RU2705726C1 - Безводная композиция антиперспиранта в аэрозольной форме, содержащая антиперспирантное действующее средство и водонерастворимый пленкообразующий этиленовый блок-сополимер - Google Patents

Безводная композиция антиперспиранта в аэрозольной форме, содержащая антиперспирантное действующее средство и водонерастворимый пленкообразующий этиленовый блок-сополимер Download PDF

Info

Publication number
RU2705726C1
RU2705726C1 RU2016129364A RU2016129364A RU2705726C1 RU 2705726 C1 RU2705726 C1 RU 2705726C1 RU 2016129364 A RU2016129364 A RU 2016129364A RU 2016129364 A RU2016129364 A RU 2016129364A RU 2705726 C1 RU2705726 C1 RU 2705726C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
aluminum
volatile
oils
oil
composition according
Prior art date
Application number
RU2016129364A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2016129364A (ru
Inventor
Одиль ОБРЭН
Ксавье Жаленк
Лоранс Себийот-Арно
Original Assignee
Л'Ореаль
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Л'Ореаль filed Critical Л'Ореаль
Publication of RU2016129364A publication Critical patent/RU2016129364A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2705726C1 publication Critical patent/RU2705726C1/ru

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/046Aerosols; Foams
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/26Aluminium; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/28Zirconium; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/31Hydrocarbons
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/891Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/90Block copolymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00Anti-perspirants or body deodorants
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D83/00Containers or packages with special means for dispensing contents
    • B65D83/14Containers or packages with special means for dispensing contents for delivery of liquid or semi-liquid contents by internal gaseous pressure, i.e. aerosol containers comprising propellant for a product delivered by a propellant
    • B65D83/28Nozzles, nozzle fittings or accessories specially adapted therefor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D83/00Containers or packages with special means for dispensing contents
    • B65D83/14Containers or packages with special means for dispensing contents for delivery of liquid or semi-liquid contents by internal gaseous pressure, i.e. aerosol containers comprising propellant for a product delivered by a propellant
    • B65D83/75Aerosol containers not provided for in groups B65D83/16 - B65D83/74
    • B65D83/752Aerosol containers not provided for in groups B65D83/16 - B65D83/74 characterised by the use of specific products or propellants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/20Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/30Characterized by the absence of a particular group of ingredients
    • A61K2800/31Anhydrous
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/87Application Devices; Containers; Packaging

