FR2998782A1 - Emulsion cosmetique eau-dans-huile notamment conditionnee sous forme d'aerosol comprenant au moins un polymere vinylique, au moins un copolymere d'olefine et au moins un actif anti-transpirant - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne une composition cosmétique anti-transpirante sous forme d'émulsion eau-dans-l'huile comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs actifs antitranspirants , un ou plusieurs polymères vinyliques ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et un ou plusieurs copolymères d'oléfine. L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique de la transpiration humaine, et éventuellement des odeurs auxiliaires, consistant à appliquer sur la surface de la peau une quantité efficace de ladite composition.
Description
Emulsion cosmétique eau-dans-huile notamment conditionnée sous forme d'aérosol comprenant au moins un polymère vinylique, au moins un copolymère d'oléfine et au moins un actif anti- transpirant La présente invention concerne une composition cosmétique anti-transpirante sous forme d'émulsion eau-dans-l'huile pouvant notamment être conditionnée sous forme d'aérosol comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un actif anti- transpirant, au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et au moins un copolymère d'oléfine. L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique de la transpiration humaine, et éventuellement des odeurs auxiliaires, consistant à appliquer sur la surface de la peau une quantité efficace de ladite composition. Les aisselles ainsi que certaines autres parties du corps sont généralement le lieu de plusieurs inconforts qui peuvent provenir directement ou non des phénomènes de transpiration. Ces phénomènes entraînent souvent des sensations désagréables et gênantes qui sont principalement dues à la présence de la sueur résultant de la transpiration pouvant, dans certains cas, rendre la peau moite et mouiller les vêtements, notamment au niveau des aisselles ou du dos, laissant ainsi des traces visibles. Par ailleurs, la présence de la sueur engendre le plus souvent le dégagement d'odeurs corporelles qui sont la plupart du temps désagréables. Enfin, lors de son évaporation, la sueur peut aussi laisser subsister des sels et/ou des protéines à la surface de la peau créant ainsi des traces blanchâtres sur les vêtements. De tels inconforts sont constatés y compris dans le cas d'une transpiration modérée. Dans le domaine cosmétique, il est ainsi bien connu d'utiliser en application topique, des compositions anti-transpirants contenant des substances qui ont pour effet de limiter voire de supprimer le flux sudoral afin de remédier aux problèmes mentionnés ci-dessus. Ces produits sont en général disponibles sous la forme de roll-on, de sticks, d'aérosol ou de spray.
Les substances anti-transpirantes sont généralement constituées de sels d'aluminium, tels que le chlorure d'aluminium et les hydroxyhalogénures d'aluminium, ou de complexes d'aluminium et de zirconium. Ces substances permettent de réduire le flux de sueur en formant un bouchon au niveau du canal sudoral.
Les compositions anti-transpirantes présentent généralement l'inconvénient de transférer au moment de leur application sur la peau, c'est-à-dire que les compositions se déposent au moins en partie, en laissant des traces, sur certains supports avec lesquels elles peuvent être mises en contact et notamment un vêtement. Ceci a pour conséquence de conduire à l'apparition de traces blanchâtres disgracieuses sur les vêtements ainsi qu'à une perte d'efficacité des compositions anti-transpirantes dû fait de leur tenue médiocre sur la peau. En particulier, l'apparition de ces traces désagréables sur les vêtements peut rebuter les consommateurs ou les consommatrices à utiliser ce type de compositions anti-transpirantes. Ainsi il existe donc un réel besoin de mettre en oeuvre des compositions cosmétiques anti-transpirantes qui ne présentent pas les inconvénients mentionnés ci-dessus, c'est-à-dire qui conduisent à un dépôt résistant au transfert, sur les supports avec lesquels lesdites compositions sont mises en contact tels que les vêtements ou les tissus tout en maintenant une efficacité anti-transpirante satisfaisante. La demanderesse a découvert, de façon surprenante, qu'en mettant en oeuvre sur la peau une composition cosmétique sous forme d'émulsion eau-dans-l'huile en particulier conditionnée sous la forme d'aérosol comprenant un ou plusieurs actifs anti-transpirants, un ou plusieurs polymères vinyliques ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et un ou plusieurs copolymères d'oléfine, il était possible à la fois de minimiser voire de supprimer l'apparition de traces blanchâtres disgracieuses sur les supports avec lesquels ladite composition se retrouve en contact, notamment les vêtements et tout type de tissus, et de conduire à un effet anti-transpirant satisfaisant. La composition cosmétique ainsi mise en oeuvre forme au moment de son application sur la peau un film anti-transpirant résistant au transfert. Par ailleurs, la composition cosmétique conforme à l'invention est particulièrement douce et non collante, ce qui est notamment favorable à une utilisation sous les aisselles. Le film ainsi laissé procure une sensation de protection sur la peau.
La présente invention a donc notamment pour objet une composition cosmétique anti-transpirante sous forme d'émulsion eaudans-l'huile comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs actifs anti-transpirants, un ou plusieurs polymères vinyliques ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et un ou plusieurs copolymères d'oléfine. La composition cosmétique conforme à l'invention conduit à un effet anti-transpirant satisfaisant et à la formation d'un dépôt résistant au transfert. Par ailleurs, la présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique de la transpiration humaine, et éventuellement des odeurs auxiliaires, consistant à appliquer sur la surface de la peau une quantité efficace de la composition cosmétique telle que décrite précédemment. En particulier, le procédé selon l'invention est notamment avantageux pour traiter les aisselles car la composition ne colle pas et apporte une sensation de douceur non huileuse. L'invention est aussi relative à l'utilisation de ladite composition pour procurer une sensation de protection sur la peau. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Les concentrations en matières premières ou en matière active données ci-dessous s'entendent pour les formules non pressurisées. Lorsque la formule est pressurisée, la concentration en matière première ou en matière active sera proportionnelle à la quantité de formule sans agent propulseur introduite dans le dispositif aérosol. Actifs anti-transpirants Par "actif anti-transpirant", on entend au sens de la présente invention tout sel ou tout complexe d'aluminium qui, à lui seul, a pour effet de diminuer le flux sudoral, de diminuer la sensation sur la peau d'humidité liée à la sueur humaine ou de masquer la sueur humaine.
Les actifs anti-transpirants utilisés dans la composition selon l'invention peuvent être choisis parmi les sels d'aluminium et/ou de zirconium ; les complexes d'hydroxychlorure de zirconium et d'hydroxychlorure d'aluminium avec un acide aminé tels que ceux décrits dans le brevet US-3792068 communément connus sous l'appellation "ZAG complexes". De tels complexes sont généralement connus sous l'appellation ZAG (lorsque l'acide aminé est la Glycine). Les complexes ZAG présentent d'ordinaire un quotient Al/Zr allant d'environ 1,67 à 12,5 et un quotient Métal/C1 allant d'environ 0,73 à 1,93. Parmi ces produits on peut citer l'aluminium zirconium octachlorohydrex GLY, l'aluminium zirconium pentachlorohydrex GLY, l'aluminium zirconium tétrachlorohydrate GLY et l'aluminium zirconium trichlorohydrate-GLY. De préférence, les actifs anti-transpirants sont choisis parmi les sels d'aluminium.
Parmi les sels d'aluminium, on peut citer le chlorhydrate d'aluminium, l'aluminium chlorohydrex, l'aluminium chlorohydrex PEG, l'aluminium chlorohydrex PG, l'aluminium dichlorohydrate, l'aluminium dichlorohydrex PEG, l'aluminium dichlorohydrex PG, l'aluminium sesquichlorohydrate, l'aluminium sesquichlorohydrex PEG, l'aluminium sesquichlorohydrex PG, les sels d'alun, l'aluminium sulfate, l'aluminium zirconium octachlorohydrate, l'aluminium zirconium pentachlorohydrate, l'aluminium zirconium tétrachlorohydrate, l'aluminium zirconium trichlorohydrate et plus particulièrement l'aluminium chlorhydrate commercialisé par la société REHEIS sous la dénomination MICRODRY ALUMINUM CHLOROHYDRATEe ou par la société GUILINI CHEMIE sous la dénomination ALOXICOLL PF 40. Des sels d'aluminium et de zirconium sont par exemple celui commercialisé par la société REHEIS sous la dénomination REACH AZP-908-SUFe, des sels d'aluminium « activés » par exemple celui commercialisé par la société REHEIS sous la dénomination REACH 103 ou par la société WESTWOOD sous la dénomination WESTCHLOR 200. De préférence, l'actif anti-transpirant est le chlorhydrate d'aluminium. Le ou les actifs anti-transpirants peuvent être présents dans une teneur allant de 0,5 à 25% en poids, de préférence dans une teneur allant de 3 à 20% en poids, et plus préférentiellement dans une teneur allant de 3 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition. Polymère vinylique ayant un dendrimère carbosiloxane Comme indiqué ci-avant, la composition cosmétique conforme à la présente invention comprend un ou plusieurs polymères vinyliques ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane. Le polymère vinylique peut posséder notamment un squelette et au moins une chaîne latérale, laquelle comprend un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane ayant une structure de dendrimère carbosiloxane. Le terme « structure de dendrimère carbosiloxane » dans le contexte de la présente invention représente une structure moléculaire possédant des groupes ramifiés ayant des masses moléculaires élevées, ladite structure ayant une régularité élevée dans la direction radiale en partant de la liaison au squelette. De telles structures de dendrimère carbosiloxane sont décrites sous la forme d'un copolymère siloxanesilylalkylène fortement ramifié dans la demande de brevet japonais mise à l'inspection publique Kokai 9-171 154.
Conformément à un premier mode de réalisation, le polymère vinylique selon l'invention peut contenir des motifs dérivés de dendrimères carbosiloxane qui peuvent être représentés par la formule générale (I) suivante : R1 Y Si 0-Si--X' I . 3(I) dans laquelle Rl représente un groupe aryle ou un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone et X représente un groupe silylalkyle qui, lorsque i = 1, correspond à la formule (IA) : 3 (OR) 1 a 1+1 X= -R2 - Si 0-Si--X 3-a (IA) dans laquelle : Rl est tel que défini ci-avant, R2 représente un groupe alkylène comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, R2 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, Xi+1 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle, ou le groupe silylalkyle tel que défini ci- dessus avec i = i + 1 ; i est un nombre entier allant de 1 à 10 indiquant la génération du groupe silylalkyle commençant dans chaque structure dendritique carbosiloxane avec une valeur de 1 pour le groupement Xi dans la formule (IA) et ai est un nombre entier allant de 0 à 3 ; Y représente un groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux choisi parmi : - des groupes organiques contenant un groupe méthacrylique ou un groupe acrylique et qui sont représentés par les formules : R4 0 11 (IIA) CI-12 et R4 0 11 CI-12 C -N1-1 -R5 (IIB) dans lesquelles R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R5 représente un groupe alkylène possédant de 1 à 10 atomes de carbone tel qu'un groupe méthylène, un groupe éthylène, un groupe propylène, ou un groupe butylène, le groupe méthylène et le groupe propylène étant préférés ; et - des groupes organiques contenant un groupe styryle et qui sont représentés par la formule : R6 Rb )e (TIC) dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R7 représente un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone tel qu'un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, ou un groupe butyle, le groupe méthyle étant préféré, R8 représente un groupe alkylène possédant de 1 à 10 atomes de carbone tel qu'un groupe méthylène, un groupe éthylène, un groupe propylène, un groupe butylène, le groupe éthylène étant préféré, b est un nombre entier allant de 0 à 4, et c vaut 0 ou 1 de sorte que si c vaut 0, -(R8)-représente une liaison.
