FR3046068A1 - Composition anhydre anti-transpirante sous forme d'aerosol comprenant un actif anti-transpirant et un polymere vinylique ayant au moins un motif derive de dendrimere carbosiloxane - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition anhydre sous forme d'aérosol contenant : i) une phase huileuse comprenant - au moins une huile volatile, - au moins un actif anti-transpirant choisi parmi les sels ou complexes d'aluminium et/ou de zirconium, - au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, et ii) au moins un agent propulseur. L'invention a également pour objet un procédé pour le traitement cosmétique de la transpiration humaine, et éventuellement les odeurs corporelles liées à la transpiration humaine, notamment les odeurs axillaires, comprenant l'application sur une surface de la peau de ladite composition. L'invention a enfin pour objet une utilisation et un dispositif aérosol mettant en œuvre ladite composition cosmétique.

Description

Composition anhydre anti-transpirante sous forme d’aérosol comprenant un actif anti-transpirant et un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane

La présente invention concerne une composition anhydre anti-transpirante sous forme d’aérosol comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, en particulier cosmétiquement acceptable, i) une phase huileuse comprenant - au moins une huile volatile, - au moins un actif anti-transpirant choisi parmi les sels ou complexes d’aluminium et/ou de zirconium, - au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, et ii) au moins un agent propulseur. L’invention a également pour objet un procédé pour le traitement cosmétique de la transpiration humaine, et éventuellement les odeurs corporelles liées à la transpiration humaine, notamment les odeurs axillaires, comprenant l’application sur une surface de la peau de ladite composition.

La présente invention concerne aussi l’utilisation de ladite composition cosmétique ainsi qu’un dispositif aérosol la mettant en œuvre.

Les aisselles ainsi que certaines autres parties du corps sont généralement le lieu de plusieurs inconforts qui peuvent provenir directement ou non des phénomènes de transpiration. Ces phénomènes entraînent souvent des sensations désagréables et gênantes qui sont principalement dues à la présence de la sueur résultant de la transpiration pouvant, dans certains cas, rendre la peau moite et mouiller les vêtements, notamment au niveau des aisselles ou du dos, laissant ainsi des traces visibles. Enfin, lors de son évaporation, la sueur peut aussi laisser subsister des sels et/ou des protéines à la surface de la peau créant ainsi des traces blanchâtres sur les vêtements. De tels inconforts sont constatés y compris dans le cas d’une transpiration modérée.

Dans le domaine cosmétique, il est ainsi bien connu d’utiliser en application topique, des produits anti-transpirants contenant des substances qui ont pour effet de limiter voire de supprimer le flux sudoral afin de remédier aux problèmes mentionnés ci-dessus. Ces produits sont en général disponibles sous forme de roll-on, de sticks, d’aérosol ou de spray.

Les substances anti-transpirantes sont généralement constituées de sels ou complexes d’aluminium et/ou de zirconium, tels que le chlorure d’aluminium et les hydroxyhalogénures d’aluminium. Ces substances permettent de réduire le flux de sueur.

Cependant, les compositions cosmétiques à base de ces substances anti-transpirantes ont généralement tendance à se transférer sur les vêtements en laissant des traces visibles et inesthétiques.

Afin de remédier à cet inconvénient, des compositions anti-transpirantes contenant des huiles ayant un indice de réfraction proche de ceux des sels d’aluminium ont été développées. De telles huiles ont pour rôle de diminuer l’aspect blanchâtre des compositions anti-transpirantes au moment de leur dépôt sur la peau et de, par conséquent, rendre les traces sur les vêtements moins blanches. Les huiles utilisées sont généralement des esters d’acides gras tels que le myristate d’isopropyle ou des polydimethylsiloxanes. De telles compositions ont notamment été décrites dans les brevets ou demandes de brevet EP 1362885, JP 03095111, FR 2242969.

Cependant, de telles compositions anti-transpirantes présentent l’inconvénient de conférer à la peau, notamment au niveau des aisselles, une sensation huileuse désagréable pour l’utilisateur, et ne permettent pas de limiter le transfert de produits anti-transpirants de la peau sur les vêtements.

Il existe donc un réel besoin de mettre en œuvre des compositions cosmétiques anti-transpirantes sous forme d’aérosol, qui ne présentent pas les inconvénients mentionnés ci-dessus, c’est-à-dire des compositions qui se transfèrent le moins possible sur les tissus et qui maintiennent une efficacité anti-transpirante.

La demanderesse a donc découvert, de façon surprenante, qu’en appliquant sur la peau une composition anhydre sous forme d’aérosol contenant une phase huileuse comprenant au moins une huile volatile, au moins actif anti-transpirant choisi de préférence parmi les sels ou complexes d’aluminium et/ou de zirconium, au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et au moins un agent propulseur, il était possible de minimiser les problèmes de transfert des compositions anti-transpirantes sur les tissus tout en maintenant une efficacité anti-transpirante.

Ainsi la composition cosmétique anti-transpirante sous forme d’aérosol conforme à l’invention conduit à des formules qui transfèrent moins sur les textiles, ce qui engendre moins de traces visibles et inesthétiques sur les vêtements, notamment sur les vêtements ayant une couleur sombre, par rapport à une composition anti-transpirante classique ou une composition anti-transpirante contenant des huiles.

En particulier, la composition cosmétique anti-transpirante permet de diminuer de manière significative les traces blanchâtres sur les vêtements, en particulier sur les vêtements ayant une couleur sombre.

Par ailleurs, la composition cosmétique sous forme d’aérosol selon l’invention maintient une bonne efficacité anti-transpirante.

Ainsi l’utilisation de polymères vinyliques ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane tels que décrits ci-après au sein d’une composition anti-transpirante à base de sels d’aluminium permet de diminuer le transfert des traces visibles et inesthétiques sur les vêtements sans nuire à l’efficacité des sels d’aluminium.

De plus, les polymères vinyliques ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane employés s’avèrent compatibles avec les sels d’aluminium car ils ne forment pas de précipité visible d’un point de vue macroscopique au sein de la composition.

La présente invention a donc notamment pour objet une composition anhydre sous forme d’aérosol contenant : i) une phase huileuse comprenant - au moins une huile volatile, - au moins un actif anti-transpirant choisi parmi les sels ou complexes d’aluminium et/ou de zirconium, - au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, et ii) au moins un agent propulseur.

La composition cosmétique selon l’invention présente à la fois de bonnes propriétés anti-transferts et anti-transpirantes.

Par ailleurs, la présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique de la transpiration humaine, et éventuellement des odeurs corporelles liées à la transpiration humaines, consistant à appliquer sur la surface d’une matière kératinique humaine une quantité efficace de la composition cosmétique telle que décrite précédemment.

Le procédé selon l’invention est particulièrement avantageux pour traiter la transpiration au niveau des aisselles car la composition mise en œuvre ne procure pas une sensation huileuse désagréable et transfère moins sur les vêtements tout en traitant de manière efficace la transpiration. L’invention est aussi relative à l’utilisation de ladite composition pour traiter cosmétiquement la transpiration humaine. D’autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l’invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Au sens de la présente invention, on entend désigner par « milieu physiologiquement acceptable », un milieu convenant à l’administration d’une composition par voie topique. Un milieu physiologiquement acceptable est préférentiellement un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, c'est-à-dire sans couleur, ou aspect désagréable, et qui est parfaitement compatible avec la voie d’administration topique. Dans le cas présent où la composition est destinée à être administrée par voie topique, c’est-à-dire par application en surface de la matière kératinique considérée, un tel milieu est en particulier considéré comme physiologiquement acceptable lorsqu’il ne génère pas de picotement, tiraillement ou rougeur inacceptable pour l’utilisateur.

Par « anhydre », on entend au sens de la présente invention, une phase liquide présentant une teneur en eau inférieure à 5 % en poids, de préférence inférieure à 2% en poids et de manière encore plus préférée inférieure à 1% en poids par rapport au poids de ladite composition. Il est à noter qu’il s’agit plus particulièrement d’eau liée, comme l’eau de cristallisation des sels ou des traces d’eau absorbée par les matières premières utilisées dans la réalisation des compositions selon l’invention.

Par « matières kératiniques humaines », on entend la peau (corps, visage, contour des yeux), cheveux, cils, sourcils, poils, ongles, lèvres, muqueuses.

Par « composition finale » on entend l’association de la phase liquide et du gaz propulseur.

Actif anti-transoirant

Par « actif anti-transpirant », on entend un sel qui, à lui seul, a pour effet de diminuer le flux sudoral, de diminuer la sensation sur la peau d’humidité liée à la sueur humaine ou de masquer la sueur humaine.

Comme indiqué précédemment, la composition cosmétique comprend un ou plusieurs actifs anti-transpirants choisis de préférence parmi les sels d’aluminium et/ou de zirconium.

Parmi les sels ou complexes d'aluminium, on peut citer les halohydrates de d'aluminium.

Parmi les sels d'aluminium, on peut citer en particulier le chlorhydrate d'aluminium, l'aluminium chlorohydrex, le complexe aluminium chlorohydrex polyéthylèneglycol, le complexe aluminium chlorohydrex propylèneglycol, l'aluminium dichlorohydrate, le complexe aluminium dichlorohydrex polyéthylèneglycol, le complexe aluminium dichlorohydrex propylèneglycol, le sesquichlorohydrate d’aluminium, le complexe aluminium sesquichlorohydrex polyéthylèneglycol, le complexe aluminium sesquichlorohydrex propylèneglycol, le sulfate d'aluminium tamponné par le lactate de sodium et d'aluminium.

Le sesquichlorohydrate d’aluminium est notamment vendu sous la dénomination commercial REACH 301® par la société SUMMITREHEIS.

Le chlorhydrate d'aluminium est notamment vendus sous les noms commerciaux LOCRON S FLA® , LOCRON P, LOCRON L.ZA par la société CLARIANT ; sous les dénominations commerciales MICRODRY ALUMINUM CHLOROHYDRATE®, MICRO-DRY 323®, CHLORHYDROL 50, REACH 103, REACH 501 par la société SUMMITREHEIS ; sous la dénomination commerciale WESTCHLOR 200® par la société WESTWOOD ; sous la dénomination commerciale ALOXICOLL PF 40® par la société GUILINI CHEMIE ; CLURON 50%® par la société INDUSTRIA QUIMICA DEL CENTRO ; CLOROHIDROXIDO ALUMINIO SO A 50%® par la société FINQUIMICA.

