RU2712077C2 - Способ получения катализатора и сам катализатор - Google Patents

Способ получения катализатора и сам катализатор Download PDF

Info

Publication number
RU2712077C2
RU2712077C2 RU2016141916A RU2016141916A RU2712077C2 RU 2712077 C2 RU2712077 C2 RU 2712077C2 RU 2016141916 A RU2016141916 A RU 2016141916A RU 2016141916 A RU2016141916 A RU 2016141916A RU 2712077 C2 RU2712077 C2 RU 2712077C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
particles
extruded
zeolite
catalytically active
Prior art date
Application number
RU2016141916A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2016141916A3 (ru
RU2016141916A (ru
Inventor
Юрген БАУЭР
Ральф ДОТЦЕЛЬ
Йорг Вернер МЮНХ
Original Assignee
Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани filed Critical Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани
Publication of RU2016141916A publication Critical patent/RU2016141916A/ru
Publication of RU2016141916A3 publication Critical patent/RU2016141916A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2712077C2 publication Critical patent/RU2712077C2/ru

Links

Images

Classifications

    • B01J35/56—
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/54—Nitrogen compounds
    • B01D53/56—Nitrogen oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9481—Catalyst preceded by an adsorption device without catalytic function for temporary storage of contaminants, e.g. during cold start
    • B01D53/9486—Catalyst preceded by an adsorption device without catalytic function for temporary storage of contaminants, e.g. during cold start for storing hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/16—Clays or other mineral silicates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/076—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/16—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/48—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/50—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the erionite or offretite type, e.g. zeolite T, as exemplified by patent document US2950952
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/50—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the erionite or offretite type, e.g. zeolite T, as exemplified by patent document US2950952
    • B01J29/58—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the erionite or offretite type, e.g. zeolite T, as exemplified by patent document US2950952 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7007—Zeolite Beta
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7015—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/78—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/78—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J29/7815—Zeolite Beta
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/78—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J29/783—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
    • B01J35/40—
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04—Mixing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
    • F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
    • F01N3/2066—Selective catalytic reduction [SCR]
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/24—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by constructional aspects of converting apparatus
    • F01N3/28—Construction of catalytic reactors
    • F01N3/2803—Construction of catalytic reactors characterised by structure, by material or by manufacturing of catalyst support
    • F01N3/2825—Ceramics
    • F01N3/2828—Ceramic multi-channel monoliths, e.g. honeycombs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B01D2255/2065—Cerium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20707—Titanium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20723—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20738—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20761—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20776—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/50—Zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/60—Synthesis on support
    • B01J2229/62—Synthesis on support in or on other molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/60—Synthesis on support
    • B01J2229/64—Synthesis on support in or on refractory materials
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/24—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by constructional aspects of converting apparatus
    • F01N3/28—Construction of catalytic reactors

Abstract

Изобретение относится к способу получения экструдированного катализатора. Описан способ получения экструдированного катализатора селективного каталитического восстановления (СКВ), в котором композицию катализатора экструдируют с получением тела катализатора, где, чтобы получить желаемые реологические свойства композиции катализатора, композиция катализатора содержит фракцию неорганического связующего, которая каталитически неактивна в исходном состоянии и образована из по меньшей мере одного связующего компонента, состоящего из индивидуальных частиц, которые обрабатывают так, чтобы развить каталитическую активность до их подмешивания в композицию катализатора, где индивидуальные частицы содержат (i) частицы диатомовой земли, каждая из которых покрыта каталитически активным слоем цеолита, (ii) частицы диатомовой земли, которые по меньшей мере частично, а предпочтительно полностью преобразованы в каталитически активные цеолитные структуры, при сохранении формы таких частиц. Технический результат – высокая каталитическая активность. 2 н. и 11 з.п. ф-лы, 4 ил.