Selon un mode de réalisation, Rl peut représenter un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone. De préférence, Rl représente un groupe alkyle choisi parmi un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, un groupe butyle, un groupe pentyle, un groupe isopropyle, un groupe isobutyle, un groupe cyclopentyle, un groupe cyclohexyle. Selon un autre mode de réalisation, Rl peut représenter un groupe aryle. De préférence, le groupe aryle peut être un groupe phényle ou un groupe naphtyle. CI-12 De préférence, Rl représente un groupe méthyle ou phényle, et plus préférentiellement un groupe méthyle. Le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane possède une chaîne moléculaire latérale contenant une structure de dendrimère carbosiloxane, et peut être issu de la polymérisation : - de 0 à 99,9 parties en poids d'un monomère vinylique (A) ne contenant pas de groupes organiques fluorés ; et - de 100 à 0,1 parties en poids d'un dendrimère carbosiloxane (B) contenant un groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux, représenté par la formule générale (I) telle que décrite ci-avant. Le monomère de type vinyle (A) est un monomère de type vinyle qui contient un groupe vinyle polymérisable à l'aide de radicaux.
Parmi les monomères de type vinyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de n-propyle, le méthacrylate d'isopropyle, ou un méthacrylate d'alkyle analogue inférieur ; le méthacrylate de glycidyle ; le méthacrylate de butyle, l'acrylate de butyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate de tert-butyle, le méthacrylate de tert-butyle, le méthacrylate de n-hexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2- éthylhexyle, le méthacrylate d'octyle, le méthacrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, ou un méthacrylate analogue supérieur ; l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, ou un ester de vinyle d'acide gras analogue inférieur ; le caproate de vinyle, le 2-éthylhexoate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, ou un ester d'acide gras analogue supérieur ; le styrène, le vinyltoluène, le méthacrylate de benzyle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, la vinylpyrrolidone, ou des monomères vinyliques aromatiques analogues le méthacrylamide, le N- méthylolméthacrylamide, le N-méthoxyméthylméthacrylamide, l'isobutoxyméthoxyméthacrylamide, le N,Ndiméthylméthacrylamide, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent des groupes amide ; le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de l'alcool hydroxypropylique, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent des groupes hydroxyle ; l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, l'acide fumarique, l'acide maléique, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent un groupe acide carboxylique ; le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de butoxyéthyle, le méthacrylate de 1' éthoxydiéthylèneglycol, le polyéthylèneglycolméthacrylate, le polypropylèneglycolmonométhacrylate, l'éther d'hydroxybutyle et de vinyle, l'éther de cétyle et de vinyle, l'éther de 2-éthylhexyle et de vinyle, ou un monomère analogue de type vinyle avec des liaisons éther le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, le polydiméthylsiloxane ayant un groupe méthacrylique sur l'une de ses extrémités moléculaires, le polydiméthylsiloxane ayant un groupe styryle sur une de ses extrémités moléculaires, ou un composé analogue de silicone possédant des groupes insaturés ; le butadiène ; le chlorure de vinyle ; le chlorure de vinylidène ; le méthacrylonitrile ; le dibutylfumarate ; l'acide maléique anhydre ; l'acide succinique anhydre ; l'éther de méthacryle et de glycidyle ; un sel organique d'une amine, un sel d'ammonium, et un sel de métal alcalin de l'acide méthacrylique, de l'acide itaconique, de l'acide crotonique, de l'acide maléique, ou de l'acide fumarique ; un monomère insaturé polymérisable à l'aide de radicaux possédant un groupe acide sulfonique tel qu'un groupe styrène acide sulfonique ; un sel d'ammonium quaternaire dérivé de l'acide méthacrylique tel que le chlorure de 2-hydroxy-3-méthacryloxypropyltriméthylammonium ; et un ester de l'acide méthacrylique d'un alcool possédant un groupe amine tertiaire tel qu'un ester de l'acide méthacrylique et de la diéthylamine. Les monomères de type vinyle multifonctionnels peuvent également être utilisés. Parmi les monomères de type vinyle multifonctionnel, on peut citer le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de pentaérythritol, le diméthacrylate d'éthylèneglycol, le diméthacrylate de tétraéthylèneglycol, le polyéthylèneglycoldiméthacrylate, le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diméthacrylate de 1,6-hexanediol, le diméthacrylate de néopentylglycol, le triméthylolpropanetrioxyéthylméthacrylate, le diméthacrylate de tris- (2- hydroxyéthyl)isocyanurate, le triméthacrylate de tris-(2- hydroxyéthyl)isocyanurate, le polydiméthylsiloxane coiffé de groupes styryle possédant des groupes divinylbenzène sur les deux extrémités, ou des composés analogues de silicone possédant des groupes insaturés. De préférence, le dendrimère carbosiloxane (B) peut être représenté par la formule suivante : 3(I) 0 Si-Xl Y Si dans laquelle : Y est un groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux choisi parmi un groupe acryloxyméthyle, un groupe 3- acryloxypropyle, un groupe méthacryloxyméthyle, un groupe 3- méthacryloxypropyle, un groupe 4-vinylphényle, un groupe 3- vinylphényle, un groupe 4-(2-propényl)phényle, un groupe 3-(2- propényl)phényle, un groupe 2-(4-vinylphényl)éthyle, un groupe 2-(3- vinylphényl)éthyle, un groupe vinyle, un groupe allyle, un groupe méthallyle, et un groupe 5-hexényle, Rl est tel que défini précédemment, X' représente un groupe silylalkyle qui est représenté par la formule (IA) suivante, lorsque i est égal à 1 : 3 (OR): 1+1 X=-R2 - Si 0-Si--X 3-a (IA) dans laquelle Rl est tel que défini ci-dessus, R2 représente un groupe alkylène possédant de 2 à 10 atomes de carbone choisi parmi un groupe éthylène, un groupe propylène, un groupe butylène, un groupe hexylène, ou un groupe alkylène linéaire analogue ; un groupe méthylméthylène, un groupe méthyléthylène, un groupe 1-méthylpentylène, un groupe 1,4-diméthylbutylène, ou un groupe alkylène ramifié analogue, R3 représente un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone choisi parmi les groupes méthyle, éthyle, propyle, butyle, et i sopropyle, )(1+1 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle, ou le groupe silylalkyle avec i = i + 1, a est un nombre entier allant de 0 à 3 et i est un nombre entier allant de 1 à 10.
Plus préférentiellement, R2 représente un groupe alkylène possédant de 2 à 10 atomes de carbone choisi parmi les groupes éthylène, méthyléthylène, hexylène, 1-méthylpentylène et 1,4- diméthylbutylène. L'exposant i dans la formule (IA) est un nombre entier allant de 1 à 10 qui correspond au nombre de générations dudit groupe silylalkyle, c'est-à-dire le nombre de fois que le groupe silylalkyle est répété. Par exemple, lorsque le nombre de générations est égal à un, le dendrimère carbosiloxane peut être représenté par la formule générale (III) telle que décrite ci-après : Ri (OR)a1 Y-Si 0 Si R` Si (0-1Si Ru) 3-a1 R1 R' - (III) dans laquelle Y, R1, R2 et R3 sont tels que définis ci-dessus, R12 représente un atome d'hydrogène ou est identique à Rl ; al est un 3 nombre entier allant de 0 à 3. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR' dans une molécule est dans la plage de 0 à 7. Lorsque le nombre de génération est égal à 2, le dendrimère carbosiloxane est représenté par la formule générale (IV) telle que décrite ci-après : (0R3)a1 R1(0IR3)a2 - OSiR2Si O-Si R2-Si (0-Si-R12) 2 3-a R' R' R' Y-Si 3-a 3 dans laquelle Y, R1, R2, R2 et R12 sont les mêmes que définis ci-avant ; al et a2 représentent le a1 de la génération indiquée. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR' dans une molécule est dans la plage de 0 à 25. Lorsque le nombre de génération est égal à 3, le dendrimère carbosiloxane, le dendrimère carbosiloxane est représenté par la formule générale (V) telle que décrite ci-après : Y-Si R1 (0 R3)al R1 (0 R3)a2 R1 (0 R3)a3 1 1 1 1 0 Si R2 Si [ 0 Si -R2-Si 40 -Si -R12 0 Si R2 Si [ ) 3] 2 3-a 3_, 3-a R1 1 1 1 1 ai 3 (V) Un dendrimère carbosiloxane qui contient un groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux peut être représenté par les formules de structures moyennes suivantes: îl-13 CH2 C-C-0-C31-16 Si 1 1 0 CH 1 3 C-0-0-C3HSi 1 1 0 CH2 CH3 îl-13 \ 0 1 C2H4 0 Si -CH3 1-13 1 CH3 / / 3 CH3 CH3 \ 1 1 0 Si C6I-112 0 Si -CI-13 1 1 CH3 CH3 / 3 3 1 \ CH3 0 Si -CH3 1 CH3 / /3 CH2_ CH -0-0-C31-1Si CH 3 1 1 1 3 0 0 Si C2H4 1 CH3 H3 ?He o-si-c/lic si- Io -si-0214-s - ce- - cli3 a \ CEA 3 3 a- - - r( Q113 2H4-s n3 113 C2144--S" CH5 C1-18 0113 0- 3 (01C1.±. CH3 0 C2Hkr CH '1 RI 1 CHI /i .9J Le dendrimère carbosiloxane peut être fabriqué selon le procédé pour fabriquer un siloxane silalkylène ramifié décrit dans la demande de brevet japonais Hei 9-171 154. Par exemple, le dendrimère carbosiloxane peut être produit en soumettant à une réaction d'hydrosilylation un composé organosilicium qui contient un atome d'hydrogène relié à un atome de silicium, représenté par la formule générale suivante : Y Si 0-Si--H R1 3 et un composé organosilicium qui contient un groupe alcényle. Dans la formule ci- dessus, le composé organosilicium peut être représenté par le 3-méthacryloxypropyltris-(diméthylsiloxy)silane, le 3-acryloxypropyltris-(diméthylsiloxy)silane, et le 4- vinylphényltris-(diméthylsiloxy)silane. Le composé organosilicium qui contient un groupe alcényle peut être représenté par le vinyltris-(triméthylsiloxy)silane, le vinyltris- (diméthylphénylsiloxy)silane, et le 5-hexényltris- (triméthylsiloxy)silane. La réaction d'hydrosilylation est réalisée en présence d'un acide chloroplatinique, d'un complexe de vinylsiloxane et de platine, ou d'un catalyseur analogue d'un métal de transition.
Un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut également être choisi parmi les polymères ayant un motif dérivé d'un dendrimère carbosiloxane correspondant à une structure dendritique carbosiloxane représentée par la formule (VI) : (I) dans laquelle Z est un groupement organique divalent, p vaut 0 ou 1, Rl est un groupement aryle ou alkyle de 1 à 10 atomes de carbone et X1 est un groupement silylalkyle qui, lorsque i = 1, est représenté par la formule: (0R3 i+1 X:-R2 - Si 0 i--X R' (IA) dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus, R2 est un groupement alkylène comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, R2 est un groupement alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, et X'+' est un groupement choisi dans le groupe comprenant des atomes d'hydrogène, des groupements aryle et des groupements alkyle ayant jusqu'à 10 atomes de carbone, et des groupements silylalkyle X' où l'exposant i est un entier allant de 1 à 10 indiquant la génération du groupement silylalkyle commençant dans chaque structure dendritique carbosiloxane avec une valeur de 1 pour le groupement X' dans la formule (IA) et l'indice a' est un nombre entier allant de 0 à 3. Dans un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, le rapport de polymérisation entre les composants (A) et (B), en termes de rapport en poids entre (A) et (B), peut être dans une plage de 0/100 à 99,9/0,1, voire de 0,1/99,9 à 99,9/0,1, et de préférence dans une plage de 1/99 à 99/1. Un rapport entre les composants (A) et (B) de 0/100 signifie que le composé devient un homopolymère de composant (B).