On utilisera plus particulièrement le chorhydrate d’aluminium, L'aluminium sesquichlorohydrate d’aluminium et leurs mélanges

Les sels d’aluminium anti-transpirants peuvent être présents dans la composition finale selon l'invention dans une teneur allant de 0,5 à 25% en poids, de préférence dans une teneur allant de 1 à 20% et plus particulièrement entre 2 et 15% en poids par rapport au poids total de la composition finale.

Polymère vinylique avant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane

Le polymère utilisé dans le cadre de la présente invention peut être défini comme un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane.

Le terme « structure de dendrimère carbosiloxane » dans le contexte de la présente invention représente une structure moléculaire possédant des groupes ramifiés ayant des masses moléculaires élevées, ladite structure ayant une régularité élevée dans la direction radiale en partant de la liaison au squelette. De telles structures de dendrimère carbosiloxane sont décrites sous la forme d’un copolymère siloxane-silylalkylène fortement ramifié dans la demande de brevet japonais mise à l’inspection publique Kokai 9-171 154.

Conformément à un premier mode de réalisation, le polymère vinylique selon l’invention peut contenir des motifs dérivés de dendrimères carbosiloxane qui peuvent être représentés par la formule générale (I) suivante :

dans laquelle R1 représente un groupe aryle ou un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone et X1 représente un groupe silylalkyle qui, lorsque i = 1, correspond à la formule (IA) :

dans laquelle : R1 est tel que défini ci-avant, R2 représente un groupe alkylène comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, R3 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, Xl+1 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle, ou le groupe silylalkyle tel que défini ci-dessus avec i = i + 1 ; i est un nombre entier allant de 1 à 10 indiquant la génération du groupe silylalkyle commençant dans chaque structure dendritique carbosiloxane avec une valeur de 1 pour le groupement X1 dans la formule (IA) et a1 est un nombre entier allant de 0 à 3 ; Y représente un groupe organique polymérisable à l’aide de radicaux choisi parmi : des groupes organiques contenant un groupe méthacrylique ou un groupe acrylique et qui sont représentés par les formules :

et

dans lesquelles R4 représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, R5 représente un groupe alkylène possédant de 1 à 10 atomes de carbone tel qu’un groupe méthylène, un groupe éthylène, un groupe propylène, ou un groupe butylène, le groupe méthylène et le groupe propylène étant préférés ; et - des groupes organiques contenant un groupe styryle et qui sont représentés par la formule :

dans laquelle R6 représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, R7 représente un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone tel qu’un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, ou un groupe butyle, le groupe méthyle étant préféré, R8 représente un groupe alkylène possédant de 1 à 10 atomes de carbone tel qu’un groupe méthylène, un groupe éthylène, un groupe propylène, un groupe butylène, le groupe éthylène étant préféré, b est un nombre entier allant de 0 à 4, et c vaut 0 ou 1 de sorte que si c vaut 0, -(R8)c- représente une liaison.

Selon un mode de réalisation, R1 peut représenter un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone.

De préférence, R1 représente un groupe alkyle choisi parmi un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, un groupe butyle, un groupe pentyle, un groupe isopropyle, un groupe isobutyle, un groupe cyclopentyle, un groupe cyclohexyle.

Selon un autre mode de réalisation, R1 peut représenter un groupe aryle.

De préférence, le groupe aryle peut être un groupe phényle ou un groupe naphtyle.

De préférence, R1 représente un groupe méthyle ou phényle, et plus préférentiellement un groupe méthyle.

Le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane possède une chaîne moléculaire latérale contenant une structure de dendrimère carbosiloxane, et peut être issu de la polymérisation : - de 0 à 99,9 parties en poids d’un monomère vinylique (A) ne contenant pas de groupes organiques fluorés ; et - de 100 à 0,1 parties en poids d’un dendrimère carbosiloxane (B) contenant un groupe organique polymérisable à l’aide de radicaux, représenté par la formule générale (I) telle que décrite ci-avant.

Le monomère de type vinyle (A) est un monomère de type vinyle qui contient un groupe vinyle polymérisable à l’aide de radicaux.

Parmi les monomères de type vinyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d’éthyle, le méthacrylate de n-propyle, le méthacrylate d’isopropyle, ou un méthacrylate d’alkyle analogue inférieur ; le méthacrylate de glycidyle ; le méthacrylate de butyle, l’acrylate de butyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d’isobutyle, l’acrylate de tert-butyle, le méthacrylate de tert-butyle, le méthacrylate de n-hexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l’acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate d’octyle, le méthacrylate de lauryle, l’acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, ou un méthacrylate analogue supérieur ; l’acétate de vinyle, le propionate de vinyle, ou un ester de vinyle d’acide gras analogue inférieur ; le caproate de vinyle, le 2-éthylhexoate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, ou un ester d’acide gras analogue supérieur ; le styrène, le vinyltoluène, le méthacrylate de benzyle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, la vinylpyrrolidone, ou des monomères vinyliques aromatiques analogues ; le méthacrylamide, le N-méthylolméthacrylamide, le N-méthoxyméthylméthacrylamide, l’isobutoxyméthoxyméthacrylamide, le N,Ndiméthylméthacrylamide, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent des groupes amide ; le méthacrylate d’hydroxyéthyle, le méthacrylate de l’alcool hydroxypropylique, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent des groupes hydroxyle ; l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, l’acide fumarique, l’acide maléique, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent un groupe acide carboxylique ; le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de butoxyéthyle, le méthacrylate de l’éthoxydiéthylèneglycol, le polyéthylèneglycolméthacrylate, le polypropylèneglycolmonométhacrylate, l’éther d’hydroxybutyle et de vinyle, l’éther de cétyle et de vinyle, l’éther de 2-éthylhexyle et de vinyle, ou un monomère analogue de type vinyle avec des liaisons éther ; le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, le polydiméthylsiloxane ayant un groupe méthacrylique sur l’une de ses extrémités moléculaires, le polydiméthylsiloxane ayant un groupe styryle sur une de ses extrémités moléculaires, ou un composé analogue de silicone possédant des groupes insaturés ; le butadiène ; le chlorure de vinyle ; le chlorure de vinylidène ; le méthacrylonitrile ; le dibutylfumarate ; l’acide maléique anhydre ; l’acide succinique anhydre ; l’éther de méthacryle et de glycidyle ; un sel organique d’une amine, un sel d’ammonium, et un sel de métal alcalin de l’acide méthacrylique, de l’acide itaconique, de l’acide crotonique, de l’acide maléique, ou de l’acide fumarique ; un monomère insaturé polymérisable à l’aide de radicaux possédant un groupe acide sulfonique tel qu’un groupe styrène acide sulfonique ; un sel d’ammonium quaternaire dérivé de l’acide méthacrylique tel que le chlorure de 2-hydroxy-3-méthacryloxypropyltriméthylammonium ; et un ester de l’acide méthacrylique d’un alcool possédant un groupe amine tertiaire tel qu’un ester de l’acide méthacrylique et de la diéthylamine.

Les monomères de type vinyle multifonctionnels peuvent également être utilisés.

Parmi les monomères de type vinyle multifonctionnel, on peut citer le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de pentaérythritol, le diméthacrylate d’éthylèneglycol, le diméthacrylate de tétraéthylèneglycol, le polyéthylèneglycoldiméthacrylate, le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diméthacrylate de 1,6-hexanediol, le diméthacrylate de néopentylglycol, le triméthylolpropanetrioxyéthylméthacrylate, le diméthacrylate de tris-(2- hydroxyéthyl)isocyanurate, le triméthacrylate de tris-(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le polydiméthylsiloxane coiffé de groupes styryle possédant des groupes divinylbenzène sur les deux extrémités, ou des composés analogues de silicone possédant des groupes insaturés.

De préférence, le dendrimère carbosiloxane (B) peut être représenté par la formule suivante :

dans laquelle : Y est un groupe organique polymérisable à l’aide de radicaux choisi parmi un groupe acryloxyméthyle, un groupe 3-acryloxypropyle, un groupe méthacryloxyméthyle, un groupe 3-méthacryloxypropyle, un groupe 4-vinylphényle, un groupe 3-vinylphényle, un groupe 4-(2-propényl)phényle, un groupe 3-(2-propényl)phényle, un groupe 2-(4-vinylphényl)éthyle, un groupe 2-(3-vinylphényl)éthyle, un groupe vinyle, un groupe allyle, un groupe méthallyle, et un groupe 5-hexényle, R1 est tel que défini précédemment, X1 représente un groupe silylalkyle qui est représenté par la formule (IA) suivante, lorsque i est égal à 1 :

dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus, R2 représente un groupe alkylène possédant de 2 à 10 atomes de carbone choisi parmi un groupe éthylène, un groupe propylène, un groupe butylène, un groupe hexylène, ou un groupe alkylène linéaire analogue ; un groupe méthylméthylène, un groupe méthyléthylène, un groupe 1-méthylpentylène, un groupe 1,4-diméthylbutylène, ou un groupe alkylène ramifié analogue, R3 représente un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone choisi parmi les groupes méthyle, éthyle, propyle, butyle, et isopropyle,

Xl+1 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle, ou le groupe silylalkyle avec i = i + 1, a1 est un nombre entier de 0 à 3 et i est un nombre entier allant de 1 à 10.

Plus préférentiellement, R2 représente un groupe alkylène possédant de 2 à 10 atomes de carbone choisi parmi les groupes éthylène, méthyléthylène, hexylène, 1-méthylpentylène et 1,4-diméthylbutylène. L’exposant i dans la formule (IA) est un nombre entier allant de 1 à 10 qui correspond au nombre de générations dudit groupe silylalkyle, c’est-à-dire le nombre de fois que le groupe silylalkyle est répété.

Par exemple, lorsque le nombre de générations est égal à un, le dendrimère carbosiloxane peut être représenté par la formule générale (III) telle que décrite ci-après :

dans laquelle Y, R1, R2 et R3 sont tels que définis ci-dessus, R12 représente un atome d’hydrogène ou est identique à R1 ; a1 est un nombre entier allant de 0 à 3. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR3 dans une molécule est dans la plage de 0 à 7.