Description

Данное изобретение касается способа получения экструдированного катализатора, а также самого катализатора, в частности катализатора СКВ.
Чтобы восстановить оксид азота в выхлопных газах из стационарных и подвижных устройств сгорания, в частности в автомобилях, применяют известное селективное каталитическое восстановление (СКВ). При этом оксиды азота восстанавливаются в присутствии аммиака и кислорода до азота. В принципе, известны различные типы катализаторов и системы для ускорения этой реакции. Одним из классов катализаторов, которые сейчас находятся в фокусе, особенно для подвижного применения в автомобилях, являются катализаторы на основе цеолитов. В частности, можно упомянуть железо- и медьзамещенные цеолиты, предпочтительно типа ZSМ-5 (МFI), бета (ВЕА), шабазита (СНА), а также другие цеолиты, имеющие структуры решетки АЕI, ЕRI, FЕR, в качестве каталитически активных компонентов.
Вследствие их особой морфологии, имеющей высокую микропористость на единицу объема, цеолиты имеют сравнительно большую площадь поверхности, так что они подходят для компактной конструкции. Каталитическая активность также увеличивается путем внедрения ионов меди или железа.
Каталитические преобразователи, применяемые сейчас в автомобилях, обычно представляют собой пористые слои катализатора, нанесенные на инертные керамические подложки, особенно ячеистые керамические подложки. Альтернативно, современные каталитические преобразователи могут быть экструдированными керамическими катализаторами, обычно в форме ячеистого тела. При работе очищаемый выхлопной газ течет сквозь каналы в покрытой подложке или теле экструдированного катализатора.
Здесь, в принципе, делается различие между полностью активными экструдатами и носителями с нанесенными покрытиями, известными как пористые покрытия ("washcoats"). В случае полностью активных экструдатов экструдированное тело образовано из композиции каталитически активного катализатора, т.е. стенки отдельных каналов катализатора образованы из сплошного, каталитически активного материала. В случае пористых покрытий экструдированное тело каталитически инертного носителя покрыто действующим, каталитически активным материалом катализатора. Это обычно обеспечивают путем погружения экструдированного тела носителя в суспензию, содержащую материал катализатора.
Чтобы получить тело экструдированного катализатора, обычно обеспечивают керамическую композицию для экструдирования, реологические свойства которой подобраны так, чтобы подходить для процесса экструзии. Эта композиция для экструдирования является пластичной (т.е. легко формируемой или формуемой) вязкой композицией. Чтобы получить желаемые реологические свойства композиции для экструдирования, а также механические свойства экструдата, к композиции для экструдирования обычно добавляют связующие или добавки.
В случае полностью активных экструдатов каталитически активный компонент присутствует в композиции для экструдирования. В случае обычных катализаторов, которые основаны, например, на системе диоксид титана/пентоксид ванадия, доля связующего обычно находится в интервале нескольких массовых процентов, например, в интервале от 2 до 10 масс.%.
Однако, когда в качестве каталитически активного компонента используют цеолиты, экструзия затрудняется, так как цеолиты относительно трудно экструдировать из-за их особых свойств и их морфологии. Дополнительной проблемой является также пониженная механическая стабильность каталитических систем на основе цеолитов. В свете этого, при сравнении с системами диоксид титана/пентоксид ванадия необходимо использовать значительно большие доли связующего, чтобы получать реологические свойства, подходящие для экструзии, и достигать достаточной механической стабильности.
Однако это приводит к общему снижению каталитически активного компонента относительно всего катализатора, так что удельная каталитическая активность на единицу объема в целом снижается в результате увеличенной доли связующего.
С точки зрения рассматриваемых здесь задач, связующее обычно представляет собой компонент, который придает конечному катализатору прочность и стабильность после процесса спекания. Связующее формирует, в частности, спеченные мостики к каталитически активному компоненту или вызывает механическое взаимное сцепление этих компонентов.
Исходя из этого, целью данного изобретения является возможное изготовление катализатора предпочтительно на основе цеолита, в частности катализатора СКВ, который демонстрирует высокую каталитическую активность и предпочтительно может также экструдироваться в надежном процессе.
Данная цель достигается согласно настоящему изобретению с помощью способа получения экструдированного катализатора, в частности катализатора СКВ, имеющего признаки по пункту 1. Здесь экструдируемая каталитическая композиция обеспечивается и экструдируется с получением тела катализатора. Чтобы получить требуемые реологические свойства для экструзии, каталитическая композиция содержит фракцию связующего, образованную из, по меньшей мере, одного неорганического связующего компонента, состоящего из частиц. Фракция связующего является исходно каталитически неактивной в первоначальном состоянии, причем, по меньшей мере, часть этой фракции связующего, которая является каталитически неактивной в первоначальном состоянии, обрабатывается так, что приобретает каталитическую активность. Для настоящих целей начальное состояние означает порошкообразное состояние связующего компонента.
Этот способ основан, во-первых, на идее использования высокой доли неорганического связующего, чтобы гарантировать желаемую стабильность конечного сформированного тела катализатора. Использование подходящих неорганических связующих компонентов гарантирует, что способ экструзии можно осуществлять надежным образом.
Кроме того, данное изобретение основано на идее получения достаточно высокой каталитической активности катализатора несмотря на сравнительно высокую долю требуемого связующего путем придания каталитической активности по меньшей мере одному исходно неактивному связующему компоненту посредством надлежащей обработки. Эту обработку предпочтительно выполняют до подмешивания связующей фракции в экструдируемую композицию катализатора. Данные неорганические связующие компоненты, подмешанные в композицию катализатора, обычно представляют собой порошкообразный неорганический материал, состоящий из индивидуальных частиц. Поэтому данные порошкообразные частицы предпочтительно обрабатывают так, чтобы достигать желаемой каталитической активации исходно каталитически инертных частиц до подмешивания в композицию катализатора. Следовательно, когда термин "частицы" применяется далее, имеются в виду такие порошкообразные частицы.
В целом, это позволяет получать экструдируемый катализатор, имеющий высокую стабильность и высокую каталитическую активность, в надежном способе.
В пригодном варианте осуществления обычный, каталитически активный компонент примешивают, в добавление к связующему компоненту, в композицию катализатора. Это предпочтительно каталитически активный цеолит и/или каталитически активное молекулярное сито. Для целей настоящего изобретения цеолиты обычно представляют собой цеолиты согласно атласу структурного комитета международной цеолитной ассоциации (IZА-SС). Кроме классических Аl-Si цеолитов, они также включают, в частности, цеолиты типа SАРО и АlРО. Следовательно, данный катализатор предпочтительно представляет собой катализатор на основе цеолита.
В качестве альтернативы, титан-ванадиевая система или другая смешанная оксидная система, например, система, основанная на церий-циркониевых смешанных оксидах, используется в качестве каталитически активного компонента.
Реологические свойства композиции катализатора решающим образом зависят от геометрической формы, т.е. морфологии добавленных индивидуальных частиц. Поэтому их предпочтительно выбирают надлежащим образом так, что они имеют морфологию, подходящую для желаемых реологических свойств.
В предпочтительном варианте осуществления данные частицы имеют, по меньшей мере, в каталитически неактивном, исходном состоянии, нецеолитную структуру решетки.
Следовательно, данные частицы отличаются от обычных, каталитически активных компонентов. По этой причине, когда активный компонент подмешивают в композицию катализатора, они, по меньшей мере, отличаются от этого активного компонента. Кроме того, данные частицы находятся обычно, по меньшей мере в исходном состоянии, в виде аморфных частиц в отличие от обычно кристаллических, обычных активных компонентов.
В результате структура этой частицы, отличающаяся от активного компонента, во-первых, обеспечивает достижение желаемого улучшения реологических свойств и, в то же время, обеспечивает функционирование в качестве связующего для механической прочности получаемого формованного тела.
В предпочтительном варианте осуществления сами частицы имеют пористость. Это улучшает доступность для очищаемого выхлопного газа глубоких слоев объема и, таким образом, массоперенос, что выгодно для желаемой высокой каталитической активности.
В пригодном варианте осуществления частицы имеют большую ширину пор по сравнению с цеолитом. В частности, частицы имеют мезопористость или макропористость, имеющую ширину пор >2 нм, предпочтительно >5 нм. Для целей настоящего изобретения термин мезопористость относится к порам, имеющим ширину пор (диаметр пор) в интервале от 2 нм до 50 нм, а термин макропористость относится к ширинам пор, большим, чем 50 нм. Следовательно, частицы связующего компонента отличаются по своей морфологии, в частности по ширине пор, от цеолита или от активного компонента.
Здесь ширина пор цеолита является наибольшим диаметром кольцевой структуры цеолита. Структура решетки подходящих цеолитов образует открытые поры или каналы пор. Они образованы и соединены с помощью кольцевой структуры из обычно тетраэдрических, базовых строительных блоков цеолита. Обычно делают различие между мелкопористыми (до 8-членного кольца) цеолитами, среднепористыми (до 10-членного кольца) цеолитами, широкопористыми (до 12-членного кольца) цеолитами и ультраширокопористыми (более 12-членного кольца) цеолитами. Максимальным размером кольца в настоящее время является 24-членное кольцо, которое соответствует ширине пор приблизительно 1,2 нм. Подходящими, каталитически активными цеолитами обычно являются мелко- и среднепористые цеолиты, имеющие ширину пор приблизительно от 0,3 до 0,7 нм.
