раствора, вводимого в процесс кондиционирования, и
окислительно-восстановительный потенциал регулируют с помощью восстановителя.
4. Способ по п. 3, в котором восстановитель включает порошкообразный цинк.
5. Способ по п. 1 или 2, в котором раствор после осуществления процесса кондиционирования получают на этапе восстановления раствора, вводимого в процесс кондиционирования, и
раствор после осуществления процесса кондиционирования обрабатывают с применением концентратора и фильтра так, что отводимый раствор применяют в качестве раствора, вводимого в процесс осаждения железа, и твердое вещество отводят в виде кондиционированной твердой массы.
6. Способ по п. 1 или 2, в котором раствор после осуществления процесса осаждения железа получают на этапе повышения давления и окисления раствора, вводимого в процесс осаждения железа, и
раствор после процесса осаждения железа обрабатывают с помощью концентратора и фильтра так, что отводимый раствор переносят в процесс нейтрализации, и твердое вещество отводят в виде оксида железа.
7. Способ по п. 1 или 2, в котором раствор, вводимый в процесс осаждения железа, имеет pH в диапазоне от 3 до 5,5.
8. Способ по п. 1 или 2, в котором раствор, вводимый в процесс осаждения железа, имеет концентрацию цинка в диапазоне от 120 г/л до 150 г/л.
9. Способ по п. 1 или 2, в котором раствор, вводимый в процесс осаждения железа, имеет концентрацию железа в диапазоне от 5 г/л до 20 г/л.
10. Способ по п. 1 или 2, в котором время обработки в процессе осаждения железа находится в диапазоне от 30 минут до 3 часов.
11. Способ по п. 1 или 2, в котором кислород и пар вводят на этапе повышения давления и окисления раствора, вводимого в процесс осаждения железа.
12. Способ по п. 1 или 2, в котором автоклав используют на этапе повышения давления и окисления раствора, вводимого в процесс осаждения железа.
13. Способ по п. 1 или 2, в котором этап повышения давления и окисления раствора, вводимого в процесс осаждения железа, проводят в установке для автоклавирования, при этом
установка для автоклавирования содержит:
автоклав;
испарительную емкость, в которую технологический раствор подают из автоклава;
нагреватель, выполненный с возможностью нагрева технологического раствора с помощью пара, получаемого в испарительной емкости; и
теплообменник, выполненный с возможностью осуществления теплообмена с паром, пока не будет достигнута конечная температура реакции технологического раствора.
14. Способ по п. 13, в котором предусмотрено несколько испарительных емкостей.
RU2019113585A 2018-02-01 2018-02-02 Способ извлечения железа из раствора сульфата цинка RU2717624C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020180012953A KR101889680B1 (ko) 2018-02-01 2018-02-01 황산아연 용액으로부터 철을 회수하는 방법
KR10-2018-0012953 2018-02-01
PCT/KR2018/001452 WO2019132105A1 (ko) 2018-02-01 2018-02-02 황산아연 용액으로부터 철을 회수하는 방법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2717624C1 true RU2717624C1 (ru) 2020-03-24

Family

ID=63408037

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019113585A RU2717624C1 (ru) 2018-02-01 2018-02-02 Способ извлечения железа из раствора сульфата цинка

Country Status (17)

