RU2745393C2 - Безводная композиция в аэрозольной форме, содержащая антиперспирантное действующее вещество, нерастворимый в воде пленкообразующий блочный этиленовый полимер и фенильное кремнийорганическое соединение - Google Patents
Безводная композиция в аэрозольной форме, содержащая антиперспирантное действующее вещество, нерастворимый в воде пленкообразующий блочный этиленовый полимер и фенильное кремнийорганическое соединение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2745393C2 RU2745393C2 RU2017124032A RU2017124032A RU2745393C2 RU 2745393 C2 RU2745393 C2 RU 2745393C2 RU 2017124032 A RU2017124032 A RU 2017124032A RU 2017124032 A RU2017124032 A RU 2017124032A RU 2745393 C2 RU2745393 C2 RU 2745393C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aluminum
- composition
- oil
- antiperspirant
- zirconium
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/04—Dispersions; Emulsions
- A61K8/046—Aerosols; Foams
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/26—Aluminium; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/28—Zirconium; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/90—Block copolymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/20—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
- A61K2800/30—Characterized by the absence of a particular group of ingredients
- A61K2800/31—Anhydrous
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Группа изобретений касается безводной композиции антиперспиранта в аэрозольной форме, способа ее использования и аэрозольного устройства, содержащего указанную аэрозольную композицию. Безводная композиция антиперспиранта в аэрозольной форме включает в физиологически приемлемой среде: a) масляную фазу, содержащую: i) по меньшей мере, одно летучее масло, ii) по меньшей мере, одно нелетучее углеводородное масло и iii) по меньшей мере, одно фенильное кремнийорганическое соединение, выбранное из фенилтриметиконов и имеющее вязкость от 10 до 50 мм2/с; и b) по меньшей мере, одно антиперспирантное действующее вещество, выбранное из солей или комплексов алюминия и/или циркония, c) по меньшей мере, один нерастворимый в воде пленкообразующий этиленовый блок-сополимер, выбранный из блок-сополимера поли(изоборнилакрилат/изоборнилметакрилат/изобутилакрилат/акриловая кислота) и блок-сополимера поли(изоборнилакрилат/изоборнилметакрилат/метакрилат полиэтиленгликоля/акриловая кислота), и d) по меньшей мере, один пропеллент. Способ косметической обработки кожи человека с целью уменьшения потока пота и/или уменьшения ощущения влаги на коже включает нанесение на поверхность кожи эффективного количества указанной выше композиции. Аэрозольное устройство для использования в качестве антиперспиранта включает контейнер, содержащий указанную выше аэрозольную композицию и приспособление для ее распыления. Состав композиции обеспечивает уменьшенную липкость композиции с сохранением хорошей антиперспирантной эффективности, а также снижение степени переноса композиции на текстильные материалы с уменьшением при этом пятен на одежде. 3 н. и 7 з.п. ф-лы, 4 табл., 2 пр.
Description
Настоящее изобретение предлагает безводную композицию в аэрозольной форме, содержащую, в частности, в физиологически приемлемой среде:
a) масляную фазу, содержащую:
i) по меньшей мере, одно летучее масло,
ii) по меньшей мере, одно нелетучее масло на углеводородной основе,
iii) по меньшей мере, одно фенильное кремнийорганическое соединение,
b) по меньшей мере, одно антиперспирантное действующее вещество, выбранное из солей или комплексов алюминия и/или циркония,
c) по меньшей мере, один нерастворимый в воде пленкообразующий блочный этиленовый полимер и
d) по меньшей мере, один пропеллент.
Кроме того, настоящее изобретение предлагает способ косметической обработки пота человека и необязательно запахов тела человека, связанных с потом, в частности, запахи подмышек, включающий нанесение вышеупомянутой композиции на поверхность кожи.
Кроме того, настоящее изобретение предлагает применение вышеупомянутой косметической композиции, а также аэрозольное устройство для ее применения.
Подмышки, а также определенные другие части тела, как правило, представляют собой места значительного неудобства, которое может возникать непосредственно или косвенно вследствие пота. Указанный пот часто вызывает неприятные и неприемлемые ощущения, которые обусловлены, главным образом, присутствием влаги, источником которой является пот, который может, в некоторых случаях, делать влажной кожу и одежду, в частности, области подмышек или спины, оставляя, таким образом, заметные пятна. Наконец, в процессе своего испарения, пот может также оставлять соли и/или белки на поверхности кожи, и в результате этого, таким образом, на одежде остаются беловатые пятна. Указанное неудобство отмечается, в том числе, и в случае умеренного количества пота.
Таким образом, в косметической области хорошо известным является применение, посредством местного нанесения, антиперспирантных продуктов, содержащих вещества, которые производят эффект ограничения или даже предотвращения потока пота, в целях преодоления проблем, упомянутых выше. Указанные продукты, как правило, выпускаются в форме шариковых аппликаторов, карандашей и устройств для распыления аэрозолей.
Антиперспирантные вещества, как правило, представляют собой соли или комплексы алюминия и/или циркония, такие как хлорид алюминия и гидроксигалогениды алюминия. Указанные вещества делают возможным уменьшение потока пота.
Однако некоторые косметические композиции на основе указанных антиперспирантных веществ могут создавать эффект липкости, который является неудобным для потребителя. Кроме того, некоторые композиции проявляют склонность к переносу на одежду, оставляя некрасивые заметные пятна.
Чтобы преодолеть проблему пятен, были разработаны антиперспирантные композиции, содержащие масла, у которых показатели преломления приближается к показателям преломления солей алюминия. Роль таких масел заключается в том, чтобы уменьшать беловатый внешний вид антиперспирантных композиций, когда они наносятся на кожу, и, следовательно, уменьшать белизну пятен на одежде. Используемые масла, как правило, представляют собой сложные эфиры жирных кислот, такие как изопропилмиристат, или полидиметилсилоксаны. Такие композиции описывают, в частности, европейский патент № EP 1362885, японский патент № JP 03095111 и французский патент № FR 2242969.
Однако такие антиперспирантные композиции имеют недостаток, заключающийся в том, что коже, в частности, в области подмышек, придается ощущение маслянистости, которое пользователь находит неприятным, они не делают возможным ограничение переноса антиперспирантных продуктов с кожи на одежду. Таким образом, существует реальная потребность в применении антиперспирантных косметических композиций в аэрозольной форме, которая не проявляет недостатков, упомянутых выше, т.е. композиций, которые делать возможным существенное уменьшение эффекта липкости и в то же время сохраняют хорошую антиперспирантную эффективность и делают возможным достижение уменьшенного переноса на полотно.
Таким образом, заявитель неожиданно обнаружил, что посредством нанесения на кожу безводной композиции в аэрозольной форме, которая содержит, в частности, в физиологически приемлемой среде:
a) масляную фазу, содержащую:
i) по меньшей мере, одно летучее масло, и
ii) по меньшей мере, одно нелетучее масло на углеводородной основе, и
iii) по меньшей мере, одно фенильное кремнийорганическое соединение, и
b) по меньшей мере, одно антиперспирантное действующее вещество, выбранное из солей или комплексов алюминия и/или циркония, и
c) по меньшей мере, один нерастворимый в воде пленкообразующий блочный этиленовый полимер, определенный далее в настоящем документе, и
d) по меньшей мере, один пропеллент,
оказывается возможным сокращение до минимума проблем липкости антиперспирантных композиций на полотне и в то же самое время сохранение антиперспирантной эффективности.
Таким образом, антиперспирантная косметическая композиция в аэрозольной форме в соответствии с настоящим изобретением делает возможным уменьшение липкости и сохранение хорошей антиперспирантной эффективности. При этом также становится возможной способность изготовления композиций, которые в меньшей степени переносятся на текстильные материалы, и в результате этого образуется меньше некрасивых заметных пятен на одежде, в частности, на одежде темного цвета, по сравнению со стандартной антиперспирантной композицией или антиперспирантной композицией, содержащей масла.
В частности, антиперспирантная косметическая композиция делает возможным значительное уменьшение беловатых пятен на одежде, в частности, на одежде темного цвета.
Кроме того, антиперспирантная косметическая композиция в аэрозольной форме в соответствии с настоящим изобретением может приводить к композициям, которые в меньшей степени переносятся на текстильные материалы, таким образом, образуя в результате этого меньше некрасивых заметных пятен не одежде, в частности, на одежде темного цвета, по сравнению со стандартной антиперспирантной композицией или антиперспирантной композицией, содержащей масла.
Таким образом, применение нерастворимых в воде блочных этиленовых полимеров, которые описаны ниже, в антиперспирантной композиции на основе солей алюминия делает возможным уменьшение образования некрасивых заметных пятен на одежду без уменьшения эффективности солей алюминия. Кроме того, используемые нерастворимые в воде блочные этиленовые полимеры оказываются совместимыми с солями алюминия, поскольку они не образуют макроскопически заметный осадок в композиции.
Применение фенильного кремнийорганического соединения в композиции в соответствии с настоящим изобретением делает возможным уменьшение липкости после нанесения на кератиновый материал.
Таким образом, предмет настоящего изобретения представляет собой, в частности, безводная композиция в аэрозольной форме, содержащая, в частности, в физиологически приемлемой среде:
a) масляную фазу, содержащую:
i) по меньшей мере, одно летучее масло, и
ii) по меньшей мере, одно нелетучее масло на углеводородной основе, и
iii) по меньшей мере, одно фенильное кремнийорганическое соединение, и
b) по меньшей мере, одно антиперспирантное действующее вещество, выбранное из солей или комплексов алюминия и/или циркония,
c) по меньшей мере, один нерастворимый в воде пленкообразующий блочный этиленовый полимер, содержащий первый блок, у которого температура стеклования (Tg) составляет более чем или равняется 85°C, и второй блок, у которого Tg составляет менее чем или равняется 20°C, и
d) по меньшей мере, один пропеллент.
Косметическая композиция согласно настоящему изобретению имеет одновременно хорошее сопротивление переносу и антиперспирантные свойства.
Кроме того, настоящее изобретение предлагает способ косметической обработки пота человека и необязательно запахов тела человека, связанных с потом, который представляет собой нанесение на поверхность кератинового материала человека эффективного количества косметической композиции, которая описана выше.
Способ согласно настоящему изобретению оказывается особенно преимущественным для обработки пота в области подмышек, поскольку используемая композиция не создает неприятное ощущение маслянистости и в меньшей степени переносится на одежду, обеспечивая в то же самое время эффективную обработку пота.
Кроме того, настоящее изобретение предлагает применение вышеупомянутой композиции для косметической обработки пота человека.
Другие предметы, характеристики, аспекты и преимущества настоящего изобретения становятся еще более понятными в результате ознакомления с описанием и примерами, которые представлены далее.
Для целей настоящего изобретения термин «физиологически приемлемая среда» предназначается для описания среды, которая является подходящей в композиции для местного применения, т. е. среды, которая является бесцветной и не имеет неприятного внешнего вида, и которая обладает идеальной совместимостью с местным способом применения. В настоящем случае, в котором композиция предназначается для местного применения, т.е. посредством нанесения на поверхность рассматриваемого кератинового материала, такая среда рассматривается, в частности, в качестве физиологически приемлемой, когда она не вызывает жжение, стеснение или покраснение, что является неприемлемым для пользователя.
Для целей настоящего изобретения термин «безводный» используется, чтобы обозначать жидкую фазу, в которой содержание воды составляет менее чем 5 мас.%, предпочтительно менее чем 2 мас.% и еще предпочтительнее менее чем 1 мас.% по отношению к массе вышеупомянутой композиции. Следует отметить, что рассматриваемая вода представляет собой, более конкретно, связанную воду, такую как кристаллизационная вода, содержащаяся в солях, или вода, которая абсорбируется в следовых количествах исходными материалами, используемыми в производстве композиций согласно настоящему изобретению.
Термин «кератиновые материалы человека» используется, чтобы обозначать кожу (тела, лица и области вокруг глаз), волосы, ресницы, брови, волосы на теле, ногти, губы или слизистые оболочки.
Термин «конечная композиция» используется, чтобы обозначать сочетание жидкой фазы и газообразного пропеллента.
Антиперспирантное действующее вещество
Термин «антиперспирант» используется, чтобы обозначать соль, которая, сама по себе, производит эффект уменьшения потока пота, уменьшения ощущения на коже человека влаги, связанный с потом, и маскирования пота человека.
Как указано выше, косметическая композиция содержит один или несколько антиперспирантные действующие вещества, в качестве которых выбираются соли или комплексы алюминия и/или циркония.
Из числа солей или комплексов алюминия могут быть упомянуты гидроксигалогениды алюминия.
Из числа солей алюминия могут быть упомянуты, в частности, алюминийхлоргидрат, гидроксихлорид алюминия, комплекс гидроксихлорида алюминия и полиэтиленгликоля, комплекс гидроксихлорида алюминия и пропиленгликоля, дигидроксихлорид алюминия, комплекс дигидроксихлорида алюминия и полиэтиленгликоля, комплекс дигидроксихлорида алюминия и пропиленгликоля, сесквигидроксихлорид алюминия, комплекс сесквигидроксихлорида алюминия и полиэтиленгликоля, комплекс сесквигидроксихлорида алюминия и пропиленгликоля, сульфат алюминия с лактатом натрия и алюминия в качестве буфера.