Un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut donc être obtenu par la copolymérisation des composants (A) et (B), ou par la polymérisation du seul composant (B). La polymérisation peut être une polymérisation radicalaire ou une polymérisation ionique, toutefois la polymérisation radicalaire est préférée. La polymérisation peut être réalisée en provoquant une réaction entre les composants (A) et (B) dans une solution pendant une période de 3 à 20 heures en présence d'un initiateur de radicaux à une température de 50 °C à 150 °C.
Un solvant approprié dans ce but est l'hexane, l'octane, le décane, le cyclohexane, ou un hydrocarbure aliphatique analogue ; le benzène, le toluène, le xylène, ou un hydrocarbure aromatique analogue ; l'éther diéthylique, l'éther dibutylique, le tétrahydrofurane, le dioxane, ou des éthers analogues ; l'acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la di-isobutylcétone, ou des cétones analogues ; l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'isobutyle, ou des esters analogues ; le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le butanol, ou des alcools analogues ; l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, ou un oligomère organosiloxane analogue. Un initiateur de radicaux peut être tout composé connu dans l'art pour des réactions classiques de polymérisation radicalaire. Les exemples spécifiques de tels initiateurs de radicaux sont le 2,2'- azobis(isobutyronitrile), le 2,2'-azobis(2-méthylbutyronitrile), le 2,2'- azobis(2,4-diméthylvaléronitrile) ou des composés analogues de type azobis ; le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de lauroyle, le peroxybenzoate de tert-butyle, le peroxy-2-éthylhexanoate de tert- butyle, ou un peroxyde organique analogue. Ces initiateurs de radicaux peuvent être utilisés seuls ou dans une combinaison de deux ou plus. Les initiateurs de radicaux peuvent être utilisés dans une quantité de 0,1 à 5 parties en poids pour 100 parties en poids des composants (A) et (B). Un agent de transfert de chaîne peut être ajouté. L'agent de transfert à chaîne peut être le 2-mercaptoéthanol, le butylmercaptan, le n-dodécylmercaptan, le 3 -mercaptopropyltriméthoxy silane, un polydiméthylsiloxane possédant un groupe mercaptopropyle ou un composé analogue de type mercapto ; le chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le 3- chloropropyltriméthoxysilane, ou un composé halogéné analogue. Dans la fabrication du polymère de type vinyle, après la polymérisation, le monomère vinylique résiduel qui n'a pas réagi peut être éliminé dans des conditions de chauffage sous vide.
Pour faciliter la préparation de mélange de la matière première de produits cosmétiques, la masse moléculaire moyenne en nombre du polymère vinylique qui contient un dendrimère carbosiloxane, peut être choisie dans la plage entre 3 000 et 2 000 000, de préférence entre 5 000 et 800 000. Il peut être un liquide, une gomme, une pâte, un solide, une poudre, ou toute autre forme. Les formes préférées sont les solutions constituées par la dilution dans des solvants, d'une dispersion, ou d'une poudre. Le polymère vinylique peut être une dispersion d'un polymère de type vinylique ayant une structure de dendrimère carbosiloxane dans sa chaîne moléculaire latérale, dans un liquide tel qu'une huile de silicone, une huile organique, un alcool, ou l'eau. L'huile de silicone peut être un diméthylpolysiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, un copolymère de méthylphénylsiloxane et de diméthylsiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, un copolymère de méthy1-3,3,3-trifluoropropylsiloxane et de diméthylsiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, ou des huiles de silicone linéaires non- réactives analogues, aussi bien que l'hexaméthylcyclotrisiloxane, l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, ou un composé cyclique analogue. En plus des huiles de silicone non-réactives, des polysiloxanes modifiés possédant des groupes fonctionnels tels que des groupes silanol, des groupes amino, et des groupes polyether sur les extrémités ou à l'intérieur des chaînes moléculaires latérales peuvent être utilisés. Les huiles organiques peuvent être l'isododécane, l'huile de paraffine, l'isoparaffine, le laurate d'hexyle, le myristate d'isopropyle, le myristate de myristyle, le myristate de cétyle, le myristate de 2- octyldodécyle ; le palmitate d'isopropyle, le palmitate de 2- éthylhexyle, le stéarate de butyle, l'oléate de décyle, l'oléate de 2- octyldodécyle, le lactate de myristyle, le lactate de cétyle, l'acétate de lanoline, l'alcool stéarique, l'alcool cétostéarique, l'alcool oléique, l'huile d'avocat, l'huile d'amande, l'huile d'olive, l'huile de cacao, l'huile de jojoba, l'huile de gomme, l'huile de tournesol, l'huile de soja, l'huile de camélia, le squalane, l'huile de ricin, l'huile de graine de coton, l'huile de noix de coco, l'huile de jaune d'oeuf, le monooléate de polypropylèneglycol, le 2-éthylhexanoate de néopentylglycol, ou une huile d'ester de glycol analogue ; l'isostéarate de triglycéryle, le triglycéride d'un acide gras d'huile de noix de coco, ou une huile d'ester d'alcool polyhydrique analogue ; l'éther de polyoxyéthylène et de lauryle, l'éther de polyoxypropylène et de cétyle, ou un éther de polyoxyalkylène analogue.
L'alcool peut être de n'importe quel type approprié pour une utilisation conjointement avec une matière première de produits cosmétiques. Par exemple, il peut être l'éthanol, le butanol, l'isopropanol ou des alcools analogues inférieurs. Une solution ou une dispersion de l'alcool devrait avoir une viscosité dans la plage de 10 à 109 mPa à 25 °C. Pour améliorer les propriétés de sensation d'utilisation dans un produit cosmétique, la viscosité devrait être dans la plage de 100 à 5 x 108 mPa.s. Les solutions et les dispersions peuvent facilement être préparées en mélangeant un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, à une huile de silicone, une huile organique, un alcool, ou de l'eau. Les liquides peuvent être présents dans l'étape de polymérisation un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane. Dans ce cas, le monomère vinylique résiduel qui n' a pas réagi devrait être complètement éliminé par traitement thermique de la solution ou de la dispersion sous pression atmosphérique ou réduite. Dans le cas d'une dispersion, la dispersion du polymère de type vinyle peut être améliorée en ajoutant un agent tensioactif. Un tel agent peut être l'acide hexylbenzènesulfonique, l'acide octylbenzènesulfonique, l'acide décylbenzènesulfonique, l'acide dodécylbenzènesulfonique, l'acide cétylbenzènesulfonique, l'acide myristylbenzènesulfonique, ou des agents tensio-actifs anioniques des sels de sodium de ces acides ; l'hydroxyde d'octyltriméthylammonium, l'hydroxyde de dodécyltriméthylammonium, l'hydroxyde d' hexadécyltriméthylammonium, l'hydroxyde d' octyldiméthylbenzylammonium, l'hydroxyde de décyldiméthylb enzylammonium, l'hydroxyde de dioctadécyldiméthylammonium, l'hydroxyde de suif de boeuftriméthylammonium, l'hydroxyde d'huile de noix de coco- triméthylammonium, ou un agent tensio-actif cationique analogue ; un éther d'alkyle de polyoxyalkylène, un polyoxyalkylènealkylphénol, un ester d'alkyle de polyoxyalkylène, l'ester de sorbitol de polyoxyalkylène, le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol, un additif de l'oxyde d'éthylène de diéthylèneglycol triméthylnonanol, et des agents tensio-actifs non ioniques de type polyester, aussi bien que des mélanges. En outre, les solvants et les dispersions peuvent être combinés avec de l'oxyde de fer approprié pour une utilisation avec les produits cosmétiques, ou un pigment analogue, aussi bien que de l'oxyde de zinc, de l'oxyde de titane, de l'oxyde de silicium, du mica, du talc ou des oxydes inorganiques analogues sous forme de poudre. Dans la dispersion, un diamètre moyen des particules de polymère de type vinyle peut être dans une plage comprise entre 0,001 et 100 microns, de préférence entre 0,01 et 50 microns. En effet, au-delà de la plage recommandée, un produit cosmétique mélangé à l'émulsion n'aura pas une sensation suffisamment bonne sur la peau ou au toucher, ni des propriétés d'étalement suffisantes ni une sensation plaisante. Un polymère vinylique contenu dans la dispersion ou la solution peut avoir une concentration dans une plage comprise entre 0,1 et 95 % en poids, de préférence entre 5 et 85 % en poids. Cependant, pour facilité la manipulation et la préparation de mélange, la plage devrait être de préférence entre 10 et 75 % en poids. Un polymère vinylique convenant à l'invention peut également être un des polymères décrits dans les exemples de la demande EP 0 963 751. Selon un mode préféré de réalisation, un polymère vinylique greffé avec un dendrimère carbosiloxane peut être issu de la polymérisation : - de 0,1 à 99 partie en poids d'un ou plusieurs monomère(s) acrylate ou méthacrylate ; et - de 100 à 0,1 parties en poids d'un monomère acrylate ou méthacrylate d'un dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle. Selon un mode de réalisation préféré, un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut comprendre un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle répondant à l'une des formules : CH3 CH3 \ 0 1 C2I-14 Si 0-Si-CH3 CH3 CH3 ?I-13 3 3 CH2 C-C-0-C3H6 Si o OU 01-13 ?I-13 C21-14 Si Si -CI-13 1-13 CH3 /3 CH -C1-1-C-0-C31-1Si 0 3 Selon un mode préféré, un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane utilisé dans l'invention comprend au moins un monomère acrylate de butyle. Selon un mode de réalisation, un polymère vinylique utilisable dans la composition selon l'invention peut comprendre en outre au moins un groupement organique fluoré. On préfère particulièrement des structures dans lesquelles les motifs polymérisés vinyliques constituent le squelette et des structures dendritiques carbosiloxane ainsi que des groupements organiques fluorés sont fixés sur des chaînes latérales.
Les groupements organiques fluorés peuvent être obtenus en substituant par des atomes de fluor tout ou partie des atomes d'hydrogène de groupements méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, néopentyle, hexyle,cyclohexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle, et d'autres groupements alkyle de 1 à 20 atomes de carbone, ainsi que des groupements alkyloxyalkylène de 6 à 22 atomes de carbone. Les groupements représentés par la formule : -(CH2)x-(CF2)yRH sont suggérés à titre d'exemple de groupements fluoroalkyle, obtenus en substituant des atomes de fluor pour des atomes d'hydrogène de groupements alkyle. Dans la formule, l'indice « x » peut correspondre à 0, 1, 2 ou 3 et « y » et un nombre entier allant de 1 à 20. RH est un atome ou un groupement choisi parmi un atome d'hydrogène, un atome de fluor, -(CH(CF3)2- ou CF(CF3)2. De tels groupements alkyle substitués par fluor sont exemplifiés par des groupements polyfluoroalkyle ou perfluoroalkyle linéaires ou ramifiés représentés par les formules présentées ci-après : -CF3, -C2F5, -nC3F7, -CF(CF3)2, -nC4F9, CF2CF(CF3)2, -nC6F13, -nC8F17, CH2CF3, -(CH(CF3)2, CH2CH(CF3)2-CH2(CF2)2F, - CH2(CF2)3F, -CH2(CF2)4F,CH2(CF2)6F, CH2(CF2)8F, -CH2CH2CF3, - CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2(CF2)3F, -CH2CH2(CF2)4F, -CH2CH2(CF2)6F, -CH2CH2(CF2)8F, -CH2CH2(CF2)10F, -CH2CH2(CF2)12F, CH2CH2(CF2)14F, -CH2CH2(CF2)16F, -CH2CH2CH2CF3, CH2CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2CH2(CF2)2H -CH2(CF2)4H, et CH2CH2(CF2)3H.