Каталитическая активность в целом улучшается мезопористостью или макропористостью частиц связующего компонента, так как очищаемый выхлопной газ может также проникать сквозь эту пористость в более глубокие слои каталитически активных стенок экструдированного катализатора. Следовательно, посредством этих широких пор также эффективно имеет место доступность даже глубоколежащих, каталитически активных центров катализатора, так что большая доля каталитически активной композиции может быть использована. В случае обычных катализаторов каталитическая реакция протекает сначала и в первую очередь в области непосредственной поверхности проточных каналов в катализаторе, сквозь которые течет очищаемый выхлопной газ. Так как связующая фракция обычно равномерно распределена по всему объему катализатора, связующая фракция эффективно формирует поток и траектории подачи, которые распространяются в объем катализатора, и из которых затем возможно проникновение в микропористость цеолита.
Чтобы достичь желаемой каталитической активности связующей фракции первый предпочтительный вариант предусматривает покрытие исходно каталитически инертных частиц связующего компонента каталитически активным слоем, предпочтительно слоем цеолита. Следовательно, каталитически активированные частицы состоят в этом варианте из каталитически инертной сердцевины и каталитически активного слоя. Соответствующие частицы, которые имеют заданную форму частиц, получают желаемую каталитическую активность с помощью каталитического покрытия при сохранении формы частицы. Известные сами по себе способы могут быть использованы для формирования данного слоя, например осаждения каталитически активных частиц, в частности цеолитов, из суспензии или химического нарастания путем гидротермальной кристаллизации.
Частицы обычно имеют размер в интервале от нескольких мкм до нескольких 10 мкм, например в интервале от 1 до 100 мкм. С другой стороны, толщина слоя является его частью и составляет, в частности, менее 20%, предпочтительно менее 10% от среднего диаметра частиц и находится, в частности, в интервале от 0,5 мкм до 10 мкм. Для настоящих целей, диаметр частиц является средним диаметром соответствующих частиц. В случае стержнеобразных частиц, которые вытянуты в продольном направлении, диаметром частиц является средний диаметр в плоскости сечения, перпендикулярной продольному направлению.
В предпочтительном варианте осуществления частицы, по меньшей мере, частично или предпочтительно полностью трансформируются в каталитически активную цеолитную структуру при сохранении формы частиц. Каталитическая активность достигается, в частности, путем обычного ионного обмена металлов для цеолитов, в частности ионами Сu или Fе. Особым преимуществом этого преобразования является то, что сохраняется исходная форма частиц порошка, которая особенно важна для получения желаемых реологических свойств. Для целей настоящего изобретения, термин форма частиц относится, в частности, к геометрическим структурам в области размера индивидуальных частиц, т.е., в частности, в мкм диапазоне, что также можно называть макроморфологией. С другой стороны, геометрические структуры в большем интервале измерения, т.е., например, в интервале от нескольких нм до 1 мкм, также охватываются термином форма частиц, которая сохраняется. Следовательно, сохраняется эта форма частиц, которая критична для реологических свойств, а также для формирования каналов подачи. Одновременно структура решетки цеолита формируется с помощью этого преобразования. Следовательно, термин преобразование относится к химическому преобразованию с сохранением (мезоскопической и макроскопической) морфологии связующих частиц. Что касается структуры решетки, образуется тетраэдрическая кристаллическая структура, типичная для цеолитов, в частности, структура, образованная из тетраэдров SiО4/2-АlО4/2. В целом, образуются частицы, имеющие цеолитную структуру решетки или наноструктуру, но не цеолитную морфологию.
Чтобы развить каталитическую активность, ионы металлов, в частности ионы Сu или Fе, в пригодном варианте осуществления, вводят в цеолитную микроструктуру путем ионного обмена, чтобы затем сформировать каталитически активные центры.
Также особенно выгодно, что сохраняется (мезо)пористая исходная структура частиц, так что сохраняются преимущества в отношении улучшенной подачи в глубоколежащие области стенки, достигаемой с помощью пористости.
Преобразование в цеолит в принципе известно. Предпосылкой является то, что частицы состоят из материала, содержащего оксид кремния и/или оксид алюминия, который затем преобразуется с добавлением дополнительных компонентов, подходящих для формирования структуры, и при повышенной температуре и давлении в желаемую цеолитную микроструктуру в синтезе.
Данное преобразование выполняют с помощью вышеупомянутой гидротермальной кристаллизации. В этом преобразовании соответствующая частица обычно используется как подложка для кристаллизации на носителе. Когда используют частицы кизельгура (диатомовой земли), аморфный SiО2, присутствующий в этой частице, используется как источник кремния для формирования цеолита. В этом случае частицы вводят в водную реакционную смесь, которая содержит дополнительные компоненты, в частности источник алюминия и обычно органический шаблон или множество органических шаблонов. Следовательно, эти дополнительные компоненты образуют реагенты для формирования желаемой сетчатой структуры. Данное преобразование и формирование микроструктуры затем вызывают гидротермальной кристаллизацией при повышенной температуре, обычно от 80 до 200°С и автогенном давлении на протяжении времени реакции, обычно несколько дней, например от одного до десяти дней. Кристаллический материал, полученный таким образом, после гидротермальной обработки затем промывают, сушат и прокаливают при температурах от 400 до 800°С. Прокаливание служит, в частности, для выжигания органических реагентов (шаблонов). Преобразование иногда может происходить только в областях, близких к поверхности, так что формируется слой цеолитной поверхности. В качестве альтернативы, преобразование происходит до завершения, так что вся частица получает структуру цеолитной решетки.
Данное преобразование предпочтительно формирует цеолит, имеющий структуру решетки МFI (например, ZSМ-5), ВЕА (напр. бета), СНА (шабазит), АЕI (напр. АLРО 18), ЕRI (напр. эрионит) или FЕR (напр. ферриерит) (FЕR является молекулярным ситом со средними порами). После преобразования цеолиты предпочтительно подвергают ионному обмену с железом или медью. В частности, преобразование формирует такой же тип цеолита, как применяется для каталитически активного, цеолитного компонента. Следовательно, этот каталитически активный, цеолитный компонент и связующее различаются в этом случае по их мезоморфологии и макроморфологии.
Пористое стекло, силикагель или оксид алюминия, например, используют в этом случае в качестве исходных частиц для связующего компонента. Также применяют глинистые минералы и, в предпочтительном варианте осуществления, диатомовую землю, которая особенно подходит для получения желаемых реологических свойств композиции катализатора. Если необходимо, смеси множества таких связующих компонентов также используют для связующей фракции.
Наконец, в дополнительном варианте осуществления столбчатый глинистый материал, известный как столбчатые глины (РILС), используют в качестве связующего компонента. Этот глинистый материал обычно имеет двумерные слои глины, отделенные друг от друга на некоторое расстояние посредством неорганических столбов. Данные столбы состоят, например, из оксида титана или оксида алюминия. Кроме того, каталитически активные ячейки предпочтительно находятся в свободных пространствах, образованных неорганическими столбами между слоями глины, чтобы обеспечить каталитическую активность. Для этой цели внедряют железо, медь, марганец или церий, если желательно.
В пригодном варианте осуществления связующий компонент представляет собой диатомовую землю. Это особенно подходит для получения желаемых реологических свойств. Это применимо к варианту, имеющему покрытые частицы, а также к варианту, имеющему частицы, которые были преобразованы в цеолит.
Особым преимуществом диатомовой земли является ее высокая пористость. Эксперименты показали, что диатомовая земля является особенно подходящей. Это применимо, в частности, к преобразованию в цеолит. Следовательно, формируется цеолит, имеющий макроскопическую морфологию диатомовой земли и имеющий подходящую мезопористость и макропористость, так что достигается желаемая доступность глубоколежащих слоев катализатора.
Согласно данному изобретению задача также достигается с помощью катализатора, имеющего признаки по пункту 13. Это, в частности, катализатор СКВ, который предпочтительно был получен в виде полностью активного экструдата с помощью вышеописанного способа. Он содержит, в частности, по меньшей мере, один цеолит в качестве каталитически активного компонента и фракцию неорганического связующего, которая содержит неорганический связующий компонент, который был, по меньшей мере, частично каталитически активирован.
Преимущества и предпочтительные варианты осуществления, которые были описаны в связи с данным способом, в частности в отношении композиции катализатора и, в частности, варианты осуществления связующей фракции и связующего компонента, также могут аналогично применяться к катализатору.
Катализатор представляет собой, в частности, экструдированный (ячеистый) катализатор. В альтернативных вариантах осуществления катализатор сформирован в виде пластинчатого катализатора, в виде пористого покрытия или в виде экструдированных таблеток (сыпучий материал). Композиция каталитически активного катализатора, формирующая реальный катализатор, имеет, в конечном состоянии, в каждом случае композицию, которая также может быть описана для данного способа.
Фракция неорганического связующего подходящим образом находится в интервале от 10 до 80 масс.% и, в особенности, в интервале от 15 до 50 масс.% в каждом случае в расчете на полную массу конечного спеченного катализатора. Следовательно, в граничной области каталитическая активность образуется исключительно с помощью каталитически активированного, связующего компонента.