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Группа изобретений относится к косметологии и раскрывает безводную композицию в аэрозольной форме. Композиция содержит масляную фазу, содержащую в физиологически приемлемой среде, летучее масло, одно или несколько антиперспирантных действующих средств, выбранных из солей алюминия и/или циркония, и один или несколько водонерастворимых пленкообразующих этиленовых блок-сополимеров, выбранных из полимера поли(изоборнилакрилат/изоборнилметакрилат/изобутилакрилат/акриловая кислота), газ-вытеснитель; при этом указанная масляная фаза содержит менее 15% по весу и еще более предпочтительно менее 12% по весу нелетучего полидиметилсилоксана относительно общего веса масел. Группа изобретений может быть использована в косметическом способе уменьшения потоотделения у человека. 3 н. и 8 з.п. ф-лы, 3 пр.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к безводной композиции антиперспиранта в аэрозольной форме, содержащей в физиологически приемлемой среде, в частности, косметически приемлемой среде, i) масляную фазу, содержащую по меньшей мере одно летучее масло, одно или несколько антиперспирантных действующих средств, выбранных из солей алюминия и/или циркония, один или несколько водонерастворимых пленкообразующих этиленовых блок-сополимеров, и ii) один или несколько газов-вытеснителей.
Настоящее изобретение также относится к косметическому способу лечения потоотделения у человека и необязательно запахов тела, связанных с потоотделением у человека, в особенности запахов из подмышечной области, включающим нанесение указанной композиции на поверхность кожи.
Настоящее изобретение также относится к применению указанной косметической композиции, а также к аэрозольному устройству с ее применением.
Уровень техники
Подмышечные впадины, а также некоторые другие части тела, как правило, являются местом особого дискомфорта, который может возникнуть непосредственно или опосредованно вследствие потоотделения. Данное потоотделение часто приводит к неприятным и отталкивающим ощущениям, главным образом, вследствие наличия пота в результате потоотделения, которое может в некоторых случаях сделать кожу и одежду мокрой, особенно в области подмышечных впадин или на спине, таким образом оставляя видимые следы. Наконец, во время испарения, пот может также оставить соли и/или белки на поверхности кожи, которые таким образом приводят к беловатым следам на одежде. Такой дискомфорт отмечают, в том числе, в случае умеренного потоотделения.
В косметической области, таким образом, хорошо известно использование, при местном применении, средств против пота, содержащих вещества, которые обладают эффектом ограничения или даже предотвращения потока пота для преодоления вышеупомянутых проблем. Данные продукты обычно доступны в виде шариковых аппликаторов, карандашей, аэрозолей или аэрозольных форм.
Антиперспирантные вещества, как правило, образованы из солей алюминия, таких как хлорид алюминия и гидроксигалогенидов алюминия, или комплексов алюминия и циркония. Эти вещества позволяют уменьшить поток пота.
Однако косметические композиции на основе этих антиперспирантных веществ, как правило, имеют склонность переноситься на одежду, оставляя неприглядные видимые следы.
С целью преодоления данного недостатка были разработаны композиции антиперспирантов, содержащих масла с показателем преломления близким к показателям преломления солей алюминия. Роль таких масел заключается в уменьшении беловатого образования композиций антиперспирантов, когда они отлагаются на кожу, что, следовательно, делает следы на одежде менее белыми. Применяемые масла представляют собой, как правило, сложные эфиры жирных кислот, такие как изопропилмиристат.
Однако такие композиции антиперспирантов имеют недостаток, заключающийся в придании коже, особенно в области подмышечных впадин, жирного ощущения, которое потребитель находит неприятным, и не позволяют ограничить перенос средств против пота с кожи на одежду.
Таким образом, существует реальная необходимость в применении косметических композиций антиперспиранта в аэрозольной форме, которые не имеют вышеупомянутых недостатков, т.е. композиции которые как можно меньше переносятся на ткани и которые сохраняют эффективность антиперспиранта.
Раскрытие изобретения
Таким образом, заявитель неожиданно обнаружил, что при нанесении на кожу безводной композиции в аэрозольной форме, с содержанием масляной фазы, содержащей одно или несколько летучих масел, одно или несколько антиперспирантных действующих средств, предпочтительно выбранных из солей алюминия и/или циркония, один или несколько водонерастворимых этиленовых блок-сополимеров, как описано ниже, и один или несколько газов-вытеснителей, можно свести к минимуму проблемы переноса композиций антиперспиранта на ткани и в то же время сохранить эффективность антиперспиранта; указанная масляная фаза, содержит менее 15% по весу, и еще более предпочтительно менее 12% по весу нелетучего полидиметилсилоксана относительно общего веса масел.
Таким образом, косметическая композиция антиперспиранта в аэрозольной форме в соответствии с настоящим изобретением приводит к формулам, которые меньше переносятся на ткани, что, таким образом, вызывает меньшее количество неприглядных видимых следов на одежде, особенно на одежде темных цветов, в сравнении со стандартной композицией антиперспиранта или композицией антиперспиранта, содержащей масла.
В частности, косметическая композиция антиперспиранта позволяет значительно уменьшить беловатые следы на одежде, в частности на одежде темных цветов.
Более того, косметическая композиция в аэрозольной форме в соответствии с настоящим изобретением сохраняет хорошую эффективность антиперспиранта.
Таким образом, применение водонерастворимого этиленового блок-сополимера, как описано ниже, в композиции антиперспиранта на основе солей алюминия позволяет уменьшить перенос неприглядных видимых следов на одежду без вреда для эффективности солей алюминия.
Кроме того, доказано, что водонерастворимые этиленовые блок-сополимеры совместимы с солями алюминия, так как они не образовывают макроскопически видимый осадок в композиции.
Таким образом, одной целью настоящего изобретения является, в особенности, безводная композиция в аэрозольной форме, содержащая:
i) масляную фазу, содержащую в физиологически приемлемой среде
- одно или несколько летучих масел,
- одно или несколько антиперспирантных действующих средств, предпочтительно выбранных из солей алюминия и/или циркония, и
- один или несколько водонерастворимых пленкообразующих этиленовых блок-сополимеров, содержащих первый блок с температурой стеклования (Tg), превышающей или равной 85°С, и второй блок с Tg, меньшей или равной 20°С, как определено ниже, и
ii) один или несколько газов вытеснителей;
при этом указанная масляная фаза предпочтительно содержит менее 15% по весу и еще более предпочтительно менее 12% по весу нелетучего полидиметилсилоксана относительно общего веса масел.
Косметическая композиция в соответствии с настоящим изобретением обладает как хорошей устойчивостью к переносу, так и антиперспирантными свойствами.
Более того, настоящее изобретение также относится к косметическому способу лечения потоотделения у человека, и необязательно запаха тела, связанного с потоотделением у человека, который состоит в нанесении на поверхность человеческого кератинового материала эффективного количества косметической композиции, как описано ранее.
Способ в соответствии с настоящим изобретением является, в частности, преимущественным для обработки подмышечного потоотделения, так как применяемая композиция не дает неприятного жирного ощущения и меньше переносится на одежду, и в то же время эффективно лечит потоотделение.
Настоящее изобретение также относится к применению указанной композиции для косметического лечения потоотделения у человека.
Другие субъекты, характеристики, аспекты и преимущества настоящего изобретения будут выявляться еще более четко при прочтении описания и сопутствующих примеров.
Для целей настоящего изобретения термин "физиологически приемлемая среда" означает среду, которая является пригодной для местного применения композиции. Физиологически приемлемая среда преимущественно является косметически или дерматологически приемлемой средой, т.е. средой, которая не имеет неприятного цвета или вида и которая полностью совместима с местным путем применения. В данном случае, когда композиция предназначена для местного применения, т.е. для нанесения на поверхность рассматриваемого кератинового материала, такую среду считают, в частности, физиологически приемлемой, когда она не вызывает жжение, стянутость или покраснение, которые являются неприемлемыми для потребителя.
Для целей настоящего изобретения, термин "безводный" относится к жидкой фазе с содержанием воды менее, чем 5% по весу, предпочтительно менее 2% по весу и еще более предпочтительно менее 1% по весу относительно веса указанной композиции. Следует отметить, что рассматриваемая вода, более конкретно является связанной водой, такой как кристаллизационная вода в солях, или остатки воды, абсорбированные сырьем, используемым при получении композиции в соответствии с настоящим изобретением.
Термин "человеческие кератиновые материалы" означает кожу (тела, лица и вокруг глаз), волосы, ресницы, брови, волосы на теле, ногти, губы или слизистые оболочки.
Термин "нелетучий полидиметилсилоксан" означает полидиметилсилоксановое соединение, также известное как "диметикон", которое остается на коже или кератиновом волокне при комнатной температуре и атмосферном давлении в течение по меньшей мере нескольких часов, и, в особенности, которое имеет давление насыщенного пара строго менее 10-3 мм рт.ст. (0,13 Па).
Термин "полидиметилсилоксан" или "диметикон" означает любой органосилоксановый полимер, имеющий следующую структуру:
Figure 00000001
Термин "конечная композиция" означает комбинацию жидкой фазы и газа-вытеснителя.
Антиперспирантное действующее средство
Термин "антиперспирантное действующее средство" означает соль, которая сама по себе оказывает эффект уменьшения потока пота, уменьшения ощущения на коже влаги, связанной с человеческим потом, и маскировки человеческого пота.
Как указано выше, косметическая композиция содержит одно или несколько антиперспирантных действующих средств, предпочтительно выбранных из солей алюминия и/или циркония.
Среди солей алюминия и/или циркония можно отметить хлоргидрат алюминия, хлоргидрекс алюминия, хлоргидрекс алюминия PEG, хлоргидрекс алюминия PG, дихлоргидрат алюминия, дихлоргидрекс алюминия PEG, дихлоргидрекс алюминия PG, сесквихлоргидрат алюминия, сесквихлоргидрекс алюминия PEG, сесквихлоргидрекс алюминия PG, соли квасцов, сульфат алюминия, алюминий-цирконий октахлоргидрат, алюминий-цирконий пентахлоргидрат, алюминий-цирконий тетрахлоргидрат, алюминий-цирконий трихлоргидрат и, более конкретно, хлоргидрат алюминия, в активированной или неактивированной форме, который продается компанией Reheis под названием Microdry Aluminum Chlorohydrate®, или тот, который продается компанией Guilini Chemie под названием Aloxicoll PF 40. Соли алюминия и циркония представляют собой, например, продукт, который продает компания Reheis под названием Reach AZP-908-SUF®, "активированные" соли алюминия, например, представляют собой продукт, который продает компания Reheis под названием Reach 103 или компания Westwood под названием Westchlor 200.
Предпочтительно, косметическая композиция содержит хлоргидрат алюминия как антиперспирантное действующее средство.
Антиперспирантные соли алюминия могут присутствовать в конечной композиции в соответствии с настоящим изобретением в количестве от 1 до 25% по весу, предпочтительно в количестве от 2 до 20% и более предпочтительно от 3 до 15% по весу относительно общего веса конечной композиции.
Этиленовый полимер
Как указанно выше, косметическая композиция содержит один или несколько водонерастворимых пленкообразующих этиленовых блок-сополимеров, содержащих первый блок с температурой стеклования (Tg) превышающей или равной 85°С и второй блок с Tg, меньшей или равной 20°С, как определено далее.
Термин "этиленовый полимер" означает полимер, полученный путем полимеризации мономеров, содержащих одну или несколько этиленовых двойных связей.
Термин "пленкообразующий полимер" означает полимер, который способен образовывать сам по себе или в присутствии вспомогательного пленкообразующего средства непрерывную пленку, которая пристает к основе, особенно к кератиновым материалам, таким как кожа, волосы, ресницы или ногти, в особенности, к коже.
Термин "водонерастворимый полимер" означает, что полимер является нерастворимым, согласно определению, данному ниже.
Термин "растворимый полимер" означает, что полимер растворяется в воде или в смеси воды и этанола 50/50 по объему, или, в качестве альтернативы, в смеси воды и изопропанола, без изменения рН, при содержании твердых веществ 5% по весу, при комнатной температуре (25°С, 1 атм). Полимер считают растворимым, если при помещении в раствор, он не образовывает осадка или агломерата, которые видны невооруженным взглядом, и, следовательно, если он дает прозрачный раствор.
Предпочтительно, полимер в соответствии с настоящим изобретением является полимером линейной или привитой структуры. Напротив, полимер нелинейной или непривитой структуры представляет собой, например, полимер со структурой звезды или сшитой структурой.
Этиленовый блок-сополимер в соответствии с настоящим изобретением преимущественно получают исключительно из монофункциональных мономеров. Это означает, что этиленовый блок-сополимер не содержит каких-либо многофункциональных мономеров, которые позволяют нарушить линейность полимера с получением, в частности, сшитого полимера, в зависимости от количества многофункциональных мономеров.
Предпочтительно, полимер в соответствии с настоящим изобретением является отличным от эластомера полимером, т.е. полимером, который под действием напряжения направленного на его растяжение (например, на 30% относительно его первоначальной длины), не возвращается к длине, в основном идентичной его первоначальной длине, когда напряжение прекращается.