Les groupements représentés par -CH2CH2-(CF2)-CFR14- [OCF2CF(CF3)]n-OC3F7 sont suggérés comme des groupements fluoroalkyloxyfluoroalkylène obtenus en substituant des atomes de fluor pour des atomes d'hydrogène des groupements alkyoxyalkylène. Dans la formule, l'indice « m » est 0 ou 1, « n » est 0, 1, 2, 3, 4, ou 5, et R14 est un atome de fluor ou CF3. De tels groupements fluoroalkyloxyfluoroalkylène sont illustrés par les groupements perfluoroalkyloxyfluoroalkylène représentés par les formules présentées ci-après : -CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]n-0C3F7, -CH2CH2CF2CF2- [OCF2CF(CF3)]n-OC3F7. Le poids moléculaire moyen en nombre du polymère vinylique utilisé dans la présente invention peut être compris entre 3000 et 2 000 000, et, plus préférablement entre 5000 et 800000. Conformément à ce mode de réalisation, le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut comporter : - un ou plusieurs monomères vinyliques (A) qui ne comprennent pas de groupement organique fluoré, - un ou plusieurs monomères vinyliques contenant un ou plusieurs groupements organiques fluorés (C), - un ou plusieurs motifs dérivés de dendrimère carbosiloxane (B) contenant des groupements organiques polymérisables par voie radicalaire représenté par la formule générale (I) : Y Si 0 i--X 3(I) dans laquelle Y, Rl et X' sont tels que définis ci-avant. Ainsi le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut être obtenu par addition : - d'un ou plusieurs monomères vinyliques (A) qui ne comprennent pas de groupement organique fluoré, - sur un ou plusieurs monomères vinyliques contenant un ou plusieurs groupements organiques fluorés (C), et - un ou plusieurs dendrimères carbosiloxanes (B) contenant des groupements organiques polymérisables par voie radicalaire représenté par la formule générale (I) : Y Si 0 Si-XI 3(I) dans laquelle Y est un groupement organique polymérisable par voie radicalaire et R' et X' sont tels que définis ci-avant et en les soumettant à une copolymérisation. Ainsi, selon un mode de réalisation, une composition selon l'invention peut comprendre un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane qui est issu de la copolymérisation : - d'un ou plusieurs monomères vinyliques contenant des groupements organiques fluorés (C), - éventuellement d'un ou plusieurs monomères vinyliques n'ayant pas de groupement organique fluoré (A), et - d'un ou plusieurs dendrimères carbosiloxane (B) ayant des groupements organiques polymérisables par voie radicalaire, représentés par la formule générale (I) : Y Si 0 i--X 3 dans laquelle Y est un groupement organique polymérisable par voie radicalaire, Rl est un groupement aryle ou alkyle de 1 à 10 atomes de carbone et X' est un groupement silylalkyle représenté par la formule suivante (IA) : (OR3)a i+1 X= -R2 - Si 0-Si--X 3-al (IA) dans laquelle Rl est tel que ci-dessus, R2 est un groupement alkylène de 2 à 10 atomes de carbone, R2 est un groupement alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, et X'+1 est un groupement choisi dans le groupe comprenant des atomes d'hydrogène, des groupements aryle et des groupements alkyle ayant jusqu'à 10 atomes de carbone, et des groupements silylalkyle X' mentionnés ci-dessus où l'exposant i est un nombre entier allant de 1 à 10 indiquant la génération dudit groupement silylalkyle commençant dans chaque structure dendritique carbosiloxane avec une valeur de 1 pour le groupement Xi dans la formule (I), l'indice ai est un nombre entier allant de 0 à 3, ledit polymère vinylique ayant un rapport de copolymérisation du composant (C) au composant (B) de 0,1 à 100:99,9 à 0 % en poids, et un rapport de copolymérisation de la somme du composant (C) et du composant (A) au composant (B) de 0,1 à 99,9:99,9 à 0,1 % en poids. Les monomères vinyliques contenant des groupements organiques fluorés (C) sont de préférence des monomères représentés par la formule générale : (CH2)=CR15COORf Dans la formule, R15 est un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, Rf est un groupement organique fluoré exemplifié par les groupements fluoroalkyle et fluoroalkyloxyfluoroalkylène décrits ci-dessus. Les composés représentés par les formules présentées ci-dessous sont suggérés à titre d'exemples spécifiques du composant (C). Dans les formules présentes ci-dessous, z est un nombre entier allant de 1 à 4.
CH2=CCH3C00-CF3, CH2=CCH3C00-C2F5, CH2=CCH3C00-nC3F7, CH2=CCH3C00-CF(CF3)2, CH2=CCH3C00-nC4F9, CH2=CCH3C00-CF(CF3)2, CH2=CCH3C00-nC5Fii, CH2=CCH3C00-nC6F13, CH2=CCH3C00-nC8F17, CH2=CCH3C00-CH2CF3, CH2=CCH3C00-CH(CF3)2, CH2=CCH3C00-CH2CH(CF3)2, CH2=CCH3C00-CH2 (CF2)2F, CH2=CCH3C00-CH2(CF2)2F, CH2=CCH3C00-CH2(CF2)4F, CH2=CCH3C00-CH2(CF2)6F, CH2=CCH3C00-CH2(CF2)8F, CH2=CCH3C00-CH2CH2CF3, CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF2)2F, CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF2)3F, CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF2)4F, CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF CH2=CCH3C00-CH2-CH2-(C CH2=CCH3C00-CH2CH2CH2 CH2=CCH3C00-CH2CH2CH2 CH2=CCH3C00-CH2CH2CH2 (CF2)4H, CH2=CCH3C00-CH2 2)6F, 2)8F, 2)10F, 2)12F, 2)14F, F2)16F, CF3, (CF2)2F, (CF2)2H, CH2=C CH3 C00-(CF2)3H, CH2=C CH3 COO-CH2CH2CF (CF3)- [0CF2-CF (CF3)]-0 C3 F7, CH2=C CH3 COO-CH2CH2CF2CF240CF2-CF (CF3)]Z-0 C3 F7, CH2=CHC 00-CF3 , CH2=CHCOO-C2F5, CH2=CHCOO-nC3F7, CH2=CHCOO-CF(CF CH2=CHCOO CH2=CHC00-nC5F1 CH2=CHCOO CH2CF3, CH2=CHCOO CH2=CHCOO- CH2( CH2=CHCOO CH2=CHCOO-CF2CF(CF3)2, CH2=CHCOO-nC8F17, CH2=CHC00- CH2=CHCOO-CH2CH(CF3)2, CH2=CHCOO-CH2(CF2)4F, 3)2, -nC4F9, 1, -nC6F13, -CH(CF3)2, CF2)2F, -CH2(CF2)3F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)6F, CH2=CHCOO-CH2 (CF2)8F, CH2=CHCOO-CH2CH2CF3, CH2=CHCOO-CH2CH2 (CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)4F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F, CH2=HCOO-CH2CH2(CF2)10F, CH2-CHCOO-CH2CH2-(CF2)12F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)14F, CH2=CHCOO- CH2CH2(CF2)16F, CH2=CHCOO-CH2CH2CH2CF3, CH2=CHC00- CH2CH2CH2(CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2CH2CH2 (CF)2H, CH2=CHCOO-CH2(CF2)4H, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3H, CH2=CHCOO-CH2CH2CF(CF3)- [OCF2-CF(CF3)]z-0C3 F7, CH2=CHCOO-CH2CH2CF2CF2(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]2-0C3 F7. De préférence, les polymères vinyliques comportent un ou plusieurs monomères vinyliques comportant des groupements fluorés de formules : CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F, CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CCH3C00- CH2CH2(CF2)8F, CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2= CCH3C00-CH2CF3. Plus préférentiellement, les polymères vinyliques comportent un ou plusieurs monomères vinyliques comportant des groupements fluorés de formule : CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CCHCOO-CH2CF3. Les monomères vinyliques (A) qui ne contiennent pas de groupements organiques fluorés dans la molécule peuvent être des monomères ayant des groupements vinyliques polymérisables par voie radicalaire qui sont illustrés par exemple par l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate d'éthyle, l'acrylate de n-propyle, le méthacrylate de n-propyle, l'acrylate d'isopropyle, le méthacrylate d'isopropyle, et d'autres acrylates ou méthacrylates d'alkyles inférieurs ; l'acrylate de glycidyle, le méthacrylate de glycidyle ; l'acrylate de nbutyle, le méthacrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate de tert-butyle, le méthacrylate de tert-butyle, l'acrylate de n-hexyle, le méthacrylate de n-hexyle, l'acrylate de n-hexyle, le méthacrylate de n- hexyle, l'acrylate de cyclohexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate d'octyle, le méthacrylate d'octyle, l'acrylate de lauryle, le méthacrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, et d'autres acrylates et méthacrylates supérieurs ; l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, et d'autres esters vinyliques d'acide gras inférieurs ; le butyrate de vinyle, le caproate de vinyle, le 2- éthylhexanoate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, et d'autres esters d'acide gras supérieurs ; le styrène, le vinyltoluène, l'acrylate de benzyle, le méthacrylate de benzyle, l'acrylate de phénoxyéthyle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, la vinylpyrrolidone, et d'autres monomères vinyliques aromatiques ; l'acrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, 10l'acrylate de diéthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, et d'autres monomères vinyliques à amino, l'acrylamide, le méthacrylamide, le N-méthylolacrylamide, le Nméthylolméthacrylamide, le N-méthoxyméthylacrylamide, le Nméthoxyméthyméthacrylamide, 1' isobutoxyméthoxyacrylamide, 15 l'isobutoxyméthoxyméthacrylamide, le N,N-diméthylacrylamide, le N,Ndiméthylméthacrylamide, et d'autres monomères vinyliques amides ; l'acrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, l'alcool hydroxypropylique d'acide acrylique, l'alcool hydroxypropylique d'acide méthacrylique et d'autres monomères 20 vinyliques à hydroxy ; l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, l'acide fumarique, l'acide maléique, et d'autres monomères vinyliques à acide carboxylique ; l'acrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, l'acrylate de butoxyéthyle, le méthacrylate de butoxyéthyle, l'acrylate 25 d'éthoxydiéthylèneglycol, le méthacrylate d'éthoxydiéthylèneglycol, l'acrylate de polyéthylèneglycol, le méthacrylate de polyéthylèneglycol, le monoacrylate de polypropylèneglycol, le monométhacrylate de polypropylèneglycol, l'hydroxybutylvinyléther, le cétylvinyléther, le 2-éthylhexylvinyléther et d'autres monomères 30 vinyliques à liaisons éther ; l'acryloxypropyltriméthoxysilane, le méthacryloxypropyltriméthoxy silane, les polydiméthylsiloxanes contenant des groupements acryle ou méthacryle à l'une des extrémités, les polydiméthylsiloxanes contenant des groupements alcénylaryle à l'une des extrémités et d'autres composés silicones à groupements insaturés ; le butadiène ; le chlorure de vinyle ; le chlorure de vinylidène, l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile ; le fumarate de dibutyle ; l'anhydride maléique ; l'anhydride dodécylsuccinique ; l'acrylglycidyléther, le méthacrylglycidyléther, l'acrylate de 3,4-époxycyclohexylméthyle, le méthacrylate de 3,4- époxycyclohexylméthyle, les sels de métaux alcalins, les sels d'ammonium et les sels d'amines organiques d'acide acrylique, d'acide méthacrylique, d'acide itaconique, d'acide crotonique, d'acide fumarique, d'acide maléique et d'autres acides carboxyliques insaturés polymérisables par voie radicalaire, les monomères insaturés polymérisables par voie radicalaire contenant des groupements acide sulfonique tels que l'acide styrènesulfonique ainsi que leurs sels de métaux alcalins, leurs sels d'ammonium et leurs sels d'amine organique ; les sels d'ammonium quaternaire issus d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique tels que le chlorure de 2-hydroxy-3- méthacryloxypropyltriméthylammonium, les esters d'acide méthacrylique d'un alcool à amine tertiaire tels que l'ester de diéthylamine d'acide méthacrylique et leurs sels d'ammonium quaternaire.