Country Link
US (1) US11001507B2 (ru)
EP (1) EP3719146B1 (ru)
JP (1) JP6799160B2 (ru)
KR (1) KR101889680B1 (ru)
CN (1) CN110352254B (ru)
AU (1) AU2018319218B2 (ru)
BR (1) BR112019012537B1 (ru)
ES (1) ES2941735T3 (ru)
FI (1) FI3719146T3 (ru)
MX (1) MX2019006737A (ru)
PE (1) PE20191342A1 (ru)
PL (1) PL3719146T3 (ru)
RU (1) RU2717624C1 (ru)
SA (1) SA519402179B1 (ru)
TW (1) TWI741252B (ru)
WO (1) WO2019132105A1 (ru)
ZA (1) ZA201901317B (ru)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109850952B (zh) * 2019-04-03 2021-01-26 东北师范大学 一种含重金属离子水溶液中铁离子的高纯分离方法
PE20212358A1 (es) * 2020-03-02 2021-12-21 Arenas Julio Domingo Bonelli Proceso hidrometalurgico para la extraccion simultanea de metales y yeso de los polvos de horno de arco electrico de acererias
CN111748690B (zh) * 2020-07-30 2021-06-22 中南大学 一种基于水热晶格转型的湿法冶金浸出液净化除铁的方法
CN112624178B (zh) * 2021-01-07 2021-12-21 山东瑞琦能源科技有限公司 一种一水硫酸锌和七水硫酸锌联产的生产工艺
CN114807625B (zh) * 2022-03-17 2023-06-16 昆明理工大学 一种从湿法炼锌浸出液中矿化沉铁的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4440569A (en) * 1982-02-24 1984-04-03 Sherritt Gordon Mines Limited Recovery of zinc from zinc-containing sulphidic material
WO1994025632A1 (en) * 1993-05-04 1994-11-10 Sherritt Inc. Recovery of metals from sulphidic material
EA005959B1 (ru) * 2001-12-13 2005-08-25 Отокумпу Оюй Способ осаждения железа в форме гематита из раствора сульфата цинка
RU2588218C2 (ru) * 2013-10-11 2016-06-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный минерально-сырьевой университет "Горный" Способ гидрометаллургической переработки цинксодержащих пылей металлургического производства

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1509537A (en) * 1974-09-13 1978-05-04 Cominco Ltd Treatment of zinc plant residues
CA1117897A (en) * 1979-03-29 1982-02-09 George M. Freeman Continuous process for the purification of zinc plant electrolyte
JP3197288B2 (ja) 1991-04-08 2001-08-13 秋田製錬株式会社 亜鉛精鉱と亜鉛浸出残渣との同時湿式処理法
US5336297A (en) * 1993-02-16 1994-08-09 Terra Gaia Environmental Group Inc. Process for the treatment of electric arc furnace dust
FI98073C (fi) 1995-08-14 1997-04-10 Outokumpu Eng Oy Menetelmä nikkelin talteenottamiseksi hydrometallurgisesti kahdesta eri nikkelikivestä
KR19990084258A (ko) * 1998-05-02 1999-12-06 문상우 전기로 다스트로부터 염화아연 또는 황산아연의 회수방법
US6471849B1 (en) * 2000-09-11 2002-10-29 Cominco Engineering Services Ltd. Process for the recovery of zinc from a zinc sulphide ore or concentrate
JP4385103B2 (ja) * 2003-07-23 2009-12-16 Dowaメタルマイン株式会社 酸化鉄粉およびその製造方法
FI116730B (fi) * 2003-07-31 2006-02-15 Outokumpu Oy Menetelmä ja laite metallinpoiston ohjaamiseksi
KR101043399B1 (ko) * 2009-03-30 2011-06-22 코리아 니켈 주식회사 상압직접침출공법을 이용한 니켈 매트에서 니켈 및 유가금속을 회수하는 방법
FI122676B (fi) * 2010-10-12 2012-05-15 Outotec Oyj Menetelmä sinkkisulfaattipitoisen liuoksen käsittelemiseksi
CN104039992B (zh) * 2012-01-13 2016-04-06 住友金属矿山株式会社 闪蒸器的运转方法
MX349844B (es) * 2012-07-16 2017-08-16 Tam 5 S L * Metodo hidrometalurgico para la recuperacion de zinc en medio sulfurico a partir de concentrados de zinc sulfurados con alto contenido en hierro.
IN2014DN10113A (ru) * 2012-07-27 2015-08-21 Porvair Plc
CN103526024B (zh) * 2013-10-23 2016-01-20 北京矿冶研究总院 一种清洁环保的高铟高铁锌精矿综合回收新工艺
CN103643036A (zh) * 2013-12-20 2014-03-19 广西冶金研究院 一种热压选择性浸出处理含铁铟锌焙砂的方法
CN103911512A (zh) * 2014-04-28 2014-07-09 北京矿冶研究总院 一种从锌冶炼浸出液中除砷、锑的方法
JP3197288U (ja) 2015-02-18 2015-04-30 株式会社東芝 盗難防止器具
WO2017090784A1 (ko) 2015-11-23 2017-06-01 주식회사 엑스메텍 친환경 아연제련 공법
JP6493423B2 (ja) 2016-02-02 2019-04-03 Jfeスチール株式会社 亜鉛の分離方法、亜鉛材料の製造方法および鉄材料の製造方法
CN106868306B (zh) 2016-12-23 2018-08-14 河南豫光锌业有限公司 一种锌浸渣有价金属高效回收的方法
CN106868295B (zh) * 2016-12-27 2018-07-31 河南豫光锌业有限公司 一种湿法炼锌工艺中赤铁矿法除铁系统的开车方法
CN106868304A (zh) * 2016-12-27 2017-06-20 河南豫光锌业有限公司 一种降低湿法炼锌氧化铁渣中杂质含量的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4440569A (en) * 1982-02-24 1984-04-03 Sherritt Gordon Mines Limited Recovery of zinc from zinc-containing sulphidic material
WO1994025632A1 (en) * 1993-05-04 1994-11-10 Sherritt Inc. Recovery of metals from sulphidic material
EA005959B1 (ru) * 2001-12-13 2005-08-25 Отокумпу Оюй Способ осаждения железа в форме гематита из раствора сульфата цинка
RU2588218C2 (ru) * 2013-10-11 2016-06-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный минерально-сырьевой университет "Горный" Способ гидрометаллургической переработки цинксодержащих пылей металлургического производства