Lorsque le nombre de génération est égal à 2, le dendrimère carbosiloxane est représenté par la formule générale (IV) telle que décrite ci-après :

dans laquelle Y, R1, R2, R3 et R12 sont les mêmes que définis ci-avant ; a1 et a2 représentent le a1 de la génération indiquée. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR3 dans une molécule est dans la plage de 0 à 25.

Lorsque le nombre de génération est égal à 3, le dendrimère carbosiloxane, le dendrimère carbosiloxane est représenté par la formule générale (V) telle que décrite ci-après :

(V)

Un dendrimère carbosiloxane qui contient un groupe organique polymérisable à l’aide de radicaux peut être représenté par les formules de structures moyennes suivantes:

Le dendrimère carbosiloxane peut être fabriqué selon le procédé pour fabriquer un siloxane silalkylène ramifié décrit dans la demande de brevet japonais Hei 9-171 154.

Par exemple, le dendrimère carbosiloxane peut être produit en soumettant à une réaction d’hydrosilylation un composé organosilicium qui contient un atome d’hydrogène relié à un atome de silicium, représenté par la formule générale suivante :

et un composé organosilicium qui contient un groupe alcényle.

Dans la formule ci- dessus, le composé organosilicium peut être représenté par le 3-méthacryloxypropyltris-(diméthylsiloxy)silane, le 3-acryloxypropyltris-(diméthylsiloxy)silane, et le 4- vinylphényltris-(diméthylsiloxy)silane.

Le composé organosilicium qui contient un groupe alcényle peut être représenté par le vinyltris-(triméthylsiloxy)silane, le vinyltris- (diméthylphénylsiloxy)silane, et le 5-hexényltris- (triméthylsiloxy)silane.

La réaction d’hydrosilylation est réalisée en présence d’un acide chloroplatinique, d’un complexe de vinylsiloxane et de platine, ou d’un catalyseur analogue d’un métal de transition.

Un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut également être choisi parmi les polymères ayant un motif dérivé d’un dendrimère carbosiloxane correspondant à une structure dendritique carbosiloxane représentée par la formule (VI) :

dans laquelle Z est un groupement organique divalent, p vaut 0 ou 1, R1 est un groupement aryle ou alkyle de 1 à 10 atomes de carbone et X' est un groupement silylalkyle qui, lorsque i = 1, est représenté par la formule:

dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus, R2 est un groupement alkylène comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, R3 est un groupement alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, et Xl+1 est un groupement choisi dans le groupe comprenant des atomes d’hydrogène, des groupements aryle et des groupements alkyle ayant jusqu’à 10 atomes de carbone, et des groupements silylalkyle X1 où l’exposant i est un entier allant de 1 à 10 indiquant la génération du groupement silylalkyle commençant dans chaque structure dendritique carbosiloxane avec une valeur de 1 pour le groupement X1 dans la formule (NIA) et l’indice a1 est un nombre entier allant de 0 à 3.

Dans un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, le rapport de polymérisation entre les composants (A) et (B), en termes de rapport en poids entre (A) et (B), peut être dans une plage de 0/100 à 99,9/0,1, voire de 0,1/99,9 à 99,9/0,1, et de préférence dans une plage de 1/99 à 99/1. Un rapport entre les composants (A) et (B) de 0/100 signifie que le composé devient un homopolymère de composant (B).

Un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut donc être obtenu par la copolymérisation des composants (A) et (B), ou par la polymérisation du seul composant (B).

La polymérisation peut être une polymérisation radicalaire ou une polymérisation ionique, toutefois la polymérisation radicalaire est préférée.

La polymérisation peut être réalisée en provoquant une réaction entre les composants (A) et (B) dans une solution pendant une période de 3 à 20 heures en présence d’un initiateur de radicaux à une température de 50 °C à 150 °C.

Un solvant approprié dans ce but est l’hexane, l’octane, le décane, le cyclohexane, ou un hydrocarbure aliphatique analogue ; le benzène, le toluène, le xylène, ou un hydrocarbure aromatique analogue ; l’éther diéthylique, l’éther dibutylique, le tétrahydrofurane, le dioxane, ou des éthers analogues ; l’acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la di-isobutylcétone, ou des cétones analogues ; l’acétate de méthyle, l’acétate d’éthyle, l’acétate de butyle, l’acétate d’isobutyle, ou des esters analogues ; le méthanol, l’éthanol, l’isopropanol, le butanol, ou des alcools analogues ; l’octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, l’hexaméthyldisiloxane, l’octaméthyltrisiloxane, ou un oligomère organosiloxane analogue.

Un initiateur de radicaux peut être tout composé connu dans l’art pour des réactions classiques de polymérisation radicalaire. Les exemples spécifiques de tels initiateurs de radicaux sont le 2,2’-azobis(isobutyronitrile), le 2,2’-azobis(2-méthylbutyronitrile), le 2,2’-azobis(2,4-diméthylvaléronitrile) ou des composés analogues de type azobis ; le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de lauroyle, le peroxybenzoate de tert-butyle, le peroxy-2-éthylhexanoate de tert-butyle, ou un peroxyde organique analogue. Ces initiateurs de radicaux peuvent être utilisés seuls ou dans une combinaison de deux ou plus. Les initiateurs de radicaux peuvent être utilisés dans une quantité de 0,1 à 5 parties en poids pour 100 parties en poids des composants (A) et (B). Un agent de transfert de chaîne peut être ajouté. L’agent de transfert à chaîne peut être le 2-mercaptoéthanol, le butylmercaptan, le n-dodécylmercaptan, le 3-mercaptopropyltriméthoxysilane, un polydiméthylsiloxane possédant un groupe mercaptopropyle ou un composé analogue de type mercapto ; le chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le 3-chloropropyltriméthoxysilane, ou un composé halogéné analogue.

Dans la fabrication du polymère de type vinyle, après la polymérisation, le monomère vinylique résiduel qui n’a pas réagi peut être éliminé dans des conditions de chauffage sous vide.

Pour faciliter la préparation de mélange de la matière première de produits cosmétiques, la masse moléculaire moyenne en nombre du polymère vinylique qui contient un dendrimère carbosiloxane, peut être choisie dans la plage entre 3 000 et 2 000 000, de préférence entre 5 000 et 800 000. Il peut être un liquide, une gomme, une pâte, un solide, une poudre, ou toute autre forme.

Les formes préférées sont les solutions constituées par la dilution dans des solvants, d’une dispersion, ou d’une poudre.

Le polymère vinylique peut être une dispersion d’un polymère de type vinylique ayant une structure de dendrimère carbosiloxane dans sa chaîne moléculaire latérale, dans un liquide tel qu’une huile de silicone, une huile organique, ou un alcool. L’huile de silicone peut être un diméthylpolysiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, un copolymère de méthylphénylsiloxane et de diméthylsiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, un copolymère de méthyl-3,3,3-trifluoropropylsiloxane et de diméthylsiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, ou des huiles de silicone linéaires non-réactives analogues, aussi bien que l’hexaméthylcyclotrisiloxane, l’octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, ou un composé cyclique analogue. En plus des huiles de silicone non-réactives, des polysiloxanes modifiés possédant des groupes fonctionnels tels que des groupes silanol, des groupes amino, et des groupes polyéther sur les extrémités ou à l’intérieur des chaînes moléculaires latérales peuvent être utilisés.

Les huiles organiques peuvent être l’isododécane, l’huile de paraffine, l’isoparaffine, le laurate d’hexyle, le myristate d’isopropyle, le myristate de myristyle, le myristate de cétyle, le myristate de 2-octyldodécyle ; le palmitate d’isopropyle, le palmitate de 2-éthylhexyle, le stéarate de butyle, l’oléate de décyle, l’oléate de 2-octyldodécyle, le lactate de myristyle, le lactate de cétyle, l’acétate de lanoline, l’alcool stéarique, l’alcool cétostéarique, l’alcool oléique, l’huile d’avocat, l’huile d’amande, l’huile d’olive, l’huile de cacao, l’huile de jojoba, l’huile de gomme, l’huile de tournesol, l’huile de soja, l’huile de camélia, le squalane, l’huile de ricin, l’huile de graine de coton, l’huile de noix de coco, l’huile de jaune d’œuf, le monooléate de polypropylèneglycol, le 2-éthylhexanoate de néopentylglycol, ou une huile d’ester de glycol analogue ; l’isostéarate de triglycéryle, le triglycéride d’un acide gras d’huile de noix de coco, ou une huile d’ester d’alcool polyhydrique analogue ; l’éther de polyoxyéthylène et de lauryle, l’éther de polyoxypropylène et de cétyle, ou un éther de polyoxyalkylène analogue. L’alcool peut être de n’importe quel type approprié pour une utilisation conjointement avec une matière première de produits cosmétiques. Par exemple, il peut être le méthanol, l’éthanol, le butanol, l’isopropanol ou des alcools analogues inférieurs. Dans un mode de réalisation préféré de l’invention, l’alcool est un monoalcool possédant 1 à 3 atomes de carbones, tel que le méthanol, l’éthanol, le propanol ou l’isopropanol.

Une solution ou une dispersion de l’alcool devrait avoir une viscosité dans la plage de 10 à 109 mPa à 25 °C. Pour améliorer les propriétés de sensation d’utilisation dans un produit cosmétique, la viscosité devrait être dans la plage de 100 à 5 x 108 mPa.s.

Les solutions et les dispersions peuvent facilement être préparées en mélangeant un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, à une huile de silicone, une huile organique, ou un alcool. Les liquides peuvent être présents dans l’étape de polymérisation un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane. Dans ce cas, le monomère vinylique résiduel qui n’a pas réagi devrait être complètement éliminé par traitement thermique de la solution ou de la dispersion sous pression atmosphérique ou réduite.