En outre, il est également possible d'utiliser à titre de monomères vinyliques (A), les monomères vinyliques polyfonctionnels qui sont illustrés par exemple par le triacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triacrylate de pentaérythritol, le triméthacrylate de pentaérythritol, le diacrylate d'éthylèneglycol, le diméthacrylate d'éthylèneglycol, le diacrylate de tétraéthylèneglycol, le diméthacrylate de tétraéthylèneglycol, le diacrylate de polyéthylèneglycol, le diméthacrylate de polyéthylèneglycol, le diacrylate de 1,4-butanediol, le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diacrylate de 1,6-hexanédiol, le diméthacrylate de 1,6-hexanédiol, le diacrylate de néopentylglycol, le diméthacrylate de néopentylglycol, l'acrylate de triméthylolpropanetrioxyéthyle, le méthacrylate de triméthylolpropanetrioxyéthyle, le diacrylate de tri s(2-hydroxyéthyl)i socyanurate, le diméthacrylate de tris(2- hydroxyéthyl)isocyanurate, le triacrylate de tris(2- hydroxyéthyl)isocyanurate, le triméthacrylate de tri s(2- hydroxyéthyl)isocyanurate, le polydiméthylsiloxane dont les deux extrémités de la chaîne moléculaire sont bloquées par des groupements alcénylaryle, et d'autres composés silicones à groupements insaturés.
En ce qui concerne le rapport mentionné ci-dessus dans lequel le composant (C) et le composant (A) sont copolymérisés, le rapport en poids du composé (C) au composé (A) doit être dans la gamme de 0,1:99,9 à 100:0, et, de préférence dans la gamme 1:99 à 100:0. Dans le composant (B), Y est un groupement organique polymérisable par voie radicalaire pouvant être choisi parmi des groupements organiques à groupements acryliques ou méthacryliques, des groupements organiques à groupement alcénylaryle, ou des groupements alcényle ayant de 2 à 10 atomes de carbone. Les groupements organiques à groupements acryliques ou méthacryliques peuvent être représentés par les formules générales : R4 0 11 CH2 C-C-0-R5 et R4 0 CHC11 -C -NH-R5 Le groupement alcénylaryle peut être représenté par la formule : Dans les formules ci-dessus, R4 et R6 sont des atomes d'hydrogène ou des groupements méthyle, R5 et le sont des groupements alkylène de 1 à 10 atomes de carbone, et R7 est un groupement alkyle de 1 à 10 atomes de carbone. L'indice « b » est un entier de 0 à 4, et « c » est 0 ou 1.
De préférence, Y est un groupement organique polymérisable par voie radicalaire pouvant être choisi parmi l'acryloxyméthyle, le 3- acryloxypropyle, le méthacryloxyméthyle, le 3-méthacryloxypropyle, le 4-vinylphényle, le 3-vinylphényle, le 4-(2-propényl)phényle, le 3- (2-propényl)phényle, 2-)4-vinylphényl)éthyle, le 2-(3- vinylphényl)ényle, vinyle, allyle, méthallyle, et 5-hexényle. Conformément à ce mode de réalisation, le dendrimère carbosiloxane de première génération peut être représenté par la formule (IV), le dendrimère carbosiloxane de deuxième génération peut être représenté par la formule (V), le dendrimère carbosiloxane de troisième génération peut être représenté par la formule (VI). Conformément à ce mode de réalisation, le dendrimère carbosiloxane (B) peut être choisi parmi les formules (VI) à (XIX) telles que décrites ci-avant.
En particulier, le motif dérivé de dendrimère carbosiloxane comprend au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle répondant à l'une des formules : 0 1 CH3 r3 C2H4 Si 0 Si -C1-13 1-13 CH3 /3 CH2 C-C-0-C3H6 Si 0 3 CH -CH-C-0-C3H6 Si 0 CH3 3 3 0 1 C2H4 0 Si -CH3 1-13 CH3 / Les dendrimères carbosiloxane du composant (C) peuvent être préparés en utilisant le procédé de préparation pour les copolymères de siloxane/silakylène ramifiés décrits dans le document EP 1 055 674. Par exemple, ils peuvent être préparés en soumettant des composés silicones organiques à alcényle et des composés silicones comprenant des atomes d'hydrogène liés au silicium, représentés par la formule générale : Y Si ( 0-Si--H ) 3 dans laquelle R' et Y, sont tels définis que ci-avant à une réaction d'hydrosilylation. Le rapport de copolymérisation du composant (B), en termes de son rapport en poids par rapport au total du composé (C) et du composé (A), peut être dans la gamme de 0,1:99,9 à 99,9 :0,1, et de préférence dans la gamme de 1:99 à 99:1, et encore plus préférablement dans la gamme de 5:95 à 95:5. Des groupements amino peuvent être introduits dans les chaînes latérales du polymère vinylique en utilisant, inclus dans le composant (A), des monomères vinyliques contenant des groupements amino, tels que l'acrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, l'acrylate de diéthylaminoéthyle et le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, puis en réalisant une modification avec du monochlorure acétate de potassium, du monochlorure acétate d'ammonium, du sel d'aminométhylpropanol d'acide monochloroacétique, du sel de triéthanolamine d'acide monobromoacétique, du monochloropropionate de sodium, et d'autres sels de métaux alcalins d'acides gras halogénés ; sinon on peut introduire des groupements acides carboxyliques dans les chaînes latérales du polymère vinylique en utilisant, inclus dans le composant (B), des monomères vinyliques contenant des acides carboxyliques, tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, l'acide fumarique et l'acide maléique, et similaires, puis en neutralisant le produit avec de la triéthylamine, de la diéthylamine, de la triéthanolamine, et d'autres amines. Un polymère vinylique fluoré peut être un des polymères décrits dans les exemples de la demande WO 03/045337. Selon un mode préféré de réalisation, un polymère vinylique greffé au sens de la présente invention peut être véhiculé dans une huile ou un mélange d'huile(s), de préférence volatile(s) en particulier, choisi(s) parmi les huiles de silicones et les huiles hydrocarbonées et leurs mélanges. Selon un mode particulier de réalisation, une huile de silicone convenant à l'invention peut être la cyclopentasiloxane. Selon un autre mode particulier de réalisation, une huile hydrocarbonée convenant à l'invention peut être l'isododécane.
De préférence, le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane ne comprend pas de motif dérivé d'un monomère vinylique comportant des groupes organiques fluorés. Les polymères vinyliques greffés avec au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane pouvant convenir particulièrement à la présente invention sont les polymères connus sous nom INCI ACRYLATES/POLYTRIMETHYLSILOXYMETHACRYLATE et vendus sous les dénominations TIB 4-100, TIB 4-101, TIB 4-120, TIB 4-130, TIB 4-200, FA 4002 ID (TIB 4-202), TIB 4-220, FA 4001 CM (TIB 4-230) par la société Dow Corning.
Les polymères vinyliques greffés avec au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane sont de préférence présents dans les compositions de l'invention dans des proportions allant de 0,01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, et de façon encore plus préférentielle de 0,5% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
Copolymère d'oléfine Le copolymère d'oléfine conforme à l'invention est de préférence choisi parmi les copolymères d'oléfine amorphes ou les copolymères d'oléfine à cristallisation contrôlée et modérée. Par copolymère d'oléfine au sens de la présente demande, on entend tout copolymère formé par polymérisation d'au moins une oléfine et d'un autre monomère additionnel différent de ladite oléfine. L'oléfine peut être notamment un monomère à insaturation éthylénique. Comme exemple d'oléfine, on peut citer les monomères de carbure éthylénique, ayant notamment une ou deux insaturation éthylénique, ayant de 2 à 5 atomes de carbone tels que l'éthylène, le propylène, le butadiène, l'isoprène.
Copolymère d'oléfine amorphe Selon un premier mode de réalisation, le copolymère d'oléfine peut être un copolymère amorphe formé par polymérisation d'au moins une oléfine. Par copolymère amorphe, on entend un polymère qui n'a pas de forme cristalline. Le copolymère amorphe est également filmogène, c'est-à-dire qu'il est capable de former un film lors de son application sur la peau.
Le copolymère d'oléfine amorphe peut être notamment un copolymère dibloc, tribloc, multibloc, radial, étoile, ou leurs mélanges. De tels copolymères d'oléfine amorphes sont décrits dans la demande US-A-2002/005562 et dans le brevet US-A-5 221 534.
Avantageusement, le copolymère d'oléfine amorphe est un copolymère bloc amorphe de styrène et d'oléfine. Le copolymère d'oléfine amorphe est de préférence hydrogéné pour réduire les insaturations éthyléniques résiduelles après la polymérisation des monomères.
En particulier, le copolymère d'oléfine amorphe est un copolymère, éventuellement hydrogéné, à blocs styrène et à blocs éthylène/alkylène en C3-C4. Comme copolymère dibloc, de préférence hydrogéné, on peut citer les copolymères de styrène/éthylène-propylène, les copolymères de styrène/éthylène-butadiène. Des polymères diblocs sont notamment vendus sous la dénomination Kraton0 G1701E par la société Kraton Polymers. Comme copolymère tribloc, de préférence hydrogéné, on peut citer les copolymères de styrène/éthylène-propylène/styrène, les copolymères de styrène/éthylène-butadiène/styrène, les copolymères de styrène/isoprène/styrène, les copolymères de styrène/butadiène/styrène. Des polymères triblocs sont notamment vendus sous les dénominations Kraton0 G1650, Kraton0 G1652, Kraton0 D1101, Kraton0 D1102, Kraton0 D1160 par la société Kraton Polymers. On peut également utiliser un mélange de copolymère hydrogéné tribloc styrène/butylène-éthylène/styrène et de polymère étoile hydrogéné éthylène/propylène/styrène, un tel mélange étant notamment dans l'isododécane. De tels mélanges sont par exemple vendus par la société PENRECO sous les dénominations commerciales VERSAGELO M5960 et VERSAGELO M5670. Avantageusement, on utilise comme copolymère d'oléfine amorphe un copolymère dibloc tel que ceux décrits précédemment, en particulier un copolymère dibloc de styrène/éthylène-propylène portant le nom INCI HYDROGENATED STYRENE/ISOPRENE COPOLYMER.
Copolymère d'oléfines à cristallisation contrôlée et modérée Selon un second mode de réalisation, le copolymère d'oléfine est un copolymère d'oléfines à cristallisation contrôlée et modérée.