Сесквигидроксихлорид алюминия, в частности, продается под товарным наименованием Reach 301® компанией Summitreheis.
Алюминийхлоргидрат, в частности, продается под товарными наименованиями Locron S FLA®, Locron P и Locron L.ZA компанией Clariant; под товарными наименованиями Microdry Aluminum Chlorohydrate®, Micro-Dry 323®, Chlorhydrol 50, Reach 103 и Reach 501 компанией Summitreheis; под товарным наименованием Westchlor 200® компанией Westwood; под товарным наименованием Aloxicoll PF 40® компанией Guilini Chemie; Cluron 50%® компанией Industria Quimica Del Centro; или Clorohidroxido Aluminio SO 50%® компанией Finquimica.
Будут использоваться, более конкретно, алюминийхлоргидрат, сесквигидроксихлорид алюминия и соответствующие смеси.
Соли или комплексы алюминия могут присутствовать в конечной композиции согласно настоящему изобретению, причем их содержание составляет от 1% до 25 мас.%, предпочтительно их содержание составляет от 2% до 20% и, более конкретно, от 3% до 15 мас.% по отношению к полной массе конечной композиции.
Этиленовый полимер
Как указано выше, косметическая композиция содержит один или несколько нерастворимых в воде пленкообразующих блочных этиленовых полимеров, содержащих первый блок, у которого температура стеклования (Tg) составляет более чем или равняется 85°C, и второй блок, у которого Tg составляет менее чем или равняется 20°C.
Термин «этиленовый полимер» используется, чтобы обозначать полимер, получаемый посредством полимеризации мономеров, содержащих одну или несколько этиленовых ненасыщенных групп.
Термин «пленкообразующий полимер» используется, чтобы обозначать полимер, который является способным к образованию, индивидуально или в присутствии вспомогательного пленкообразующего вещества, непрерывной пленки, которая прикрепляется к подложке, в частности, к кератиновым материалам, таким как кожа, волосы, ресницы или ногти, в частности, кожа.
Термин «нерастворимый в воде полимер» используется, чтобы обозначать, что полимер не является растворимым, согласно приведенному ниже определения.
Термин «растворимый полимер» используется, чтобы обозначать, что полимер растворяется в воде или в смеси воды и этанола в объемном соотношении 50/50, или, в качестве альтернативы, в смеси воды и изопропанола, без изменения pH, при содержании твердых веществ, составляющем 5 мас.%, при комнатной температуре (25°C) и атмосферном давлении (0,1 МПа). Полимер считается растворимым, если он не образует осадок или агломерат, который является заметным для невооруженного глаза, когда он помещается в раствор, и если он, таким образом, образует прозрачный раствор.
Предпочтительно полимер согласно настоящему изобретению представляет собой полимер, имеющий неразветвленную или привитую структуру. С другой стороны, полимер, имеющий разветвленную или непривитую структуру, представляет собой, например, полимер, имеющий звездообразную или сшитую структуру.
Блочный этиленовый полимер согласно настоящему изобретению предпочтительно изготавливается исключительно из монофункциональных мономеров. Это означает, что в блочном этиленовом полимере не содержатся какие-либо многофункциональные мономеры, которые делают возможным нарушение линейности полимера таким образом, что получается, в частности, сшитый полимер, в зависимости от содержания многофункционального мономера.
Предпочтительно полимер согласно настоящему изобретению представляет собой неэластомерный полимер, т. е. полимер, который при воздействии на него напряжения имеет возможность растяжения (например, на 30% по отношению к его первоначальной длине) и не возвращается к длине, практически равной его первоначальной длине, когда прекращается действие напряжения.
Более конкретно, термин «неэластомерный полимер» означает полимер, у которого моментальное восстановление Ri составляет менее чем 50%, и пролонгированное восстановление R2h составляет менее чем 70% после осуществления растяжения на 30%. Предпочтительно Ri составляет менее чем 30%, и R2h составляет менее чем 50%.
Неэластомерная природа полимера может быть определена согласно следующей процедура: полимерная пленка изготавливается посредством выливания раствора полимера в покрытую тефлоном форму, после чего осуществляется высыхание в течение 7 суток в условиях кондиционирования при температуре 23±5°C и относительной влажности 50±10%. В результате этого получается пленка, толщина которой составляет приблизительно 100 мкм, из которой вырезаются прямоугольные образцы (например, с применением штампа для отбора образцов) шириной 15 мм и длиной 80 мм. На указанные вырезанные штампом образцы воздействует растягивающее напряжение с применением устройства, продаваемого под наименованием Zwick, в таких же условиях температуры и влажности, как в случае высыхания.
Образцы растягиваются при скорости 50 мм/мин, и расстояние между зажимами составляет 50 мм, что соответствует первоначальной длине (l0) образца.
Моментальное восстановление Ri определяется следующим образом:
- образец растягивается на 30% (εmax), т.е. приблизительно в 0,3 раза по отношению к своей первоначальной длине (10);
- напряжение устраняется посредством придания скорости возврата, равной скорости растяжения, т.е. 50 мм/мин, и остаточное удлинение (εi) образца измеряется в процентах после возврата в состояние нулевого напряжения.
Моментальное восстановление Ri (в процентах) определяется приведенной ниже формулой:
Ri=((εmax - εi)/εmax) × 100
Чтобы определять пролонгированное восстановление, процентное остаточное удлинение (ε2h) образца измеряется через два часа после возврата в состояние нулевого напряжения. Пролонгированное восстановление R2h (в процентах) определяется по следующей формуле: R2h= ((εmax - ε2h)/εmax) × 100
Полимер согласно настоящему изобретению представляет собой блочный полимер, содержащий первый блок, у которого Tg составляет более чем или равняется 85°C, и второй блок, у которого Tg составляет менее чем или равняется 20°C.
Следует отметить, что термины «первый блок» и «второй блок» никаким образом не определяют последовательность вышеупомянутых блоков в структуре полимера.
Предпочтительно полимер содержит два отдельных блока, представляя собой диблочный полимер, или предпочтительно три отдельных блока, представляя собой триблочный полимер.
Предпочтительно вышеупомянутые первый и второй блоки являются взаимно несовместимыми. Термин «взаимно несовместимые блоки» используется, чтобы обозначать, что смесь, которая образуется из полимера, соответствующего первому блоку, и из полимера, соответствующего второму блоку, не смешивается в полимеризационном растворителе, то есть в основном массовом количестве блочного полимера, при комнатной температуре (25°C) и атмосферном давлении (105 Па), для содержания полимерной смеси, которое составляет более чем или равняется 5 мас.% по отношению к полной массе смеси, включая полимеры и растворитель, причем подразумевается, что:
i) вышеупомянутые полимеры присутствуют в смеси в таком содержании, что соответствующее массовое соотношение составляет от 10/90 до 90/10, и что
ii) каждый из полимеров, соответствующих первому и второму блокам, характеризует средняя (среднемассовая или среднечисленная) молекулярная масса, равная соответствующей массе блочного полимера с точностью±15%.
В случае смеси полимеризационных растворителей, и в том случае, в котором присутствуют два или более растворителей, вышеупомянутая полимерная смесь не смешивается, по меньшей мере, с одним из них. Не вызывает сомнения, что в случае полимеризации, осуществляемой в одном растворителе, указанный растворитель представляет собой растворитель, который присутствует в большем количестве.
Если не определяются другие условия, указанные температуры стеклования (Tg) представляют собой теоретические значения Tg, определяемые на основании теоретических значений Tg составляющих мономеров каждого из блоков, которые можно найти в справочном руководстве, таком как «Справочник полимеров», четвертое издание, редакторы Brandrup, Immergut, Grulke, издательство John Wiley, 1999 г., согласно следующему соотношению, которое известно как закон Фокса (Fox):
в котором wi представляет собой массовую долю мономера i в рассматриваемом блоке, и Tgi представляет собой температуру стеклования гомополимера мономера i (выраженную в кельвинах).
Таким образом, полимер согласно настоящему изобретению содержит блок, у которого Tg составляет более чем или равняется 85°C, например, составляет от 85 до 175°C, предпочтительно от 90 до 150°C и, в частности, от 100 до 130°C.
Полимер согласно настоящему изобретению также содержит блок, у которого Tg составляет менее чем или равняется 20°C, например, составляет от -100 до 20°C, предпочтительно от -80 до 15°C и, в частности, от -60 до10°C.
Предпочтительно блок, у которого Tg составляет более чем или равняется 85°C, составляет от 50% до 90 мас.% и предпочтительно от 60% до 80 мас.% по отношению к массе конечного полимера.
Предпочтительно блок, у которого Tg составляет менее чем или равняется 20°C, составляет от 5% до 50 мас.% и предпочтительно от 10% до 40 мас.% по отношению к массе конечного полимера.
Предпочтительно вышеупомянутые первый и второй блоки соединяются друг с другом через промежуточный сегмент, содержащий, по меньшей мере, один составляющий мономер вышеупомянутого первого блока и, по меньшей мере, один составляющий мономер вышеупомянутого второго блока.
Промежуточный сегмент предпочтительно представляет собой блок, содержащий, по меньшей мере, один составляющий мономер первого блока и, по меньшей мере, один составляющий мономер второго блока полимера, что позволяет сделать совместимыми («компатибилизировать») указанные блоки. Вышеупомянутый промежуточный сегмент или блок предпочтительно представляет собой статистический сополимер.
Предпочтительно вышеупомянутый промежуточный сегмент или блок образуется, в основном, из составляющих мономеров первого блока и второго блока.
Термин «в основном» используется, чтобы обозначать, по меньшей мере, 85%, предпочтительно, по меньшей мере, 90%, лучше 95% и еще лучше 100%.
Предпочтительно вышеупомянутый блочный этиленовый полимер имеет индекс полидисперсности Ip, который составляет более чем 2, в частности, составляет от 2 до 9, предпочтительно от 2,3 до 8 и лучше от 2,4 до 7. Индекс полидисперсности Ip представляет собой соотношение среднемассовой молекулярной массы Mw и среднечисленной молекулярной массы Mn.
Среднемассовая молекулярная масса (Mw) и среднечисленная молекулярная масса (Mn) определяются методом гельпроникающей жидкостной хроматографии (растворитель представляет собой тетрагндрофуран (THF), калибровочная кривая строится по стандартным образцам неразветвленного полистирола, используется ультрафиолетовый и рефрактометрический детектор).
Среднемассовая молекулярная масса (Mw) блочного этиленового полимера составляет предпочтительно от 35000 до 300000 и лучше от 45000 до 150000 г/моль.
Среднечисленная молекулярная масса (Mn) блочного этиленового полимера составляет предпочтительно между 10000 и 70000 и лучше между 12000 и 50000 г/моль.
Каждый блок полимера согласно настоящему изобретению образуется из мономеров одного типа или мономеров нескольких различных типов. Это означает, что каждый блок может представлять собой гомополимер или сополимер, который может иметь статистическую, чередующуюся или другую форму; предпочтительно статистическую. Химическая природа и/или количество мономеров, которые составляют каждый из блоков, очевидно, могут быть выбраны специалистом в данной области техники на основании собственных общих знаний, чтобы получались блоки, имеющие требуемые значения Tg.
Блок, у которого Tg составляет более чем или равняется 85°C, или первый блок, может, таким образом, представлять собой гомополимер или сополимер. Он предпочтительно содержит, по меньшей мере, один мономер, у которого Tg составляет более чем или равняется 85°C.
Когда указанный блок представляет собой гомополимер, он может быть образован из мономера таким образом, что гомополимер, изготовленный из указанного мономера, имеет значение Tg, которое составляет более чем или равняется 85°C.
Когда указанный блок представляет собой сополимер, он может быть образован из одного или нескольких мономеров, природа и концентрация которых выбираются таким образом, что значение Tg получаемого в результате сополимера составляет более чем или равняется 85°C. Сополимер может содержать, например, мономеры, которые выбираются таким образом, что гомополимеры, изготовленные из указанных мономеров имеют значения Tg, которые составляют более чем или равняются 85°C, например, значения Tg, составляющие от 85 до 175°C, индивидуально или в форме смеси с мономерами, которые выбираются таким образом, что гомополимеры, изготовленные из указанных мономеров, имеют значения Tg, которые составляют менее чем 85°C, причем предпочтительно выбираются мономеры, у которых значения Tg составляют от -100 до 85°C.
Аналогичным образом, блок, у которого Tg составляет менее чем или равняется 20°C, или второй блок, может представлять собой гомополимер или сополимер. Он предпочтительно содержит, по меньшей мере, один мономер, у которого Tg составляет менее чем или равняется 20°C.
Когда указанный блок представляет собой гомополимер, он может быть образован из мономера таким образом, что гомополимер, изготовленный из указанного мономера, имеет значение Tg, которое составляет менее чем или равняется 20°C.
Когда указанный блок представляет собой сополимер, он может быть образован из одного или нескольких мономеров, природа и концентрация которых выбираются таким образом, что значение Tg получаемого в результате сополимера составляет менее чем или равняется 20°C. Он может содержать, например, мономеры, для которых соответствующий гомополимер имеет значение Tg, которое составляет менее чем или равняется 20°C, например, Tg составляет от -100°C до 20°C, индивидуально или в форме смеси с мономерами, для которых соответствующий гомополимер имеет значение Tg, которое составляет более чем 20°C, причем предпочтительно выбираются мономеры, у которых значения Tg составляют от 20 до 175°C.