En outre, les solvants et les dispersions peuvent être combinés avec de l’oxyde de fer approprié pour une utilisation avec les produits cosmétiques, ou un pigment analogue, aussi bien que de l’oxyde de zinc, de l’oxyde de titane, de l’oxyde de silicium, du mica, du talc ou des oxydes inorganiques analogues sous forme de poudre. Dans la dispersion, un diamètre moyen des particules de polymère de type vinyle peut être dans une plage comprise entre 0,001 et 100 microns, de préférence entre 0,01 et 50 microns. En effet, au-delà de la plage recommandée, un produit cosmétique mélangé à l’émulsion n’aura pas une sensation suffisamment bonne sur la peau ou au toucher, ni des propriétés d’étalement suffisantes ni une sensation plaisante.

Un polymère vinylique contenu dans la dispersion ou la solution peut avoir une concentration dans une plage comprise entre 0,1 et 95 % en poids, de préférence entre 5 et 85 % en poids. Cependant, pour faciliter la manipulation et la préparation de mélange, la plage devrait être de préférence entre 10 et 75 % en poids.

Un polymère vinylique convenant à l’invention peut également être un des polymères décrits dans les exemples de la demande EP 0 963 751.

Selon un mode préféré de réalisation, un polymère vinylique greffé avec un dendrimère carbosiloxane peut être issu de la polymérisation : - de 0,1 à 99 partie en poids d’un ou plusieurs monomère(s) acrylate ou méthacrylate ; et - de 100 à 0,1 parties en poids d’un monomère acrylate ou méthacrylate d’un dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle.

Selon un mode de réalisation préféré, un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut comprendre un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle répondant à l’une des formules :

Selon un mode préféré, un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane utilisé dans l’invention comprend au moins un monomère acrylate de butyle.

Selon un mode de réalisation, un polymère vinylique utilisable dans la composition selon l’invention peut comprendre en outre au moins un groupement organique fluoré.

On préfère particulièrement des structures dans lesquelles les motifs polymérisés vinyliques constituent le squelette et des structures dendritiques carbosiloxane ainsi que des groupements organiques fluorés sont fixés sur des chaînes latérales.

Les groupements organiques fluorés peuvent être obtenus en substituant par des atomes de fluor tout ou partie des atomes d’hydrogène de groupements méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, néopentyle, hexyle.cyclohexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle, et d’autres groupements alkyle de 1 à 20 atomes de carbone, ainsi que des groupements alkyloxyalkylène de 6 à 22 atomes de carbone.

Les groupements représentés par la formule : -(CH2)x-(CF2)y-R13 sont suggérés à titre d’exemple de groupements fluoroalkyle, obtenus en substituant des atomes de fluor pour des atomes d’hydrogène de groupements alkyle. Dans la formule, l’indice « x » peut correspondre à 0, 1, 2 ou 3 et « y » et un nombre entier allant de 1 à 20. R13 est un atome ou un groupement choisi parmi un atome d’hydrogène, un atome de fluor, -(CH(CF3)2- ou CF(CF3)2. De tels groupements alkyle substitués par fluor sont exemplifiés par des groupements polyfluoroalkyle ou perfluoroalkyle linéaires ou ramifiés représentés par les formules présentées ci-après : -CF3, -C2F5, -nC3F7, -CF(CF3)2, -nC4F9, CF2CF(CF3)2, -nCsFn, -nC6F13, -nC8Fi7, CH2CF3, -(CH(CF3)2, CH2CH(CF3)2-CH2(CF2)2F, -CH2(CF2)3F, -CH2(CF2)4F,CH2(CF2)6F, CH2(CF2)8F, -CH2CH2CF3, -CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2(CF2)3F, -CH2CH2(CF2)4F, -CH2CH2(CF2)6F, -CH2CH2(CF2)8F, -CH2CH2(CF2)10F, CH2CH2(CF2)12F, CH2CH2(CF2)14F, -CH2CH2(CF2)16F, CH2CH2CH2CF3, -CH2CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2CH2(CF2)2H -CH2(CF2)4H, et -CH2CH2(CF2)3H.

Les groupements représentés par -CH2CH2-(CF2)m-CFR14-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7 sont suggérés comme des groupements fluoroalkyloxyfluoroalkylène obtenus en substituant des atomes de fluor pour des atomes d’hydrogène des groupements alkyoxyalkylène.

Dans la formule, l’indice « m » est 0 ou 1, « n » est 0, 1,2, 3, 4, ou 5, et R14 est un atome de fluor ou CF3. De tels groupements fluoroalkyloxyfluoroalkylène sont illustrés par les groupements perfluoroalkyloxyfluoroalkylène représentés par les formules présentées ci-après : -CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7, -CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7.

Le poids moléculaire moyen en nombre du polymère vinylique utilisé dans la présente invention peut être compris entre 3000 et 2 000 000, et, plus préférablement entre 5000 et 800000.

Conformément à ce mode de réalisation, le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut comporter : un ou plusieurs monomères vinyliques (A) qui ne comprennent pas de groupement organique fluoré, un ou plusieurs monomères vinyliques contenant un ou plusieurs groupements organiques fluorés (C), un ou plusieurs motifs dérivés de dendrimère carbosiloxane (B) contenant des groupements organiques polymérisables par voie radicalaire représenté par la formule générale (I) :

dans laquelle Y, R1 et X1 sont tels que définis ci-avant.

Ainsi le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut être obtenu par addition : - d’un ou plusieurs monomères vinyliques (A) qui ne comprennent pas de groupement organique fluoré, - sur un ou plusieurs monomères vinyliques contenant un ou plusieurs groupements organiques fluorés (C), et - un ou plusieurs dendrimères carbosiloxanes (B) contenant des groupements organiques polymérisables par voie radicalaire représenté par la formule générale (I) :

dans laquelle Y est un groupement organique polymérisable par voie radicalaire et R1 et X1 sont tels que définis ci-avant et en les soumettant à une copolymérisation.

Ainsi, selon un mode de réalisation, une composition selon l’invention peut comprendre un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane qui est issu de la copolymérisation : - d’un ou plusieurs monomères vinyliques contenant des groupements organiques fluorés (C), - éventuellement d’un ou plusieurs monomères vinyliques n’ayant pas de groupement organique fluoré (A), et - d’un ou plusieurs dendrimères carbosiloxane (B) ayant des groupements organiques polymérisables par voie radicalaire, représentés par la formule générale (I) :

dans laquelle Y est un groupement organique polymérisable par voie radicalaire, R1 est un groupement aryle ou alkyle de 1 à 10 atomes de carbone et X1 est un groupement silylalkyle représenté par la formule suivante (IA) :

dans laquelle R1 est tel que ci-dessus, R2 est un groupement alkylène de 2 à 10 atomes de carbone, R3 est un groupement alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, et Xl+1 est un groupement choisi dans le groupe comprenant des atomes d’hydrogène, des groupements aryle et des groupements alkyle ayant jusqu’à 10 atomes de carbone, et des groupements silylalkyle X1 mentionnés ci-dessus où l’exposant i est un nombre entier allant de 1 à 10 indiquant la génération dudit groupement silylalkyle commençant dans chaque structure dendritique carbosiloxane avec une valeur de 1 pour le groupement X1 dans la formule (I), l’indice a1 est un nombre entier allant de 0 à 3, ledit polymère vinylique ayant un rapport de copolymérisation du composant (C) au composant (B) de 0,1 à 100:99,9 à 0 % en poids, et un rapport de copolymérisation de la somme du composant (C) et du composant (A) au composant (B) de 0,1 à 99,9:99,9 à 0,1 % en poids.

Les monomères vinyliques contenant des groupements organiques fluorés (C) sont de préférence des monomères représentés par la formule générale : (CH2) = CR15COORf

Dans la formule, R15 est un atome d’hydrogène ou un groupement méthyle, Rf est un groupement organique fluoré exemplifié par les groupements fluoroalkyle et fluoroalkyloxyfluoroalkylène décrits ci-dessus. Les composés représentés par les formules présentées ci-dessous sont suggérés à titre d’exemples spécifiques du composant (C). Dans les formules présentes ci-dessous, z est un nombre entier allant de 1 à 4. CH2=CCH3COO-CF3, CH2=CCH3COO-C2F5i CH2 = CCH3COO-nC3F7, CH2 = CCH3COO-CF(CF3)2, CH2=CCH3COO-nC4F9, CH2 = CCH3COO-CF(CF3)2, CH2=CCH3COO-nC5F11l CH2 = CCH3COO-nC6F13, CH2 = CCH3COO-nC8F17, CH2=CCH3COO-CH2CF3, CH2 = CCH3COO-CH(CF3)2, CH2 = CCH3COO-CH2CH(CF3)2i CH2 = CCH3COO-CH2 (CF2)2F, CH2 = CCH3COO-CH2(CF2)2F, CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4F, CH2 = CCH3COO-CH2(CF2)6F, CH2=CCH3COO-CH2(CF2)8F, ch2=cch3coo-ch2ch2cf3, CH2 = CCH3COO-CH2CH2(CF2)2F, CH2 = CCH3COO-CH2CH2(CF2)3F, CH2 = CCH3COO-CH2CH2(CF2)4F, CH2 = CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F, CH2 = CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F, CH2 = CCH3COO-CH2CH2(CF2)10F, CH2 = CCH3COO-CH2CH2(CF2)12F, CH2 = CCH3COO-CH2CH2(CF2)14F, CH2 = CCH3COO-CH2-CH2-(CF2)16F, CH2 = CCH3COO-CH2CH2CH2CF3i CH2 = CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2F, CH2 = CCH3COO-CH2CH2CH2 (CF2)2H, ch2 = cch3coo-ch2 (CF2)4H, CH2 = CCH3COO-(CF2)3H, CH2 = CCH3COO-CH2CH2CF(CF3)- [OCF2-CF(CF3)]z-OC3 f7, CH2 = CCH3COO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3 f7, CH2=CHCOO-CF3, CH2=CHCOO-C2F5, CH2 = CHCOO-nC3F7, CH2 = CHCOO-CF(CF3)2, CH2 = CHCOO-nC4F9, CH2 = CHCOO-CF2CF(CF3)2, CH2 = CHCOO-nC5Fn, CH2 = CHCOO-nC6F13, CH2 = CHCOO-nC8F17, CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CHCOO-CH(CF3)2, CH2=CHCOO-CH2CH(CF3)2, CH2=CHCOO- CH2(CF2)2F, CH2 = CHCOO-CH2(CF2)3F, CH2 = CHCOO-CH2(CF2)4F, CH2 = CHCOO-CH2(CF2)6F, CH2=CHCOO-CH2 (CF2)8F, CH2=CHCOO-CH2CH2CF3, CH2=CHCOO-CH2CH2 (CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)4F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F> CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F, CH2 = HCOO-CH2CH2(CF2)ioF, CH2-CHC00-CH2CH2-(CF2)12F, CH2 = CHC00-CH2CH2(CF2)14F, ch2=chcoo- CH2CH2(CF2)16F, CH2 = CHCOO-CH2CH2CH2CF3, ch2 = chcoo- CH2CH2CH2(CF2)2F, CH2 = CHCOO-CH2CH2CH2 (CF)2H, CH2 = CHCOO-CH2(CF2)4H, CH2 = CHCOO-CH2CH2(CF2)3H, CH2 = CHCOO-CH2CH2CF(CF3)- [OCF2-CF(CF3)]z-OC3 f7, CH2 = CHCOO-CH2CH2CF2CF2(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]2-OC3 f7.