Also Published As

Publication number Publication date
US20190233302A1 (en) 2019-08-01
PL3719146T3 (pl) 2023-05-29
MX2019006737A (es) 2019-08-22
EP3719146A1 (en) 2020-10-07
KR101889680B1 (ko) 2018-08-17
AU2018319218A1 (en) 2019-08-15
SA519402179B1 (ar) 2022-10-18
TW201934763A (zh) 2019-09-01
CN110352254B (zh) 2021-06-11
BR112019012537B1 (pt) 2020-11-10
AU2018319218B2 (en) 2020-07-09
JP2020509166A (ja) 2020-03-26
JP6799160B2 (ja) 2020-12-09
CN110352254A (zh) 2019-10-18
ES2941735T3 (es) 2023-05-25
EP3719146A4 (en) 2021-03-31
EP3719146B1 (en) 2023-03-22
BR112019012537A2 (pt) 2019-11-12
US11001507B2 (en) 2021-05-11
PE20191342A1 (es) 2019-09-30
FI3719146T3 (fi) 2023-04-25
WO2019132105A1 (ko) 2019-07-04
TWI741252B (zh) 2021-10-01
ZA201901317B (en) 2021-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2717624C1 (ru) Способ извлечения железа из раствора сульфата цинка
JP4525428B2 (ja) ニッケル酸化鉱石の湿式製錬方法
KR101412462B1 (ko) 니켈 및 코발트 혼합 수산화물을 포함한 원료로 제조되는 고순도 황산니켈 및 그 제조방법
US4150976A (en) Method for the recovery of metallic copper
JPS5817814B2 (ja) テツオフクム ドウガンユウリユウカコウヨリドウオ カイシユウスル ホウホウ
AU2015384689B2 (en) Wet smelting method for nickel oxide ore
JP5752794B2 (ja) 液体排出物の処理および金属の回収方法
AU2003233283B2 (en) Chloride assisted hydrometallurgical extraction of metals
WO2011120093A1 (en) Recovering metals from pickle liquor
JP7200698B2 (ja) ニッケル酸化鉱石の湿式製錬方法
CA3036016C (en) Method of recovering iron from zinc sulphate solution
JP2020029589A (ja) ニッケル酸化鉱石の湿式製錬法における臭気低減方法
JP2021030101A (ja) 中和処理方法
JP2022055767A (ja) 脱亜鉛処理方法、ニッケル酸化鉱石の湿式製錬方法
JP2019171315A (ja) 湿式ニッケル製錬で生成される硫化後液の硫化水素除去方法
CN116751985A (zh) 一种从铅锌冶炼废水中综合回收锌的方法
CN113881857A (zh) 一种湿法锌冶炼镉回收工序产出的含钴溶液的处理方法
AU2012341556A1 (en) Method for producing high-purity nickel sulfate
MXPA97009727A (en) Hydrometalurgical extraction of metal assisted porclor