Более конкретно, термин "отличный от эластомера полимер" обозначает полимер с мгновенным восстановлением Ri<50% и замедленным восстановлением R2h<70% после действия 30% вытягивания. Предпочтительно, Ri составляет <30% и R2h составляет <50%.
Свойства полимера, отличного от эластомера, могут быть определенны согласно следующему протоколу. Полимерную пленку получают путем вливания раствора полимера в форму, покрытую тефлоном, с последующей сушкой в течение 7 дней в кондиционированной среде при 23±5°С и 50±10% относительной влажности. Полученная пленка имеет толщину приблизительно 100 цм, из которой вырезаны прямоугольные образцы (например, с помощью перфоратора для отбора проб) 15 мм в ширину и. 80 мм в длину. Данные пробы в форме образца подвергают напряжению растяжения с использованием машины, продаваемой под названием Zwick, при таких же условиях температуры и влажности, что и для сушки. Образцы растягивали со скоростью 50 мм/мин. и с расстоянием между тисками 50 мм, которое соответствует первоначальной длине (10) пробы.
Мгновенное восстановление Ri определяют следующим образом:
- образцы растягивают на 30% (εmax), т.е. приблизительно в 0,3 раза от его первоначальной длины (10);
- напряжение снимают путем применения скорости возврата, равной скорости растяжения, т.е. 50 мм/мин., и остаточное удлинение образца измеряют в процентах, после возвращения в нулевое напряжение (εi).
Мгновенное восстановление Ri (в процентах) определяют по следующей формуле:
Ri=(εmax-εi)/εmax)×100
Для определения замедленного восстановления процентное остаточное удлинение образца (ε2h) измеряют через два часа после возвращения в нулевое напряжение. Замедленное восстановление R2h (в процентах) определяется следующей формулой:
R2h=(εmax-ε2h)/εmax)×100
Полимер в соответствии с настоящим изобретением является блок-сополимером, содержащим первый блок с Tg, превышающей или равной 85°С, и второй блок с Tg, меньшей или равной 20°С.
Отметим, что термины "первый" и "второй" блоки никоим образом не определяют порядок указанных блоков в структуре полимера.
Предпочтительно, полимер содержит два различных блока (диблок) или, преимущественно, три различных блока (триблок).
Предпочтительно, указанные первый и второй блоки являются взаимно несовместимыми. Термин "взаимно несовместимые блоки" означает, что смесь, образованная из полимера, соответствующего первому блоку, и из полимера, соответствующего второму блоку, не смешивается в растворителе для полимеризации, который составляет основное количество по весу блок полимера, при комнатной температуре (25°С) и атмосферном давлении (105 Па), при содержании полимерной смеси, превышающей или равной 5% по весу, относительно общего веса смеси (полимеров и растворителя), при этом стоит понимать, что:
i) указанные полимеры присутствуют в смеси в таком количестве, что соответствующее весовое соотношение находится в диапазоне от 10/90 до 90/10, и что
ii) каждый из полимеров, соответствующих первому и второму блокам, обладает средней (средневесовой или среднечисловой) молекулярной массой равной массе блок полимера ± 15%.
В случае смеси растворителей для полимеризации, и в случае если два и более растворителей присутствуют, указанная полимерная смесь является несмешиваемой по меньшей мере в одном из них. Разумеется, что в случае если полимеризацию проводят в одном растворителе, этот растворитель является растворителем, который составляет основное количество.
Указанные температуры стеклования (Tg), если не указанное иное, являются теоретическими значениями Tg, которые определяли из теоретических значений Tg мономеров, составляющих каждый блок, которые могут быть найдены в справочном руководстве, таком как Polymer Handbook, 4th Edition, (Brandrup, Immergut, Grulke), 1999, John Wiley, в соответствии со следующим соотношением, известным как закон Фокса:
Figure 00000002
где wi представляет собой массовую фракцию мономера i в рассматриваемом блоке и Tgi представляет собой температуру стеклования мономерного гомополимера i (выраженная в градусах Кельвина).
Таким образом, полимер в соответствии с настоящим изобретением содержит блок с Tg превышающей или равной 85°С, например от 85 до 175°С, предпочтительно от 90 до 150°С и в особенности от 100 до 130°С.
Полимер в соответствии с настоящим изобретением также содержит блок с Tg, меньшей или равной 20°С, например от -100 до 20°С, предпочтительно от -80 до 15°С и в особенности от -60 до 10°С.
Предпочтительно, блок с Tg превышающей или равной 85°С представляет собой от 50 до 90% по весу и предпочтительно от 60 до 80% по весу относительно веса конечного полимера.
Предпочтительно, блок с Tg, меньшей или равной 20°С, составляет от 5 до 50% по весу и предпочтительно от 10 до 40% по весу относительно веса конечного полимера.
Предпочтительно, указанные первый и второй блоки связаны друг с другом посредством промежуточного сегмента, содержащего по меньшей мере один составляющий мономер указанного первого блока и по меньшей мере один составляющий мономер указанного второго блока.
Промежуточный сегмент является предпочтительно блоком, содержащим по меньшей мере один составляющий мономер указанного первого блока и по меньшей мере один составляющий мономер указанного второго блока полимера, что позволяет "компатибилизировать" эти блоки. Указанный промежуточный сегмент или блок предпочтительно является статистическим сополимером.
Предпочтительно, указанный промежуточный сегмент или блок получен в основном из составляющих мономеров первого блока и второго блока.
Термин "в основном" означает по меньшей мере 85%, предпочтительно, по меньшей мере 90%, еще лучше 95% и даже еще лучше 100%.
Предпочтительно, указанный этиленовый блок-сополимер имеет индекс полидисперсности Ip превышающий 2, в особенности, от 2 до 9, предпочтительно от 2,3 до 8 и еще лучше от 2,4 до 7. Индекс полидисперсности Ip равен соотношению средневесовой молярной массы Mw к среднечисловой молярной массе Mn.
Средневесовую молярную массу (Mw) и среднечисловую молярную массу (Mn) определяют с помощью гель-проникающей жидкостной хроматографии (THF растворитель, калибровочная кривая получена с помощью линейных полистироловых стандартов, UV и рефрактометрический детектор).
Средневесовая молярная масса (Mw) этиленового блок-сополимера составляет предпочтительно от 35000 до 300000 и еще лучше от 45000 до 150000 г/моль.
Среднечисловая молярная масса (Mn) этиленового блок-сополимера составляет предпочтительно от 10000 до 70000 и еще лучше от 12000 до 50000 г/моль.
Каждый блок полимера в соответствии с настоящим изобретением получен из одного типа мономера или из нескольких типов мономеров. Это означает, что каждый блок может быть гомополимером или сополимером, которые могут быть статистическими, чередующимися, или другой формы, предпочтительно статистическими. Химические свойства и/или количество мономеров, составляющих каждый из блоков, очевидно, могут быть выбраны специалистом в данной области на основании его общих знаний, чтобы получить блоки, имеющие требуемые Tg-значения.
Блок с Tg, превышающей или равной 85°С, или первый блок может быть, таким образом, гомополимером или сополимером. Он предпочтительно содержит по меньшей мере один мономер с Tg, превышающей или равной 85°С.
Если данный блок является гомополимером, он может быть получен из такого мономера, что гомополимер, полученный из этого мономера, обладает Tg, превышающей или равной 85°С.
Если данный блок является сополимером, он может быть получен из одного или нескольких мономеров, у которых свойства и концентрация выбраны таким образом, что Tg полученного сополимера является превышающей или равной 85°С. Сополимер может содержать, например, такие мономеры, что гомополимеры, полученные из этих мономеров, обладают значениями Tg, превышающими или равными 85°С, например Tg в диапазоне от 85 до 175°С, как сами по себе, так и в смеси с такими мономерами, что гомополимеры, полученные из этих мономеров обладают значениями Tg менее 85°С, предпочтительно выбранные из мономеров с Tg от -100 до 85°С.
Подобным образом, блок с Tg, меньшей или равной 20°С, или второй блок может быть гомополимером или сополимером. Он предпочтительно содержит по меньшей мере один мономер с Tg, меньшей или равной 20°С.
Если данный блок является гомополимером, он может быть получен из такого мономера, что гомополимер, полученный из этого мономера, обладает Tg, меньшей или равной 20°С.
Если данный блок является сополимером, он может быть получен из одного или нескольких мономеров, у которых свойства и концентрация выбраны таким образом, что Tg полученного сополимера является меньшей или равной 20°С.Он может содержать, например, мономеры, у которых соответствующий гомополимер обладает Tg, меньшей или равной 20°С, например Tg в диапазоне от -100 до 20°С, как сам по себе, так и в смеси с такими мономерами, у которых соответствующий гомополимер обладает Tg, превышающей 20°С, предпочтительно выбранные из мономеров с Tg от 20 до 175°С.
Мономеры, у которых гомополимер имеет температуру стеклования (Tg), Превышающую или равную 85°С (также известных как мономеры с Tg, превышающей или равной 85°С), могут быть выбраны из следующих мономеров, как самих по себе, так и в смеси:
- метакрилатов формулы CH2=C(CH3)-COOR1 в которой R1 представляет собой метальную или трет-бутильную группы; или С612 циклоалкильную группу, такую как изоборнил;
- акрилатов формулы CH2=CH-COOR2 в которой R2 представляет собой С612 циклоалкильную группу, такую как изоборнил или трет-бутильную группу;
- (мет)акриламидов формулы CH2=C(CH3)-CONR7R8 или CH2=CH-CONR7R8,
в которой R7 и R8, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или метальную, или изопропильную группу; или R7 представляет собой Н, и R8 представляет собой разветвленную С35 группу, такую как изопропильная, втор-бутильная, трет-бутильная или 1-метилбутильная группа; следует отметить N-трет-бутилакриламид, N-изопропилакриламид и N,N-диметилакриламид;
- стирола и его производных, таких как хлорстирол.
Более конкретно, следует отметить метилметакрилат, трет-бутил(мет)акрилат и изоборнил(мет)акрилат и их смеси.
Мономеры, у которых гомополимер обладает Tg, меньшей или равной 20°С, могут быть выбраны из следующих мономеров, как самих по себе, так и в смеси:
- акрилатов формулы СН2=CHCOOR3, при этом R3 представляет собой линейную или разветвленную С112 алкильную группу, за исключением трет-бутильной группы, в которую необязательно включены один или несколько гетероатомов, выбранных из О, N и S, также указанная алкильная группа возможно замещена одним или несколькими заместителями, выбранными из гидроксильных групп и атомов галогенов (Cl, Br, I и F);
- метакрилатов формулы CH2=C(CH3)-COOR4, где R4 представляет собой линейную или разветвленную С612 алкильную группу, в которую необязательно включены один или несколько гетероатомов, выбранных из О, N и S, также указанная алкильная группа возможно замещена одним или несколькими заместителями, выбранными из гидроксильных групп и атомов галогенов (Cl, Br, I и F);
- сложных виниловых эфиров формулы R5-CO-O-CH=CH2, в которой R5 представляет собой линейную или разветвленную С412 алкильную группу;
- С412 алкильных сложных виниловых эфиров, таких как бутилвиниловый эфир и лаурилвиниловый эфир;
- N-(C4-C12 алкил)акриламидов, таких как N-октилакриламид.
Среди мономеров с Tg, меньшей или равной 20°С, можно также упомянуть мономеры формулы (I) ниже, как самих по себе, так и в смеси:
Figure 00000003
в которой
- R1 представляет собой атом водорода или метальный радикал;
- Z представляет собой двухвалентную группу, выбранную из -СОО-, -CONH-, -CONCH3-, -ОСО-, -О-, -SO2- -СО-О-СО- и -СО-СН2-СО-;
- х равен 0 или 1;
- R2 представляет собой линейный, разветвленный или циклический, насыщенный или ненасыщенный, необязательно ароматический двухвалентный углеродный радикал, содержащий от 1 до 30 атомов углерода, который может содержать от 1 до 18 гетероатомов, выбранных из О, N, S, F, Si и Р;
- m равен 0 или 1;
- n представляет собой целое число от 3 до 300 включительно;
- R3 представляет собой атом водорода или линейный, разветвленный или циклический, насыщенный или ненасыщенный, необязательно ароматический углеродный радикал, содержащий от 1 до 30 атомов углерода, который может содержать от 1 до 20 гетероатомов, выбранных из О, N, S, F, Si и Р.
Предпочтительно, х=1 и Z представляет собой СОО или CONH, преимущественно СОО.
В радикале R2, гетероатом (гетероатомы), если они присутствуют, могут быть включены в цепь указанного радикала R2, или, в качестве альтернативы, указанный радикал R2 может быть замещен одной или несколькими группами, их содержащими, такими как гидрокси, амино (NH2, NHR' или NR'R'' с R' и R'', которые могут быть одинаковыми или различными, представляющими собой линейный или разветвленный С122 алкил, особенно метил или этил), -CF3, -CN, -SO3H или -СООН.
В частности, R2 может содержать группу -О-, -N(R)-, -СО- и их комбинацию, а особенно -O-СО-O-, -СО-O-, -N(R)CO-; -O-CO-NR-, -NR-CO-NR-, при этом R представляет собой Н или линейный или разветвленный С122 алкил, необязательно содержащий от 1 до 12 гетероатомов, выбранных из О, N, S, F, Cl, Br, Si и Р.
В частности, R2 может представлять собой:
- алкиленовый радикал, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, такой как метилен, этилен, н-пропилен, изопропилен, н-бутилен, изобутилен, трет-бутилен, пентилен, изопентилен, н-гексилен, изогексилен, гептилен, изогептилен, н-октилен, изооктилен, нонилен, изононилен, децилен, изодецилен, н-додецилен, изододецилен, тридецилен, н-тетрадецилен, гексадецилен, н-октадецилен, докосанилен или арахинилен;
- замещенный или незамещенный циклоалкиленовый радикал, содержащий от 5 до 10 атомов углерода, такой как циклопентилен, циклогексилен, циклогептилен, циклооктилен, циклононилен или цикло до децилен;
- фениленовый радикал -С6Н4- (орто-, мета- или пара-), необязательно замещенный С112 алкильным радикалом, необязательно содержащим от 1 до 18 гетероатомов, выбранных из О, N, S, F, Si и Р;