De préférence, les polymères vinyliques comportent un ou plusieurs monomères vinyliques comportant des groupements fluorés de formules : CH2 = CHCOO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F, CH2 = CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F, ch2=cch3coo- CH2CH2(CF2)8F, ch2=chcoo-ch2cf3, ch2= cch3coo-ch2cf3.

Plus préférentiellement, les polymères vinyliques comportent un ou plusieurs monomères vinyliques comportant des groupements fluorés de formule : ch2=chcoo-ch2cf3, ch2=cchcoo-ch2cf3.

Les monomères vinyliques (A) qui ne contiennent pas de groupements organiques fluorés dans la molécule peuvent être des monomères ayant des groupements vinyliques polymérisables par voie radicalaire qui sont illustrés par exemple par l’acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l’acrylate d’éthyle, le méthacrylate d’éthyle, l’acrylate de n-propyle, le méthacrylate de n-propyle, l’acrylate d’isopropyle, le méthacrylate d’isopropyle, et d’autres acrylates ou méthacrylates d’alkyles inférieurs ; l’acrylate de glycidyle, le méthacrylate de glycidyle ; l’acrylate de nbutyle, le méthacrylate de n-butyle, l’acrylate d’isobutyle, le méthacrylate d’isobutyle, l’acrylate de tert-butyle, le méthacrylate de tert-butyle, l’acrylate de n-hexyle, le méthacrylate de n-hexyle, l’acrylate de n-hexyle, le méthacrylate de n-hexyle, l’acrylate de cyclohexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l’acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l’acrylate d’octyle, le méthacrylate d’octyle, l’acrylate de lauryle, le méthacrylate de lauryle, l’acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, et d’autres acrylates et méthacrylates supérieurs ; l’acétate de vinyle, le propionate de vinyle, et d’autres esters vinyliques d’acide gras inférieurs ; le butyrate de vinyle, le caproate de vinyle, le 2-éthylhexanoate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, et d’autres esters d’acide gras supérieurs ; le styrène, le vinyltoluène, l’acrylate de benzyle, le méthacrylate de benzyle, l’acrylate de phénoxyéthyle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, la vinylpyrrolidone, et d’autres monomères vinyliques aromatiques ; l’acrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, l’acrylate de diéthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, et d’autres monomères vinyliques à amino, l’acrylamide, le méthacrylamide, le N-méthylolacrylamide, le Nméthylolméthacrylamide, le N-méthoxyméthylacrylamide, le N méthoxyméthy méthacrylamide, l’isobutoxyméthoxyacrylamide, l’isobutoxyméthoxyméthacrylamide, le N,N-diméthylacrylamide, le N,Ndiméthylméthacrylamide, et d’autres monomères vinyliques à amides ; l’acrylate d’hydroxyéthyle, le méthacrylate d’hydroxyéthyle, l’alcool hydroxypropylique d’acide acrylique, l’alcool hydroxypropylique d’acide méthacrylique et d’autres monomères vinyliques à hydroxy ; l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, l’acide fumarique, l’acide maléique, et d’autres monomères vinyliques à acide carboxylique ; l’acrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, l’acrylate de butoxyéthyle, le méthacrylate de butoxyéthyle, l’acrylate d’éthoxydiéthylèneglycol, le méthacrylate d’éthoxydiéthylèneglycol, l’acrylate de polyéthylèneglycol, le méthacrylate de polyéthylèneglycol, le monoacrylate de polypropylèneglycol, le monométhacrylate de polypropylèneglycol, l’hydroxybutylvinyléther, le cétylvinyléther, le 2-éthylhexylvinyléther et d’autres monomères vinyliques à liaisons éther ; l’acryloxypropyltriméthoxysilane, le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, les polydiméthylsiloxanes contenant des groupements acryle ou méthacryle à l’une des extrémités, les polydiméthylsiloxanes contenant des groupements alcénylaryle à l’une des extrémités et d’autres composés siliconés à groupements insaturés ; le butadiène ; le chlorure de vinyle ; le chlorure de vinylidène, I’acryIonitriIe, le méthacrylonitrile ; le fumarate de dibutyle ; l’anhydride maléique ; l’anhydride dodécylsuccinique ; l’acrylglycidyléther, le méthacrylglycidyléther, l’acrylate de 3,4-époxycyclohexylméthyle, le méthacrylate de 3,4-époxycyclohexylméthyle, les sels de métaux alcalins, les sels d’ammonium et les sels d’amines organiques d’acide acrylique, d’acide méthacrylique, d’acide itaconique, d’acide crotonique, d’acide fumarique, d’acide maléique et d’autres acides carboxyliques insaturés polymérisables par voie radicalaire, les monomères insaturés polymérisables par voie radicalaire contenant des groupements acide sulfonique tels que l’acide styrènesulfonique ainsi que leurs sels de métaux alcalins, leurs sels d’ammonium et leurs sels d’amine organique ; les sels d’ammonium quaternaire issus d’acide acrylique ou d’acide méthacrylique tels que le chlorure de 2-hydroxy-3-méthacryloxypropyltriméthylammonium, les esters d’acide méthacrylique d’un alcool à amine tertiaire tels que l’ester de diéthylamine d’acide méthacrylique et leurs sels d’ammonium quaternaire.

En outre, il est également possible d’utiliser à titre de monomères vinyliques (A), les monomères vinyliques polyfonctionnels qui sont illustrés par exemple par le triacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triacrylate de pentaérythritol, le triméthacrylate de pentaérythritol, le diacrylate d’éthylèneglycol, le diméthacrylate d’éthylèneglycol, le diacrylate de tétraéthylèneglycol, le diméthacrylate de tétraéthylèneglycol, le diacrylate de polyéthylèneglycol, le diméthacrylate de polyéthylèneglycol, le diacrylate de 1,4-butanediol, le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diacrylate de 1,6-hexanédiol, le diméthacrylate de 1,6-hexanédiol, le diacrylate de néopentylglycol, le diméthacrylate de néopentylglycol, l’acrylate de triméthylolpropanetrioxyéthyle, le méthacrylate de triméthylolpropanetrioxyéthyle, le diacrylate de tri s(2- hydroxyéthyl)isocyanurate, le diméthacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le triacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le triméthacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le polydiméthylsiloxane dont les deux extrémités de la chaîne moléculaire sont bloquées par des groupements alcénylaryle, et d’autres composés siliconés à groupements insaturés.

En ce qui concerne le rapport mentionné ci-dessus dans lequel le composant (C) et le composant (A) sont copolymérisés, le rapport en poids du composé (C) au composé (A) doit être dans la gamme de 0,1:99,9 à 100:0, et, de préférence dans la gamme 1:99 à 100:0.

Dans le composant (B), Y est un groupement organique polymérisable par voie radicalaire pouvant être choisi parmi des groupements organiques à groupements acryliques ou méthacryliques, des groupements organiques à groupement alcénylaryle, ou des groupements alcényle ayant de 2 à 10 atomes de carbone.

Les groupements organiques à groupements acryliques ou méthacryliques peuvent être représentés par les formules générales :

Le groupement alcénylaryle peut être représenté par la formule :

Dans les formules ci-dessus, R4 et R6 sont des atomes d’hydrogène ou des groupements méthyle, R5 et R8 sont des groupements alkylène de 1 à 10 atomes de carbone, et R7 est un groupement alkyle de 1 à 10 atomes de carbone. L’indice « b » est un entier de 0 à 4, et « c » est 0 ou 1.

De préférence, Y est un groupement organique polymérisable par voie radicalaire pouvant être choisi parmi l’acryloxyméthyle, le 3-acryloxypropyle, le méthacryloxyméthyle, le 3-méthacryloxypropyle, le 4-vinylphényle, le 3-vinylphényle, le 4-(2-propényl)phényle, le 3-(2-propényl)phényle, 2-)4-vinylphényl)éthyle, le 2-(3-vinylphényl)ényle, vinyle, allyle, méthallyle, et 5-hexényle.

Conformément à ce mode de réalisation, le dendrimère carbosiloxane de première génération peut être représenté par la formule (IV), le dendrimère carbosiloxane de deuxième génération peut être représenté par la formule (V), le dendrimère carbosiloxane de troisième génération peut être représenté par la formule (VI).

Conformément à ce mode de réalisation, le dendrimère carbosiloxane (B) peut être choisi parmi les formules (VI) à (XIX) telles que décrites ci-avant.

En particulier, le motif dérivé de dendrimère carbosiloxane comprend au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthyIsiloxy)silyléthyI diméthylsiloxy]silylpropyle répondant à l’une des formules :

Les dendrimères carbosiloxane du composant (C) peuvent être préparés en utilisant le procédé de préparation pour les copolymères de siloxane/silakylène ramifiés décrits dans le document EP 1 055 674.

Par exemple, ils peuvent être préparés en soumettant des composés siliconés organiques à alcényle et des composés siliconés comprenant des atomes d’hydrogène liés au silicium, représentés par la formule générale :

dans laquelle R1 et Y, sont tels définis que ci-avant à une réaction d’hydrosilylation.