Мономеры, для которых гомополимер имеет температуру стеклования (Tg), которая составляет более чем или равняется 85°C (также известные как мономеры, у которых Tg составляет более чем или равняется 85°C), могут быть выбраны из следующих мономеров, присутствующих индивидуально или в форме смеси:
- метакрилаты, имеющие формулу CH2=C(CH3)-COOR1, в которой R1 представляет собой метильную или трет-бутильную группу или C6-C12-циклоалкильную группу, такую как изоборнил;
- акрилаты, имеющие формулу CH2=CH-COOR2, в которой R2 представляет собой C6-C12-циклоалкильную группу или трет-бутильную группу;
- (мет)акриламиды, имеющие формулу CH2=C(CH3)-CONR7R8 или CH2=CH-CONR7R8, в которой R7 и R8, которые могут быть одинаковыми или различными, представляя собой атом водорода или метильную или изопропильную группу; или R7 представляет собой H, и R8 представляет собой разветвленную C3-C5-группу, такую как изопропильная, втор-бутильная, трет-бутильная или 1-метилбутильная группа; причем могут быть упомянуты N-трет-бутилакриламид, N-изопропилакриламид и N,N-диметилакриламид;
- стирол и соответствующие производные, такие как хлорстирол.
Наиболее конкретно, могут быть упомянуты метилметакрилат, трет-бутил(мет)акрилат и изоборнил(мет)акрилат, а также соответствующие смеси.
Мономеры, для которых гомополимер имеет температуру Tg, которая составляет менее чем или равняется 20°C, могут быть выбраны из следующих мономеров, присутствующих индивидуально или в форме смеси:
- акрилаты, имеющие формулу CH2=CHCOOR3, в которой R3 представляет собой неразветвленную или разветвленную C1-C12-алкильную группу, за исключением трет-бутильной группы, где один или несколько гетероатомов, выбранных из O, N и S, необязательно являются интеркалированными, причем вышеупомянутая алкильная группа также может быть замещенной и содержать один или несколько заместителей, выбранных из гидроксильных групп и атомов галогенов (Cl, Br, I и F);
- метакрилаты, имеющие формулу CH2=C(CH3)-COOR4, в которой R4 представляет собой неразветвленную или разветвленную C6-C12-алкильную группу, в котором один или несколько гетероатомов, выбранных из O, N и S, необязательно являются интеркалированными, причем вышеупомянутая алкильная группа также может быть замещенной и содержать один или несколько заместителей, выбранных из гидроксильных групп и атомов галогенов (Cl, Br, I и F);
- виниловые сложные эфиры, имеющие формулу R5-CO-O-CH=CH2, в которой R5 представляет собой неразветвленную или разветвленную C4-C12-алкильную группу;
- C4-C12-алкилвиниловые простые эфиры, такие как бутилвиниловый эфир и лаурилвиниловый эфир;
- N-(C4-C12)алкилакриламиды, такие как N-октилакриламид.
Кроме того, из числа мономеров, у которых Tg составляет менее чем или равняется 20°C, могут быть упомянуты мономеры приведенной ниже формулы (I), которые присутствуют индивидуально или в форме смеси:
в которой:
- R1 представляет собой атом водорода или метильный радикал;
- Z представляет собой двухвалентную группу, выбранную из -COO-, -CONH-, -CONCH3-, -OCO-, -O-, -SO2-, -CO-O-CO- и -CO-CH2-CO-;
- x составляет 0 или 1;
- R2 представляет собой неразветвленный, разветвленный или циклический, насыщенный или ненасыщенный, необязательно ароматический двухвалентный имеющий углеродную основу радикал, содержащий от 1 до 30 атомов углерода, который может содержать от 1 до 18 гетероатомов, выбранных из O, N, S, F, Si и P;
- m составляет 0 или 1;
- n представляет собой целое число от 3 до 300 включительно;
- R3 представляет собой атом водорода или неразветвленный, разветвленный или циклический, насыщенный или ненасыщенный, необязательно ароматический имеющий углеродную основу радикал, содержащий от 1 до 30 атомов углерода, который может содержать от 1 до 20 гетероатомов, выбранных из O, N, S, F, Si и P.
Предпочтительно, x=1 и Z представляет собой COO или CONH, предпочтительно COO.
В радикале R2 один или несколько гетероатомов, когда они присутствуют, могут быть интеркалированными в цепи вышеупомянутого радикала R2, или, в качестве альтернативы, вышеупомянутый радикал R2 может быть замещенным и содержать одну или несколько групп, включающих гетероатомы, таких как гидроксильные группы, аминогруппы (NH2, NHR' или NR'R", где R' и R" могут быть одинаковыми или различными и представлять собой неразветвленные или разветвленные C1-C22-алкильные группы, в частности, метильные или этильные), -CF3, -CN, -SO3H или -COOH.
В частности, R2 может содержать группы -O-, -N(R)-, -CO- и соответствующие сочетания и, в частности, группы -O-CO-O-, -CO-O-, -N(R)CO-; -O-CO-NR-, -NR-CO-NR-, в которых R представляет собой H или неразветвленный или разветвленный C1-C22-алкильный радикал, необязательно содержащий от 1 до 12 гетероатомов, выбранных из O, N, S, F, Cl, Br, Si и P.
В частности, R2 может представлять собой:
- алкиленовый радикал, содержащий 1 до 20 атомов углерода, такой как метилен, этилен, н-пропилен, изопропилен, н-бутилен, изобутилен, трет-бутилен, пентилен, изопентилен, н-гексилен, изогексилен, гептилен, изогептилен, н-октилен, изооктилен, нонилен, изононилен, децилен, изодецилен, н-додецилен, изододецилен, тридецилен, н-тетрадецилен, гексадецилен, н-октадецилен, докозанилен или арахинилен;
- замещенный или незамещенный циклоалкиленовый радикал, содержащий от 5 до 10 атомов углерода, такой как циклопентилен, циклогексилен, циклогептилен, циклооктилен, циклононилен или циклодецилен;
- фениленовый радикал -C6H4- (орто, мета или пара), необязательно содержащий в качестве заместителя C1-C12-алкильный радикал, необязательно содержащий от 1 до 18 гетероатомов, выбранных из O, N, S, F, Si и P;
- бензиленовый радикал -C6H4-CH2-, необязательно содержащий в качестве заместителя C1-C12-алкильный радикал, необязательно содержащий от 1 до 18 гетероатомов, выбранных из O, N, S, F, Si и P;
- радикал, имеющий формулу -CH2-O-CO-O-, CH2-CH2-O-CO-O-, -CH2-CO-O-, -CH2-CH2-CO-O-, -CH2-O-CO-NH-, -CH2-CH2-O-CO-NH-; -CH2-NH-CO-NH-, -CH2-CH2-NH-CO-NH-; -CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH2-CH(NHR')-, -CH2-CH(NHR')-, -CH2-CH2-CH(NR'R")-, -CH2-CH(NR'R")-, -CH2-CH2-CH2-NR'-, -CH2-CH2-CH2-O-; -CH2-CH2-CHR'-O-, причем R' и R" представляют собой неразветвленные или разветвленные C1-C22-алкильные радикалы, необязательно содержащие от 1 до 12 гетероатомов, выбранных из O, N, S, F, Si и P; или
- смесь указанных радикалов.
Предпочтительно R2 может представлять собой:
- алкиленовый радикал содержащий от 1 до 20 атомов углерода, в частности, метилен, этилен, н-пропилен, н-бутилен, н-гексилен, н-октилен, н-додецилен или н-октадецилен;
- фениленовый радикал -C6H4- (орто, мета или пара), необязательно содержащий в качестве заместителя C1-C12-алкильный радикал, необязательно содержащий от 1 до 18 гетероатомов, выбранных из O, N, S, F, Si и P; или
- бензиленовый радикал -C6H4-CH2-, необязательно содержащий в качестве заместителя C1-C12-алкильный радикал, необязательно содержащий от 1 до 18 гетероатомов, выбранных из O, N, S, F, Si и P.
Предпочтительно, n составляет от 5 до 200 включительно, лучше от 6 до 120 включительно или даже от 7 до 50 включительно.
Предпочтительно R3 представляет собой атом водорода; фенильный радикал, необязательно содержащий в качестве заместителя C1-C12-алкильный радикал, необязательно содержащий от 1 до 20 гетероатомов, выбранных из O, N, S, F, Si и P; C1-C30-, в частности, C1-C22- или даже C2-C16-алкильный радикал, необязательно содержащий от 1 до 18 гетероатомов, выбранных из O, N, S, F, Si и P; C3-C12, в частности, C4-C8- или даже C5-C6-циклоалкильный радикал, необязательно содержащий от 1 до 18 гетероатомов, выбранных из O, N, S, F, Si и P.
Из числа радикалов R3, могут быть упомянуты метильная, этильная, пропильная, бензильная, этилгексильная, лаурильная, стеарильная и бегенильная (-(CH2)21-CH3) цепи, а также фторалкильные цепи, например, гептадекафтороктилсульфониламиноэтил CF3-(CF2)7-SO2-N(C2H5)-CH2-CH2; или, в качестве альтернативы, -CH2-CH2-CN, сукцинимидная, малеимидная, мезитильная, тозильная, тригэтоксисилановая или фтадимидная цепи.
Предпочтительно мономеры формулы (I) являются такими, что:
- x составляет 1 и Z представляет собой COO,
- m составляет 0,
- n составляет от 6 до 120 включительно,
- R3 выбирается из атома водорода, фенильного радикала, необязательно содержащего в качестве заместителя C1-C12-алкильный радикал; C1-C30-, в частности, C1-C22- или даже C2-C16-алкильный радикал.
Предпочтительно, мономеры формулы (I) имеют молекулярную массу, составляющую от 300 до 5000 г/моль.
Из числа мономеров формулы (I), которые являются особенно предпочтительными, могут быть упомянуты:
- (мет)акрилат полиэтиленгликоля, в котором R1 представляет собой H или метил; Z представляет собой COO, x=1, m=0 и R3=H;
- (мет)акрилат метилполиэтиленгликоля, также известный как (мет)акрилат метоксиполиэтиленгликоля, в котором R1 представляет собой H или метил; Z представляет собой COO, x=1, m=0 и R3 представляет собой метил;
- алкил(мет)акрилаты полиэтиленгликоля, в которых R1 представляет собой H или метил; Z представляет собой COO, x=1, m=0 и R3 представляет собой алкил;
- фенил(мет)акрилат полиэтиленгликоля, также известный как фениловый простой эфир (мет)акрилата полиэтиленгликоль, в котором R1 представляет собой H или метил; Z представляет собой COO, x=1, m=0 и R3 представляет собой фенил.
Примеры товарных мономеров представляют собой:
- CD 350 (метакрилат метоксиполиэтиленгликоля 350) и CD 550 (метакрилат метоксиполиэтиленгликоля 550), поставляемые компанией Sartomer Chemicals;
- M90G (метакрилат метоксиполиэтиленгликоля (9 повторяющихся звеньев)) и M230G (метакрилат метоксиполиэтиленгликоля (23 повторяющихся звена)), поставляемые компанией Shin-Nakamura Chemicals;
- метакрилаты метоксиполиэтиленгликоля, имеющие средние молекулярные массы 300, 475 или 1100 и поставляемые компанией Sigma-Aldrich;
- акрилат метоксиполиэтиленгликоля, имеющий среднюю молекулярную массу 426 и поставляемый компанией Sigma-Aldrich;
- метакрилаты метоксиполиэтиленгликоля, поставляемые компанией Laporte под товарными наименованиями MPEG 350, MPEG 550, S10W и S20W или компаний Cognis под наименованием Bisomer;
- моносукцинимидилсукцинат монометилового эфира полиэтиленгликоля, имеющий среднюю молекулярную массу 1900 или 5000, поставляемый компанией Polysciences;
- метакрилат бегенилполиэтиленгликоля PEG-25, поставляемый компанией Rhodia под наименованием Sipomer BEM;
- акрилаты фенилового эфира полиэтиленгликоля, имеющие средние молекулярные массы 236, 280 или 324 и поставляемые компанией Aldrich;
- этиловый эфир 2-(винилсульфонил)метоксиполиэтиленгликоля 5000, поставляемый компанией Fluka;
- метакрилат этилового эфира полиэтиленгликоля, поставляемый компанией Aldrich;
- метакрилаты полиэтиленгликоля 8000, 4000, 2000, поставляемые компанией Monomer & Polymer Dajac Laboratories;
- метакрилат метоксиполиэтиленгликоля 2000 Norsocryl 402, поставляемый компанией Arkema;
- метакрилат метоксиполиэтиленгликоля 5000 Norsocryl 405, поставляемый компанией Arkema;
- акрилат метилового простого эфира полиэтиленгликоля, имеющий Mn=454 г/моль, степень полимеризации 8 или 9 и поставляемый компанией Aldrich.