- бензиленовый радикал -С6Н4-СН2- необязательно замещенный С112 алкильным радикалом, необязательно содержащим от 1 до 18 гетероатомов, выбранных из О, N, S, F, Si и P;
- радикал формулы -СН2-O-СО-O-, СН2-СН2-O-CO-O-, -СН2-СО-O-, -СН2-СН2-СО-O-, -CH2-O-CO-NH-, -CH2-CH2-O-CO-NH-; -CH2-NH-CO-NH-, -CH2-CH2-NH-CO-NH-; -СН2-СНОН-, -СН2-СН2-СНОН-, -CH2-CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH(NH2)-, -СН2-СН2-CH(NHR')-, -CH2-CH(NHR')-, -CH2-CH2-CH(NR'R'')-, -CH2-CH(NR'R'')-, -CH2-CH2-CH2-NR'-, -CH2-CH2-CH2-O-; -СН2-СН2-CHR'-O-, где R' и R'' представляют собой линейный или разветвленный С122 алкил, необязательно содержащий от 1 до 12 гетероатомов, выбранных из О, N, S, F, Si и Р;
- или смесь этих радикалов.
Предпочтительно, R2 может представлять собой:
- алкиленовый радикал, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, особенно метилен, этилен, н-пропилен, н-бутилен, н-гексилен, н-октилен, н-додецилен или н-октадецилен;
- фениленовый радикал -C6H4- (орто, мета или пара), необязательно замещенный от С112 алкильным радикалом, необязательно содержащим от 1 до 18 гетероатомов, выбранных из О, N, S, F, Si и Р; или
- бензиленовый радикал -C6H4-СН2-, необязательно замещенный C1-C12 алкильным радикалом, необязательно содержащим от 1 до 18 гетероатомов, выбранных из О, N, S, F, Si и Р.
Предпочтительно, n представляет собой от 5 до 200 включительно, еще лучше от 6 до 120 включительно или даже от 7 до 50 включительно.
Предпочтительно, R3 представляет собой атом водорода; фениловый радикал, необязательно замещенный С112 алкильным радикалом, необязательно содержащим от 1 до 20 гетероатомов, выбранных из О, N, S, F, Si и Р; С130, особенно С122 или даже С216 алкильным радикалом, необязательно содержащим от 1 до 18 гетероатомов, выбранных из О, N, S, F, Si и Р; С312, особенно С48 или даже C56 циклоалкильным радикалом, необязательно содержащим от 1 до 18 гетероатомов, выбранных из О, N, S, F, Si и Р.
Среди радикалов R3 следует отметить метиловую, этиловую, пропиловую, бензиловую, этилгексиловую, лауриловую, стеариловую и бегениловую (-(СН2)21-СН3) цепи, а также фторалкиловую цепь, например, гептадекафторооктилсульфониламиноэтил CF3-(CF2)7-SO2-N(C2H5)-CH2-CH2; или в качестве альтернативы -CH2-CH2-CN, сукцинимидо, малеимидо, мезитиловую, тозиловую, триэтоксисилановую или фталимидовую цепи.
Преимущественно, мономеры формулы (I) являются такими, что
- х=1 и Z представляет собой СОО,
- m=0,
- n=6 до 120 включительно,
- R3 выбран из атома водорода; фенильного радикала, необязательно замещенного С112 алкильным радикалом; С130, особенно С122 или даже С216 алкильным радикалом.
Предпочтительно, мономеры формулы (I) имеют молекулярный вес от 300 до 5000 г/моль.
Среди особенно предпочтительных мономеров формулы (I) следует отметить:
- поли(этиленгликоль)(мет)акрилат, в котором R1 представляет собой Н или метил; Z представляет собой СОО, x=1, m=0 и R3=H;
- метилполи(этиленгликоль)(мет)акрилат, также известный как метоксиполи(этиленгликоль)(мет)акрилат, в котором R1 представляет собой Н или метил; Z представляет собой СОО, x=1, m=0 и R3 = метил;
- алкилполи(этиленгликоль)(мет)акрилаты в которых R1 представляет собой Н или метил; Z представляет собой СОО, x=1, m=0 и R3 = алкил;
- фенилполи(этиленгликоль)(мет)акрилаты, также известные как (мет)акрилатфениловые эфиры поли(этиленгликоля), в которых R1 представляет собой Н или метил; Z представляет собой СОО, x=1, m=0 и R3 = фенил.
Примерами коммерческих мономеров являются:
- CD 350 (метоксиполи(этиленгликоль 350)метакрилат) и CD 550 (метоксиполи(этиленгликоль 550)метакрилат), поставляемые компанией Sartomer Chemicals;
- M90G (метоксиполи(этиленгликоль (9 повторяющихся элементарных звеньев))метакрилат) и M230G (метоксиполиэтиленгликоль (23 повторяющихся элементарных звеньев)метакрилат), доступные от Shin-Nakamura Chemicals;
- метоксиполи(этиленгликоль)метакрилаты со средними молекулярными весами 300,475 или 1100, доступные от Sigma-Aldrich;
- метоксиполи(этиленгликоль)акрилат со средним молекулярным весом 426, доступные от Sigma-Aldrich;
- метоксиполи(этиленгликоль)метакрилаты, доступные от Laporte под торговыми названиями MPEG 350, MPEG 550, S10W и S20W или от Cognis под названием Bisomer;
- поли(этиленгликоль)монометиловый эфир, моно(сукцинимидилсукцинатный) эфир со средним молекулярным весом 1900 или 5000 от Polysciences;
- бегенилполи(этиленгликоль PEG-25)метакрилат, доступный от Rhodia под названием Sipomer ВЕМ;
- акрилаты поли(этиленгликоль)фенилового эфира со средними молекулярными весами 236,280 или 324, доступные от Aldrich;
метоксиполиэтиленгликоль 5000 2-(винилсульфонил)этиловый эфир, коммерчески доступный от Fluka;
- метакрилат полиэтиленгликольэтилового эфира, доступный от Aldrich;
- метакрилаты полиэтиленгликоля 8000, 4000, 2000 от Monomer & Polymer Dajac Laboratories;
- метоксиполи(этиленгликоль) 2000 метакрилат Norsocryl 402 от Arkema;
- метоксиполи(этиленгликоль) 5000 метакрилат Norsocryl 405 от Arkema;
- акрилат поли(этиленгликоль)метилового эфира от Aldrich, Mn=454 г/моль, DP=8-9.
Более конкретно, среди мономеров с Tg менее 20°С, следует отметить алкилакрилаты, в которых алкильная цепь содержит от 1 до 10 атомов углерода, за исключением трет-бутильной группы, такие как метилакрилат, изобутилакрилат и 2-этилгексилакрилат; а также поли(этиленгликоль)(мет)акрилаты и алкилполи(этиленгликоль)(мет)акрилаты, более конкретно метилполи(этиленгликоль)метакрилаты; и их смеси.
Полимер в соответствии с настоящим изобретением может также содержать дополнительные мономеры, которые могут быть выбраны как сами по себе, так и в смеси, из
- этилен-ненасыщенных мономеров, содержащих по меньшей мере одну карбоксильную или сульфоновую кислотную функциональную группу, например, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, кротоновую кислоту, малеиновый ангидрид, итаконовую кислоту, фумаровую кислоту, малеиновую кислоту, стиролсульфоновую кислоту, акриламидопропансульфоновую кислоту, винилбензойную кислоту или винилфосфорную кислоту, и их солей,
- этилен-ненасыщенных мономеров, содержащих по меньшей мере одну гидроксильную функциональную группу, например 2-гидроксипропилметакрилат, 2-гидроксиэтилметакрилат, 2-гидроксипропилакрилат или 2-гидроксиэтилакрилат,
- этилен-ненасыщенных мономеров, содержащих по меньшей мере одну функциональную группу третичного амина, например 2-винилпиридин, 4-винилпиридин, диметиламиноэтилметакрилат, диэтиламиноэтилметакрилат или диметиламинопропилметакриламид, и их солей.
Блок с Tg, превышающей или равной 85°С, предпочтительно содержит по меньшей мере один акрилатный мономер формулы CH2=CH-COOR и по меньшей мере один метакрилатный мономер формулы СН2=С(СН3)-COOR в которой R, который может быть одинаковым или различным, представляет собой С412 циклоалкильную группу и предпочтительно C8-C12 циклоалкил; предпочтительно R является идентичным в мономерах; предпочтительно, эти мономеры являются изоборнилакрилатом и метакрилатом.
Акрилатный мономер и метакрилатный мономер находятся предпочтительно в массовых соотношениях от 30/70 до 70/30, предпочтительно от 40/60 до 60/40 и в особенности порядка 50/50.
Первый блок можно получить исключительно из изоборнил акрилата и метакрилата, которые предпочтительно находятся в акрилат/метакрилат массовом соотношении от 30/70 до 70/30, предпочтительно от 40/60 до 60/40 и в особенности порядка 50/50.
Блок с Tg, меньшей или равной 20°С, предпочтительно содержит по меньшей мере один мономер выбранный, как сам по себе, так и в смеси, из следующего:
- акрилаты формулы CH2=CHCOOR3, в котором R3 представляет собой линейную или разветвленную С112-незамещенную алкильную группу, за исключением трет-бутильной группы, в которую необязательно включены один или несколько гетероатомов, выбранных из О, N и S; особенно изобутилакрилат,
- метакрилаты формулы CH2=C(CH3)-COOR4, в котором R4 представляет собой линейную или разветвленную С612-незамещенную алкильную группу, в которую необязательно включены один или несколько гетероатомов, выбранных из О, N и S,
- (мет)акриловая кислота;
- мономеры формулы (I), предпочтительно с х=1 и Z=СОО.
Преимущественно, блок с Tg, меньшей или равной 20°С, содержит акриловую кислоту и/или метакриловую кислоту.
Этиленовый блок-сополимер можно получить с помощью свободной радикальной полимеризации в растворе, в соответствии со следующим способом получения:
- часть растворителя для полимеризации можно вводить в подходящий реактор и нагревать до достижения адекватной температуры полимеризации (как правило, от 60 до 120°С),
- как только данная температура достигнута, можно добавлять составляющие мономеры первого блока, в присутствии части инициатора полимеризации,
- после времени Т, соответствующему максимальной степени конверсии, составляющей предпочтительно 90%, можно вводить составляющие мономеры второго блока и остальную часть инициатора,
- смесь можно оставить реагировать на время Т (в диапазоне, в особенности, от 3 до 6 часов), после чего смесь охлаждают до комнатной температуры (25°С) с получением полимера растворенного в растворителе для полимеризации.
Термин "растворитель для полимеризации" означает растворитель или смесь растворителей, особенно выбранных из этилацетата, бутилацетата, С16-спиртов, таких как изопропанол или этанол, и алифатических алканов, таких как изододекан, и их смесей. Предпочтительно, растворитель для полимеризации представляет собой смесь бутилацетата и изопропанола или представляет собой изододекан.
Инициатор полимеризации может быть выбранным из органических пероксидов, содержащих от 8 до 30 атомов углерода. Примером, который можно упомянуть, является 2,5-бис(2-этилгексиноилперокси)-2,5-диметилгексан, продаваемый под названием Trigonox® 141 компанией Akzo Nobel.
Этиленовый блок-сополимер в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно получают с помощью свободно-радикальной полимеризации, а не регулируемой или живой полимеризации. В частности, полимеризацию проводят в отсутствие контролирующих средств, и, в частности, в отсутствие контролирующих средств, традиционно применяемых в живых или регулируемых процессах полимеризации, таких как, например, нитроксиды, алкоксиамины, дитиоэфиры, дитиокарбаматы, дитиокарбонаты или ксантаты, тритиокарбонаты или катализаторы на основе меди.
В случае присутствия промежуточный сегмент, или промежуточный блок, который соединяет первый блок и второй блок блок-сополимера, можно получить в результате полимеризации по меньшей мере одного мономера первого блока, который остается доступным после полимеризации до максимальной степени конверсии 90%, с образованием первого блока, и по меньшей мере одного мономера второго блока, добавленного к реакционной смеси. Образование второго блока начинается, когда мономеры первого блока больше не реагируют или больше не являются включенными в полимерную цепь, или потому что они все израсходованы, или потому что их реактивность больше не позволяет их использовать. Таким образом, промежуточный сегмент содержит доступные мономеры первого блока, получаемые в результате того, что степень конверсии этих первых мономеров является меньшей или равной 90% во время введения мономеров второго блока во время синтеза полимера.
Среди этиленовых блок-сополимеров по настоящему изобретению более преимущественно использовать полимер, выбранный из
- полимера поли(изоборнилакрилат/изоборнилметакрилат/изобутилакрилат/ акриловая кислота),
- статистического полимера изоборнилакрилат/изоборнилметакрилат/PEG метакрилат/акриловая кислота и, более конкретно, полимера поли(изоборнилакрилат/изоборнилметакрилат/изобутилакрилат/акриловая кислота).
Этиленовые блок-сополимеры в соответствии с настоящим изобретением могут присутствовать в конечной композиции в количестве в диапазоне от 0,1 до 10% по весу активного вещества, предпочтительно в количестве в диапазоне от 0,5 до 5% по весу и более предпочтительно в количестве в диапазоне от 0,8 до 3% по весу относительно общего веса конечной композиции.
Масляная фаза
Композиция антиперспиранта в соответствии с настоящим изобретением содержит масляную фазу, эта фаза содержит по меньшей мере одно летучее масло.
Преимущественно, летучее масло выбирают из углеводородных летучих масел и силиконовых летучих масел, или их смеси.
Термин "масло" означает жирное вещество, которое является жидким при комнатной температуре (25°С) и атмосферном давлении (760 мм рт.ст., т.е. 105 Па). Масло может быть летучим или нелетучим.
Для целей настоящего изобретения, термин "летучее масло" означает масло, которое способно испарятся при контакте с кожей или с кератиновым волокном в течение менее одного часа, при комнатной температуре и атмосферном давлении.
Летучие масла по настоящему изобретению представляют собой летучие косметические масла, которые являются жидкими при комнатной температуре и давление насыщенного пара которых не равно нулю при комнатной температуре и атмосферном давлении, в частности, в диапазоне от 0,13 Па до 40000 Па (10-3 до 300 мм рт.ст.), в частности, в диапазоне от 1,3 Па до 13000 Па (0,01 до 100 мм рт.ст.) и более конкретно в диапазоне от 1,3 Па до 1300 Па (0,01 до 10 мм рт.ст.).
Термин "нелетучее масло" означает масло, которое остается на коже или кератиновом волокне при комнатной температуре и атмосферном давлении в течение по меньшей мере нескольких часов и которое, в особенности, имеет давление насыщенного пара строго менее 10-3 мм рт.ст. (0,13 Па).
Термин "углеводородное масло" означает масло, в основном, содержащее атомы углерода и водорода и возможно одну или несколько функциональных групп, выбранных из гидроксильной, сложноэфирной, простой эфирной и карбоксильной функциональных групп. В общем случае, масло имеет вязкость от 0,5 до 100000 мПа⋅с, предпочтительно от 50 до 50000 мПа.с, и более предпочтительно от 100 до 30000 мПа⋅с.
Летучие масла
В качестве примеров летучих углеводородных масел, которые можно применять в настоящем изобретении, следует отметить