Le rapport de copolymérisation du composant (B), en termes de son rapport en poids par rapport au total du composé (C) et du composé (A), peut-être dans la gamme de 0,1:99,9 à 99,9 :0,1, et de préférence dans la gamme de 1:99 à 99:1, et encore plus préférablement dans la gamme de 5:95 à 95:5.

Des groupements amino peuvent être introduits dans les chaînes latérales du polymère vinylique en utilisant, inclus dans le composant (A), des monomères vinyliques contenant des groupements amino, tels que l’acrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, l’acrylate de diéthylaminoéthyle et le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, puis en réalisant une modification avec du monochlorure acétate de potassium, du monochlorure acétate d’ammonium, du sel d’aminométhylpropanol d’acide monochloroacétique, du sel de t r i é t h a η ο I a m i n e d’acide m ο η o b r o m o a c é t i q u e , du monochloropropionate de sodium, et d’autres sels de métaux alcalins d’acides gras halogénés ; sinon on peut introduire des groupements acides carboxyliques dans les chaînes latérales du polymère vinylique en utilisant, inclus dans le composant (B), des monomères vinyliques contenant des acides carboxyliques, tels que l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, l’acide fumarique et l’acide maléique, et similaires, puis en neutralisant le produit avec de la triéthylam ine, de la diéthylamine, de la triéthanolam ine, et d’autres amines.

Un polymère vinylique fluoré peut être un des polymères décrits dans les exemples de la demande WO 03/045337.

Selon un mode préféré de réalisation, un polymère vinylique greffé au sens de la présente invention peut être véhiculé dans une huile ou un mélange d’huile(s), de préférence volatile(s) en particulier, choisi(s) parmi les huiles de silicones et les huiles hydrocarbonées et leurs mélanges.

Selon un mode particulier de réalisation, une huile de silicone convenant à l’invention peut être la cyclopentasiloxane.

Selon un autre mode particulier de réalisation, une huile hydrocarbonée convenant à l’invention peut être l’isododécane.

De préférence, le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane ne comprend pas de motif dérivé d’un monomère vinylique comportant des groupes organiques fluorés.

Les polymères vinyliques greffés avec au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane pouvant convenir particulièrement à la présente invention sont les polymères connus sous nom INCI ACRYLATES/POLYTRIMETHYLSILOXYMETHACRYLATE et vendus sous les dénominations TIB 4-100, TIB 4-101, TIB 4-120, TIB 4-130, TIB 4-200, FA 4002 ID (TIB 4-202), TIB 4-220, FA 4001 CM (TIB 4-230) par la société Dow Corning.

Le polymère vinylique greffé avec au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut être présent dans la composition finale selon l’invention dans une teneur allant de 0,1 à 20% en matière active en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,5 à 10% en poids, plus préférentiellement dans une teneur allant de 0,8 à 3% en poids, et encore plus préférentiellement allant de 1 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition finale.

Phase Huileuse

La composition anti-transpirante selon l’invention comprend une phase huileuse ; laquelle contenant au moins une huile volatile.

De façon préférentielle, l’huile volatile est choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées, les huiles siliconées volatiles ou leurs mélanges.

Dans un mode de réalisation particulier de la présente invention, ladite phase huileuse peut également comprendre au moins une huile hydrocarbonée non volatile.

Par « huile », on entend un corps gras liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760mm de Hg soit 105 Pa). L’huile peut être volatile ou non volatile.

Par « huile volatile », on entend au sens de l’invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique.

Les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10'3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).

Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur strictement inférieure à 10'3 mm de Hg (0,13 Pa).

Par « huile hydrocarbonée », on entend une huile comportant principalement des atomes de carbone et d’hydrogène et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique. Généralement, l’huile présente une viscosité de 0,5 à 100 000 mPa.s, de préférence de 50 à 50 000 mPa.s et de préférence encore de 100 à 30 000 mPa.s.

Par « phase liquide » ou « jus », on entend au sens de la présente invention la base de la composition sans l’agent propulseur.

Huiles volatiles

De façon préférentielle, l’huile volatile est choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées, les huiles siliconées volatiles ou leurs mélanges. A titre d’exemples d’huile volatile hydrocarbonée volatile utilisable dans l’invention, on peut citer : les huiles hydrocarbonées volatiles choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les isoalcanes en C8-C-i6 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en Cs-C-ie, le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillais de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Soit par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées ; les alcanes linéaires volatils comme ceux décrits dans la demande de brevet de la société Cognis DE10 2008 012 457. A titre d’exemples d’huiles volatiles siliconées utilisables dans l’invention, on peut citer : les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité < 8 centistokes (8 10'6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane - les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) :

où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d’hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore.

Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle.

La proportion d’huile(s) volatile(s) par rapport à la totalité des huiles, varie de préférence de 50% à 100% en poids.

De préférence, les huiles volatiles sont choisies parmi les huiles hydrocarbonées et plus particulièrement les isoalcanes en Ce-Ci6 comme l’isododécane, l’isohexadécane ou les alcanes linéaires en Ce-Ci6 comme un mélange undécane/tridécane.

On choisira encore plus particulièrement l’isododécane.

Selon une forme particulière de l’invention, la phase huileuse comprend en plus au moins une huile non volatile.

Les huiles non volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, les huiles siliconées, les huiles fluorées, et leurs mélanges.

Huiles hvdrocarbonées non volatiles A titre d’exemple d’huile hydrocarbonée non volatile utilisable dans l’invention, on peut citer : - les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d’acides gras de 4 à 24 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore les huiles les huiles de germe de blé, d'olive, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d’abricot, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l’huile de jojoba, de beurre de karité ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone comme le dicaprylyléther, le PPG-14 Butyl Ether; - les esters de synthèse notamment d'acides gras comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle Ri représente le reste d’un acide gras supérieur linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone avec R-ι + R2 > 10 comme par exemple l’huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, le palmitate d’éthyl 2-hexyle, le stéarate d’octyl 2-dodécyle, l’érucate d’octyl 2-dodécyle, l’isostéarate d’isostéaryle, le tridecyl tri me11 itate ; les octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme l’isostéaryl lactate, l’octyl hydroxy stéarate, l’hydroxy stéarate d’octyl dodécyle, le diisostéaryl malate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentyl glycol, le diisononanoate de diéthylène glycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétra-isostéarate de pentaérythrytyle ; - des alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l’octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécyl pentadécanol, l’alcool oléique ; - les acides gras supérieurs tels que l’acide oléique, l’acide linoléique, l’acide linolénique ; - les carbonates à chaîne grasse ; - les acétates à chaîne grasse ; - les citrates à chaîne grasse. A titre d’exemple d’huile siliconée non volatile utilisable dans l’invention, on peut citer : - les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone et leurs mélanges. A titre d’exemple d’huile fluorée non volatile utilisable dans l’invention, on peut citer les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847752.

De préférence, les huiles non volatiles seront choisies parmi les huiles hydrocarbonées non volatiles et plus particulièrement les huiles polyisobutènes hydrogénées comme le Parléam®, les éthers comme dicaprylylether ou le PPG-14 Butyl Ether, les esters d’acide gras comme le palmitate d’isopropyle, l’isononanoate d’isononyle, l’alkylbenzoate en C12-C15, les alcools gras comme l’octyldodécanol et leurs mélanges.

On choisira plus préférentiellement les esters d’acide gras comme le palmitate d’isopropyle, l’isononanoate d’isononyle, l’alkylbenzoate en C12-C15 et encore plus particulièrement le palmitate d’isopropyle.

La quantité totale d’huile(s) présente(s) dans la composition de l’invention est de préférence dans une teneur allant de 20 à 90% en poids, plus préférentiellement dans une teneur allant de 30 à 80% en poids par rapport au poids total de la phase liquide (ou du jus).

Additifs

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les actifs déodorants, les agents absorbeurs d’humidité, les agents de suspension ou gélifiants lipophiles, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les agents hydratants, les vitamines, des bactéricides, les conservateurs, les polymères, les parfums, les agents épaississants ou de mise en suspension, les agents favorisant la vitesse de séchage, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique pour ce type d'application.

Bien entendu, l'homme de métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition cosmétique conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Actifs déodorants

Selon une forme particulière de l’invention, les compositions peuvent contenir au moins un actif déodorant dans la phase liquide.

On entend par « actif déodorant » toute substance capable de diminuer, masquer absorber les odeurs corporelles humaines en particulier les odeurs axillaires.

Les actifs déodorants peuvent être des agents bactériostatiques ou des agents bactéricides agissant sur les germes des odeurs axillaires, comme le 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphényléther (©Triclosan), le 2,4-dichloro-2'-hydroxy-diphényléther, le 35,4’,5’-trich I orosa I icy lan i I i de, la 1-(3’,4’-dichlorophenyl)-3-(4’-chlorophényl)urée (©Triclocarban) ou le 3,7,11 -triméthyldodéca-2,5,10-triénol (©Farnesol); les sels d’ammonium quaternaires comme les sels de cetyltrimethyl-ammonium, les sels de cétylpyridinium, le DPTA (acide 1,3-diaminopropane-tétraacétique), le 1,2 décanediol (sYrnclariol de la société Symrise); les dérivés de glycérine comme par exemple le Caprylic/Capric Glycerides (CAPMUL MCM® de Abitec), le caprylate ou caprate de glycérol (DERMOSOFT GMCY® et DERMOSOFT GMC® de STRAETMANS), le Polyglycéryl-2 Caprate (DERMOSOFT DGMC® de STRAETMANS), les dérivés de biguanide comme les sels de polyhexaméthylène biguanide; la chlorhexidine et ses sels; le 4-Phenyl-4,4-diméthyl-2-butanol (SYMDEO MPP® de Symrise); les sels de zinc comme le salicylate de zinc, le gluconate de zinc, le pidolate de zinc, le sulfate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, le phénolsulfonate de zinc; l’acide salicylique et ses dérivés tels que l’acide n-octanoyl-5-salicylique.