Наиболее конкретно, из числа мономеров, у которых Tg составляет менее чем 20°C, могут быть упомянуты алкилакрилаты, в которых алкильная цепь содержит от 1 до 10 атомов углерода, за исключением трет-бутильной группы, такие как метилакрилат, изобутилакрилат и 2-этилгексилакрилат; а также (мет)акрилаты полиэтиленгликоля и алкил(мет)акрилаты полиэтиленгликоля, более конкретно, метакрилаты метилполиэтиленгликоля; и соответствующие смеси.
Полимер согласно настоящему изобретению может также содержать дополнительные мономеры, в качестве которых могут быть выбраны, индивидуально или в форме смеси:
- этиленовые ненасыщенные мономеры, содержащие, по меньшей мере, одну карбоксильную или сульфоксильную функциональную группу, например, акриловая кислота, метакриловая кислота, кротоновая кислота, малеиновый ангидрид, итаконовая кислота, фумаровая кислота, малеиновая кислота, стиролсульфоновая кислота, акриламидопропансульфоновая кислота, винилбензойная кислота или винилфосфорная кислота, и соответствующие соли,
- этиленовые ненасыщенные мономеры, содержащие, по меньшей мере, одну гидроксильную функциональную группу, например, 2-гидроксипропилметакрилат, 2-гидроксиэтилметакрилат, 2-гидроксипропилакрилат или 2-гидроксиэтилакрилат,
- этиленовые ненасыщенные мономеры, содержащие, по меньшей мере, одну функциональную третичную аминогруппу, например, 2-винилпиридин, 4-винилпиридин, диметиламиноэтилметакрилат, диэтиламиноэтилметакрилат или диметиламинопропилметакриламид, и соответствующие соли.
Блок, у которого Tg составляет более чем или равняется 85°C, предпочтительно содержит, по меньшей мере, один акрилатный мономер, имеющий формулу CH2=CH-COOR, и, по меньшей мере, один метакрилатный мономер, имеющий формулу CH2=C(CH3)-COOR, в которых группы R, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой C4-C12-циклоалкильные группы и предпочтительно C8-C12-циклоалкильные группы; предпочтительно группы R в мономерах являются одинаковыми; предпочтительно указанные мономеры представляют собой изоборнилакрилат и метакрилат.
Акрилатный мономер и метакрилатный мономер присутствуют в массовых пропорциях, составляющих предпочтительно от 30/70 до 70/30, предпочтительно от 40/60 до 60/40 и, в частности, приблизительно 50/50.
Первый блок может быть получен исключительно из изоборнилакрилата и метакрилата, которые присутствуют в массовых пропорциях акрилата и метакрилата, составляющих от 30/70 до 70/30, предпочтительно от 40/60 до 60/40 и, в частности, приблизительно 50/50.
Блок, у которого Tg составляет менее чем или равняется 20°C, предпочтительно содержит, по меньшей мере, один мономер, в качестве которого выбираются присутствующие индивидуально или в форме смеси:
- акрилаты, имеющие формулу CH2=CHCOOR3, в которой R3 представляет собой неразветвленную или разветвленную незамещенную C1-C12-алкильную группу, за исключением трет-бутильной группы, в которой один или несколько гетероатомов, выбранных из O, N и S, необязательно являются интеркалированными; в частности, изобутилакрилат,
- метакрилаты, имеющие формулу CH2=C(CH3)-COOR4, в которой R4 представляет собой неразветвленную или разветвленную незамещенную C6-C12-алкильную группу, в которой один или несколько гетероатомов, выбранных из O, N и S, необязательно являются интеркалированными;
- (мет)акриловая кислота;
- мономеры формулы (I), в которой предпочтительно x составляет 1, и Z представляет собой COO.
Предпочтительно блок, у которого Tg составляет менее чем или равняется 20°C, содержит акриловую кислоту и/или метакриловую кислоту.
Блочный этиленовый полимер может быть получен методом свободнорадикальной полимеризации в растворе согласно следующей процедуре изготовления:
- часть полимеризационного растворителя может вводиться в подходящий реактор и нагреваться до соответствующей температуры, при которой осуществляется полимеризация (как правило, от 60 до 120°C),
- когда достигается указанная температура, составляющие мономеры первого блока могут добавляться, в присутствии части инициатора полимеризации,
- после истечения времени T, соответствующего максимальной степени превращения, составляющей предпочтительно 90%, могут вводиться составляющие мономеры второго блока и остальная часть инициатора,
- смесь может выдерживаться для реагирования в течение времени T' (составляющего, в частности, от 3 до 6 часов), после истечения которого смесь охлаждается до комнатной температуры (25°C), таким образом, что получается полимер, растворенный в полимеризационном растворителе.
Термин «полимеризационный растворитель» используется, чтобы обозначать растворитель или смесь растворителей, в качестве которого выбираются, в частности, этилацетат, бутилацетат, C1-C6-спирты, такие как изопропанол или этанол, и алифатические алканы, такие как изододекан, и соответствующие смеси. Предпочтительно, полимеризационный растворитель представляет собой смесь бутилацетата и изопропанола, или он представляет собой изододекан.
Инициатор полимеризации может выбираться из органических пероксидов, включающих от 8 до 30 атомов углерода. Пример, который может быть упомянут, представляет собой 2,5-бис(2-этилгексаноилперокси)-2,5-диметилгексан, продаваемый под наименованием Trigonox® 141 компанией Akzo Nobel.
Блочный этиленовый полимер согласно настоящему изобретению предпочтительно изготавливается посредством свободнорадикальной полимеризация и посредством регулируемой или живой полимеризации. В частности, полимеризация осуществляется при отсутствии регулирующих реагентов и, в частности, при отсутствии регулирующих реагентов, которые традиционно используются в процессах живой или регулируемой полимеризации, таких как, например, нитроксиды, алкоксиамины, сложные дитиоэфиры, дитиокарбаматы, дитиокарбонаты или ксантаты, тритриокарбонаты или катализаторы на основе меди.
Когда присутствует промежуточный сегмент или промежуточный блок, который соединяет первый блок и второй блок блочного полимера, указанный блок или сегмент может образовываться в результате полимеризации, по меньшей мере, одного мономера первого блока, который остается доступным после полимеризации до максимальной степени превращения, составляющей 90%, с образованием первого блока, и, по меньшей мере, одного мономера второго блока, добавляемого в реакционную смесь. Образование второго блока инициируется, когда мономеры первого блока перестают реагировать, или прекращается их внедрение в полимерную цепь, потому что все они расходуются, или потому что их реакционная способность больше не позволяет им существовать. Таким образом, промежуточный сегмент включает доступные мономеры первого блока, получаемые в результате того, что степень превращения указанных первых мономеров составляет менее чем или равняется 90%, в процессе введения мономеров второго блока в процессе синтеза полимера.
Из числа блочных этиленовых полимеров согласно настоящему изобретению, применение предпочтительнее находят полимеры, в качестве которых выбираются:
- полимер поли(изоборнилакрилат/изоборнилметакрилат/изобутилакрилат/акриловая кислота),
- статистический полимер изоборнилакрилат/изоборнилметакрилат/PEG метакрилат/акриловая кислота и, более конкретно, полимер поли(изоборнилакрилат/изоборнилметакрилат/изобутилакрилат/акриловая кислота).
Блочные этиленовые полимеры согласно настоящему изобретению могут присутствовать в конечной композиции в содержании, составляющем от 0,1% до 10 мас.%, предпочтительно в содержании, составляющем от 0,5% до 5 мас.% и предпочтительнее в содержание, составляющем от 0,8% до 3 мас.% действующего вещества по отношению к полной массе конечной композиции.
Масляная фаза
Антиперспирантная композиция согласно настоящему изобретению содержит масляную фазу, причем указанная содержит:
i) по меньшей мере, одно летучее масло,
ii) по меньшей мере, одно нелетучее масло на углеводородной основе и
iii) по меньшей мере, одно фенильное кремнийорганическое соединение, у которого вязкость при 25°C составляет менее чем 1000,0 сантистокс.
Термин «масло» используется, чтобы обозначать жирное вещество, которое представляет собой жидкость при комнатной температуре (25°C) и атмосферном давлении (760 мм рт. ст., т. е. 105 Па).
Полное количество одного или нескольких масел, которые присутствуют в композиции согласно настоящему изобретению, представляет собой содержание, оставляющее предпочтительно от 20% до 90 мас.%, и предпочтительнее содержание, составляющее от 30% до 80 мас.% по отношению к полной массе жидкой фазы (или текучей среды).
Для целей настоящего изобретения термин «жидкий фаза» или «текучая среда» используется, чтобы обозначать основу композиции без пропеллента.
Летучие масла
Для целей настоящего изобретения термин «летучее масло» используется, чтобы обозначать масло, которое способно испаряться при вступлении в контакт с кожей или кератиновым волокном в течение менее одного часа при комнатной температуре и атмосферном давлении.
Летучие масла согласно настоящему изобретению представляют собой летучие косметические масла, которые являются жидкими при комнатной температуре, имея ненулевое давление пара, при комнатной температуре и атмосферном давлении, составляющее, в частности, от 0,13 Па до 40000 Па (от 10-3 до 300 мм рт. ст.), в частности, составляющее от 1,3 Па до 13000 Па (от 0,01 до 100 мм рт. ст.) и, более конкретно, составляющее от 1,3 Па до 1300 Па (от 0,01 до 10 мм рт. ст.).
Предпочтительно в качестве летучего масла выбираются имеющие углеводородную основу летучие масла и кремнийорганические летучие масла, или соответствующие смеси.
В качестве примеров летучих масел на углеводородной основе, которые могут быть использованы согласно настоящему изобретению, могут быть упомянуты:
- летучие масла на углеводородной основе, в качестве которых выбираются масла на углеводородной основе, содержащие от 8 до 16 атомов углерода, и, в частности, C8-C16-изоалканы нефтяного происхождение (также известные как изопарафины), например, изододекан (также известный как 2,2,4,4,6-пентаметилгептан), изодекан и изогексадекан, например, масла, продаваемые под товарными наименованиями Isopar или Permethyl, разветвленные C8-C16- сложные эфиры и изогексилнеопентаноат, и соответствующие смеси. Могут также использоваться и другие летучие масла на углеводородной основе, например, нефтяные дистилляты, в частности, те, которые продаются под наименованием Shell Solt компанией Shell; летучие неразветвленные алканы, такие как соединения, описанные в патентной заявке ФРГ № DE 102008012457 от компании Cognis.
В качестве примеров летучих кремнийорганических масел, которые могут быть использованы согласно настоящему изобретению, могут быть упомянуты:
- летучие неразветвленные или циклические кремнийорганические масла, в частности, масла, у которых вязкость составляет не более чем 8 сантистокс (8⋅10-6 м2/с), и, в частности, содержащие от 2 до 7 атомов кремния, причем указанные кремнийорганические соединения необязательно содержат алкильные или алкоксильные группы, содержащие от 1 до 10 атомов углерода; в качестве летучих кремнийорганических масел, которые могут быть использованы согласно настоящему изобретению, могут быть упомянуты, в частности, октаметилциклотетрасилоксан, декаметилциклопентасилоксан, додекаметилциклогексасилоксан, гептаметилгексилтрисилоксан, гептаметилоктилтрисилоксан, гексаметилдисилоксан, октаметилтрисилоксан, декаметилтетрасилоксан и додекаметилпентасилоксан;
- летучие неразветвленные алкилтрисилоксановые масла, имеющие общую формулу (I):
в которой R представляет собой алкильную группу, содержащую от 2 до 4 атомов углерода, в которой один или несколько атомов водорода могут быть замещены атомами фтора или атомами хлора.
Из числа масел, имеющих общую формулу (I), могут быть упомянуты:
3-бутил-1,1,1,3,5,5,5-гептаметилтрисилоксан,
3-пропил-1,1,1,3,5,5,5-гептаметилтрисилоксан и
3-этил-1,1,1,3,5,5,5-гептаметилтрисилоксан,
соответствующие маслам, имеющим формулу (I), для который в качестве R присутствует, соответственно, бутильная группа, пропильная группа или этильная группа. Пропорция одного или нескольких летучих масел предпочтительно составляет от 50% до 100 мас.% по отношению к полному количеству масел.
Предпочтительно в качестве летучих масел выбираются масла на углеводородной основе и, более конкретно, C8-C16- -изоалканы, такие как изододекан или изогексадекан, или неразветвленные C8-C16-алканы, такие как смесь ундекана и тригдекана.
Еще более конкретно, выбирается изододекан.
Нелетучие масла на углеводородной основе
Термин «нелетучее масло» используется, чтобы обозначать масло, которое остается на коже или кератиновом волокне при комнатной температуре и атмосферном давлении в течение, по меньшей мере, нескольких часов, и которое, в частности, имеет давление пара, обязательно составляющее менее чем 10-3 мм рт. ст. (0,13 Па).
Термин «масло на углеводородной основе» используется, чтобы обозначать масло, которое содержит, главным образом, атомы углерода и водорода и, возможно, одну или несколько функциональных групп, в качестве которых выбираются гидроксильные, сложноэфирные, простоэфирные и карбоксильные функциональные группы. Как правило, масло имеет вязкость, составляющую от 0,5 до 100000 мПа⋅с, предпочтительно от 50 до 50000 мПа⋅с и предпочтительнее от 100 до 30000.