Les copolymères d'oléfines à cristallisation contrôlée et modérée utilisés dans la composition de la présente demande peuvent être tout copolymère d'oléfines, à savoir un copolymère comportant uniquement des motifs oléfiniques, ayant un caractère cristallin contrôlé et modéré, c'est-à-dire un taux de cristallinité au plus égal à 50%, de préférence allant de 5 à 40%, et mieux allant de 10 à 35%. Ces copolymères sont généralement des élastomères ou des plastomères et peuvent être synthétisés par tout procédé connu, en particulier par voie radicalaire, par catalyse Ziegler-Natta ou par catalyse métallocène. De tels polymères sont notamment décrits dans la demande EP-A-1 034 776. Une première classe de copolymères d'oléfines à cristallisation contrôlée et modérée, utilisables dans les compositions selon l'invention, peuvent être les copolymères d'a-oléfine linéaire ou ramifiée, en particulier d'a-oléfine en C2-C16 et mieux en C2-C12. De préférence, ces copolymères sont des bi- ou terpolymères et tout particulièrement des bipolymères. Parmi les bipolymères recommandés pour les compositions de l'invention, on peut citer les bipolymères d'éthylène et d'a-oléfine en C4-C16, de préférence en C4-C12 et les bipolymères de propylène et d'a-oléfine en C4-C16, de préférence en C4-C12. De préférence encore, l'a-oléfine est choisie parmi le butène-1, le pentène-1, l'hexène-1, l'octène-1, le nonène-1, le décène-1, l'undécène-1, le dodécène-1, le 3,5,5-triméthylhexène-1, le 3-méthylpentène-1, et le 4-méthylpentène1.
Parmi ces monomères, le butène-1 et l'octène-1 sont particulièrement préférés. Les bipolymères recommandés sont les élastomères ayant un taux de cristallinité allant de 10 à 35 %.
Ces bipolymères sont préférentiellement synthétisés par catalyse métallocène. De tels bipolymères sont commercialisés par la Société DOW CHEMICAL sous les dénominations commerciales « AFFINITY » (plastomères) et par la Société Dupont de Nemours sous la dénomination « ENGAGE » (élastomères). Des bipolymères éthylène-butène sont commercialisés par la Société EXXON sous l'appellation commerciale « EXACT RESINS » et par la société ELENAC sous l'appellation commerciale « LUFLEXEN ». Parmi les terpolymères, on peut citer les terpolymères d'éthylène, de propylène et d'a-oléfine en C4-C16, de préférence C4-C12. Dans ces terpolymères, les teneurs en a-oléfine en C4-C16 sont comme indiquées précédemment et les a-oléfines préférées sont le butène, l'hexène et l'octène. Les copolymères préférés, décrits dans la demande EP-A-1 034 776, peuvent en particulier être des copolymères d'éthylène/octène vendu sous la référence « Engage 8400 » par la société Dupont de Nemours. Une seconde classe de copolymères d'oléfines à cristallisation contrôlée et modérée convenant pour l'invention sont les copolymères d'éthylène ou de propylène et d'une cyclooléfine, en particulier les bipolymères.
Généralement, la teneur en cyclooléfine des copolymères est inférieure à 20% en mole. Parmi les cyclooléfines utilisables, on peut citer le cyclobutène, le cyclohexène, le cyclooctadiène, le norbornène, le diméthano-octahydronaphtalène (DMON), l'éthylidène norbornène, le vinyl norbornène et le 4-vinylcyclohexène. Les copolymères recommandés de cette classe sont les copolymères d'éthylène et de norbornène. La teneur en norbornène de ces copolymères est généralement inférieure à 18% en mole pour présenter le caractère cristallin requis et ces copolymères sont synthétisés par catalyse métallocène. Des copolymères éthylène/norbornène appropriés sont commercialisés par les Sociétés MITSUI PETROCHEMICAL ou MITSUI-SEKKA sous la dénomination commerciale « APPEL » et par la Société HOECHST-CELANESE sous la dénomination commerciale «TOPAS ». D'autres copolymères d' éthyl ène/cy clooléfine recommandés sont les bipolymères éthylène/cyclobutène et éthylène/cyclohexène à faible teneur en cyclooléfine, généralement inférieure à 20% en mole. Une troisième classe de copolymères d'oléfines convenant pour la présente invention, est constituée par les copolymères de monooléfine et de monomère à liaison(s) éthylénique(s) tel que les diènes, par exemple les bipolymères éthylène/butadiène, propylène/butadiène, éthylène/isoprène et propylène/isoprène, et les terpolymères éthylène/propylène/diène, obtenus également par synthèse métallocène. La proportion de motifs « éthylène » ou « diène » dans le copolymère à cristallisation contrôlée est généralement comprise dans la gamme allant de 3 à 20% en mole. Selon un mode préféré de réalisation, le copolymère d'oléfine à cristallisation contrôlée et modérée est choisi parmi les copolymères d'éthylène/octène et les copolymères éthylène/norbornène. Selon un mode préféré de réalisation, le copolymère d'oléfine peut notamment être un gélifiant polymérique est capable d'épaissir ou de gélifier la phase organique de la composition. Selon un mode préféré de réalisation, le copolymère d'oléfine peut notamment être filmogène. Par polymère filmogène au sens de la présente demande, on entend un polymère apte à former à lui seul ou à l'aide d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques, de préférence un film cohésif et mieux encore un film dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit film peut être isolé dudit support.
Selon un mode préféré de réalisation, le copolymère d'oléfine est choisi parmi les copolymères d'oléfine amorphes, notamment parmi les copolymères diblocs tel que ceux de styrène/éthylènepropylène décrits précédemment.
Le copolymère d'oléfine peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,2 % à 5 % en poids, et préférentiellement allant de 0,5 % à 3 % en poids. De préférence, la composition cosmétique anti-transpirante comprend (i) un ou plusieurs polymères vinyliques ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane comprenant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle répondant à l'une des formules : /CH3 r3 C2H4 Si Si -CI-13 1-13 CH3 /3 ?I-13 3 CH2 C-C-0-C3H6 Si 0 CH3 0 1 C2I-14 Si CH -CH-C-0-C3H6 Si 0 0 Si -CI-13 CH3 / /3 3 (ii) un ou plusieurs copolymères d'oléfine amorphes diblocs tels que ceux de styrène/éthylène-propylène.
Par « milieu cosmétiquement acceptable », on entend au sens de la présente invention, un milieu convenant à l'administration d'une composition par voie topique. Un milieu physiologiquement acceptable est préférentiellement un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, c'est-à-dire sans odeur, ou aspect désagréable, et qui est parfaitement compatible avec la voie d'administration topique. Dans le cas présent où la composition est destinée à être administrée par voie topique, c'est à dire par application en surface de la matière kératinique considérée, un tel milieu est en particulier considéré comme physiologiquement acceptable lorsqu'il ne génère pas de picotement, tiraillement ou rougeur inacceptable pour l'utilisateur. Par émulsion eau-dans-huile, on entend une composition comprenant une phase huileuse continue et une phase aqueuse dispersée dans la phase grasse ; les deux phases étant stabilisées par un système émulsionnant, un système épaississant ou des charges.
En d'autres termes, la composition cosmétique selon l'invention est une émulsion pouvant contenir une phase aqueuse et une phase huileuse. Phase aqueuse Par phase aqueuse, on entend au sens de la présente invention, l'eau et l'ensemble des ingrédients de la composition selon l'invention qui sont solubles dans l'eau. La phase aqueuse varie de préférence de 50 à 80% en poids par rapport au poids total de la composition. L'eau représente une quantité allant de préférence de 30 à 60% en poids et plus préférentiellement de 30 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition. La phase aqueuse peut contenir des solvants différents de l'eau comme les polyols tels que par exemple le butylèneglycol, l'hexanediol, la glycérine, le 1,3-propanediol, le propylèneglycol ou de l'éthanol.
Emulsionnant eau-dans-l'huile La composition cosmétique selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs émulsionnants choisis parmi les émulsionnants siliconés du type alkyldiméthicone copolyol et du type diméthicone copolyol, les émulsionnants E/H non siliconé de HLB 3 à 7 et leurs mélanges. Emulsionnants du type alkyldiméthicone copolyol et du type diméthicone copolyol Les alkyl diméthicone copolyols conformes à l'invention répondent à la formule (I) suivante : CH3 CH3- Si I-13 CH3 Si -0 CH3 Si - CH3 (I) CH3 CH3 Si 0 a _2 dans lesquelles : R1 désigne un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C12-C20 et de préférence en C12-C18 ; R2 désigne le groupement --C.E12.--(-0C2H4-)'--(-0C3H6-)y-- 0-R3 R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone ; a est un nombre entier allant de 1 à environ 500 ; b désigne un nombre entier allant de 1 à environ 500 ; n est un nombre entier allant de 2 à 12 et de préférence 2 à 5 ; x désigne un nombre entier allant de 1 à environ 50 et de préférence de 1 à 30 ; y désigne un nombre entier allant de 0 à environ 49 et de préférence 0 à 29 sous réserve que lorsque y est différent de zéro le ratio x/y est supérieur à 1 et de préférence varie de 2 à 11. Parmi les émulsionnants alkyldiméthicone copolyols de formule (I) préférés, on citera plus particulièrement le CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE et plus particulièrement le mélange CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETICONE AND DIMETHICONE (nom INCI) comme le produit vendu sous le nom commercial ABIL EM90 par la société GOLDSCHMIDT ou bien le mélange (POLYGLYCERYL-4-STEARATE and CETYL PEG/PPG-10 (AND) DIMETHICONE (AND) HEXYL LAURATE) comme le produit vendu sous le nom commercial ABIL WE09 par la même société. Les dimethicone copolyols conformes à l'invention répondent à la formule (II) suivante CH3 CH3 CH3 CH3 Si CH3- Si Si -0 Si 0 -CH3 CH3 CH3 CH3 R4 d dans lesquelles R4 désigne le groupement :--Cm1-12.,--(-0C2H4-),--(-0C3H6-)t--0- R5, R5 désigne un atome d'hydrogène ou un radical akyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone ; c est un nombre entier allant de 1 à environ 500 d désigne un nombre entier allant de 1 à environ 500, m est un nombre entier allant de 2 à 12 et de préférence 2 à 5 , s désigne un nombre entier allant de 1 à environ 50, et de préférence de 1 à 30 ; t désigne un nombre entier allant de 0 à environ 50 et de préférence de 0 à 30 ; sous réserve que la somme s+t soit supérieure ou égal à 1.