Les actifs déodorants peuvent être des absorbeurs d’odeur comme les ricinoléates de zinc, le bicarbonate de sodium; les zéolithes d’argent ou métalliques ou sans argent, les cyclodextrines et leurs dérivés. Il peut également s'agir de chélatants tels que la DISSOLVINE GL-47-S® de Akzo Nobel, l'EDTA et le DPTA. Il peut s’agir également de polyol de type glycérine ou 1,3-propanediol (ZEMEA PROPANEDIOL commercialisé par Dupont Tate and Lyle Bioproducts); ou encore d’inhibiteur enzymatique tel que le citrate de triéthyle; ou l'alun.

Les actifs déodorants peuvent être également des agents de neutralisations des volatiles malodorants le bicarbonate de sodium commercialisé par UNIVERSAL PRESERVACHEM, le carbonate de magnésium commercialisé par BUSCHLE &amp; LEPPER, le carbonate de calcium commercialisé par SENSIENT, l’oxyde de zinc commercialisé par KOBO, l’oxyde de magnésium commercialisé par DR. PAUL LOHMANN, l’oxyde de calcium ; des dérivés aminés comme la tromethamine (TRIS AMINO ULTRA commercialisée par Angus (DowChemical), la triethanolamine, la triethylamine, l’ethanolamine.

Les actifs déodorants peuvent être présents dans la composition selon l'invention à raison d'environ 0,01 à 20% en poids par rapport à la composition totale, et de préférence à raison d'environ 0,1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition finale.

Agents absorbeurs d’humidité

Il est également possible d’ajouter des absorbeurs d’humidité comme par exemple les perlites et de préférence les perlites expansées.

La composition cosmétique peut comprendre un ou plusieurs agents absorbeurs d’humidité choisis parmi les perlites.

De préférence, la composition cosmétique comprend un ou plusieurs agents absorbeurs choisis parmi les perlites expansées.

Les perlites utilisables selon l’invention sont généralement des aluminosilicates d’origine volcanique et ont comme composition 70.0- 75,0% en poids de silice S1O2 12.0- 15,0% en poids d’oxyde d’aluminium oxyde AI2O3 3.0- 5,0% d’oxyde de sodium Na20

3.0- 5,0% d’oxyde de potassium K2O 0,5-2% d’oxyde de fer Fe2C>3

0,2-0,7% d’oxyde de magnésium MgO

0,5-1,5% d’oxyde de calcium CaO 0,05 - 0,15% d’oxyde de titane T1O2

La perlite est broyée, séchée puis calibrée dans une première étape. Le produit obtenu dit Perlite Ore est de couleur grise et de taille de l’ordre de 100 pm.

La Perlite Ore est ensuite expansée (1000°C/2 secondes) pour donner des particules plus ou moins blanches. Lorsque la température atteint 850-900 °C, l’eau emprisonnée dans la structure du matériau se vaporise et entraîne l’expansion du matériau par rapport à son volume d’origine. Les particules de perlite expansées conformes à l’invention peuvent être obtenues par le procédé d’expansion décrit dans le brevet US 5,002,698.

De préférence, les particules de perlite utilisées seront broyées ; elles sont dans ce cas dites Expanded Milled Perlite (EMP). Elles ont de préférence une taille de particule définie par un diamètre médian D50 allant de 0,5 à 50 pm et de préférence de 0,5 à 40 pm.

De préférence, les particules de perlite utilisées présentent une densité apparente non tassée à 25°C allant de 10 et 400 kg/m3 (Norme DIN 53468 ) et de préférence de 10 et 300 kg/m3.

De préférence, les particules de perlite expansée selon l'invention ont une capacité d’absorption d’eau mesurée au WET POINT allant de 200 à 1500% et de préférence de 250 à 800%.

Le Wet Point correspond à la quantité d’eau qu’il faut additionner à 1 g de particule pour obtenir une pâte homogène. Cette méthode dérive directement de celle de la prise d’huile appliquée aux solvants. Les mesures sont faites de la même manière par l’intermédiaire du Wet Point et du Flow Point ayant respectivement comme définition suivante : WET POINT : masse exprimée en grammes pour 100g de produit correspondant à l’obtention d’une pâte homogène lors de l’addition d’un solvant à une poudre. FLOW POINT : masse exprimée en grammes pour 100g de produit à partir de laquelle la quantité de solvant est supérieure à la capacité de la poudre à le retenir. Cela se traduit par l’obtention d’un mélange plus ou moins homogène s’écoulant sur la plaque de verre.

Le Wet Point et le Flow point sont mesurés selon le protocole suivant :

Protocole de mesure de l’absorption d’eau. 1 ) Matériel utilisé

Plaque de verre (25 x 25 mm)

Spatule (manche en bois et partie métallique (15 x 2,7mm)

Pinceau à poils de soie

Balance 2) Mode Opératoire

On dépose la plaque de verre sur la balance et on pèse 1g de particules de perlite. On dépose le bêcher contenant le solvant ainsi que la liquipipette de prélèvement sur la balance. On ajoute progressivement le solvant à la poudre en malaxant régulièrement l’ensemble (toutes les 3 à 4 gouttes) à l’aide de la spatule

On note la masse de solvant nécessaire à l’obtention du Wet Point. On ajoute à nouveau le solvant et on note la masse permettant d’arriver au Flow Point. On effectuera la moyenne sur 3 essais.

On utilisera en particulier les particules de perlite expansée vendues sous les noms commerciaux OPTIMAT 1430 OR ou OPTIMAT 2550 par la société WORLD MINERALS.

Agents favorisant la vitesse de séchage

La composition anti-transpirante selon l’invention peut en outre contenir un ou plusieurs agents favorisant la vitesse de séchage de la composition après application sur la matière kératinique. Dans un mode de réalisation préféré, les agents favorisant la vitesse de séchage comprennent les monoalcools ayant de 1 à 3 atomes de carbone, et comprennent plus particulièrement le méthanol, l’éthanol, le propanol, l’isopropanol ou leurs mélanges.

Agents de susoension/Gélifiants

La composition anti-transpirante selon l’invention peut en outre contenir un ou plusieurs agents de suspension et/ou un ou plusieurs gélifiants. Certains d’entre eux peuvent jouer les deux rôles à la fois.

Parmi les agents pouvant être utilisés comme agent de suspension et/ou comme gélifiant lipophile, on peut citer les argiles, sous forme de poudre ou sous forme de gel huileux ; lesdites argiles pouvant éventuellement être modifiées notamment les argiles montmorillonites modifiées comme les bentonites ou hectorites modifiées hydrophobes comme les hectorites modifiées par un chlorure d’ammonium en C10 à C22, comme l’hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, le produit Disteardimonium Hectorite (nom CTFA) (produit de réaction de l'hectorite et du chlorure de distéaryldimonium) vendu sous le nom de Bentone 38 ou Bentone Gel par la société Elementis Specialities. On peut citer par exemple le produit Stearalkonium Bentonite (nom CTFA) (produit de réaction de la bentonite et de l'ammonium quaternaire chlorure de stéaralkonium) tel que le produit commercial vendu sous le nom TIXOGEL MP 250® par la société Sud Chemie Rheologicals, United Catalysts Inc.

On peut aussi utiliser des hydrotalcites, en particulier des hydrotalcites modifiées hydrophobes comme par exemple les produits vendus sous le nom de Gilugel par la société BK Giulini.

On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 pm. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l’hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530® par la société CABOT, des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972®, et Aerosil R974® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société CABOT.

La silice pyrogénée hydrophobe présente en particulier une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d’environ de 5 à 200 nm.

Selon une forme particulière de l’invention, les agents suspension ou gélifiants peuvent être activés par des huiles comme le propylène carbonate, le triéthylcitrate.

Les quantités de ces différents constituants pouvant être présents dans la composition selon l'invention sont celles classiquement utilisées dans compositions pour le traitement de la transpiration.

Agent propulseur

Comme indiqué précédemment, la composition cosmétique comprend un ou plusieurs agents propulseurs. L’agent propulseur utilisé dans la composition cosmétique anti-transpirante selon l’invention est choisi parmi le diméthyléther, les hydrocarbures volatils tels que le propane, l'isopropane, le n-butane, l'isobutane, le n-pentane et l'isopentane et leurs mélanges, éventuellement avec au moins un hydrocarbure chloré et/ou fluoré; parmi ces derniers on peut citer les composés vendus par la société Dupont de Nemours sous les dénominations Fréon® et Dymel®, et en particulier le monofluorotrichlorométhane, le difluorodichlorométhane, le tétrafluorodichloroéthane et le 1,1-difluoroéthane vendu notamment sous la dénomination commerciale DYMEL 152 A® par la société DUPONT.

On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, l'azote ou l'air comprimé.

De préférence, la composition cosmétique anti-transpirante selon l’invention comprend un agent propulseur choisi parmi les hydrocarbures volatils.

Plus préférentiellement, l’agent propulseur est choisi parmi l'isopropane, le n-butane, l'isobutane, le pentane et l'isopentane et leurs mélanges.

Le rapport pondéral entre la phase liquide et le gaz propulseur varie dans un rapport de 5/95 à 50/50, de préférence de 10/90 à 40/60, et plus préférentiellement de 15/85 à 30/70.

De préférence, la composition selon l’invention comprend : (i) une phase huileuse comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, - une ou plusieurs huiles volatiles choisies parmi les huiles hydrocarbonées, - un ou plusieurs actifs anti-transpirants choisis parmi les sels d’aluminium, - un ou plusieurs polymères vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane» ii) un ou plusieurs agents propulseurs. L’invention concerne également un procédé de traitement cosmétique de la transpiration humaine, et éventuellement des odeurs corporelles liées à la transpiration humaines, consistant à appliquer sur la surface de la peau une quantité efficace de la composition cosmétique telle que décrite précédemment.

Le temps d’application de la composition cosmétique sur la surface de la peau peut varier de 0,5 à (10) secondes, de préférence de 1 à 5 secondes.

La composition cosmétique conforme à l’invention peut être appliquée à plusieurs reprises sur la surface de la peau.

En particulier, le procédé de traitement cosmétique selon l’invention consiste à appliquer sur la surface des aisselles une quantité efficace de la composition cosmétique telle que décrite ci-avant. L’invention porte également sur l’utilisation de ladite composition pour le traitement cosmétique de la transpiration humaine.

Un autre objet de la présente invention est un dispositif aérosol constitué par un récipient comprenant une composition aérosol telle que définie précédemment et par un moyen de distribution de ladite composition.