- летучие углеводородные масла, выбранные из углеводородных масел, содержащих от 8 до 16 атомов углерода, и, в частности, С816 изоалканы нефтяного происхождения (также известных как изопарафины), например изододекан (также известный как 2,2,4,4,6-пентаметилгептан), изодекан и изогексадекан, и например масла, продаваемые под торговым названием Isopar или Permethyl, разветвленные сложные C8-C16 эфиры и изогексилнеопентоат, и их смесей. Также можно использовать другие летучие углеводородные масла, например, нефтяные дистилляты, особенно продаваемые под торговым названием Shell Solt компанией Shell; летучие линейные алканы, такие как описаны в патентной заявке DE102008012457 от компании Cognis.
В качестве примеров летучих силиконовых масел, которые можно применять в настоящем изобретении, следует отметить:
- летучие линейные или циклические силиконовые масла, особенно те, вязкость которых составляет ≤ 8 сантистокс (8×10-6 м2/с), и особенно содержащие от 2 до 7 атомов кремния, причем эти силиконы необязательно содержат алкильные группы или алкоксигруппы, содержащие от 1 до 10 атомов углерода. В качестве летучих силиконовых масел, которые можно использовать в настоящем изобретении, следует особенно отметить октаметилциклотетрасилоксан, декаметилциклопентасилоксан, додекаметилцикло-гексасилоксан, гептаметилгексилтрисилоксан, гептаметилоктилтрисилоксан,
гексаметилдисилоксан, октаметилтрисилоксан, декаметилтетрасилоксан и декаметилциклопентасилоксан, додекаметилциклогексасилоксан, гептаметилгексилтрисилоксан, гептаметилоктилтрисилоксан, гексаметилдисилоксан, октаметилтрисилоксан, декаметилтетрасилоксан и додекаметилпентасилокеан;
- летучие линейные алкилтрисилоксановые масла общей формулы (I):
Figure 00000004
в которой R представляет собой алкильную группу, содержащую от 2 до 4 атомов углерода, один или несколько атомов водорода которой могут быть замещены атомом фтора или хлора.
Среди масел общей формулы (I), следует отметить:
3-бутил-1,1,1,3,5,5,5-гептаметилтрисилокеан,
3-пропил-1,1,1,3,5,5,5-гептаметилтрисилоксан и
3-этил-1,1,1,3,5,5,5-гептаметилтрисилоксан,
соответствующие масла формулы (I), для которых R представляет собой, соответственно, бутиловую группу, пропиловую группу или этиловую группу.
Доля летучего(летучих) масла(масел) относительно общего количества масел предпочтительно варьирует в диапазоне от 50% до 100% по весу.
Предпочтительно, летучие масла выбраны из углеводородных масел и, более предпочтительно, из C8-C16 изоалканов, таких как изододекан или изогексадекан, или линейных С816алканов, таких как смесь ундекана/тридекана.
Еще более конкретно, может быть выбран изододекан.
Согласно определенному варианту осуществления настоящего изобретения, масляная фаза также содержит по меньшей мере одно нелетучее масло.
Нелетучие масла могут быть выбраны из углеводородных масел, силиконовых масел и фторированных масел и их смесей.
Нелетучие углеводородные масла
В качестве примеров нелетучих углеводородных масел, которые можно применять в настоящем изобретении, следует отметить:
- растительные углеводородные масла, такие как жидкие триглицериды жирных кислот, содержащие от 4 до 24 атомов углерода, такие как триглицериды гептановой или октановой кислоты, либо масло зародышей пшеницы, оливковое масло, масло сладкого миндаля, Пальмовое масло, рапсовое масло, масло семян хлопчатника, масло люцерны, маковое масло, тыквенное масло, черносмородиновое масло, масло примулы вечерней, пшеничное масло, ячменное масло, масло киноа, ржаное масло, сафлоровое масло, масло плода свечного дерева, масло пассифлоры, масло мускусной розы, подсолнечное масло, кукурузное масло, соевое масло, кабачковое масло, масло из виноградных косточек, кунжутное масло, масло лесного ореха, абрикосовое масло, масло макадамии, касторовое масло, масло авокадо, триглицериды каприловой/капроновой кислоты, такие как продаваемые компанией Stearineries Dubois, или такие, как продаваемые под названиями Miglyol 810, 812 и 818 компанией Dynamit Nobel, масло жожоба или масло ши;
- линейные или разветвленные углеводороды минерального или синтетического происхождения, такие как жидкие парафины или их производные, вазелиновое масло, полидецены, полибутены, гидрогенизированный полиизобутен, такой как Parleam, или сквален;
- синтетические простые эфиры, содержащие от 10 до 40 атомов углерода, такие как дикаприлиловый эфир или PPG-14 бутиловый эфир;
- синтетические сложные эфиры, в частности, жирных кислот, например, масла формулы R1COOR2, в которой R1 представляет собой остаток линейной или разветвленной высшей жирной кислоты, содержащий от 1 до 40 атомов углерода, a R2 представляет собой углеводородную цепь, которая является, в частности, разветвленной, которая содержит от 1 до 40 атомов углерода, при этом R1+R2≥10, например, пурцеллиновое масло (кетостеарилоктаноат), изононилизононаноат, изопропилмиристат, изопропилпальмитат, С1215 алкил бензоат, гексиллаурат, диизопропиладипат, 2-этилгексилпальмитат, 2-октилдодецилстеарат, 2-октилдодецилэрукат, изостеарилизостеарат или тридецилтримеллитат; октаноаты спиртов или многоатомноых спиртов, деканоаты или рицинолеаты, например, пропиленгликоль диоктаноат; гидроксилированные сложные эфиры, например, изостеариллактат, октилгидроксистеарат, октилдодецилгидроксистеарат, диизостеарилмалат, триизоцетилцитрат и гептаноаты, октаноаты или деканоаты жирных спиртов; сложные эфиры полно лов, например, пропил енгликольдиоктаноат, неопентилгликольдигептаноат или диэтиленгликольдиизонаноат; и сложные эфиры пентаэритритола, например, пентаэритритилтетраизостеарат;
- жирные спирты, которые являются жидкими при комнатной температуре, с углеродной цепью, разветвленной и/или ненасыщенной, содержащей 12-26 атомов углерода, такие как октилдодеканол, изостеариловый спирт, 2-бутилоктанол, 2-гексилдеканол, 2-ундецилпентадеканол или олеиловый спирт;
- высшие жирные кислоты, такие как олеиновая кислота, линолевая кислота или линоленовая кислота;
- жирные карбонаты;
- жирные ацетаты;
- жирные цитраты.
В качестве примеров нелетучих силиконовых масел, которые можно применять в настоящем изобретении, следует отметить
- силиконовые масла, такие как линейные или циклические нелетучие полидиметилсилоксаны (PDMSs); и их смеси.
В качестве примеров нелетучих фторированных масел, которые можно применять в настоящем изобретении, следует отметить необязательно частично углеводородные и/или силиконовые фторированные масла, такие как фторосиликоновые масла, фторполиэфирные и фторированные силиконы, как описано в документе ЕР-А-847752.
Предпочтительно, нелетучие масла могут быть выбраны из нелетучих углеводородных масел и более конкретно из гидрогенизированных полиизобутиленовых масел, таких как Parleam®, простых эфиров, таких как дикаприлиловый эфир или PPG-14 бутиловый эфир, сложных эфиров жирных кислот, таких как изопропилпальмитат, изононилизононаноат или С1215 алкилбензоаты, жирных спиртов, таких как октилдодеканол, и их смесей.
Более предпочтительно, могут быть выбраны сложные эфиры жирных кислот, такие как изопропилпальмитат, изононилизононаноат или С1215 алкилбензоаты, и еще более предпочтительно изопропилпальмитат.
Общее количество масла(масел), присутствующего в композиции по настоящему изобретению предпочтительно составляет количество в диапазоне от 20% до 90% по весу и, более предпочтительно, количество в диапазоне от 30% до 80% по весу относительно общего веса жидкой фазы (или жидкости).
Для целей настоящего изобретения, термин "жидкая фаза" или "жидкость" означает основу композиции без газа-вытеснителя.
По причинам совместимости с этиленовым полимером по настоящему изобретению, когда масляная фаза композиции содержит по меньшей мере один нелетучий полидиметилсилоксан, указанная фаза должна содержать менее 15% по весу нелетучего полидиметилсилоксана и более предпочтительно менее 12% по весу нелетучего полидиметилсилоксана относительно общего веса масел.
Добавки
Косметические композиции в соответствии с настоящим изобретением могут также содержать косметические вспомогательные вещества, выбранные из действующих веществ дезодоранта, влагопоглотителей, липофильных суспендирующих средств или гелеобразователей, смягчителей, антиоксидантов, замутнителей, стабилизаторов, увлажнителей, витаминов, бактерицидов, консервантов, полимеров, отдушек, загустителей или суспендирующих средств или любых других ингредиентов, обычно используемых в косметических средствах данного типа применения.
Разумеется, что специалист в данной области позаботится выбрать это или эти необязательные дополнительные вещества таким образом, чтобы полезные свойства, присущие косметической композиции согласно данному изобретению, не ухудшались значительным образом из-за предполагаемой(предполагаемых) добавки(добавок).
Действующие вещества дезодоранта
Согласно определенному варианту осуществления настоящего изобретения, композиции могут содержать по меньшей мере одно действующее вещество дезодоранта в жидкой фазе.
Термин "действующее вещество дезодоранта" означает любое вещество, которое способно уменьшать, маскировать или абсорбировать запах человеческого тела, в частности запах из подмышечной области.
Действующими веществами дезодоранта могут быть бактериостатические средства или бактерициды, которые действуют на микроорганизмы, вызывающие запах из подмышечной области, такие как 2,4,4'-трихлор-2'-гидроксидифениловый эфир (®Triclosan), 2,4-дихлор-2'-гидроксидифениловый эфир, 3',4',5'-трихлорсалициланилид, 1-(3',4'-дихлорфенил)-3-(4'-хлорфенил)мочевина (®Triclocarban) или 3,7,11-триметилдодека-2,5,10-триенол (®Farnesol); четвертичные соли аммония, такие как соли цетилтриметиламмония, соли цетилпиридиния, DPTA (1,3-диаминопропантетрауксусная кислота), 1,2-декандиол (Symclariol от компании Symrise); производные глицерина, например, каприловые/каприновые глицериды (Capmul МСМ® от компании Abitec), глицерилкаприлат или глицерилкапрат (Dermosoft GMCY® и Dermosoft GMC®, соответственно, от Straetmans), полиглицерил 2-капрат (Dermosoft DGMC® от Straetmans), и производные бигуанида, например, соли полигексаметиленбигуанида; хлоргексидин и его соли; 4-фенил-4,4-диметил-2-бутанол (Symdeo МРР® от Symrise); соли цинка, такие как салицилат цинка, глюконат цинка, пидолат цинка, сульфат цинка, хлорид цинка, лактат цинка или фенолсульфонат цинка; салициловая кислота и ее производные, такие как 5-н-октаноилсалициловая кислота.
Действующими веществами дезодоранта могут быть поглотители запахов, такие как рицинолеаты цинка или бикарбонат натрия; металлические или серебряные, или не содержащие серебра цеолиты или циклодекстрины или их производные. Они также могут представлять собой хелатообразующие вещества, такие как Dissolvine GL-47-S® от Akzo Nobel, EDTA и DPTA. Они также могут представлять собой полиол, такой как глицерин или 1,3-пропандиол (Zemea Propanediol, продаваемый Dupont Tate и Lyle BioProducts); или также ингибитор ферментов, такой как триэтилцитрат; или квасцы.
Действующими веществами дезодоранта также могут быть бактериостатические средства или бактерициды 2,4,4'-трихлор-2'-гидроксидифениловый эфир (Triclosan®), 2,4-дихлор-2'-гидроксидифениловый эфир, 3',4',5'-трихлорсалициланилид, 1-(3',4'-дйхлорфенил)-3-(4'-хлорфенил)мочевину (Triclocarban®) и 3,7,11-триметилдодека-2,5,10-триенол (Farnesol®); четвертичные соли аммония, такие как соли цетилтриметиламмония или соли цетилпирилиния.
Действующие вещества дезодоранта могут присутствовать в композиции в соответствии с настоящим изобретением в массовой доле от примерно 0,01% до 20% по весу относительно общей композиции, и, предпочтительно, в массовой доле от примерно 0,1% до 5% по весу относительно общего веса конечной композиции.
Влагопоглотители
Также можно добавить влагопоглотители, например, перлиты и предпочтительно вспученные перлиты.
Косметическая композиция может содержать один или несколько влагопоглотителей, выбранных из перлитов.
Предпочтительно, косметическая композиция содержит один или несколько влагопоглотителей, выбранных из вспученных перлитов.
Используемые перлиты в соответствии с настоящим изобретением являются, как правило, алюмосиликатами вулканического происхождения и имеют следующую композицию:
70,0-75,0% по весу диоксида кремния SiO2
12,0-15,0% по весу оксида алюминия Al2O3
3,0-5,0% оксида натрия Na2O
3,0-5,0% оксида калия K2О
0,5-2% оксида железа Fe2O3
0,2-0,7% оксида магния MgO
0,5-1,5% оксида кальция СаО
0,05-0,15% диоксида титана TiO2
Перлит измельчают, сушат и потом калибруют на первой стадии. Полученный продукт, известный как перлитовая руда, серого цвета и имеет размер порядка 100 мкм.
Перлитовую руду впоследствии вспучивают (1000°С/2 секунды), с получением более или менее белых частиц. Когда температура достигает 850-900°С, удерживаемая в структуре материала вода испаряется, что приводит к расширению материала относительно его первоначального объема. Частицы вспученного перлита в соответствии с настоящим изобретением можно получить с помощью процесса расширения, описанного в патенте США №5002698.
Предпочтительно, используемые частицы перлита могут быть измельченными; в таком случае они известны как вспученный молотый перлит (ЕМР). Предпочтительно, они имеют размер частиц, характеризуемый средним диаметром D50 в диапазоне от 0,5 до 50 мкм и предпочтительно от 0,5 до 40 мкм.
Предпочтительно, используемые частицы перлита обладают не утрамбованной насыпной плотностью при 25°С в диапазоне от 10 до 400 кг/м3 (стандарт DIN 53468) и предпочтительно от 10 до 300 кг/м3.
Предпочтительно, вспученные частицы перлита в соответствии с настоящим изобретением обладают абсорбционной емкостью по воде, измеренной точке смачивания, в диапазоне от 200% до 1500% и предпочтительно от 250% до 800%.
Точка смачивания соответствует количеству воды, которое должно быть добавлено к 1 г частиц для получения гомогенной пасты. Этот способ непосредственно основан на способе впитывания масла, который применяется для растворителей. Измерения проводят таким же образом, посредством точки смачивания и точки текучести, которые имеют, соответственно, следующие определения:
точка смачивания: масса, выраженная в граммах на 100 г продукта, соответствующая получению гомогенной пасты во время добавления растворителя к порошку;