В качестве примеров нелетучих масел, которые могут использоваться согласно настоящему изобретению, могут быть упомянуты:
- имеющие углеводородную основу растительные масла, такие как жидкие триглицериды жирных кислот, содержащих от 4 до 24 атомов углерода, например, триглицериды энантововой или каприловой кислоты, или масло зародышей пшеницы, оливковое масло, масло сладкого миндаля, пальмовое масло, рапсовое масло, хлопковое масло, люцерновое масло, маковое масло, тыквенное масло, кабачковое масло, черносмородиновое масло, масло первоцвета вечернего, масло семян проса, ячменное масло, масло лебеды квиноа, ржаное масло, саффлоровое масло, масло плодов свечного дерева, масло страстоцвета, масло розы мускусной, подсолнечное масло, кукурузное масло, соевое масло, масло виноградных косточек, кунжутное масло, масло лесного ореха, абрикосовое масло, масло ореха макадамия, касторовое масло, масло авокадо, триглицериды каприловой/каприновой кислоты, например, продукты, продаваемые компанией Stearineries Dubois, или продукты, которые продаются под наименованиями Miglyol 810, 812 и 818 компанией Dynamit Nobel, масло жожоба и масло семян масляного дерева;
- неразветвленные или разветвленные углеводороды минерального или синтетического происхождения, такие как жидкие парафины и соответствующие производные, вазелиновое масло, полидецены, полибутены, гидрированный полиизобутен, такой как Parleam, или сквалан;
- синтетические простые эфиры, содержащие от 10 до 40 атомов углерода, такие как дикаприлиловый простой эфир или бутиловый простой эфир PPG-14;
- синтетические сложные эфиры, в частности, эфиры жирных кислот, например, масла, имеющие формулу R1COOR2, в котором R1 представляет собой остаток неразветвленное или разветвленной высшей жирной кислоты, содержащий от 1 до 40 атомов углерода, и R2 представляет собой имеющую углеводородную основу цепь, которая является, в частности, разветвленной и содержит от 1 до 40 атомов углерода, причем сумма R1+R2 составляет не менее чем 10, например, пурцеллиновое масло (цетостеарилоктаноат), изононилизононаноат, изопропилмиристат, изопропилпальмитат, бензоат C12-C15-спирта, гексиллаурат, диизопропиладипинат, 2-этилгексилпальмитат, 2-октилдодецилстеарат, 2-октилдодецилэрукат, изостеарилизостеарат или тридецилтримеллитат; октаноаты спиртов или многоатомных спиртов, деканоаты или рициолеаты, например, диоктаноат пропиленгликоля; гидроксилированные сложные эфиры, например, изостеариллактат, октилгидроксистеарат, октилдодецилгидроксистеарат, диизостеарилмалат, триизоцетилцитрат, и гептаноаты, октаноаты или деканоаты жирных спиртов; сложные эфиры многоатомных спиртов, например, диоктаноат пропиленгликоля, дигептаноат неопентилгликоля или диизононаноат диэтиленгликоля; и сложные эфиры пентаэритрита, например, пентаэритритилтетраизостеарат;
- жирные спирты, которые представляют собой жидкости при комнатной температуре, содержащие разветвленные и/или ненасыщенные цепи на углеродной основе содержащие от 12 до 26 атомов углерода, например, октилдодеканол, изостеариловый спирт, 2-бутилоктанол, 2-гексилдеканол, 2-ундецилпентадеканол или олеиловый спирт;
- высшие жирные кислоты, такие как олеиновая кислота, линолеиновая кислота или линоленовая кислота;
- имеющие жирные цепи карбонаты;
- имеющие жирные цепи ацетаты;
- имеющие жирные цепи цитраты;
- фторированные масла, которые необязательно имеют частичную углеводородную основу и/или кремнийорганическую основу, например, фторированные кремнийорганические масла, фторированные сложные полиэфиры и фторированные кремнийорганические соединения, которые описаны в европейской патентной заявке № EP-A-847 752.
Масляная фаза композиций согласно настоящему изобретению может содержать одно или несколько дополнительных нелетучих кремнийорганических масел, которые не представляют собой фенильные кремнийорганические соединения.
В качестве примеров дополнительных нелетучих кремнийорганических масел, которые могут быть использованы согласно настоящему изобретению, могут быть упомянуты:
- кремнийорганические масла, например, нелетучие полидиметилсилоксаны (PDMS); полидиметилсилоксаны, содержащие алкильные, алкоксильные или фенильные группы, которые являются боковыми или находятся на конце кремнийорганической цепи, причем указанные группы содержат от 2 до 24 атомов углерода; и соответствующие смеси.
Согласно одному конкретному варианту осуществления настоящего изобретения, количество одного или нескольких нелетучих полидиметилсилоксанов составляет не более чем 10 мас.% по отношению к полной массе масел.
Предпочтительно в качестве нелетучих масел на углеводородной основе выбираются гидрированные полиизобутеновые масла, такие как Parleam®, простые эфиры, такие как дикаприлиловый простой эфир или PPG-14 бутиловый простой эфир, сложные эфиры жирных кислот, такой как изопропилпальмитат, изононилизононаноат или C12-C15-алкилбензоаты, жирные спирты, такие как октилдодеканол, и соответствующие смеси.
Предпочтительнее выбираются сложные эфиры жирных кислот, такие как изопропилпальмитат, изононилизононаноат или C12-C15-алкилбензоаты, и еще более конкретно, изопропилпальмитат.
Одно или несколько нелетучих масел на углеводородной основе могут присутствовать в жидкой фазе композиции, имея содержание, составляющее от 20% до 90 мас.%, и предпочтительно имея содержание, составляющее от 30% до 80 мас.% по отношению к полной массе жидкой фазы (или текуче среды).
Фенильное кремнийорганическое соединение
Композиция в соответствии с настоящим изобретением содержит, по меньшей мере, одно фенильное кремнийорганическое соединение, имеющее вязкость при 25°C, которая составляет менее чем 1000,0 сантистокс (или менее чем 1000,0 мм2/с).
Термин «фенильное кремнийорганическое соединение» используется, чтобы обозначать органополисилоксан, содержащий в качестве заместителя, по меньшей мере, одну фенильную группу.
Фенильное кремнийорганическое соединение предпочтительно является нелетучим. Термин «нелетучий» используется, чтобы обозначать масло, у которого давление пара при комнатной температуре и атмосферном давлении является ненулевым и составляет менее чем 0,02 мм рт. ст. (2,66 Па) и лучше менее чем 10-3 мм рт. ст. (0,13 Па).
Вязкость при 25°C фенильного кремнийорганического соединения в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно составляет от 10 до 500 сантистокс (т. е. 10 до 500 мм2/с), более конкретно, от 10 до 50 мм2/с (т. е. 10 до 50 сСт).
В качестве фенильного кремнийорганического соединения могут быть выбраны фенилтриметиконы, фенилдиметиконы, фенилтриметилсилоксидифенилсилоксаны, дифенилдиметиконы, дифенилметилдифенилтрисилоксаны и 2-фенилэтилтриметилсилоксисиликаты. Более конкретно, используются фенилтриметиконы.
Фенильное кремнийорганическое соединение может соответствовать формуле:
в которой группы R представляют собой, независимо друг от друга, метил или фенил. В данной формуле кремнийорганическое масло предпочтительно содержит, по меньшей мере, три, например, по меньшей мере, четыре, по меньшей мере, пять или, по меньшей мере, шесть фенильных групп.
Согласно еще одному варианту осуществления, фенильное кремнийорганическое соединение соответствует формуле:
в которой группы R представляют собой, независимо друг от друга, метил или фенил; вышеупомянутый органополисилоксан содержит, по меньшей мере, три, например, по меньшей мере, четыре или, по меньшей мере, пять фенильных групп.
Могут использоваться смеси фенилорганополисилоксанов, которые описаны выше.
Примеры, которые могут быть упомянуты, включают смеси трифенил-, тетрафенил- или пентафенилорганополисилоксанов.
Согласно еще одному варианту осуществления, фенильное кремнийорганическое соединение соответствует формуле:
в которой Me представляет собой метил, и Ph представляет собой фенил.
Такое фенильное кремнийорганическое соединение, в частности, производит компания Dow Corning под наименованием косметической текучей среды Dow Corning 555 (наименование согласно международной номенклатуре косметических ингредиентов (INCI): триметилпентафенилтрисилоксан). Может также использоваться наименование «косметическая текучая среда Dow Corning 555».
Согласно еще одному варианту осуществления, фенильное кремнийорганическое соединение соответствует формуле:
в которой Me представляет собой метил, y составляет от 1 до 1000, и X представляет собой -CH2-CH(CH3)(Ph).
Согласно еще одному варианту осуществления, кремнийорганическое масло соответствует формуле:
в которой -OR' представляет собой -O-SiMe3, y составляет от 1 до 1000, и z составляет от 1 до 1000.
В качестве фенильного кремнийорганического масла могут быть выбраны фенильные кремнийорганические соединения, соответствующие приведенной ниже формуле (VI):
в которой:
- R1-R10, независимо друг от друга, представляют собой насыщенные или ненасыщенные, неразветвленные, циклические или разветвленные имеющие углеводородную основу радикалы, содержащие от 1 до 30 атомов углерода,
- m, n, p и q представляют собой, независимо друг от друга, целые числа от 0 до 900, при том условии, что сумма m+n+q не равняется нулю.
Предпочтительно сумма m+n+q составляет от 1 до 100. Предпочтительно сумма m+n+p+q составляет от 1 до 900 и лучше от 1 до 800. Предпочтительно q является равным 0.
В качестве фенильного кремнийорганического масла могут быть выбраны фенильные кремнийорганические соединения, соответствующие приведенной ниже формуле (VII):
в которой:
- R1-R6, независимо друг от друга, представляют собой насыщенные или ненасыщенные, неразветвленные, циклические или разветвленные имеющие углеводородную основу радикалы, содержащие от 1 до 30 атомов углерода,
- m, n и p представляют собой, независимо друг от друга, целые числа от 0 до 100, при том условии, что сумма n+m составляет от 1 до 100.
Предпочтительно R1-R6, независимо друг от друга, представляют собой насыщенные, неразветвленные или разветвленные имеющие углеводородную основу радикалы, содержащие от 1 до 30 и, в частности, от 1 до 12 атомов углерода, и, в частности, метильный, этильный, пропилльный или бутильный радикал.
Радикалы R1-R6 могут быть, в частности, одинаковыми и, кроме того, могут представлять собой метильные радикалы.
В формуле (VII) предпочтительно могут применяться такие условия, что m составляет 1 или 2 или 3, и/или n составляет 0, и/или p составляет 0 или 1.
В качестве фенильного кремнийорганического масла, имеющего формулу (VII), применение могут находить, в частности, фенилтриметиконы, такие как текучая среда для косметического применения Dow Corning 556 (22,5 сСт) от компании Dow Corning, масло Silbione 70663V30 (28 сСт) от компании Rhone Poulenc, или дифенилдиметиконы, такие как Belsil масла, в частности, Belsil PDM (1000 сСт), Belsil PDM 200 (200 сСт) и Belsil PDM 20 (20 сСт) от компании Wacker. Значения в скобках представляют собой вязкости при 25°C.
Согласно одному особенно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, чтобы получить минимальный возможный перенос антиперспирантного продукта на одежду, находит применение фенильное кремнийорганическое соединение, имеющее формулу (VII) и вязкость при 25°C, которая составляет от 10 до 500 мм2/с (т. е. 10 до 500 сСт), и предпочтительно вязкость, которая сопоставляет от 10 до 50 мм2/с (т. е. 10 до 100 сСт).
Еще более конкретно, используются фенилтриметиконы, такие как текучая среда для косметического применения Dow Corning 556 от компании Dow Corning (22,5 сСт).
Способ измерения вязкости, который используется согласно настоящему изобретению для исследования кремнийорганических масел согласно настоящему изобретению, может представлять собой «кинематическая вязкость при 25°C для исходного продукта C1D-012-01» или «вязкость по Уббелоде (Ubbelohde) при 25°C согласно стандарту DIN 51562-1 PV04001».
Пропорция фенильного кремнийорганического масла по отношению к суммарной массе масел составляет предпочтительно от 0,1% до 20% и предпочтительнее от 1% до 10 мас.% по отношению к полной массе масляной фазы.
Добавки
Косметические композиции согласно настоящему изобретению могут также содержать косметические вспомогательные вещества, в качестве которых выбираются дезодорирующие действующие вещества, влагопоглотители, липофильные суспендирующие вещества или гелеобразующие вещества, смягчающие вещества, антиоксиданты, придающие непрозрачность вещества, стабилизаторы, увлажняющие вещества, витамины, бактерицидные вещества, консерванты, полимеры, ароматизирующие вещества, загустители или суспендирующие вещества или любые другие ингредиенты, которые обычно используются в косметических изделиях для применения данного типа.
Не вызывает сомнения, что специалист в данной области техники позаботится о том, чтобы выбирать одно или несколько из указанных необязательных дополнительных соединений таким образом, что одна или несколько предусмотренных добавок совершенно или практически не будут производить неблагоприятное воздействие на преимущественные свойства, непосредственно присущие косметической композиции в соответствии с настоящим изобретением.
Дезодорирующие действующие вещества
Согласно конкретному варианту осуществления настоящего изобретения, композиции могут содержать, по меньшей мере, одно дезодорирующее действующее вещество в жидкой фазе.