Высокая массовая доля связующего компонента делает возможной последующую активацию ранее неактивной фракции связующего, чтобы гарантировать одновременно общую высокую полную активность катализатора при данном объеме. Следовательно, фракция связующего фундаментально отличается от цеолитного компонента активного катализатора с точки зрения своей мезоморфологии или макроморфологии.
Полезно, когда большая часть, предпочтительно больше чем 80%, всей фракции неорганического связующего каталитически активируется. В частности, вся фракция неорганического связующего каталитически активируется. Предпочтение также отдается использованию комбинаций различных, каталитически активированных, связующих компонентов.
В целом, многие преимущества достигаются путем надлежащего выбора связующих компонентов.
В частности, можно видеть улучшенный доступ очищаемого выхлопного газа к каталитически активным ячейкам цеолита. В результате достигается более высокая скорость диффузии очищаемого выхлопного газа в объем катализатора, вызывающая улучшенную каталитическую эффективность и, таким образом, полное использование сравнительно дорогого цеолитного каталитического материала. Фракция связующего обычно равномерно распределяется в катализаторе. Обычно цеолитные кристаллы микронного размера лучше применяются для каталитической реакции. Это может давать меньшие конструкционные пространства для катализатора при сохранении такой же каталитической активности, что особенно важно в области автомобилей.
Наконец, эти улучшенные свойства катализатора также критическим образом поддерживаются фундаментальной способностью производить экструдированное, полностью активное тело в значимом способе.
В принципе, можно использовать только пористые неорганические связующие компоненты, такие как подходящие глинистые материалы, диатомовая земля и/или столбчатые глинистые минералы (РILС), без каталитической активации в качестве связующего компонента. Даже без каталитической активации фракции связующего достигается катализатор, имеющий улучшенную каталитическую активность в результате введенных каналов подачи. Хорошая экструдируемость и высокая механическая стабильность также достигаются с помощью неорганического связующего. Резервируются права зарегистрировать субприменение, направленное на использование таких неорганических связующих компонентов, как рассматривается здесь, но без каталитической активации, для катализатора, в частности катализатора СКВ, и способа получения.
В добавление к каталитически активированной фракции связующего катализатор предпочтительно содержит, по меньшей мере, один каталитически активный компонент. Различные каталитические системы, в принципе, известны для катализаторов. Для настоящих целей, каталитические системы представляют собой составные системы, содержащие, по меньшей мере, один каталитически активный компонент, который частично отвечает за каталитическую активность.
В предпочтительном первом варианте кристаллическое молекулярное сито используют в качестве, по меньшей мере, одного каталитически активного компонента. Он предпочтительно присутствует в массой доле 20-80%.
Для настоящих целей, кристаллические молекулярные сита представляют собой, в частности, цеолиты в узком смысле, а именно кристаллические алюмосиликаты. Кроме того, кристаллические молекулярные сита также включают в себя другие молекулярные сита, которые не являются алюмосиликатами, но имеют цеолитную структуру решетки согласно атласу цеолитов структурного комитета международной цеолитной ассоциации (IZА-SС). Это относится, в частности, к кремнийалюмофосфатам (SАРО) или алюмофосфатам (АLРО), которые также перечислены в упомянутом атласе цеолитов.
В качестве каталитически активных компонентов здесь применяют, в частности, молекулярные сита, имеющие структуру решетки СНА, в частности шабазит, АЕI, в частности АLРО 18 или его алюмосиликатная форма, например, SSZ-39, ЕRI, МFI, ВЕА, FАU, АFХ или FЕR (применяемая здесь номенклатура основана на номенклатуре, используемой в атласе цеолитов).
Среди кристаллических молекулярных сит, имеющих структуры решетки согласно атласу цеолитов, обычно делается различие между мелкопористыми, среднепористыми и крупнопористыми кристаллическими молекулярными ситами. Мелкопористые молекулярные сита представляют собой сита, которые имеют максимальное отверстие пор, имеющее кольцевую структуру, образованную из восьми тетраэдрических атомных структур. Среднепористые и крупнопористые молекулярные сита представляют собой молекулярные сита, в которых максимальные отверстия пор образованы с помощью кольцевого отверстия, имеющего кольцо из не более чем 10 (среднепористый) или не более чем 12 (крупнопористый) тетраэдрически расположенных атомных структур. Упомянутая структура решетки ВЕА является крупнопористой структурой решетки, МFI является среднепористой структурой, а СНА является мелкопористой структурой. Упомянутая структура решетки FАU также является крупнопористой структурой, предпочтительно Y-цеолитом. АЕI является мелкопористой структурой, и предпочтение отдается здесь использованию цеолита, имеющего обозначение SSZ-39. FЕR является среднепористой структурой, и предпочтение отдается использованию ферриерита или ZSМ-35 в качестве материала. ЕRI является мелкопористой структурой, и предпочтение отдается использованию эрионита в качестве материала. АFХ является мелкопористой структурой, и предпочтение отдается использованию SSZ-16 в качестве материала. Решеточные структуры ВЕА, МFI и FАU (здесь, в особенности, цеолит-Y) предпочтительно используют в качестве ловушек углеводородов. Все упомянутые решеточные структуры и материалы могут быть использованы в качестве катализаторов СКВ; их предпочтительно активируют с помощью металла, в частности путем ионного обмена с медью и/или железом и/или церием, предпочтительно активируют медью или железом.
Обычно полезно, когда молекулярное сито содержит металлический активатор (промотор). Это, в частности, медь, железо или церий, или их смесь. Молекулярное сито, в частности, представляет собой молекулярное сито, в частности цеолит, подвергнутое обмену с ионами таких металлов. В качестве альтернативы молекулярному ситу после ионного обмена, в котором ионы металлов внедрены в структуру решетки, эти металлические активаторы могут также не внедряться в структуру решетки и, таким образом, эффективно присутствовать в виде "свободных" металлов или соединений металлов (например, оксидов металлов) в индивидуальных каналах молекулярных сит, например, в результате пропитки молекулярного сита раствором, содержащим данное соединение. Также возможна комбинация ион-обмененных металлов и свободных соединений металлов в молекулярном сите.
В качестве альтернативы кристаллическим молекулярным ситам, в принципе, можно также использовать другую каталитическую систему, имеющую каталитически активный компонент. Катализатор в этом случае предпочтительно имеет каталитическую, не цеолитную систему на основе неблагородного металла.
В первом варианте осуществления катализатор в этом случае представляет собой катализатор на основе титана-ванадия, содержащий ванадий в качестве каталитически активного компонента.
В общем, различные титан-ванадиевые системы используют в разных вариантах осуществления. В частности, применяют оксидные системы, содержащие смеси диоксида титана (ТiО2) и пентоксида ванадия (V2О5). В качестве альтернативы, титан-ванадиевая система содержит ванадий-железные соединения в качестве каталитически активного компонента, в частности содержит ванадат железа (FеVО4) и/или ванадат железа алюминия (Fе0,8Аl0,2VО4). Такой состав раскрывается в WО 2014/027207 А1 (полное содержание которой включено сюда посредством ссылки).
Оксидные системы представляют собой, в частности, титан-ванадий-вольфрамовые системы, титан-ванадий-вольфрам-кремниевые системы, титан-ванадий-кремниевые системы. В случае второй группы, содержащей соединения ванадия-железа, они представляют собой титан-ванадий-вольфрам-железные системы, титан-ванадий-вольфрам-кремний-железные системы или титан-ванадий-кремний-железные системы.
Подходящим является массовое отношение титан/ванадий (Тi/V) в интервале от 35 до 90. В случае оксидных титан-ванадиевых систем массовое отношение диоксида титана к пентоксиду ванадия (ТiО2/V2О5) обычно находится в интервале от 20 до 60.
Титан-ванадиевая система обычно присутствует с массовой долей от 70 до 90 масс.% в расчете на конечный катализатор. Остальные от 10 до 30 масс.% составляют связующие компоненты и, если требуется, наполняющие компоненты или волокна.
Во втором варианте каталитической системы на основе неблагородного металла система оксид вольфрама-оксид церия или стабилизированная система оксид вольфрама-оксид церия (WО3/СеО2) используется для каталитической системы.
Стабилизированная система оксид вольфрама-оксид церия представляет собой, в частности, стабилизированную цирконием систему, содержащую Се-циркониевые смешанные оксиды. Переходный металл, в частности железо, предпочтительно распределен в таком несущем материале. Применяемые переходные металлы выбирают, в частности, из группы, состоящей из Сr, Се, Mn, Fe, Co, Ni, W и Сu, и, в особенности, из группы, состоящей из Fe, W, Ce и Cu.
Каталитическая система представляет собой, в частности, FеW/СеО2 систему или Fе-W/СеZrО2 систему, описанную, в частности, в связи с фигурой 3 из WО 2009/001131, который полностью включен сюда посредством ссылки. Доля переходного металла в катализаторе предпочтительно находится в интервале от 0,5 до 20 масс.% в расчете на полную массу катализатора.
Различные каталитические системы, описанные здесь, применяются индивидуально, если это желательно, или в комбинации. В частности, здесь применяется смесь системы на основе титана-ванадия с кристаллическими молекулярными ситами. В частности, такой смешанный катализатор содержит в качестве первого компонента алюмосиликатное или железосиликатное молекулярное сито, которое возможно находится в Н+ форме или подвергалось ионному обмену с одним или несколькими переходными металлами, в частности с железом. Вторым компонентом является оксид ванадия на металлоксидном носителе, металл которого выбирают из алюминия, титана, циркония, церия, кремния и их комбинаций. Несущий материал второго компонента, в частности, представляет собой оксид титана. Первый компонент, в частности, представляет собой ион-замещенное МFI, ВЕА или FЕR алюмосиликатное молекулярное сито (цеолит). Отношение первого компонента ко второму компоненту в этой смеси находится в интервале от 5:95 до приблизительно 40:60.