Le moyen de distribution, qui forme une partie du dispositif aérosol, est généralement constitué par une valve de distribution commandée par une tête de distribution, elle-même comprenant une buse par laquelle la composition aérosol est vaporisée. Le récipient contenant la composition pressurisée peut être opaque ou transparent. Il peut être en verre, en matériau polymérique ou en métal, recouvert éventuellement d’une couche de vernis protecteur.

Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans en limiter la portée. Méthodes de mesure du transfert

La mesure du transfert sur vêtement a été réalisée selon le protocole décrit ci-dessous :

On dépose chacune des compositions à étudier sur un article en faux cuir vendu sous la dénomination Supplale ® par la société Idemitsu Technofine qui est collé sur un support rigide. Ce dépôt s’effectue par pulvérisation de l’aérosol pendant 2 secondes à 15cm du support.

Après 24 heures, on dépose un tissu noir en coton, sec ou sprayé de sueur artificielle*, sur l’article en faux cuir. On applique une pression de 1 Newton avec un mouvement rotatif sur 1 tour à une vitesse de 3.14 cm/sec.

On scanne le tissu avec un scanneur vendu sous la dénomination Scanner Epson V500 (réglages 16 bits gris, résolution 300ppp).

On analyse ensuite le niveau gris des scans à l’aide d’un logiciel image J qui présente un niveau de gris allant de 0 à 255. Plus la valeur de niveau de gris est élevée, plus les traces sont importantes. On cherche donc à obtenir des valeurs de niveau de gris le plus faible possible. L’évaluation du transfert se fait aussi par observation du dépôt résiduel sur la plaque de cuir synthétique :

La tenue est jugée très bonne quand le dépôt est inchangé après passage du tissu

Elle est jugée bonne quand le dépôt est visible après passage du tissu

Elle est jugée mauvaise quand le dépôt n’est plus (ou très légèrement) visible après passage du tissu. ‘Composition de la sueur artificielle :

Exemples

Exemples 1-2 : Compositions comprenant un polymère vinylique avant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane

Les exemples qui suivent servent à illustrer la présente invention. Les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition

Formulation

Les formules testées sous forme d’aérosol comprennent une base fabriquée selon le procédé décrit plus bas et contenant les ingrédients mentionnés dans le tableau suivant :

:1) vendu sous la dénomination commerciale Isopropyl Palmitate par la société Cognis (BASF) (2) vendu sous la dénomination commerciale Isododecane par la société Ineos (3) vendu sous la dénomination commerciale DOW CORNING FA 4002 ID SILICONE ACRYLATE par la société Dow Corning (4) vendu sous la dénomination commerciale Bentone 38VCG par la société Elementis (5) vendu sous la dénomination commerciale Jeffsol propylene carbonate par la société Huntsman (6) vendu sous la dénomination commerciale Reach 103 par la société Summitreheis (7) vendu sous la dénomination commerciale Reach 301 par la société Summitreheis

On a mélangé la phase A sous agitation. On a introduit lentement la phase (B) dans la phase (A) puis on a laissé gonfler pendant cinq minutes. On a introduit (C). On a agité fortement jusqu’à obtenir une bonne homogénéisation. On a ajouté ensuite petit à petit le chlorhydrate d’aluminium et le sesquichlorhydrate d’aluminium (D). On a continué l’agitation pour obtenir une bonne homogénéisation. On a ajouté le parfum. Les bases ainsi formulées ont été conditionnées dans des bidons et un agent propulseur a été ajouté aux préparations ci-dessus selon les schémas suivants :

Résultats sur l’efficacité anti-transfert

Les aérosols obtenus à partir de l’exemple 1 avec les polymères d’acrylate de butyle contenant des chaînes silicones latérales dendritiques et obtenu à partir de l’exemple 2 ont été sprayés dans les conditions décrites plus haut et les résultats obtenus sont décrits dans le tableau ci-dessous :

La comparaison entre l’exemple 1 selon l'invention et l’exemple 2 hors invention montre qu’une bonne efficacité anti-transfert de la composition est obtenue seulement en présence de polymères d’acrylate de butyle contenant des chaînes silicones latérales dendritiques.

Claims (14)

1. REVENDICATIONS

   1. Composition anhydre sous forme d’aérosol contenant : i) une phase huileuse comprenant : - au moins une huile volatile ; - un ou plusieurs actifs anti-transpirants choisis parmi les sels ou complexes d’aluminium et/ou de zirconium ; - au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane; et ii) au moins un agent propulseur.
2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les sels ou complexes d’aluminium et/ou de zirconium sont choisis parmi le chlorhydrate d'aluminium, l'aluminium chlorohydrex, le complexe aluminium chlorohydrex polyéthylèneglycol, le complexe aluminium chlorohydrex propylèneglycol, l'aluminium dichlorohydrate, le complexe aluminium dichlorohydrex polyéthylèneglycol le complexe aluminium dichlorohydrex propylèneglycol l’aluminium sesquichlorohydrate, le complexe aluminium sesquichlorohydrex polyéthylèneglycol, le complexe aluminium sesquichlorohydrex propylèneglycol, les sels d'alun, l'aluminium sulfate, de préférence le sulfate d'aluminium tamponné par le lactate de sodium et d'aluminium, l'aluminium zirconium octachlorohydrate, l'aluminium zirconium pentachlorohydrate, l'aluminium zirconium tetrachlorohydrate, l'aluminium zirconium trichlorohydrate, les complexes aluminium zirconium octachlorohydrex glycine, aluminium zirconium pentachlorohydrex glycine, aluminium zirconium tetrachlorohydrex glycine et aluminium zirconium trichlorohydrex glycine.
3. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que l’actif antitranspirant est le chlorhydrate d’aluminium et/ou le sesquichlorhydrate d’aluminium.
4. 4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédente, caractérisée en ce que ledit au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane possède une chaîne moléculaire latérale contenant une structure de dendrimère carbosiloxane représenté par la formule générale (I) suivante :

   dans laquelle R1 représente un groupe aryle ou un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone et X1 représente un groupe silylalkyle qui, lorsque i = 1, correspond à la formule (IA) :

   dans laquelle : R1 est tel que défini ci-avant, R2 représente un groupe alkylène comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, R3 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, Xl+1 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle, ou le groupe silylalkyle tel que défini ci-dessus avec i = i + 1 ; i est un nombre entier allant de 1 à 10 indiquant la génération du groupe silylalkyle commençant dans chaque structure dendritique carbosiloxane avec une valeur de 1 pour le groupement X1 dans la formule (IA) et a1 est un nombre entier allant de 0 à 3 ; Y représente un groupe organique polymérisable à l’aide de radicaux choisi parmi : des groupes organiques contenant un groupe méthacrylique ou un groupe acrylique et qui sont représentés par les formules :

   et

   (MB) dans lesquelles R4 représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, R5 représente un groupe alkylène possédant de 1 à 10 atomes de carbone tel qu’un groupe méthylène, un groupe éthylène, un groupe propylène, ou un groupe butylène, le groupe méthylène et le groupe propylène étant préférés ; et - des groupes organiques contenant un groupe styryle et qui sont représentés par la formule :

   (MC) dans laquelle R6 représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, R7 représente un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone tel qu’un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, ou un groupe butyle, le groupe méthyle étant préféré, R8 représente un groupe alkylène possédant de 1 à 10 atomes de carbone tel qu’un groupe méthylène, un groupe éthylène, un groupe propylène, un groupe butylène, le groupe éthylène étant préféré, b est un nombre entier allant de 0 à 4, et c vaut 0 ou 1 de sorte que si c vaut 0, -(R8)c- représente une liaison.
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polymère vinylique possédant une chaîne moléculaire latérale contenant une structure de dendrimère carbosiloxane est issu de la polymérisation : de 0 à 99,9 parties en poids d’un monomère vinylique (A) ne contenant pas de groupement organique fluoré, de 100 à 0,1 parties en poids d’un dendrimère carbosiloxane (B) représenté par la formule générale (I) telle que définie dans la revendication 4.
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut comporter : un ou plusieurs monomères vinyliques (A) ne contenant pas de groupement organique fluoré, un ou plusieurs motifs dérivés de dendrimère carbosiloxane (B) contenant des groupements organiques polymérisables par voie radicalaire représenté par la formule générale (I) telle que définie dans la revendication 4, un ou plusieurs monomères vinyliques contenant un ou plusieurs groupements organiques fluorés (C).
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut comprendre un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle répondant à l’une des formules suivantes :

   ou
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en que l’huile volatile est choisie parmi les huiles hydrocarbonées volatiles en C8-C-I6, de préférence parmi les isoalcanes en Ce-Ci6 et les alcanes linéaires en Ce-Ci6 et leurs mélanges, et plus particulièrement l’isododécane.
9. 9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la proportion en huile(s) volatile(s), varie de 50% à 100% en poids par rapport à la quantité totale en huile(s).
10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en que la composition comprend en outre au moins une huile hydrocarbonée non volatile, ladite huile hydrocarbonée non volatile étant choisie parmi les huiles polyisobutènes hydrogénées, les éthers, les esters d’acide gras, les alcools gras et leurs mélanges, et plus particulièrement les esters d’acide gras et encore plus particulièrement le palmitate d’isopropyle.
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre un ou plusieurs actifs déodorants et/ou absorbeurs d’humidité, lesdits absorbeurs d’humidité étant de préférence choisis parmi les perlites, en particulier les perlites expansées.
12. 12. Utilisation, dans une composition anhydre sous forme d’aérosol contenant un ou plusieurs actifs anti-transpirants choisis parmi les sels ou complexes d’aluminium et/ou de zirconium, d’au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane tel que décrit dans les revendications 4 à 7 comme agent pour limiter, diminuer et/ou supprimer le transfert de ladite composition et/ou desdits sels ou complexes d’aluminium et/ou de zirconium.
13. 13. Procédé de traitement cosmétique de la transpiration humaine, et éventuellement des odeurs corporelles liées à la transpiration humaines, consistant à appliquer sur la surface de la peau une quantité efficace de la composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 11.
14. 14. Dispositif aérosol constitué par un récipient comprenant une composition aérosol telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 11 et par un moyen de distribution de ladite composition aérosol.