Термин «дезодорирующее действующее вещество» используется, чтобы обозначать любое вещество, способное уменьшать, маскировать или абсорбировать запахи тела человека, в частности, запахи подмышек.
Дезодорирующие действующие вещества могут представлять собой бактериостатические вещества или бактерицидные вещества, которые воздействуют на микроорганизмы, вызывающие запах подмышек, такие как 2,4,4'-трихлор-2'-гидроксидифениловый простой эфир (©Triclosan), 2,4-5 дихлор-2'-гидроксидифениловый простой эфир, 3',4',5'-трихлорсалициланилид, 1-(3',4'-дихлорфенил)-3-(4'-хлорфенил)карбамид (©Triclocarban) или 3,7,11-триметилдодека-2,5,10-триенол (©Farnesol); соли четвертичного аммония, такие как соли цетилтриметиламмония, соли цетилпиридиния, DPTA (1,3-диаминопропантетрауксусная кислота), 1,2-декандиол (Symclariol от компании Symrise); производные глицерина, например, глицериды каприловой/каприновой кислоты (Capmul MCM® от компании Abitec), глицерилкаприлат или капринат (Dermosoft GMCY® и Dermosoft GMC®, соответственно, от компании Straetmans), полиглицерил-2-капринат (Dermosoft DGMC® от компании Straetmans), и бигуанидные производные, например, полигексаметиленбигуанидные соли; хлоргексидин и соответствующие соли; 4-фенил-4,4-диметил-2-бутанол (Symdeo MPP® от компании Symrise); соли цинка, такие как салицилат цинка, глюконат цинка, пидолат цинка, сульфат цинка, хлорид цинка, лактат цинка или фенолсульфонат цинка; салициловая кислота и соответствующие производные, такие как 5-н-октаноилсалициловая кислота.
Дезодорирующие действующие вещества могут представлять собой поглотители запаха, такие как рициолеаты цинка или бикарбонат натрия; металлосодержащие или серебросодержащие или не содержащие серебра цеолиты, или циклодекстрины и соответствующие производные. Они могут также представлять собой хелатообразующие вещества, такие как Dissolvine GL-47-S® от компании Akzo Nobel, этилендиаминтетрауксусная кислота (EDTA) и диэтилентриаминпентауксусная кислота (DPTA). Они могут также представлять собой многоатомный спирт, такой как глицерин или 1,3-пропандиол (пропандиол Zemea, продаваемый компанией Dupont Tate and Lyle Bioproducts); или также ингибиторы ферментов, такие как триэтилцитрат; или квасцы.
Дезодорирующие действующие вещества могут также представлять собой бактерицидные вещества или бактерицидные средства 2,4,4'-трихлор-2'-гидроксидифениловый простой эфир (Triclosan®), 2,4-дихлор-2'-гидроксидифениловый простой эфир, 3',4',5'-трихлорсалициланилид, 1-(3',4'-дихлорфенил)-3-(4'-хлорфенил)карбамид (Triclocarban®) или 3,7,11-триметилдодека-2,5,10-триенол (Farnesol®); соли четвертичного аммония, такие как соли цетилтриметиламмония или соли цетилпиридиния.
Дезодорирующие действующие вещества могут присутствовать в композиции согласно настоящему изобретению в пропорции, составляющей приблизительно от 0,01% до 20 мас.% по отношению полной массе композиции, и предпочтительно в пропорции, составляющей приблизительно от 0,1% до 5 мас.% по отношению к полной массе конечной композиции.
Влагопоглотители
Кроме того, оказывается возможным добавление влагопоглотителей, например, перлитов и предпочтительно расширенных перлитов.
Косметическая композиция может содержать один или несколько влагопоглотителей, выбранных из перлитов.
Предпочтительно, косметическая композиция содержит один или несколько поглотителей, выбранных из расширенных перлитов.
Исходные перлиты, которые могут использоваться согласно настоящему изобретению, как правило, представляют собой алюмосиликаты вулканического происхождения, которые имеют следующий состав:
от 70,0 до 75,0 мас.% диоксида кремния SiO2
от 12,0 до 15,0 мас.% оксида алюминия Al2O3
от 3,0 до 5,0% оксида натрия Na2O
от 3,0 до 5,0% оксида калия K2O
от 0,5 до 2% оксида железа Fe2O3
от 0,2 до 0,7% оксида магния MgO
от 0,5 до 1,5% оксида кальция CaO
от 0,05 до 0,15% оксида титана TiO2
Перлит измельчается, высушивается и затем просеивается на первой стадии. Получаемый продукт, известный как перлитовая руда, имеет серый цвет и размер частиц, составляющий приблизительно 100 мкм.
После этого перлитовая руда расширяется при нагревании до 1000°C в течение 2 секунд, и получаются относительно белые частицы. Когда температура достигает уровня от 850 до 900°C, вода, захваченная в структуре материала, испаряется и вызывает расширение материала по отношению к его первоначальному объему. Расширенные частицы перлита в соответствии с настоящим изобретением могут быть получены посредством способа расширения, описанного в патенте США №5002698.
Предпочтительно используемые частицы перлита подвергаются измельчению, после этого они называются термином «расширенный измельченный перлит» (EMP). Этот перлит предпочтительно имеет размер частиц, определяемый медианным объемным диаметром D50, который составляет от 0,5 до 50 мкм и предпочтительно от 0,5 до 40 мкм.
Предпочтительно используемые частицы перлита имеют свободную насыпную плотность при 25°C, составляющую от 10 до 400 кг/м3 (стандарт DIN 53468) и предпочтительно от 10 до 300 кг/м3.
Предпочтительно расширенные частицы перлита согласно настоящему изобретению имеют водопоглощающую способность, измеряемую в точке увлажнения и составляющую от 200% до 1500% и предпочтительно от 250% до 800%.
Процедура измерения водопоглощения:
1) Используемое оборудование
Стеклянная пластинка (25 × 25 мм)
Шпатель (деревянная ручка и металлическая часть, 15 × 2,7 мм)
Щетка с шелковой щетиной
Весы
2) Процедура
Стеклянную пластинку помещают на весы и взвешивают 1 г частиц перлита. Лабораторный стакан, содержащий растворитель, и пипетку для отбора жидких образцов помещают на весы. Растворитель постепенно добавляют в порошок в процессе регулярного перемешивания (через каждые 3-4 капли) с помощью шпателя.
Записывают массу растворителя, требуемого для достижения точки увлажнения. Продолжают добавление растворителя и записывают массу, которая делает возможным достижение точки текучести. Вычисляют среднее значение для трех испытаний.
Будут использоваться, в частности, расширенные частицы перлита, продаваемые под товарными наименованиями Optimat 1430 OR или Optimat 2550 компанией World Minerals.
Суспендирующие вещества/гелеобразующие вещества
Антиперспирантная композиция согласно настоящему изобретению могут также содержать одно или несколько суспендирующих веществ и/или одно или несколько гелеобразующих веществ. Некоторые из них могут осуществлять обе функции одновременно.
Из числа веществ, которые могут быть использованы в качестве липофильных суспендирующих веществ и/или гелеобразующих веществ, могут быть упомянуты глины, в форме порошка или в форме масляного геля, причем оказывается возможным, что вышеупомянутые глины необязательно являются модифицированными, представляя собой, в частности, модифицированные монтмориллонитовые глины, такие как гидрофобно модифицированные бентониты или гекториты, например, гекториты, модифицированные хлоридом C10-C22-аммония, например, гекторит, модифицированный дихлоридом стеарилдиметиламмония, такой как, например, продукт гекторит дистеарилдиаммония (наименование согласно стандартам Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA)), представляющий собой продукт реакции гекторита и хлорида дистеарилдиметиламмония и продаваемый под наименованием Bentone 38 или Bentone Gel компанией Elementis Specialities. Могут быть упомянуты, например, продукт бентонит стеаралкония (наименование CTFA), представляющий собой продукт реакции бентонита и хлорида четвертичного стеаралкония аммония, такой как товарный продукт, продаваемый под наименованием Tixogel MP 250® компанией Sud Chemie Rheologicals, United Catalysts Inc.
Кроме того, могут находить применение гидротальциты, в частности, гидрофобно модифицированные гидротальциты, например, продукты, продаваемые под наименованием Gilugel компанией BK Giulini.
Кроме того, может быть упомянут тонкодисперсный диоксид кремния, необязательно подвергнутый гидрофобизирующей поверхностной обработке, размер частиц которого составляет менее чем 1 мкм. По существу, оказывается возможной химическая модификация поверхности диоксида кремния посредством химической реакции, производящей уменьшенное число силанольных групп, присутствующих на поверхности диоксида кремния. Оказывается возможным, в частности, замещение силанольных групп гидрофобными группами: в таком случае получается гидрофобный диоксид кремния. Гидрофобные группы могут представлять собой триметилсилоксильные группы, которые получаются, в частности, посредством обработки тонкодисперсного диоксида кремния в присутствии гексаметилдисилазана. Обработанный таким способом диоксид кремния называется «силилат диоксида кремния» согласно стандартам Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA) (восьмое издание, 2000 г.). Такие вещества продаются, например, под наименованиями Aerosil R812® компанией Degussa, Cab-O-Sil TS-530® компанией Cabot. Гидрофобные группы могут представлять собой диметилсилилоксильные или полидиметилсилоксановые группы, которые получаются в частности, посредством обработки тонкодисперсного диоксида кремния в присутствии полидиметилсилоксана или диметилдихлорсилана. Обработанный таким способом диоксид кремния известен как «диметилсилилат диоксида кремния» согласно стандартам CTFA (восьмое издание, 2000 г.). Такие вещества продаются, например, под наименованиями Aerosil R972® и Aerosil R974® компанией Degussa и Cab-O-Sil TS-610® и Cab-O-Sil TS-720® компанией Cabot.
Гидрофобный тонкодисперсный диоксид кремния, в частности, имеет размер частиц, который может составлять от нескольких нанометров до нескольких микрометров, например, составлять приблизительно от 5 до 200 нм.
Согласно конкретному варианту осуществления настоящего изобретения, суспендирующие вещества или гелеобразующие вещества могут быть активированы маслами, такими как пропиленкарбонат или триэтилцитрат.
Количества указанных разнообразных составляющих ингредиентов, которые могут присутствовать в композиции согласно настоящему изобретению, представляют собой количества, традиционно используемые в композициях для обработки пота.
Пропеллент
Как указано выше, косметическая композиция содержит один или несколько пропеллентов.
В качестве пропеллентов, используемых в антиперспирантной косметической композиции согласно настоящему изобретению, выбираются диметиловый эфир (DME), летучие углеводороды, такие как н-бутан, пропан, изобутан и соответствующие смеси, необязательно содержащие, по меньшей мере, один хлорированный и/или фторированный углеводород. Из числа последних могут быть упомянуты соединения, продаваемые компанией DuPont de Nemours под наименованиями Freon® и Dymel®, и, в частности, монофтортрихлорметан, дифтордихлорметан, тетрафтордихлорэтан и 1,1-дифторэтан, продаваемый в частности, под товарным наименованием Dymel 152 A® компанией DuPont.
Диоксид углерода, оксид азота(I), азот или сжатый воздух могут также использоваться в качестве пропеллента.
Предпочтительно антиперспирантная косметическая композиция согласно настоящему изобретению включает пропеллент, выбранный из летучих углеводородов.
Предпочтительнее в качестве пропеллента выбираются изопропан, н-бутан, изобутан, пентан и изопентан и соответствующие смеси.
Массовое соотношение жидкой фазы и газообразного пропеллента изменяется в интервале от 5/95 до 50/50, предпочтительно от 10/90 до 40/60 и предпочтительнее от 15/85 до 30/70.
Предпочтительно композиция согласно настоящему изобретению содержит:
(i) масляная фаза, содержащая, в физиологически приемлемой среде:
- один или несколько летучих масел, выбранных из масел на углеводородной основе,
- один или несколько нелетучие масла на углеводородной основе, и
- нелетучее фенильное кремнийорганическое масло, выбранное из фенилтриметилсилоксанов,
- одно или несколько антиперспирантных действующих веществ, в качестве которых выбираются соли алюминия,
- один или несколько нерастворимых в воде пленкообразующих блочных этиленовых полимеров, в качестве которых выбираются полимер поли(изоборнилакрилат/изоборнилметакрилат/изобутилакрилат/акриловая кислота), статистический полимер изоборнилакрилат/изоборнилметакрилат/PEG метакрилат/акриловая кислота,
ii) один или несколько пропеллентов.
Кроме того, настоящее изобретение предлагает способ косметической обработки пота человека и необязательно запахов тела человека, связанных с потом, который представляет собой нанесение на поверхность кожи эффективного количества косметической композиции, которая описана выше.
Продолжительность нанесения косметической композиции на поверхность кожи может составлять от 0,5 до 10 секунд и предпочтительно от 1 до 5 секунд.
Косметическая композиция в соответствии с настоящим изобретением может быть нанесена несколько раз на поверхность кожи.
В частности, способ косметической обработки согласно настоящему изобретению представляет собой нанесение на поверхность подмышек эффективного количества косметической композиции, которая описана выше.
Кроме того, настоящее изобретение предлагает применение вышеупомянутый композиция для косметической обработки пота человека.