Данный катализатор, в частности, является экструдированным катализатором, предпочтительно ячеистым катализатором. Тело катализатора, в одном варианте осуществления, покрыто каталитически активным покрытием, которое идентично экструдированному телу или отличается от него. Такое покрытие наносят, например, в виде пористого покрытия типа "washcoat", как раскрывается в DЕ 10 2012 213 639 А1 (полное содержание которого включено сюда посредством ссылки). Это, в частности, экструдированный ячеистый катализатор СКВ. В альтернативном варианте осуществления никакое покрытие не наносят.
В предпочтительном варианте осуществления экструдированный катализатор, в частности экструдированный ячеистый катализатор, организован в виде стеннопроточного фильтра, в котором выхлопной газ течет сквозь пористые стенки во время работы. В противоположность этому, тело катализатора из прямопроточного монолита (который также часто организован в виде керамического ячеистого катализатора) имеет проточные каналы для выхлопного газа, расположенные в продольном направлении. Формирование стеннопроточного фильтра осуществляют посредством подходящего получения пористости. Такой стеннопроточный фильтр описан, например, в DЕ 10 2011 010 106 А1 (полное содержание которого включено сюда посредством ссылки).
Катализатор предпочтительно организован как катализатор СКВ и, таким образом, имеет каталитическую активность в отношении желаемой реакции DеNОх.
Однако описанная здесь концепция с каталитически активированным связующим компонентом не ограничивается применением для катализаторов СКВ. Эта концепция, в принципе, подходит для всех типов катализаторов, чтобы улучшать каталитическую активность.
В частности, данный катализатор представляет собой, например, ловушку углеводородов, в частности без дополнительного каталитического покрытия. Такие катализаторы также называют катализаторами холодного старта, так как благодаря их способности запасать углеводороды они регулируют долю НС в выхлопном газе во время стартовой фазы двигателя внутреннего сгорания. Такой катализатор холодного старта описан, например, в WО 2012/166868 А1 (полное содержание которого включено сюда посредством ссылки). Такой катализатор организован, в частности, в виде экструдированного ячеистого катализатора, содержащего кристаллическое молекулярное сито, в частности в виде смеси такого молекулярного сита с благородным металлом, в частности палладием (Рd). Благородный металл может также добавляться вместе с неблагородным металлом в цеолит. Исследования показали, что пропитанные палладием, кристаллические молекулярные сита, в частности с железом, также демонстрируют желаемые свойства катализатора холодного старта. Такие катализаторы холодного старта демонстрируют, например, хорошую стабильность накопления и превращения NОх с высокой селективностью по N2 при низких температурах, хорошую способность накопления и превращения углеводорода при низких температурах и улучшенную активность окисления моноксида углерода.
В качестве альтернативы этим, предпочтительно непокрытым экструдированным катализаторам, организованным в виде ловушек углеводородов, катализатор организуется в виде покрытого экструдированного ячеистого катализатора, способного выступать как ловушка углеводородов. Опять катализатор предпочтительно содержит кристаллические молекулярные сита, предпочтительно, например, в Н+ форме и, в частности, "неметаллизированные", т.е. без металлических активаторов. В качестве альтернативы, кристаллические молекулярные сита содержат палладий и/или серебро. Такие экструдированные ячеистые тела, в этом варианте осуществления, обеспечиваются каталитически активным покрытием, в частности с образованием катализатора окисления дизельного топлива, трехмаршрутного катализатора, или они превращаются в стеннопроточный фильтр, который затем покрывают катализатором окисления, чтобы превратить его, аналогично катализатору окисления дизельного топлива, в каталитический сажевый фильтр (КСФ). Пример трехмаршрутного катализатора можно найти в WО 2011/092517 А1 (полное содержание которого включено сюда посредством ссылки), а пример экструдированного катализатора окисления дизельного топлива и экструдированного каталитического сажевого фильтра можно найти, например, в WО 2011/092519 (полное содержание которого включено сюда посредством ссылки).
Варианты осуществления данного изобретения иллюстрируются ниже с помощью фигур. В данных фигурах
Фиг.1 показывает упрощенное схематичное изображение, иллюстрирующее способ получения,
Фиг.2 показывает схематичное изображение, объясняющее получение частиц для связующего компонента, в котором частицы обеспечивают каталитически активным слоем,
Фиг.3 показывает схематичное изображение, объясняющее получение частиц связующего компонента, в котором частицы преобразуют в цеолит, и
Фиг.4 показывает схематичное изображение, объясняющее каталитическую активацию столбчатого глиняного минерала, который является неактивным в исходном состоянии, в качестве связующего компонента путем внедрения каталитически активных ячеек.
Согласно фиг.1 для получения катализатора 2 обеспечивается способ экструзии. Сначала обеспечивают композицию катализатора 4, содержащую в качестве основного компонента фракцию каталитически активного цеолита, содержащую цеолит Z в качестве каталитически активного компонента, фракцию неорганического связующего В и дополнительно обычно определенную долю органических связующих О или возможно другие добавки. Фракцию цеолита и фракцию неорганического связующего В однородно смешивают в виде исходного порошка вместе с фракцией органического связующего О и возможно другими компонентами, получая экструдируемую композицию катализатора 4. Реологические свойства композиции катализатора 4 для последующей экструзии получают надлежащим способом с помощью связующих фракций В, О, так что композиция катализатора 4 имеет пластичность, подходящую для устройства для экструзии.
Тело 6 катализатора получают затем в виде полностью активного экструдата путем экструзии этой композиции катализатора 4, и это тело 6 катализатора сначала сушат и потом спекают в печи 8, так что в конце формируется керамический катализатор 2 в виде экструдированного, полностью активного катализатора. В данном примере это ячеистый катализатор, имеющий, например, цилиндрическую базовую геометрию. Фракция цеолита предпочтительно состоит из железо- или медь-замещенного цеолита Z, в частности типа ZSМ-5, бета или шабазита. Фракция цеолита может также состоять из смеси таких катализаторов Z.
Фракция связующего В предпочтительно представляет собой порошок, который является каталитически неактивным в исходном состоянии и состоит из индивидуальных частиц 10, в частности из диатомовой земли. Эти частицы 10 каталитически активируют посредством предварительной обработки, во время которой они сохраняют свою морфологию. Частицы 10 предпочтительно являются пористыми частицами. Частицы 10 в целом имеют мезопористость, имеющую ширину пор р (средний диаметр пор), которая обычно >5 нм. Диатомовая земля, в частности, применяется в качестве исходного материала для этих частиц 10. Частицы 10 обычно имеют (средний) диаметр частиц d в интервале от нескольких мкм до нескольких 10 мкм.
В первом варианте осуществления, показанном на фиг.2, частицы 10 покрывают каталитически активным слоем 12 и каталитически активируют таким образом. Слой 12, в частности, является цеолитным слоем.
Во втором, альтернативном варианте осуществления, показанном на фиг.3, частицы 10 преобразуют в цеолитные частицы 14 с помощью подходящей известной обработки, по существу, с сохранением их обычной морфологии, т.е., в частности, с сохранением их мезопористости. Здесь микроструктура частиц 10 преобразуется в тетрагональную структуру, состоящую из тетраэдров оксида кремния/оксида алюминия, которые типичны для цеолитов. При этом сохраняется мезоструктура или макроструктура частиц 10 с их мезопористостью.
В третьем варианте осуществления согласно фиг.4 столбчатые глинистые минералы (столбчатые глины) используют для связующей фракции В. Эти столбчатые глинистые минералы состоят из глинистых слоев 18, удерживаемых на расстоянии друг от друга столбами 16. Каталитически активные центры 20 внедряют в свободные пространства между слоями глины 18 в этих каталитически неактивных структурах.
Частицы 10 обрабатывают таким образом и каталитически активируют таким образом перед добавлением и смешиванием с композицией катализатора 4. Предпочтение отдается полной связующей фракции В, т.е. весь неорганический исходный порошок каталитически обрабатывают таким образом. В качестве альтернативы, обрабатывают только часть. Также можно применять смеси разных неорганических связующих компонентов, показанных в виде примера на фиг.2-4, все из которых каталитически неактивны и каталитически активируются. Также можно смешивать разные исходные материалы, например разные глинистые минералы, друг с другом. Связующие компоненты, по меньшей мере, очень равномерно распределены в конечном катализаторе 2.
Конечный катализатор 2 предпочтительно имеет композицию, состоящую из от 50 до 80 масс.% каталитически активного цеолита и от 20 до 50 масс.% фракции неорганического связующего В, в каждом случае в расчете на полную массу спеченного катализатора 2 в конечном состоянии. Также могут присутствовать дополнительные компоненты, такие как дополнительные добавки и др. Их полная доля составляет не больше чем 5 масс.%. Доля летучих органических связующих фракций О обычно составляет несколько массовых процентов относительно них.
Список численных обозначений
2 катализатор
4 композиция катализатора
6 тело катализатора
8 печь
10 частица
12 слой
14 частицы цеолита
16 столб
18 глинистый слой
20 центр
Z цеолит
В фракция неорганического связующего
О фракция органического связующего