Parmi ces émulsionnants dimethicone copolyols de formule (II) préférentiels, on utilisera particulièrement le PEG-18/PPG-18 DIMETHICONE et plus particulièrement le mélange CYCLOPENTASILOXANE (and) PEG-18/PPG-18 DIMETHICONE (nom INCI) tel que le produit vendu par la société Dow Corning sous la dénomination commerciale Silicone DC 5225 C ou KF-6040 de la société Shin Etsu. Selon une forme particulièrement préféré, on utilisera un mélange d'au moins un émulsionnant de formule (I) et d'au moins un émulsionnant de formule (II). On utilisera plus particulièrement un mélange de PEG-18/PPG18 Dimethicone et Cetyl PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE et encore plus particulièrement un mélange de (CYCLOPENTASILOXANE (and) PEG-18/PPG-18 Dimethicone) et de Cetyl PEG/PPG-10/1 DIMETICONE and Dimethicone ou de (Polyglycery1-4-stearate and Cetyl PEG/PPG-10 (and) Dimethicone (and) Hexyl Laurate). La quantité totale en émulsionnants de formule (I) et/ou en émulsionnants de formule (II) dans la composition varie de préférence à des teneurs en matière active allant de 0,3 à 8% en poids, et plus particulièrement de 0,5 à 4% en poids par rapport au poids total de la composition. Emulsionnants E/H non silicone de HLB 3 à 7 Selon une forme particulière de l'invention, les compositions peuvent contenir en remplacement des émulsionnants silicones ou en plus au moins un émulsionnant eau-dans-huile non-ionique non-silicone, Ledit émulsionnant peut être choisi par exemple parmi, les émulsionnants non ioniques dérivés d'acide gras et de polyol, les alkylpolyglycosides (APG), les esters de sucres et leurs mélanges. Comme émulsionnants non ioniques dérivés d'acide gras et de polyol, on peut utiliser notamment les esters d'acide gras et de polyol, l'acide gras ayant notamment une chaîne alkyle en C8-C24, et les polyols étant par exemple le glycérol et le sorbitan. Comme esters d'acide gras et de polyol, on peut citer notamment les esters d'acide isostéarique et de polyols, les esters d'acide stéarique et de polyols, et leurs mélanges, en particulier les esters d'acide isostéarique et de glycérol et/ou de sorbitan. Comme esters d'acide stéarique et de polyols, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystéarate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la société ICI. Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ;l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, le mélange d'isostéarate de sorbitan et d'isostéarate de polyglycérol (3 moles) commercialisé sous la dénomination Arlacel 1690 par la société Unigema et leurs mélanges. L'émulsionnant peut être choisi aussi parmi les alkylpolyglycosides ayant un HLB inférieur à 7, par exemple ceux représentés par la formule générale (1) suivante : R-0-(G)x (1) dans laquelle R représente un radical alkyle ramifié et/ou insaturé, comportant de 14 à 24 atomes de carbone, G représente un sucre réduit comportant de 5 à 6 atomes de carbone, et x désigne une valeur allant de 1 à 10 et de préférence de 1 à 4, et G désigne notamment le glucose, le fructose ou le galactose. Le radical alkyle insaturé peut comprendre une ou plusieurs insaturations éthyléniques, et en particulier une ou deux insaturations éthyléniques.
Comme alkylpolyglycosides de ce type, on peut citer les alkylpolyglucosides (G=glucose dans la formule (I)), et notamment les composés de formule (I) dans laquelle R représente plus particulièrement un radical oléyle (radical insaturé en C18) ou isostéaryle (radical saturé en C18), G désigne le glucose, x est une valeur allant de 1 à 2, notamment l'isostéaryl-glucoside, l'oléylglucoside et leurs mélanges. Cet alkylpolyglucoside peut être utilisé en mélange avec un co-émulsionnant, plus spécialement avec un alcool gras et notamment un alcool gras ayant la même chaîne grasse que celle de l'alkylpolyglucoside, c'est-à-dire comportant de 14 à 24 atomes de carbone et ayant une chaîne ramifiée et/ou insaturée, et par exemple l'alcool isostéarylique quand 1' alkylpolyglucoside est isostéaryl-glucoside, et l'alcool oléylique quand l'alkylpolyglucoside est l'oleyl-glucoside, éventuellement sous forme d'une composition autoémulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778. On peut utiliser par exemple le mélange d'isostéaryl-glucoside et d'alcool isostéarylique, commercialisé sous la dénomination Montanov WO 18 par la société SEPPIC. On peut également citer les polyoléfines à terminaison succinique, comme les polyisobutylènes à terminaison succinique estérifiée et leurs sels, notamment les sels de diéthanolamine, tels que les produits commercialisés sous les dénominations Lubrizol 2724, Lubrizol 2722 et Lubrizol 5603 par la société Lubrizol ou le produit commercial CHEMCINNATE 2000.
L' émulsionnant préféré est le POLYGLYCERYL-3 DIISOSTEARATE (nom INCI) commercialisé sous la dénomination LAMEFORM TGI par COGNIS. L'émulsionnant E/H non silicone est de préférence utilisé 1) lorsqu'il est additionné aux émulsionnants silicones de formule (I) et/ou de formule (II) en une quantité en matière active allant de 0,1 à 5% et plus préférentiellement de 0,2 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition ; 2) lorsqu'il est utilisé seul, en une quantité en matière active allant de 1 à 8% en poids et plus particulièrement de 2 à 6% par rapport au poids total de la composition Les émulsionnants E/H non silicones de HLB allant de 3 à 7 peuvent être présents dans la composition cosmétique selon l'invention dans une teneur allant de 0,5 à 6% en poids, de préférence dans une teneur allant de 2 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. De façon préférentielle, on utilisera une combinaison d'au moins un émulsionnant silicone de formule (I) et/ou d'au moins un émulsionnant silicone de formule (II) avec au moins un émulsionnant E/H non silicone de HLB allant de 3 à 7. Phase huileuse Les compositions selon l'invention peuvent contenir au moins une phase liquide organique non-miscible dans l'eau appelée phase huileuse. Celle-ci comprend en général un ou plusieurs composés hydrophobes qui rendent ladite phase non-miscible dans l'eau. Ladite phase est liquide (en l'absence d'agent structurant) à température ambiante (20-25°C). De manière préférentielle, la phase organique liquide non-miscible dans l'eau conforme à l'invention est généralement comprend généralement au moins une huile volatile et/ou une huile non volatile et éventuellement au moins un agent structurant. Par « huile », on entend un corps gras liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760mm de Hg soit 105 Pa). L'huile peut être volatile ou non volatile. Par « huile volatile », on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).
Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). L' huile peut être choisie parmi toutes les huiles physiologiquement acceptables et en particulier cosmétiquement acceptables, notamment les huiles minérales, animales, végétales, synthétiques ; en particulier les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées volatiles ou non volatiles et leurs mélanges. Plus précisément, par « huile hydrocarbonée », on entend une huile comportant principalement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique. Généralement, l'huile présente une viscosité de 0,5 à 100 000 mPa.s, de préférence de 50 à 50 000 mPa.s et de préférence encore de 100 à 30 000 mPa.s. A titre d'exemple d'huile volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : - les huiles hydrocarbonées volatiles choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16, le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Solt par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées ; les alcanes linéaires volatils comme ceux décrits dans la demande de brevet de la société Cognis DE10 2008 012 457. - les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment la cyclohexasiloxane, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl tri siloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane - et leurs mélanges. On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) : CH3 CH SiO Si O Si CH \ \ 3/3 3 /3 où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore.
Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle. A titre d'exemple d'huile non volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale telles que le perhydrosqualène ; - les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 24 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore les huiles les huiles de germe de blé, d'olive, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, de beurre de karité ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les esters de synthèse notamment d'acides gras comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras supérieur linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone avec R1 + R2 10 comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, le stéarate d'octyl 2-dodécyle, l'érucate d'octyl 2- dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le tridecyl trimellitate ; les octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octyl hydroxy stéarate, l'hydroxy stéarate d'octyl dodécyle, le diisostéaryl malate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentyl glycol, le diisononanoate de diéthylène glycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétra-isostéarate de pentaérythrytyle ; - des alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécyl pentadécanol, l'alcool oléique ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; - les carbonates ; - les acétates ; - les citrates ; - les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847752; - les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthyl- siloxysilicates, et - leurs mélanges. Selon une forme particulière préférée de l'invention, les compositions contiennent au moins une huile volatile hydrocarbonée et/ou au moins une huile siliconée volatile. La quantité totale d'huile volatile sera de préférence de 10 à 40% en poids par rapport à la composition totale.
Les huiles volatiles préférentielles sont choisies parmi isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, les mélanges undécane/tridécane tels que ceux du document DE 10 2008 012 457, la cyclohexasiloxane, les diméthicones volatiles et leurs mélanges.
Agent structurant Les compositions selon l'invention comprenant une phase huileuse peuvent contenir en plus un ou plusieurs agents structurants de ladite phase huileuse différents du polymère éthylénique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane qui peut être choisi de préférence parmi les cires, les composés pâteux, les gélifiants lipophiles minéraux ou organiques et leurs mélanges. Il est entendu que la quantité en ces composés peut être ajustée par l'homme du métier de manière à ne pas porter préjudice à l'effet recherché dans le cadre de la présente invention. Cire(s) La cire est d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30°C pouvant aller jusqu'à 200°C et notamment jusqu'à 120°C. En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45 °C, et en particulier supérieur ou égal à 55 °C. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999.
Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920® » par la société TA Instruments. Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. A titre illustratif des cires convenant à l'invention, on peut notamment citer les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de berry, la cire de shellac, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires d'orange et de citron, Cire de Tournesol raffinée commercialisée sous la dénomination SUNFLOWER WAxe par KOSTER KEUNEN, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters. On peut aussi citer des cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée OU commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale Iso-Jojoba-50e, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, l'huile de lanoline hydrogénée, et le tétrastéarate de di-(triméthylo1-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S® par la société HETERENE. On peut encore citer les cires de silicone (C30-45 ALKYL DIMETHICONE), les cires fluorées. On peut également utiliser les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64e et 22L73e par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190. Comme cire, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange. Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations « Kester Wax K 82 pe », « Hydroxypolyester K 82 pe » et « Kester Wax K 80 P®» par la société KOSTER KEUNEN. Comme micro-cires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention, on peut citer notamment les micro cires de carnauba telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroCare 350e par la société MICRO POWDERS, les micro cires de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroEase 114se par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micro Care 300e et 310e par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination Micro Care 325e par la société MICRO POWDERS, les micro cires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200e, 220e, 220Le et 250se par la société MICRO POWDERS, les produits commerciaux PERFOMALEN 400 POLYETHYLENEe et PERF ORMALENE 500-L POLYETHYLENEe de NEW PHASE TECHNOLOGIES, le PERFORMALENE 655 POLYETHYLENE ou les cires de paraffine comme la cire ayant pour nom INCI , MICROCRISTALLINE WAX® and SYNTHETIC WAX et vendue sous le nom commercial MICROLEASEe par la Société SOCHIBO. ; les micro cires de polytétrafluoroéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Microslip 519® et 519 Le par la société MICRO POWDERS. La composition selon l' invention peut comprendre de préférence une teneur en cire(s) allant de 3 % à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier de 5 à 15%, plus particulièrement de 6 à 15%. Selon une forme particulière de l'invention, dans le cadre des compositions solides anhydres sous forme de stick, on peut utiliser des micro-cires de polyéthylène sous forme de cristallites de facteur de forme au moins égal à 2 ayant un point de fusion allant de 70 à 110°C et de préférence 70 à 100°C, afin de réduire voire supprimer la présence de strates dans la composition solide, Ces cristallites en aiguilles et notamment leurs dimensions peuvent être caractérisées visuellement selon la méthode suivante. La cire est déposée sur une lame de microscope, laquelle est posée sur une platine chauffante. La lame et la cire sont chauffées à une température généralement au moins supérieure de 5 °C à celle du point de fusion de la cire ou du mélange de cire considéré(e). A la fin de la fonte, le liquide ainsi obtenu et la lame de microscope sont laissés refroidir pour se solidifier. L'observation des cristallites est réalisée à l'aide d'un microscope optique de type Leica DMLB100e, avec un objectif sélectionné en fonction de la taille des objets à visualiser, et en lumière polarisée. Les dimensions des cristallites sont mesurées à l'aide d'un logiciel d'analyse d'images tel que ceux commercialisés par la société Microvision.
Les cires de polyéthylène cristallites conformes à l'invention possèdent de préférence une longueur moyenne allant de 5 à 10 i.tm. Par « longueur moyenne », on désigne la dimension donnée par la distribution granulométrique statistique à la moitié de la population, dite D50.