Еще один предмет настоящего изобретения представляет собой аэрозольное устройство, включающее контейнер, содержащий аэрозольную композицию, которая описана выше, приспособление для распыления вышеупомянутой композиции.
Приспособление для распыления, которое составляет часть аэрозольного устройства, как правило, представляет собой распылительный клапан, управляемый распылительной головкой, которая сама включает сопло, через которое испаряется аэрозольная композиция. Контейнер, содержащий сжатую композицию, может быть непрозрачным или прозрачным. Он может быть изготовлен из стекла, полимера или металла и необязательно иметь защитное лаковое покрытие.
Следующие примеры иллюстрируют настоящее изобретение, не ограничивая его объем.
Способ измерения переноса
Измерение переноса на одежду осуществляли согласно процедуре, описанной ниже:
Каждую из исследуемых композиций наносили на имитационное кожаное изделие, продаваемое под наименованием Supplale® компанией Idemitsu Technofine, которое прикрепляется на жесткую подложку. Указанное нанесение осуществляется посредством распыления аэрозоля в течение 2 секунд с расстояния 15 см от подложки.
После высыхания в течение 24 часов черное хлопковое полотно, которое является сухим или покрытым искусственным потом, наносится на имитационное кожаное изделие. Усилие 1 Н прилагается в процессе вращательного движения в течение одного оборота при скорости 3,14 см/с.
Полотно сканируется с помощью сканера, продаваемого под наименованием Epson V500 Scanner (установки: шкала уровней серого цвета 16-бит, разрешение 300 точек на дюйм).
Уровень серого цвета после сканирования затем анализируется с применением программного обеспечения Image J, которое имеет уровень серого цвета, составляющий от 0 до 255. Чем выше значение уровня серого цвета, тем сильнее пятна. Таким образом, желательно получать минимально возможные значения уровня серого цвета.
Оценка переноса также осуществляется посредством наблюдения остаточных пятен на пластинке из синтетической кожи:
Устойчивость считается очень хорошей, когда осадок остается неизменным после пропускания полотна.
Устойчивость считается хорошей, когда осадок является заметным после пропускания полотна.
Устойчивость считается неудовлетворительной, когда осадок становится незаметным (или лишь слегка заметным) после пропускания полотна.
Состав искусственного пота:
Ингредиенты | мас.% |
NaCl | 0,5% (85,6 мМ) |
Молочная кислота | 0,1% (11,1 мМ) |
Карбамид | 0,1% (14,7 мМ) |
Альбумин | 0,10% |
NH4OH | Достаточное количество до pH 6,5 |
Испытание липкости:
Липкость измеряли согласно процедуре, описанной ниже:
Продукт в количестве 3,75 мг/см2 наносится на конкретную подложку, представляющую собой пластинку из полиметилметакрилата (PMMA), к которой прикрепляется подложка Supplale от компании Idemitsu. После однородного нанесения продукта пластинка пленкой помещается под анализатор текстуры, оборудованный цилиндрическим зондом, составляющим 18 мм в диаметре, к которому прикрепляется диск диаметром 18 мм из подложки Bioskin (пластинка Bioskin черный K275 от компании Maprecos SAS), и сверху помещается подложка Supplale.
Анализатор текстуры помещается в перчаточную камеру таким образом, что работа осуществляется в атмосфере, имеющей регулируемую температуру и влажность.
Зонд прилагает к образцу усилие, составляющее 400 г.
Устройство затем вычисляет усилие, требуемое для отделения зонда от образца. В случае эксперимента сохраняется только максимальное усилие, который представляет собой прочность липкого соединения композиции в данный момент времени. Измерение указанного тип осуществляется каждые 30 секунд в течение 320 секунд.
Оценка липкости осуществляется следующим образом:
Липкость считается низкой, когда разделяющее усилие составляет менее чем 60 г.
Липкость считается средней, когда разделяющее усилие составляет от 60 г до 120 г.
Липкость считается высокой, когда разделяющее усилие составляет более чем 120 г.
Пример 1
Испытанные композиции в аэрозольной форме, содержащие основание, были изготовлены согласно способу, описанному ниже, и содержали ингредиенты, упомянутые в следующей таблице:
Фаза | Ингредиенты | Текучая среда примера 1 (настоящее изобретение) | Текучая среда сравнительного примера C1 | Текучая среда сравнительного примера C2 |
A | Изопропилпальмитат(1) | 9,15 | 12,29 | 9,15 |
Изододекан(2) | 32 | 32 | 32 | |
Сополимер акриловой кислоты и изобутилакрилата/изоборнилакрилата (раствор 50% в изододекане)(3) | 16 | 16 | 16 | |
Фенилтриметикон(4) 22,5 сСт | 3,14 | 0 | - | |
Дифенилдиметикон(5) 1000 сСт | - | 0 | 3,14 | |
B | Гекторит дистеарилдиаммония(6) | 2,6 | 2,6 | 2,6 |
C | Пропиленкарбонат(7) | 0,78 | 0,78 | 0,78 |
D | алюминийхлоргидрат (8) | 35 | 35 | 35 |
Перлит(9) | 1,33 | 1,33 | 1,33 |
(1) Продается под товарным наименованием «изопропилпальмитат» компанией Cognis (BASF)
(2) Продается под товарным наименованием «изододекан» компанией Ineos
(3) Продается под товарным наименованием «Mexomere PAS» компанией Chimex
(4) Продается под товарным наименованием «текучая среда для косметического применения Dow Corning» компанией Dow Corning
(5) Продается под товарным наименованием «Belsil PDM1000» компанией Wacker
(6) Продается под товарным наименованием «Bentone 38VCG» компанией Elementis
(7) Продается под товарным наименованием «пропиленкарбонат Jeffsol» компанией Huntsman
(8) Продается под товарным наименованием «Reach 103» компанией Summitreheis
(9) Продается под товарным наименованием «Optimat 2550 OR» компанией World Minerals (Imerys)
Фазу (A) гомогенизировали в процессе перемешивания. Фазу (B) медленно вводили в фазу (A), и смесь затем выдерживали для набухания в течение пяти минут. Вводили фазу (C). Смесь интенсивно перемешивали до тех пор, пока не осуществлялась хорошая гомогенизация. Затем постепенно добавляли алюминийхлоргидрат и перлит (D). Перемешивание продолжали для достижения хорошей гомогенизации. Основы, изготовленные указанным способом, упаковывали в банки, в которые вводили предварительно изготовленный пропеллент согласно следующим схемам:
Аэрозоль | Пример 1 | Сравнительный пример C1 | Сравнительный пример C2 |
Текучая среда примера 1 | 15 | - | - |
Текучая среда сравнительного примера C1 | - | 15 | - |
Текучая среда сравнительного примера C2 | - | - | 15 |
Изобутан | 85 | 85 | 85 |
Результаты в отношении эффективности сопротивления переносу и в отношении липкости
Аэрозоль примера 1, содержащий фенильное кремнийорганическое соединение, у которого вязкость при 25°C составляла 22,5 сСт, распыляли в условиях, описанных выше, и получаемые результаты по сравнению с аэрозолем, в котором отсутствует фенильное кремнийорганическое соединение (сравнительный пример C1), и с аэрозолем, содержащим фенильное кремнийорганическое соединение и имеющим вязкость 1000 сСт при 25°C (сравнительный пример C2), описаны в приведенной ниже таблице:
Аэрозоль | Пример 1 изобретения, где присутствует фенилтриметикон, и вязкость при 25°C составляет 22,5 сСт | Сравнительный пример 2, где отсутствует фенилтриметикон | Пример 2 изобретения, где присутствует дифенилтриметикон, и вязкость при 25°C составляет 1000 сСт |
Уровень серого цвета в сухом состоянии | 48,52 ± 1,17 | 50,51 ± 1,54 | 50,29 ± 1,07 |
Уровень серого цвета с искусственным потом | 42,40 ± 0,36 | 48,33 ± 8,62 | 51,01 ±± 1,67 |
Липкость | 40 низкая |
150 высокая |
100 средняя |
Было отмечено, что в случае композиции примера 1 устойчивость оказывалась пониженной в сухом состоянии и в присутствии искусственного пота по сравнению с композицией C1 и сравнению с композицией примера 2.
Было отмечено, что эффект липкости в существенной степени уменьшался в примерах 1 и 2 настоящего изобретения, где присутствовало фенильное кремнийорганическое соединение, по сравнению с очень высокой липкостью композиции C1, в которой не содержалось фенильное кремнийорганическое соединение.
Пример 2
Испытанные композиции в аэрозольной форме содержали основу, изготовленную способом, описанным ниже, и содержащую ингредиенты, упомянутые в следующей таблице:
Фаза | Ингредиенты | Композиция примера 2 (настоящее изобретение | Композиция сравнительного примера C3 |
A | Изопропилпальмитат(1) | 0,86 | 3,215 |
A | Изододекан(2) | 24 | 24 |
A | Масло кокоса (Cocos nucifera)(3) | 0,315 | 0,315 |
A | Сополимер акриловая кислота/изобутилакрилат/изоборнилакрилат сополимер (раствор 50% в изододекане)(4) | 12 | 12 |
A | Фенилтриметикон(5) | 2,355 | 0 |
B | Гекторит дистеарилдиаммония(6) | 2,6 | 2,6 |
C | Пропиленкарбонат(7) | 0,87 | 0,87 |
D | алюминийхлоргидрат (8) | 35 | 35 |
D | Сесквигидроксихлорид алюминия(9) | 15 | 15 |
Ароматизирующее вещество | 7 | 7 |
(1) Продается под товарным наименованием «изопропилпальмитат» компанией Cognis (BASF)
(2) Продается под товарным наименованием «изододекан» компанией Ineos
(3) Продается под товарным наименованием «очищенное кокосовое масло GV 24/26» компанией Sio (ADM)
(4) Продается под товарным наименованием «Mexomere PAS» компанией Chimex
(5) Продается под товарным наименованием «текучая среда для косметического применения Dow Corning» компанией Dow Corning
(6) Продается под товарным наименованием «Bentone 38VCG» компанией Elementis
(7) Продается под товарным наименованием «пропиленкарбонат Jeffsol» компанией Huntsman
(8) Продается под товарным наименованием «Reach 103» компанией Summitreheis
(9) Продается под товарным наименованием «Reach 301» компанией Summitreheis
Фазу (A) гомогенизировали в процессе перемешивания. Фазу (B) медленно вводили в фазу (A), и смесь затем выдерживали для набухания в течение пяти минут. Вводили фазу (C). Смесь интенсивно перемешивали до тех пор, пока не осуществлялась хорошая гомогенизация. Затем постепенно добавляли алюминийхлоргидрат и сесквигидроксихлорид алюминия (D). Перемешивание продолжали для достижения хорошей гомогенизации. Основы, изготовленные указанным способом, упаковывали в банки, в которые вводили предварительно изготовленный пропеллент согласно следующим схемам:
Аэрозоль | Пример 2 (настоящее изобретение) | Сравнительный пример C3 |
Композиция примера 2 | 20 | - |
Композиция примера C3 | - | 20 |
Изобутан | 80 | 80 |
Аэрозоль примера 2, содержащий фенильное кремнийорганическое соединение, у которого вязкость при 25°C составляла 22,5 сСт, распыляли в условиях, описанных выше, и полученные результаты по сравнению с аэрозолем без фенилтриметикона (сравнительный пример C3) описаны в приведенной ниже таблице:
Аэрозоль | Пример 2, где присутствует фенилтриметикон, и вязкость при 25°C составляет 22,5 сСт (настоящее изобретение) | Сравнительный пример 3, где отсутствует фенилтриметикон (не соответствует настоящему изобретению) |
Уровень серого цвета в сухом состоянии | 47,2 ± 1,1 | 57,9 ± 0,9 |
Уровень серого цвета с искусственным потом | 45,80 ± 1,6 | 49,4 ± 1,5 |
Липкость | 40 низкая |
120 высокая |
Было отмечено, что в случае композиции примера 2, в которой содержалось фенильное кремнийорганическое соединение, степень переноса была ниже, чем в случае композиции C3 без фенильного кремнийорганического соединения.
Было отмечено, что в случае композиции примера 2 липкость признается низкой, в то время как в случае композиции C3 липкость признается очень высокой.
Claims (17)
1. Безводная композиция антиперспиранта в аэрозольной форме, включающая в физиологически приемлемой среде:
a) масляную фазу, содержащую:
i) по меньшей мере, одно летучее масло,
ii) по меньшей мере, одно нелетучее углеводородное масло и
iii) по меньшей мере, одно фенильное кремнийорганическое соединение, выбранное из фенилтриметиконов и имеющее вязкость от 10 до 50 мм2/с; и
b) по меньшей мере, одно антиперспирантное действующее вещество, выбранное из солей или комплексов алюминия и/или циркония,
c) по меньшей мере, один нерастворимый в воде пленкообразующий этиленовый блок-сополимер, выбранный из блок-сополимера поли(изоборнилакрилат/изоборнилметакрилат/изобутилакрилат/акриловая кислота) и блок-сополимера поли(изоборнилакрилат/изоборнилметакрилат/метакрилат полиэтиленгликоля/акриловая кислота), и
d) по меньшей мере, один пропеллент.