Claims (15)

1. Способ получения экструдированного катализатора селективного каталитического восстановления (СКВ), в котором композицию катализатора экструдируют с получением тела катализатора, где, чтобы получить желаемые реологические свойства композиции катализатора, композиция катализатора содержит фракцию неорганического связующего, которая каталитически неактивна в исходном состоянии и образована из по меньшей мере одного неорганического связующего компонента, состоящего из индивидуальных частиц, которые обрабатывают так, чтобы развить каталитическую активность до их подмешивания в композицию катализатора, где индивидуальные частицы содержат:
(i) частицы диатомовой земли, каждая из которых покрыта каталитически активным слоем цеолита; или
(ii) частицы диатомовой земли, которые по меньшей мере частично, а предпочтительно полностью преобразованы в каталитически активные цеолитные структуры, при сохранении формы таких частиц.
2. Способ по п. 1, в котором каталитически активный компонент примешивают, в добавление к связующей фракции, к композиции катализатора.
3. Способ по п. 2, в котором данный каталитически активный компонент выбирают из цеолита и молекулярного сита.
4. Способ по пп. 1, 2 или 3, в котором частицы диатомовой земли по меньшей мере одного неорганического связующего компонента имеют пористую структуру.
5. Способ по п. 1, в котором каталитически активный слой имеет толщину слоя, которая меньше чем 20% диаметра частиц и, в частности, находится в интервале от 0,5 до 10 мкм.
6. Экструдированный катализатор селективного каталитического восстановления (СКВ), полученный с помощью способа по п. 1.
7. Экструдированный катализатор СКВ по п. 6, где фракция неорганического связующего присутствует в количестве в интервале от 10 до 80 мас.%, в частности в интервале от 15 до 50 мас.%.
8. Экструдированный катализатор СКВ по п. 6 или 7, где неорганический связующий компонент имеет частицы, имеющие каталитически активный слой.
9. Экструдированный катализатор СКВ по п. 6 или 7, где по меньшей мере один неорганический связующий компонент имеет частицы, которые по меньшей мере частично преобразованы в цеолит, при сохранении формы таких частиц.
10. Экструдированный катализатор СКВ по любому из пп. 6-9, который содержит в качестве каталитически активного компонента кристаллическое молекулярное сито, которое предпочтительно представляет собой алюмосиликатный цеолит и/или имеет цеолитную структуру решетки МFI, ВЕА, СНА, АЕI, FАU, АFХ или ЕRI, где, необязательно, молекулярное сито содержит металлический активатор и, в частности, представляет собой ионзамещенный цеолит.
11. Экструдированный катализатор СКВ по любому из пп. 6-10, который содержит каталитическую систему на основе неблагородного металла в качестве каталитически активного компонента, где, необязательно, используется титан-ванадиевая система, содержащая ванадий в качестве каталитически активного компонента, или используется каталитическая система на основе переходного металла, в частности система (WО3/СеО2) или стабилизированная система (WО3/СеО2).
12. Экструдированный катализатор СКВ по любому из пп. 6-11, который сконфигурирован в виде экструдированного ячеистого катализатора.
13. Экструдированный катализатор СКВ по любому из пп. 6-12, который сконфигурирован в виде фильтра с проточными стенками.
RU2016141916A 2014-03-27 2015-03-27 Способ получения катализатора и сам катализатор RU2712077C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102014205760.4A DE102014205760A1 (de) 2014-03-27 2014-03-27 Verfahren zum Herstellen eines Katalysator sowie Katalysator
DE102014205760.4 2014-03-27
PCT/GB2015/050951 WO2015145181A1 (en) 2014-03-27 2015-03-27 Process for producing a catalyst and catalyst as such