точка текучести: масса, выраженная в граммах на 100 г продукта, выше которой количество растворителя является большим, чем способность порошка удерживать его. Это находит отражение в производстве более или менее гомогенной смеси, которая течет по стеклянной пластинке.
Точку смачивания и точку текучести измеряют в соответствии со следующим протоколом:
Протокол для измерения абсорбции воды
1) Используемое оборудование
Стеклянная пластинка (25×25 мм)
Шпатель (деревянная рукоятка и металлическая часть, 15×2,7 мм)
Щетка с мягкой щетиной
Весы
2) Процедура
Стеклянную пластинку помещают на весы и взвешивают 1 г перлита. На весы помещают химический стакан, содержащий растворитель, и пипетку для отбора жидкости. Растворитель постепенно добавляют к порошку, всю смесь регулярно перемешивают (каждые 3-4 капли) шпателем.
Отмечают вес растворителя, необходимый для достижения точки смачивания. Добавляют дополнительный растворитель и отмечают вес, необходимый для достижения точки текучести. Определяют среднее значение трех тестов.
В частности, можно применять частицы вспученного перлита, продаваемые под торговыми названиями Optimal 1430 OR или Optimat 2550 компанией World Minerals.
Суспендирующие средства/гелеобразователи
Композиция антиперспиранта в соответствии с настоящим изобретением может также содержать одно или несколько суспендирующих средств и/или один или несколько гелеобразователей. Некоторые из них могут выполнять обе функции одновременно.
Среди средств, которые можно использовать как липофильные суспендирующие средства и/или гелеобразователи, следует отметить глины, в форме порошка или в форме масляного геля, при этом указанные глины возможно могут быть модифицированными, особенно модифицированными монтмориллонитовыми глинами, такими как гидрофобно модифицированные бентониты или гекториты, например гекториты, модифицированные соединением на основе хлорида аммония С1022, например гекторит, модифицированный хлоридом дистеарилдиметиламмония, например продукт дистеарилдимония гекторит (название по CTFA) (продукт реакции гекторита и хлорида дистеарилдимония), продаваемый под названием Bentone 38 или Bentone Gel компанией Elementis Specialities. Следует отметить, например, продукт Stearalkonium Bentonite (название по CTFA) (продукт реакции бентонита и четвертичного аммонийного стеаралкония хлорида), такой как коммерческий продукт, продаваемый под названием Tixogel MP 250® компанией Sud Chemie Rheologicals, United Catalysts Inc.
Также можно применять гидроталькиты, в частности, гидрофобно модифицированные гидроталькиты, например продукты, продаваемые под названием Gilugel компанией ВК Giulini.
Можно также упомянуть коллоидный диоксид кремния, необязательно подвергнутый гидрофобной обработке поверхности, с размером частиц менее 1 мкм. Это происходит благодаря возможности химической модификации поверхности диоксида кремния путем химической реакции, приводящей к уменьшенному числу силанольных групп, присутствующих на поверхности диоксида кремния. В частности, силанольные группы можно заместить гидрофобными группами: таким образом получают гидрофобный диоксид кремния. Гидрофобными группами могут быть триметилсилоксильные группы, которые получают, в частности, обработкой коллоидного Диоксида кремния в присутствии гексаметилдисилазана. Обработанные таким образом диоксиды кремния именуют "кремний силилат" в соответствии с CTFA (8-е издание, 2000). Их реализуют, например, под названиями Aerosil R812® компанией Degussa, Cab-O-Sil TS-530® компанией Cabot, диметилсилилоксильные или полидиметилсилоксановые группы, которые получают, в особенности, путем обработки коллоидного диоксида кремния в присутствии полидиметилсилоксана или диметилдихлорсилана. Обработанные таким образом диоксиды кремния именуют "кремний диметил силилат" в соответствии с CTFA (8-е издание, 2000). Они реализуются, например, под названиями Aerosil R972® и Aerosil R974® компанией Degussa и Cab-O-Sil TS-610® и Cab-O-Sil TS-720® компанией Cabot.
Гидрофобный коллоидный диоксид кремния, в частности, имеет размер частиц, который может быть нанометрическим или микрометрическим, например, в интервале от примерно 5 до 200 нм.
Согласно определенному варианту осуществления настоящего изобретения, суспендирующие средства или гелеобразователи могут быть активированы маслами, такими как пропиленкарбонат или триэтилцитрат.
Содержание этих различных составляющих, которые могут присутствовать в композиции в соответствии с настоящим изобретением, является таким, какое обычно используют в композициях, предназначенных для лечения потоотделения.
Газ-вытеснитель
Как указанно выше, косметическая композиция содержит один или несколько газов-вытеснителей.
Используемый газ-вытеснитель в косметической композиции антиперспиранта в соответствии с настоящим изобретением выбирают из диметилового эфира, летучих углеводородов, таких как пропан, изопропан, н-бутан, изобутан, н-пентан и изопентан, и их смеси, необязательно, по меньшей мере с одним хлоруглеводородом и/или фторуглеводородом; среди них, следует отметить соединения, продаваемые компанией DuPont de Nemours под названием Freon® и Dymel®, и, в частности, монофтордихлорметан, дифтордихлорметан, тетрафтордихлорэтан и 1,1-дифторэтан, продаваемый, в частности, под торговым названием Dymel 152 А® компанией DuPont.
Диоксид углерода, оксид азота, азот или сжатый воздух также могут использоваться в качестве газа-вытеснителя.
Предпочтительно, косметическая композиция антиперспиранта в соответствии с настоящим изобретением содержит газ-вытеснитель, выбранные из летучих углеводородов.
Более преимущественно, газ-вытеснитель выбирают из изопропана, н-бутана, изобутана, пентана и изопентана, и их смесей.
Весовое соотношение между жидкой фазой и газом-вытеснителем изменяется в соотношении от 5/95 до 50/50, предпочтительно от 10/90 до 40/60 и более предпочтительно от 15/85 до 30/70.
Предпочтительно, композиция в соответствии с настоящим изобретением содержит:
(i) масляную фазу, содержащую в физиологически приемлемой среде:
- одно или несколько летучих масел, выбранных из углеводородных масел,
- одно или несколько антиперспирантных действующих средств, выбранных из солей алюминия,
- один или несколько водонерастворимых пленкообразующих этиленовых блок-сополимеров, выбранных из полимера поли(изоборнилакрилат/изоборнилметакрилат/изобутилакрилат/акриловая кислота), статистического полимера изоборнилакрилат/изоборнилметакрилат/PEG метакрилат/акриловая кислота,
ii) один или несколько газов-вытеснителей.
Настоящее изобретение также относится к косметическому способу лечения потоотделения у человека и необязательно запахов тела, связанных с потоотделением у человека, который состоит в нанесении на поверхность кожи эффективного количества косметической композиции, как описано ранее.
Продолжительность нанесения косметической композиции на поверхность кожи может изменятся от 0,5 до 10 секунд и, предпочтительно, от 1 до 5 секунд.
Косметическая композиция в соответствии с настоящим изобретением может быть несколько раз нанесена на поверхность кожи.
В частности, способ косметического лечения в соответствии с настоящим изобретением состоит в нанесении на поверхность подмышек эффективного количества косметической композиции, как описано ранее.
Настоящее изобретение также относится к применению указанной композиции для косметического лечения потоотделения у человека.
Другой целью настоящего изобретения является аэрозольное устройство, состоящее из контейнера, содержащего аэрозольную композицию, как определенно ранее, и средства для распыления указанной композиции.
Средство для распыления, которое образует часть аэрозольного устройства, как правило, состоит из распыляющего клапана, контролируемого распыляющей головкой, которая в свою очередь содержит сопло, через которое распыляется аэрозольная композиция. Контейнер, содержащий композицию под давлением, может быть непрозрачным или прозрачным. Он может быть изготовлен из стекла, полимера или металла, необязательно покрытого защитным слоем лака.
Приведенные ниже примеры иллюстрируют настоящее изобретение без ограничения его объема.
Измерение переноса на одежду проводили в соответствии с протоколом, описанным ниже.
Каждую композицию, подлежащую изучению, наносят на изделие из искусственной кожи, продаваемое под названием Supplale® компанией Idemitsu Technofine, которую приклеивают к гладком листу весом 170 г. Это нанесение проводят путем распыления аэрозоля в течение 2 секунд на расстоянии 20 см от основы.
Через 24 часа черную хлопчатобумажную ткань помещают на изделие из искусственной кожи. Затем 2 кг вес накладывают на черную ткань, так чтобы ткань пропиталась композицией.
Вес перемещают взад и вперед по всей длине пленки, при этом удерживая ткань в натянутом состоянии.
Ткань сканируют сканером, продаваемым под названием Epson V500 Scanner (16-битные серые настройки, разрешение 600 dpi).
Затем уровень серого для сканированных изображений анализируют с использованием программного обеспечения ImageJ, которое имеет уровень серого в диапазоне от 0 до 255. Чем выше значение уровня серого, тем сильнее следы. Таким образом, стремились получить минимально возможные значения уровня серого.
Определение переноса также проводили путем наблюдения за остаточным отложением на плоскости синтетической кожи:
- стойкость считается очень хорошей, если отложение является неизменным после того, как по плоскости провели тканью;
- она считается хорошей, если отложение является видимым после того, как по плоскости провели тканью;
- она считается плохой, если отложение больше не является видимым (или является только слегка видимым) после того, как по плоскости провели тканью.
Осуществление изобретения
Примеры
Пример 1
1. Состав
Испытываемые составы в аэрозольной форме содержат жидкость, изготовленную в соответствии со способом, описанным ниже, и содержащую ингредиенты, упомянутые в следующей таблице.
Figure 00000005
Figure 00000006
Фазу А смешивали при перемешивании. Фазу (В) медленно вводили в фазу (А) и смесь оставляли набухать в течение 5 минут. Вводили (С). Смесь энергично перемешивали до получения хорошей гомогенизации. Частями добавляли хлоргидрат алюминия и перлит. Продолжали перемешивать для получения хорошей гомогенизации. Затем добавляли отдушку.
Составленные таким образом основы помещали в банки и к вышеописанным препаратам добавляли газ-вытеснитель в соответствии со следующими схемами.
Figure 00000007
2. Результат относительно эффективности устойчивости к переносу
Аэрозоль примера 1 распыляли в условиях, описанных выше, и полученные результаты в сравнении с аэрозолем без Mexomere PAS® описаны в таблице ниже.
Figure 00000008
Было обнаружено, что композиция примера 1 (49,0) оставляет меньше белых следов на ткани и позволяет получить более стойкое отложение, чем композиция С1 (72,8), которая не содержит полимера, продаваемого под торговым названием Mexomere PAS.
Пример 2
1. Состав (содержащий более высокую концентрацию хлоргидрата алюминия)
Испытываемые составы в аэрозольной форме содержат жидкость, изготовленную в соответствии со способом, описанным ниже, и содержащую ингредиенты, упомянутые в следующей таблице.
Figure 00000009
Фазу А смешивали при перемешивании. Фазу (В) медленно вводили в фазу (А) и смесь оставляли набухать в течение 5 минут. Вводили (С). Смесь энергично перемешивали до получения хорошей гомогенизации. Частями добавляли хлоргидрат алюминия и перлит в форме мелкого дождя. Продолжали перемешивать для получения хорошей гомогенизации.
Составленные таким образом жидкости (или основы), помещали в банки и к вышеописанным препаратам добавляли газ-вытеснитель в соответствии со следующими схемами.
Figure 00000010
2. Результат относительно эффективности устойчивости к переносу
Аэрозоль примера 2 распыляли в условиях, описанных выше, и полученные результаты в сравнении с аэрозолем без Mexomere PAS описаны в таблице ниже.
Figure 00000011
Было обнаружено, что композиция примера 2 (53,7) оставляет меньше белых следов на ткани и позволяет получить более стойкое отложение, чем композиция С1 (84,4), которая не содержит полимера, продаваемого под торговым названием Mexomere PAS.
3. Эффективность антиперспиранта
Оценку подмышечных впадин проводили в группе из 32 человек в течение 4 дней в соответствии с протоколом, описанным ниже:
- 21-дневный период промывания без АР антиперспиранта с мылом.
- 1 обработанная подмышечная впадина в сравнении с 1 необработанной подмышечной впадиной.
- 4 контролированные нанесения: 1 нанесение в день.
- Количество наносимого материала при каждом применении: 1,2±0,05 г распыляют на расстоянии 15 см от подмышечной впадины.
- Оценка с помощью гравиметрии количества пота при Т=0 и затем через 24 часа после 4-го нанесения и через 48 часов после 4-го нанесения.
- Условия измерений:
Потение в сауне при 38°С и относительной влажности (RH)=30% до 40%. Время потения: 1 час 20 минут (период нагревания: 40 минут, затем два 20-минутных периода сбора).
Эффективность антиперспиранта, измеряемая для примера 2, составляла 30% после 24 часов и 25% после 48 часов.
Пример 3
1. Состав
Испытываемые составы в аэрозольной форме содержат жидкость (или основу), изготовленную в соответствии со способом, описанным ниже, и содержащую ингредиенты, упомянутые в следующей таблице.
Figure 00000012
Фазу А смешивали при перемешивании. Фазу (В) медленно вводили в фазу (А) и смесь оставляли набухать в течение 5 минут. Вводили (С). Смесь энергично перемешивали до получения хорошей гомогенизации. Частями добавляли хлоргидрат алюминия и перлит. Продолжали перемешивать для получения хорошей гомогенизации.
Составленные таким образом жидкости помещали в банки и к вышеописанным препаратам добавляли газ-вытеснитель в соответствии со следующими схемами.
Figure 00000013
2. Результаты состава
Figure 00000014
3. Результат относительно эффективности устойчивости к переносу
Аэрозоль примера 3 распыляли в условиях, описанных выше, и полученные результаты описаны в таблице ниже.
Figure 00000015