2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве солей или комплексов алюминия и/или циркония выбираются алюминийхлоргидрат, гидроксихлорид алюминия, комплекс гидроксихлорида алюминия и полиэтиленгликоля, комплекс гидроксихлорида алюминия и пропиленгликоля, дигидроксихлорид алюминия, комплекс дигидроксихлорида алюминия и полиэтиленгликоля, комплекс дигидроксихлорида алюминия и пропиленгликоля, сесквигидроксихлорид алюминия, комплекс сесквигидроксихлорида алюминия и полиэтиленгликоля, комплекс сесквигидроксихлорида алюминия и пропиленгликоля, сульфат алюминия с лактатом натрия и алюминия в качестве буфера, октагидроксихлорид алюминия и циркония, пентагидроксихлорид алюминия и циркония, тетрагидроксихлорид алюминия и циркония, тригидроксихлорид алюминия и циркония, комплексы октагидроксихлорида алюминия и циркония с глицином, пентагидроксихлорида алюминия и циркония с глицином, тетрагидроксихлорида алюминия и циркония с глицином и тригидроксихлорида алюминия и циркония с глицином.
3. Композиция по п. 2, отличающаяся тем, что антиперспирантное действующее вещество представляет собой алюминийхлоргидрат и/или сесквигидроксихлорид алюминия.
4. Композиция по любому из пп. 1-3, отличающаяся тем, что в качестве пропеллента выбираются простой диметиловый эфир, летучие углеводороды, такие как н-бутан, пропан, изопропан, изобутан, пентан и изопентан, и их смеси, необязательно содержащие, по меньшей мере, один хлорированный углеводород и/или фторированный углеводород.
5. Композиция по любому из пп. 1-3, отличающаяся тем, что массовое соотношение жидкой фазы и газообразного пропеллента изменяется в интервале от 5/95 до 50/50, предпочтительно от 10/90 до 40/60 и предпочтительнее от 15/85 до 30/70.
6. Композиция по любому из пп. 1-3, отличающаяся тем, что летучее масло выбирается из C8-C16-углеводородных летучих масел, предпочтительно C8-C16- изоалканов и неразветвленных C8-C16-алканов и их смесей и, более конкретно, изододекана.
7. Композиция по любому из пп. 1-3, отличающаяся тем, что содержание фенильного кремнийорганического соединения, предпочтительно составляет от 0,1% до 20% и предпочтительнее от 1% до 10 мас.% по отношению к суммарной массе масел.
8. Композиция по любому из пп. 1-3, отличающаяся тем, что она также содержит один или несколько влагопоглотителей, выбранных из перлитов, в частности, вспученных перлитов.
9. Способ косметической обработки кожи человека с целью уменьшения потока пота и/или уменьшения ощущения влаги на коже, включающий нанесение на поверхность кожи эффективного количества композиции по любому из пп. 1-8.
10. Аэрозольное устройство для использования в качестве антиперспиранта, включающее контейнер, содержащий аэрозольную композицию по любому из пп. 1-8 и приспособление для распыления вышеупомянутой аэрозольной композиции.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1462198 | 2014-12-10 | ||
FR1462198A FR3029776B1 (fr) | 2014-12-10 | 2014-12-10 | Composition anhydre sous forme d'aerosol comprenant un actif anti-transpirant, un polymere ethylenique filmogene non hydrosoluble et sequence et une silicone phenylee |
PCT/EP2015/079329 WO2016092052A1 (en) | 2014-12-10 | 2015-12-10 | Anhydrous composition in aerosol form comprising an antiperspirant active agent and a water-insoluble film- forming block ethylenic polymer and a phenyl silicone |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2017124032A RU2017124032A (ru) | 2019-01-10 |
RU2017124032A3 RU2017124032A3 (ru) | 2019-07-17 |
RU2745393C2 true RU2745393C2 (ru) | 2021-03-24 |
Family
ID=54783632
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2017124032A RU2745393C2 (ru) | 2014-12-10 | 2015-12-10 | Безводная композиция в аэрозольной форме, содержащая антиперспирантное действующее вещество, нерастворимый в воде пленкообразующий блочный этиленовый полимер и фенильное кремнийорганическое соединение |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10993892B2 (ru) |
EP (1) | EP3229753A1 (ru) |
BR (1) | BR112017010151B1 (ru) |
FR (1) | FR3029776B1 (ru) |
MX (1) | MX2017007125A (ru) |
RU (1) | RU2745393C2 (ru) |
WO (1) | WO2016092052A1 (ru) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR3015260B1 (fr) | 2013-12-19 | 2018-08-31 | L'oreal | Composition anhydre anti-transpirante sous forme d'aerosol comprenant un actif anti-transpirant et un polymere ethylenique filmogene non hydrosoluble et sequence |
RU2746990C2 (ru) | 2015-05-01 | 2021-04-23 | Л'Ореаль | Применение активных агентов при химической обработке |
JP6873994B2 (ja) | 2015-11-24 | 2021-05-19 | ロレアル | 毛髪を処置するための組成物 |
US10441518B2 (en) | 2015-11-24 | 2019-10-15 | L'oreal | Compositions for treating the hair |
WO2017091797A1 (en) | 2015-11-24 | 2017-06-01 | L'oreal | Compositions for treating the hair |
US11135150B2 (en) | 2016-11-21 | 2021-10-05 | L'oreal | Compositions and methods for improving the quality of chemically treated hair |
FR3061428A1 (fr) * | 2016-12-29 | 2018-07-06 | L'oreal | Composition cosmetique superhydrophobe sous forme d'aerosol |
FR3061429B1 (fr) * | 2016-12-29 | 2020-11-27 | Oreal | Composition anhydre comprenant un sel de magnesium |
US11433011B2 (en) | 2017-05-24 | 2022-09-06 | L'oreal | Methods for treating chemically relaxed hair |
US11596588B2 (en) | 2017-12-29 | 2023-03-07 | L'oreal | Compositions for altering the color of hair |
US11090249B2 (en) | 2018-10-31 | 2021-08-17 | L'oreal | Hair treatment compositions, methods, and kits for treating hair |
US11419809B2 (en) | 2019-06-27 | 2022-08-23 | L'oreal | Hair treatment compositions and methods for treating hair |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998013014A1 (en) * | 1996-09-27 | 1998-04-02 | Unilever Plc | Aerosol antiperspirant composition |
RU2185144C2 (ru) * | 1996-06-28 | 2002-07-20 | Унилевер Н.В. | Жидкая композиция антиперспиранта/дезодоранта |
RU2411933C2 (ru) * | 2008-02-06 | 2011-02-20 | Л'Ореаль | Дезодорантная и/или антиперспирантная композиция на основе интерферирующих микрочастиц, способ косметической маскировки и борьбы с потоотделением и/или запахами тела, в частности запахами подмышек |
WO2014048648A1 (en) * | 2012-09-27 | 2014-04-03 | L'oreal | Antiperspirant oil-in-water emulsion comprising an aluminium and/or zirconium antiperspirant salt or complex and a water-insoluble block film-forming ethylenic polymer |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1482917A (en) | 1973-09-07 | 1977-08-17 | Colgate Palmolive Co | Anti-perspirant composition |
DE3760959D1 (en) | 1986-01-10 | 1989-12-14 | Ciba Geigy Ag | Lubricant additives containing sulphur and nitrogen |
JPH0395111A (ja) | 1989-09-08 | 1991-04-19 | Nonogawa Shoji:Kk | 制汗エアゾール化粧料 |
BR9106483A (pt) * | 1990-05-30 | 1993-05-25 | Procter & Gamble | Composicoes antiperspirante liquidas |
FR2756176B1 (fr) | 1996-11-26 | 1998-12-18 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un compose fluore et presentant un confort ameliore |
FR2801502B1 (fr) * | 1999-11-25 | 2002-01-18 | Oreal | Composition cosmetique deodorante anhydre |
EP1362885B1 (en) | 2002-05-17 | 2008-06-18 | Kenji Nakamura | Antimicrobially treated material and methods of preventing coloring thereof |
FR2904218B1 (fr) * | 2006-07-27 | 2012-10-05 | Oreal | Composition cosmetique associant un copolymere, une huile non volatile et une huile brillante. |
DE102008012457A1 (de) | 2007-06-19 | 2008-12-24 | Cognis Ip Management Gmbh | Kohlenwasserstoff Gemische und ihre Verwendung |
EP3167936B1 (en) * | 2008-11-17 | 2023-06-07 | L'oreal | Cosmetic method for treating human perspiration using particles of an expanded amorphous mineral material; compositions |
FR2990854B1 (fr) * | 2012-05-25 | 2015-08-21 | Oreal | Composition cosmetique anti-transpirante comprenant au moins deux polymeres filmogenes et procede mettant en oeuvre ladite composition |
-
2014
- 2014-12-10 FR FR1462198A patent/FR3029776B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2015
- 2015-12-10 US US15/533,539 patent/US10993892B2/en active Active
- 2015-12-10 EP EP15808194.3A patent/EP3229753A1/en not_active Withdrawn
- 2015-12-10 BR BR112017010151-3A patent/BR112017010151B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2015-12-10 WO PCT/EP2015/079329 patent/WO2016092052A1/en active Application Filing
- 2015-12-10 RU RU2017124032A patent/RU2745393C2/ru active
- 2015-12-10 MX MX2017007125A patent/MX2017007125A/es active IP Right Grant
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2185144C2 (ru) * | 1996-06-28 | 2002-07-20 | Унилевер Н.В. | Жидкая композиция антиперспиранта/дезодоранта |
WO1998013014A1 (en) * | 1996-09-27 | 1998-04-02 | Unilever Plc | Aerosol antiperspirant composition |
RU2411933C2 (ru) * | 2008-02-06 | 2011-02-20 | Л'Ореаль | Дезодорантная и/или антиперспирантная композиция на основе интерферирующих микрочастиц, способ косметической маскировки и борьбы с потоотделением и/или запахами тела, в частности запахами подмышек |
WO2014048648A1 (en) * | 2012-09-27 | 2014-04-03 | L'oreal | Antiperspirant oil-in-water emulsion comprising an aluminium and/or zirconium antiperspirant salt or complex and a water-insoluble block film-forming ethylenic polymer |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2017124032A3 (ru) | 2019-07-17 |
RU2017124032A (ru) | 2019-01-10 |
BR112017010151A2 (pt) | 2018-02-14 |
BR112017010151B1 (pt) | 2021-01-05 |
US10993892B2 (en) | 2021-05-04 |
EP3229753A1 (en) | 2017-10-18 |
FR3029776B1 (fr) | 2019-11-29 |
MX2017007125A (es) | 2017-08-18 |
US20170360658A1 (en) | 2017-12-21 |
WO2016092052A1 (en) | 2016-06-16 |
FR3029776A1 (fr) | 2016-06-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2745393C2 (ru) | Безводная композиция в аэрозольной форме, содержащая антиперспирантное действующее вещество, нерастворимый в воде пленкообразующий блочный этиленовый полимер и фенильное кремнийорганическое соединение | |
US10350149B2 (en) | Anhydrous antiperspirant composition in aerosol form comprising an antiperspirant active agent and a water-insoluble film-forming block ethylenic polymer | |
EP2900201B1 (en) | Antiperspirant oil-in-water emulsion comprising an aluminium and/or zirconium antiperspirant salt or complex and a water-insoluble block film-forming ethylenic polymer | |
BRPI0916036B1 (pt) | método cosmético para tratar a perspiração humana, composição e composição sólida anidra | |
AU2005240100A1 (en) | Long-wearing cosmetic compositions with improved shine | |
MXPA02000626A (es) | Utilizacion en cosmetica de copolimeros etilenicos secuenciados, con caracter elastico, y composiciones que los contienen. | |
JPH04360812A (ja) | 新規共重合体及びこれを含有する化粧料 | |
ES2748210T3 (es) | Emulsión cosmética de agua en aceite en forma de aerosol, que comprende al menos un polímero vinílico que contiene al menos una unidad de dendrímero de carbosiloxano, al menos un copolímero de olefina y al menos un agente activo antitranspirante | |
EP2720668B1 (en) | Cosmetic use of a flocculant polymer as antiperspirant | |
JPH04359912A (ja) | 新規共重合体及びこれを含有する化粧料 | |
WO2017114786A1 (en) | Anhydrous antiperspirant composition in aerosol form comprising an antiperspirant active agent and a vinylpyrrolidone-derived polymer | |
KR20180096735A (ko) | 알콕시실란 기를 갖는 블록 중합체 및 이의 미용 용도 | |
BR112014029232B1 (pt) | Composição cosmética, processo de preparação de uma composição e processo cosmético | |
WO2012084520A2 (en) | Use of hydrophobic aerogel particles as deodorant active agent; method for the treatment of human body odours | |
RU2718067C2 (ru) | Безводная композиция в виде аэрозоля, содержащая активный антиперспирантный агент и дисперсию полимерных частиц в неводной среде | |
RU2786173C1 (ru) | Смываемая дисперсия полимерных частиц, диспергированных в неводной среде | |
EP3897512A1 (en) | Washable dispersion of polymer particles dispersed in a nonaqueous medium | |
FR3046068A1 (fr) | Composition anhydre anti-transpirante sous forme d'aerosol comprenant un actif anti-transpirant et un polymere vinylique ayant au moins un motif derive de dendrimere carbosiloxane |