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2016141916A RU2016141916A (ru) 2018-04-27
RU2016141916A3 RU2016141916A3 (ru) 2018-09-24
RU2712077C2 true RU2712077C2 (ru) 2020-01-27

Family

ID=52815022

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016141916A RU2712077C2 (ru) 2014-03-27 2015-03-27 Способ получения катализатора и сам катализатор

Country Status (10)

Country Link
US (2) US10226765B2 (ru)
EP (1) EP3122457B1 (ru)
JP (1) JP2017509486A (ru)
KR (1) KR20160139012A (ru)
CN (1) CN106457143B (ru)
BR (1) BR112016022174B1 (ru)
DE (1) DE102014205760A1 (ru)
GB (1) GB2527884B (ru)
RU (1) RU2712077C2 (ru)
WO (1) WO2015145181A1 (ru)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2522435B (en) * 2014-01-23 2018-10-03 Johnson Matthey Plc Catalytic extruded solid honeycomb body
DE102014205783A1 (de) 2014-03-27 2015-10-01 Johnson Matthey Public Limited Company Katalysator sowie Verfahren zum Herstellen eines Katalysator
JP2017170300A (ja) * 2016-03-22 2017-09-28 イビデン株式会社 ハニカム構造体
JP2017170301A (ja) * 2016-03-22 2017-09-28 イビデン株式会社 ハニカム構造体及びハニカム構造体の製造方法
JP2017170299A (ja) * 2016-03-22 2017-09-28 イビデン株式会社 ハニカム構造体の製造方法
GB2554859A (en) * 2016-10-04 2018-04-18 Johnson Matthey Plc NOx adsorber catalyst
GB2557673A (en) * 2016-12-15 2018-06-27 Johnson Matthey Plc NOx adsorber catalyst
US11179707B2 (en) 2017-03-31 2021-11-23 Johnson Matthey Catalysts (Germany) Gmbh Composite material
GB2560990A (en) * 2017-03-31 2018-10-03 Johnson Matthey Catalysts Germany Gmbh Composite material
KR20190127951A (ko) * 2017-04-04 2019-11-13 바스프 코포레이션 NOx 배출물 제어를 위한 암모니아 생성 시스템
KR102471292B1 (ko) 2017-04-04 2022-11-29 바스프 코포레이션 통합된 배출물 제어 시스템
JP7254712B2 (ja) * 2017-04-04 2023-04-10 ビーエーエスエフ コーポレーション 車載型アンモニアおよび水素発生
BR112019020835A2 (pt) 2017-04-04 2020-05-12 Basf Corporation Sistema para redução de poluentes, veículo e método para redução de poluentes
CN110709590B (zh) 2017-04-04 2022-07-05 巴斯夫公司 氢气辅助的集成排放控制系统
EP3607180B1 (en) 2017-04-04 2023-02-15 BASF Corporation On-board vehicle hydrogen generation and use in exhaust streams
CN109589972A (zh) * 2017-09-30 2019-04-09 江苏瑞丰科技实业有限公司 一种油烟烟气净化处理材料
DE102018128161A1 (de) * 2018-11-12 2020-05-14 Volkswagen Aktiengesellschaft Partikelfilter sowie Verfahren zur Herstellung eines solchen Partikelfilters
CN113557089A (zh) * 2019-03-14 2021-10-26 巴斯夫公司 用于增强催化剂载体涂料粘附性的粘合剂组合物