Claims (17)

1. Безводная антиперспирантная композиция в аэрозольной форме, содержащая
i) масляную фазу, содержащую в физиологически приемлемой среде:
- одно или несколько летучих масел, выбранных из C8-C16изоалканов,
- одно или несколько антиперспирантных действующих средств, выбранных из солей алюминия и/или циркония, и
- один или несколько водонерастворимых пленкообразующих этиленовых блок-сополимеров, выбранных из полимера поли(изоборнилакрилат/изоборнилметакрилат/изобутилакрилат/акриловая кислота), и
ii) один или несколько газов-вытеснителей;
при этом указанная масляная фаза содержит менее 15% по весу и еще более предпочтительно менее 12% по весу нелетучего полидиметилсилоксана относительно общего веса масел.
2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что соли алюминия выбраны из хлоргидрата алюминия, хлоргидрекса алюминия, хлоргидрекса алюминия PEG, хлоргидрекса алюминия PG, дихлоргидрата алюминия, дихлоргидрекса алюминия PEG, дихлоргидрекса алюминия PG, сесквихлоргидрата алюминия, сесквихлоргидрекса алюминия PEG, сесквихлоргидрекса алюминия PG, солей квасцов, сульфата алюминия, алюминий-цирконий октахлоргидрата, алюминий-цирконий пентахлоргидрата, алюминий-цирконий тетрахлоргидрата и алюминий-цирконий трихлоргидрата.
3. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что водонерастворимый пленкообразующий этиленовый блок-сополимер представляет собой сополимер акриловая кислота/изобутилакрилат/изоборнилакрилат.
4. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что газ-вытеснитель выбран из простого диметилового эфира, летучих углеводородов, таких как н-бутан, пропан, изопропан, н-бутан, изобутан, пентан и изопентан, и их смесей, необязательно по меньшей мере с одним хлоруглеводородом и/или фторуглеводородом.
5. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что весовое соотношение между жидкой фазой и газом-вытеснителем изменяется в соотношении от 5/95 до 50/50, предпочтительно от 10/90 до 40/60 и более предпочтительно от 15/85 до 30/70.
6. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что летучее масло выбрано из линейных C8-C16алканов.
7. Композиция по п. 6, отличающаяся тем, что летучим углеводородным маслом является изододекан.
8. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что доля летучего(летучих) масла(масел) варьирует в диапазоне от 50% до 100% по весу относительно общего количества масла(масел).
9. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она также содержит один или несколько влагопоглотителей, выбранных из перлитов, в частности из вспученных перлитов.
10. Косметический способ уменьшения потоотделения и запахов тела у человека, который заключается в нанесении на поверхность кожи эффективного количества композиции по любому из пп. 1-9.
11. Аэрозольное устройство, состоящее из контейнера, содержащего аэрозольную композицию по любому из пп. 1-9, и средство для распыления указанной аэрозольной композиции.
RU2016129364A 2013-12-19 2014-12-18 Безводная композиция антиперспиранта в аэрозольной форме, содержащая антиперспирантное действующее средство и водонерастворимый пленкообразующий этиленовый блок-сополимер RU2705726C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1363008A FR3015260B1 (fr) 2013-12-19 2013-12-19 Composition anhydre anti-transpirante sous forme d'aerosol comprenant un actif anti-transpirant et un polymere ethylenique filmogene non hydrosoluble et sequence
FR1363008 2013-12-19
PCT/EP2014/078385 WO2015091742A1 (en) 2013-12-19 2014-12-18 Anhydrous antiperspirant composition in aerosol form comprising an antiperspirant active agent and a water-insoluble film-forming block ethylenic polymer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2016129364A RU2016129364A (ru) 2018-01-24
RU2705726C1 true RU2705726C1 (ru) 2019-11-11

Family

ID=50179811

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016129364A RU2705726C1 (ru) 2013-12-19 2014-12-18 Безводная композиция антиперспиранта в аэрозольной форме, содержащая антиперспирантное действующее средство и водонерастворимый пленкообразующий этиленовый блок-сополимер

Country Status (8)

Country Link
US (1) US10350149B2 (ru)
EP (1) EP3082720B1 (ru)
BR (1) BR112016014355B1 (ru)
ES (1) ES2688897T3 (ru)
FR (1) FR3015260B1 (ru)
MX (1) MX357465B (ru)
RU (1) RU2705726C1 (ru)
WO (1) WO2015091742A1 (ru)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2017005488A (es) 2014-10-27 2017-09-15 Unilever Nv Composiciones antitranspirantes anhidras.
FR3039395B1 (fr) * 2015-07-28 2019-05-10 L'oreal Composition anhydre sous forme d'aerosol comprenant un actif anti-transpirant et une dispersion de particules de polymere dans un milieu non aqueux
BR112018005998A2 (pt) * 2015-09-25 2018-10-23 Oreal composição cosmética e método para o aprimoramento da aparência de imperfeições
US10660830B2 (en) * 2015-11-06 2020-05-26 Conopco, Inc. Aerosol antiperspirant product
EP3370683B1 (en) 2015-11-06 2019-07-24 Unilever PLC, a company registered in England and Wales under company no. 41424 of Antiperspirant compositions
WO2017076836A1 (en) 2015-11-06 2017-05-11 Unilever Plc Aerosol antiperspirant product
FR3046068B1 (fr) * 2015-12-28 2019-12-13 L'oreal Composition anhydre anti-transpirante sous forme d'aerosol comprenant un actif anti-transpirant et un polymere vinylique ayant au moins un motif derive de dendrimere carbosiloxane
FR3046056B1 (fr) * 2015-12-28 2019-12-27 L'oreal Composition anhydre anti-transpirante sous forme d'aerosol comprenant un actif anti-transpirant et un polymere derive de vinylpyrrolidone
FR3053591A1 (fr) * 2016-07-11 2018-01-12 L'oreal Composition anhydre anti-transpirante sous forme d’aerosol comprenant une huile volatile, un copolymere d’ester vinylique particulier et un actif antitranspirant
FR3061428A1 (fr) * 2016-12-29 2018-07-06 L'oreal Composition cosmetique superhydrophobe sous forme d'aerosol
FR3083091A1 (fr) 2018-06-29 2020-01-03 L'oreal Composition deodorante sous forme d'aerosol
DE102020133123B4 (de) * 2020-12-11 2024-06-06 Henkel Ag & Co. Kgaa Silikonölfreie Antitranspirantien II
US20220202691A1 (en) * 2020-12-29 2022-06-30 L'oreal Skin perfecting cosmetic compositions and methods of use

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0804921A1 (en) * 1996-04-02 1997-11-05 Unilever Plc Topical composition
EP1103249A1 (fr) * 1999-11-25 2001-05-30 L'oreal Composition cosmétique déodorante anhydre
WO2004014330A1 (en) * 2002-07-24 2004-02-19 Unilever Plc Antiperspirant aerosol compositions
WO2005074877A1 (en) * 2004-01-30 2005-08-18 The Procter & Gamble Company Antiperspirant aerosol composition comprising inert silicones
FR2990854A1 (fr) * 2012-05-25 2013-11-29 Oreal Composition cosmetique anti-transpirante comprenant au moins deux polymeres filmogenes et procede mettant en oeuvre ladite composition

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2990854A (en) * 1958-06-27 1961-07-04 Sulzer Ag Selvage forming on fabrics
US4152416A (en) * 1976-09-17 1979-05-01 Marra Dorothea C Aerosol antiperspirant compositions delivering astringent salt with low mistiness and dustiness
EP0233140B1 (de) 1986-01-10 1989-11-08 Ciba-Geigy Ag Schwefel-und stickstoffhaltige Schmiermittelzusätze
WO1991018587A1 (en) 1990-05-30 1991-12-12 The Procter & Gamble Company Liquid antiperspirant compositions
US5814309A (en) 1996-09-27 1998-09-29 Helene Curtis, Inc. Aerosol antiperspirant composition
FR2756176B1 (fr) 1996-11-26 1998-12-18 Oreal Composition cosmetique comprenant un compose fluore et presentant un confort ameliore
BR9705926A (pt) 1996-11-26 1999-04-27 Oreal Composição tópica utilização e processo para limitar diminuir e/ou impedir a transfêrencia de uma composição
EP1545450A2 (fr) * 2002-09-26 2005-06-29 L'oreal Composition de revetement des fibres keratiniques ayant un extrait sec eleve comprenant un polymere sequence
EP2162112A2 (de) 2007-06-19 2010-03-17 Cognis IP Management GmbH Verfahren zur herstellung feinteiliger emulsionen
KR20100028567A (ko) 2007-06-19 2010-03-12 코그니스 아이피 매니지먼트 게엠베하 탄화수소를 함유하는 화장 제제
EP2164452B1 (de) 2007-06-19 2017-03-22 Cognis IP Management GmbH Kohlenwasserstoff gemische und ihre verwendung
EP2194956B1 (de) 2007-06-19 2017-04-12 Cognis IP Management GmbH Shampoo-zusammensetzung mit verbesserter pflegeleistung
KR101553415B1 (ko) 2007-06-19 2015-09-15 코그니스 아이피 매니지먼트 게엠베하 탄화수소 혼합물 및 이의 용도
DE102008012457A1 (de) 2007-06-19 2008-12-24 Cognis Ip Management Gmbh Kohlenwasserstoff Gemische und ihre Verwendung
WO2008155073A2 (de) 2007-06-19 2008-12-24 Cognis Ip Management Gmbh Shampoo-zusammensetzung mit verbesserter pflegeleistung
DE102010063250A1 (de) * 2010-12-16 2012-06-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasserhaltige Antitranspirant-Zusammensetzungen mit verbesserter Rückstandsmaskierung
FR2995785B1 (fr) 2012-09-27 2015-07-31 Oreal Emulsion huile-dans-eau anti-transpirante comprenant un sel ou complexe anti-transpirant d'aluminium et/ou de zirconium et un polymere ethylenique filmogene non hydrosoluble et sequence
FR3029776B1 (fr) 2014-12-10 2019-11-29 L'oreal Composition anhydre sous forme d'aerosol comprenant un actif anti-transpirant, un polymere ethylenique filmogene non hydrosoluble et sequence et une silicone phenylee

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0804921A1 (en) * 1996-04-02 1997-11-05 Unilever Plc Topical composition
EP1103249A1 (fr) * 1999-11-25 2001-05-30 L'oreal Composition cosmétique déodorante anhydre
WO2004014330A1 (en) * 2002-07-24 2004-02-19 Unilever Plc Antiperspirant aerosol compositions
WO2005074877A1 (en) * 2004-01-30 2005-08-18 The Procter & Gamble Company Antiperspirant aerosol composition comprising inert silicones
FR2990854A1 (fr) * 2012-05-25 2013-11-29 Oreal Composition cosmetique anti-transpirante comprenant au moins deux polymeres filmogenes et procede mettant en oeuvre ladite composition

Also Published As

Publication number Publication date
WO2015091742A1 (en) 2015-06-25
FR3015260B1 (fr) 2018-08-31
BR112016014355B1 (pt) 2020-11-17
MX2016007470A (es) 2016-08-03
MX357465B (es) 2018-07-11
US10350149B2 (en) 2019-07-16
ES2688897T3 (es) 2018-11-07
RU2016129364A (ru) 2018-01-24
FR3015260A1 (fr) 2015-06-26
EP3082720A1 (en) 2016-10-26
EP3082720B1 (en) 2018-07-25
US20170007510A1 (en) 2017-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2705726C1 (ru) Безводная композиция антиперспиранта в аэрозольной форме, содержащая антиперспирантное действующее средство и водонерастворимый пленкообразующий этиленовый блок-сополимер
RU2745393C2 (ru) Безводная композиция в аэрозольной форме, содержащая антиперспирантное действующее вещество, нерастворимый в воде пленкообразующий блочный этиленовый полимер и фенильное кремнийорганическое соединение
EP2934681B1 (en) Cosmetic compositions containing an alkoxysilane and a silsesquioxane resin
ES2950993T3 (es) Procedimiento cosmético para tratar la transpiración humana utilizando partículas de un material mineral amorfo expandido; composiciones
ES2731885T3 (es) Emulsión de aceite en agua antitranspirante que comprende una sal o complejo antitranspirante de aluminio y/o circonio y un polímero de bloque etilénico formador de película insoluble en agua
JPH04360812A (ja) 新規共重合体及びこれを含有する化粧料
EP2720668B1 (en) Cosmetic use of a flocculant polymer as antiperspirant
BRPI0904268B1 (pt) processo cosmético de perfumação de uma matéria queratínica humana, composição perfumante aquosa, composições e processo cosmético de tratamento dos odores corporais humanos
BR112014001391B1 (pt) método cosmético para tratamento de perspiração humana e uso de uma composição
EP2925413B1 (en) Cosmetic water-in-oil emulsion in aerosol form, comprising at least one vinyl polymer containing at least one carbosiloxane dendrimer-based unit, at least one olefin copolymer and at least one antiperspirant active agent
KR20170077119A (ko) 알콕시실란기를 포함하는 아크릴계 중합체 및 이의 화장용 용도
WO2017114786A1 (en) Anhydrous antiperspirant composition in aerosol form comprising an antiperspirant active agent and a vinylpyrrolidone-derived polymer
BR112014029232B1 (pt) Composição cosmética, processo de preparação de uma composição e processo cosmético
WO2012084520A2 (en) Use of hydrophobic aerogel particles as deodorant active agent; method for the treatment of human body odours
RU2718067C2 (ru) Безводная композиция в виде аэрозоля, содержащая активный антиперспирантный агент и дисперсию полимерных частиц в неводной среде
RU2786173C1 (ru) Смываемая дисперсия полимерных частиц, диспергированных в неводной среде
EP3897512A1 (en) Washable dispersion of polymer particles dispersed in a nonaqueous medium
JP2002104935A (ja) 毛髪化粧料
FR3046068A1 (fr) Composition anhydre anti-transpirante sous forme d&#39;aerosol comprenant un actif anti-transpirant et un polymere vinylique ayant au moins un motif derive de dendrimere carbosiloxane