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4157375A (en) * 1977-12-02 1979-06-05 Engelhard Minerals & Chemicals Corporation Conversion of nitrogen oxides
WO1999028032A1 (en) * 1997-12-03 1999-06-10 Exxon Chemical Patents Inc. Preparation of zeolite bound by mfi structure type zeolite and use thereof
WO2000066263A1 (en) * 1999-05-05 2000-11-09 Exxon Chemical Patents Inc. Zeolite bound catalyst containing at least three different zeolites; use for hydrocarbon conversion
EP1103525A1 (en) * 1999-11-25 2001-05-30 Tosoh Corporation High purity, low silica X-type zeolite binderless shaped product and gas separation method employing it
JP2001180928A (ja) * 1999-10-14 2001-07-03 Nippon Shokubai Co Ltd Ｍｅｌ型バインダーレスゼオライト成型体、その製造方法およびその用途
WO2014027207A1 (en) * 2012-08-17 2014-02-20 Johnson Matthey Public Limited Company Zeolite promoted v/ti/w catalysts
RU2506989C2 (ru) * 2007-04-26 2014-02-20 Джонсон Мэттей Паблик Лимитед Компани Катализаторы скв: переходный металл/цеолит

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1110829A (en) 1978-03-30 1981-10-20 Gerald M. Woltermann Conversion of nitrogen oxides
DE69023508T2 (de) 1989-09-29 1996-04-04 Exxon Research Engineering Co Zeolith-aggregate und -katalysatoren.
DE60036508T2 (de) 1999-06-18 2008-06-26 Nippon Shokubai Co., Ltd. Formling aus binderfreien Zeolith , Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
JP4830185B2 (ja) * 1999-11-25 2011-12-07 東ソー株式会社 高純度低シリカｘ型ゼオライトバインダレス成形体およびそれを使用した気体分離方法
DE102004013164B4 (de) * 2004-03-17 2006-10-12 GM Global Technology Operations, Inc., Detroit Katalysator zur Verbesserung der Wirksamkeit der NOx-Reduktion in Kraftfahrzeugen
US7538065B2 (en) * 2004-09-08 2009-05-26 International Business Machines Corporation Noble metal-containing catalyst containing a specific ratio of silica to aluminum in the framework
US7682502B2 (en) * 2004-09-08 2010-03-23 Exxonmobil Research And Engineering Company Process to hydrogenate aromatics present in lube oil boiling range feedstreams
DE102007007325A1 (de) * 2007-02-14 2008-08-21 Süd-Chemie AG Katalysator, enthaltend einen Zeolithen und einen Binder, der eine Niob oder Tantal enthaltende saure Verbindung umfasst
GB2450484A (en) 2007-06-25 2008-12-31 Johnson Matthey Plc Non-Zeolite base metal catalyst
KR101447945B1 (ko) * 2008-01-21 2014-10-08 에스케이이노베이션 주식회사 제올라이트를 이용한 질소산화물 저감용 하니컴형 촉매의제조방법
WO2009141895A1 (ja) 2008-05-20 2009-11-26 イビデン株式会社 排ガス浄化装置
CN102811798B (zh) * 2010-02-01 2015-11-25 约翰逊马西有限公司 氧化催化剂
GB2511178B (en) * 2010-02-01 2014-11-12 Johnson Matthey Plc NOx absorber catalysts
JP5419769B2 (ja) * 2010-03-25 2014-02-19 日本碍子株式会社 ゼオライト構造体及びその製造方法
JP5580090B2 (ja) * 2010-03-25 2014-08-27 日本碍子株式会社 ゼオライト構造体及びその製造方法
US20120308439A1 (en) 2011-06-01 2012-12-06 Johnson Matthey Public Limited Company Cold start catalyst and its use in exhaust systems
GB2506776B (en) 2011-08-03 2016-01-06 Johnson Matthey Plc Extruded honeycomb catalyst
US20140147673A1 (en) * 2011-08-18 2014-05-29 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structure, method for manufacturing the same exhaust gas purifying apparatus and silicoaluminophosphate particles
US9242233B2 (en) 2012-05-02 2016-01-26 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for light naphtha aromatization
GB2522435B (en) * 2014-01-23 2018-10-03 Johnson Matthey Plc Catalytic extruded solid honeycomb body
DE102014205783A1 (de) * 2014-03-27 2015-10-01 Johnson Matthey Public Limited Company Katalysator sowie Verfahren zum Herstellen eines Katalysator

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4157375A (en) * 1977-12-02 1979-06-05 Engelhard Minerals & Chemicals Corporation Conversion of nitrogen oxides
WO1999028032A1 (en) * 1997-12-03 1999-06-10 Exxon Chemical Patents Inc. Preparation of zeolite bound by mfi structure type zeolite and use thereof
WO2000066263A1 (en) * 1999-05-05 2000-11-09 Exxon Chemical Patents Inc. Zeolite bound catalyst containing at least three different zeolites; use for hydrocarbon conversion
JP2001180928A (ja) * 1999-10-14 2001-07-03 Nippon Shokubai Co Ltd Ｍｅｌ型バインダーレスゼオライト成型体、その製造方法およびその用途
EP1103525A1 (en) * 1999-11-25 2001-05-30 Tosoh Corporation High purity, low silica X-type zeolite binderless shaped product and gas separation method employing it
RU2506989C2 (ru) * 2007-04-26 2014-02-20 Джонсон Мэттей Паблик Лимитед Компани Катализаторы скв: переходный металл/цеолит
WO2014027207A1 (en) * 2012-08-17 2014-02-20 Johnson Matthey Public Limited Company Zeolite promoted v/ti/w catalysts

Also Published As

Publication number Publication date
WO2015145181A1 (en) 2015-10-01
CN106457143A (zh) 2017-02-22
JP2017509486A (ja) 2017-04-06
US20170144143A1 (en) 2017-05-25
GB201505348D0 (en) 2015-05-13
RU2016141916A3 (ru) 2018-09-24
US10226765B2 (en) 2019-03-12
GB2527884A (en) 2016-01-06
EP3122457B1 (en) 2021-11-03
CN106457143B (zh) 2020-04-24
RU2016141916A (ru) 2018-04-27
EP3122457A1 (en) 2017-02-01
US11198116B2 (en) 2021-12-14
GB2527884B (en) 2018-05-30
DE102014205760A1 (de) 2015-10-01
US20190201885A1 (en) 2019-07-04
BR112016022174B1 (pt) 2022-02-01
BR112016022174A2 (ru) 2017-08-15
KR20160139012A (ko) 2016-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2712077C2 (ru) Способ получения катализатора и сам катализатор
US10441918B2 (en) Process for producing a catalyst and catalyst article
CN109195701B (zh) 用于氧化氨的催化剂
US20170145887A1 (en) Scr method for reducing oxides of nitrogen and method for producing a catalyst for such method
GB2541535B (en) Catalytic converter