On utilisera plus particulièrement un mélange de cires PERFOMALEN 400 POLYETHYLENEe et PERFORMALENE 500-L POLYETHYLENEe de NEW PHASE TECHNOLOGIES.
Composés pâteux Par « composé pâteux » au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible, présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope, et comportant à la température de 23 °C une fraction liquide et une fraction solide. Le composé pâteux est de préférence choisi parmi les composés synthétiques et les composés d'origine végétale. Un composé pâteux peut être obtenu par synthèse à partir de produits de départ d'origine végétale. Le composé pâteux peut avantageusement choisi parmi : - la lanoline et ses dérivés, - les composés silicones polymères ou non, - les composés fluorés polymères ou non, - les polymères vinyliques, notamment : - les homopolymères d'oléfines, - les copolymères d'oléfines, - les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés, - les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30, - les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30, et - les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30, - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-050, - les esters, - leurs mélanges.
Parmi les esters, on préfère notamment : - les esters d'un glycérol oligomère, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et l'acide isostéarique et l'acide 12-hydroxystéarique, à l'image notamment de ceux commercialisé sous la marque Softisan 649® par la société Sasol, - le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801® par Alzo, - les esters de phytostérol, - les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, - les esters de pentaérythritol, - les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un acide dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-050 et un diol ou un polyol en C2-050, - les esters aliphatiques d'ester résultant de l'estérification d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique, - les polyesters résultant de l'estérification, par un acide polycarboxylique, d'un ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique, ledit ester comprenant au moins deux groupes hydroxyle tels que les produits Risocast DA-H (ID, et Risocast DA-L - les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools tels que le Plandool-Ge, - leurs mélanges. Parmi les composés pâteux d'origine végétale, on choisira de préférence un mélange de stérols de soja et de pentaérythritol oxyéthyléné (50E) oxypropyléné (5 OP), commercialisé sous la référence Lanolide par la société VEVY.
Gélifiants lipophiles Gélifiants minéraux Comme gélifiant lipophile minéral, on peut citer les argiles éventuellement modifiées comme les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en C10 à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V® par la société ELEMENTIS. Gélifiants organiques Les gélifiants lipophiles organiques polymériques sont par exemple les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6®, KSG16® et de KSG18® par la société SHIN-ETSU, de Trefil E-505C® et Trefil E-506C® par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC®, SR DMF10®, SR-DC556®, SR 5CYC gel®, SR DMF 10 gel® et de SR DC 556 gel® par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204® et de JK 113® par la société GENERAL ELECTRIC ; l'éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination Ethocel® par la société DOW CHEMICAL ; les galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en C1 à C6, et en particulier en C1 à C3 et leurs mélanges. Comme gélifiant lipophile, on peut encore citer les polymères de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, telles que décrites dans les demandes WO-A-02/056847, WO-A-02/47619 en particulier les résines de polyamides (notamment comprenant des groupes alkyles ayant de 12 à 22 atomes de carbone) telles que celles décrites dans US-A-5783657. Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® par la société CHIBA FLOUR. On peut également utiliser les polyamides silicones du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US-A-5,874,069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680.
Ces polymères silicones peuvent appartenir aux deux familles suivantes : - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications. Additifs Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent comprendre en outre un ou plusieurs adjuvants cosmétiques choisis parmi les poudres organiques, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les agents hydratants, les vitamines, des bactéricides, les conservateurs, les polymères, les parfums, les agents épaississants ou de mise en suspension, des agents propulseurs ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique pour ce type d'application.
Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition cosmétique conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Poudre organique Selon une forme particulière de l'invention, les compositions selon l'invention peuvent contenir en outre une ou plusieurs poudres organiques. On entend dans la présente demande par « poudre organique », tout solide insoluble dans le milieu à température ambiante (25°C).
Comme poudres organiques qui peuvent être utilisées dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple, les particules de polyamide et notamment celles vendues sous les dénominations ORGASOLe par la société Atochem ; les fibres de nylon 6,6 notamment les fibres de polyamide commercialisées par les Etablissements P Bonte sous le nom Polyamide 0.9 Dtex 0.3 mme (non INCI : Nylon-6,6e ou Polyamide-6,6) ayant un diamètre moyen de 6 iam, un poids d'environ 0,9 dtex et une longueur allant de 0,3 mm à 1,5 mm ; les poudres de polyéthylène ; les microsphères à base de copolymères acryliques, telles que celles en copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/ méthacrylate de lauryle vendues par la société Dow Corning sous la dénomination de POLYTRAPe ; les microsphères de polyméthacrylate de méthyle, commercialisées sous la dénomination MICROSPHERE M-100® par la société Matsumoto ou sous la dénomination COVABEAD LH85e par la société Wackherr ; les microsphères de poly méthacrylate de méthyle creuses (granulométrie : 6,5 - 10,5 1.1) commercialisées sous la dénomination GANZPEARL GMP osooe par Ganz Chemical; microbilles de copolymère méthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'ethylène glycol (taille: 6.5-10.5 1.1) commercialisées sous la dénomination GANZPEARL GMP 0820e par Ganz Chemical ou MICROSPONGE 5640e par la société Amcol Health & Beauty Solutions; les poudres de copolymère éthylène-acrylate, comme celles commercialisées sous la dénomination FLOBEADSe par la société Sumitomo Seika Chemicals ; les poudres expansées telles que les microsphères creuses et notamment, les microsphères formées d'un terpolymère de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate et commercialisées sous la dénomination EXPANCELe par la société Kemanord Plast sous les références 551 DE 12® (granulométrie d'environ 12 i.tm et masse volumique 40 kg/m3), 551 DE 20® (granulométrie d'environ 30 i.tm et masse volumique 65 kg/m3), 551 DE 50® (granulométrie d'environ 40 ou les microsphères commercialisées sous la dénomination MICROPEARL F 80 EDe par la société Matsumoto ; les poudres de matériaux organiques naturels tels que les poudres d'amidon, notamment d'amidons de maïs, de blé ou de riz, réticulés ou non, telles que les poudres d'amidon réticulé par l'anhydride octénylsuccinate, commercialisées sous la dénomination DRY-FLOe par la société National Starch ; les microbilles de résine de silicone telles que celles commercialisées sous la dénomination TOSPEARLe par la société Toshiba Silicone, notamment TOSPEARL 240e; les poudres d'aminoacides telles que la poudre de Lauroyllysine commercialisée sous la dénomination AMIHOPE LL-11 epar la Société Ajinomoto ; les particules de microdispersion de cire, qui ont de préférence des dimensions moyennes inférieures à 1 i.tm et notamment allant de 0,02 i.tm à 1 i.tm, et qui sont constituées essentiellement d'une cire ou d'un mélange de cires, telles que les produits commercialisés sous la dénomination Aquacere par la société Byk Cera, et notamment : Aquacer 520 (mélange de cires synthétiques et naturelles), Aquacer 514 ou 513® (cire de polyéthylène), Aquacer 511 (cire polymérique), ou telles que les produits commercialisés sous la dénomination Jonwax 120 par la société Johnson Polymer (mélange de cires de polyéthylène et de paraffine) et sous la dénomination Ceraflour 961e par la société Byk Cera (cire de polyéthylène modifiée micronisée) ; et leurs mélanges.
Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, la composition selon l'invention contient en plus des particules de polyamide et notamment de polyamide-12 (nylon-12) ou de polyamide-6 (nylon-6).
Plus préférentiellement, la composition selon l'invention comprend en outre une ou plusieurs particules de polyamide-12 (nylon-12) comme celles vendues sous le nom commercial ORGASOL 2002-EXD NAT COS par la Société ARKEMA. Les particules de polyamide utilisées dans l'invention peuvent être celles vendues sous la dénomination "ORGASOL" par la Société ATOCHEM. Le procédé d'obtention de ces particules est par exemple celui décrit dans le document FR 2 619 385 ou dans le document EP 303530. Ces particules de polyamide sont par ailleurs connues selon leurs différentes propriétés physico-chimiques sous le nom de "polyamide 12" ou "polyamide 6". Poudres minérales Selon une forme particulière de l'invention, les compositions selon l'invention peuvent contenir en outre une ou plusieurs poudres inorganiques choisies parmi les particules de silice, les particules de perlite, le talc ; le kaolin. Epaississants Les agent épaississants peuvent être choisis parmi les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/C10-C30-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2- méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS ®» (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800 ® commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oléate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyéthyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV EMT lO® commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose, la cétylhydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de xanthane, les gommes de guar hydroxypropylée ; les silices comme par exemple la Bentone Gel MIO® vendue par la société NL INDUSTRIES ou la Veegum Ultrae, vendue par la société POLYPLASTIC. Les épaississants peuvent également être cationiques comme par exemple le POLYQUATERNIUM-37 commercialisé sous la dénomination Salcare SC95® (Polyquaternium-37 (And) Mineral Oil (And) PPG-1 Trideceth-6) ou Salcare SC96e (Polyquaternium-37 (And) Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate (And) PPG-1- Trideceth-6) ou d'autre polymère cationiques réticulés comme par exemple ceux de nom CTFA Copolymère Ethylacrylate / Dimethylamino Ethyl Methacrylate Cationique En Emulsion.
Agents de suspension Afin d'améliorer l'homogénéité du produit, on peut utiliser en plus un ou plusieurs agents de suspension qui sont choisis de préférence parmi les argiles montmorillonites modifiées hydrophobes comme les bentonites ou hectorites modifiées hydrophobes. On peut citer par exemple le produit Stearalkonium Bentonite (nom CTFA) (produit de réaction de la bentonite et de l'ammonium quaternaire chlorure de stéaralkonium) tel que le produit commercial vendu sous le nom TIXOGEL MP 250® par la société Sud Chemie Rheologicals, United Catalysts Inc ou le produit Disteardimonium Hectorite (nom CTFA) (produit de réaction de l'hectorite et du chlorure de distéaryldimonium) vendu sous le nom de Bentone 38 ou Bentone Gel par la société Elementis Specialities.
D'autres agents de suspension peuvent être utilisés, en l'occurrence dans des milieux hydrophiles (aqueux et/ou éthanoliques). Il s'agit de dérivés cellulosiques, de xanthane, guar amidon, caroube, agar agar. Les agents de suspension sont présents de préférence dans des quantités allant de 0,1 à 5% en poids et plus préférentiellement de 0.2 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition. Les quantités de ces différents constituants pouvant être présents dans la composition cosmétique selon l'invention sont celles classiquement utilisées dans compositions pour le traitement de la transpiration. La composition cosmétique anti-transpirante selon l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs agents déodorants. On entend par « actif déodorant » toute substance capable de diminuer, masquer ou absorber les odeurs corporelles humaines en particulier les odeurs axillaires. Les actifs déodorants peuvent être des agents bactériostatiques ou des agents bactéricides agissant sur les germes des odeurs axillaires, comme le 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphény1éther (0Triclosan), le 2,4-dichloro-2'-hydroxy-diphényléther, le 3',4',5'- trichlorosalicylanilide, la 1-(3 ' , 4 ' -di chlorophény1)-3 -(4 ' - chlorophényl)urée (0Triclocarban) ou le 3,7,11-triméthyldodéca2,5,10-triénol (0Farnesol); les sels d'ammonium quaternaires comme les sels de cétyltriméthylammonium, les sels de cétylpyridinium, le DPTA (acide 1,3-diaminopropane-tétraacétique), le 1,2 décanediol (Symclariol de la société Symrise); les dérivés de glycérine comme par exemple le Caprylic/Capric Glycerides (CAPMUL MCM® de Abitec), le caprylate ou caprate de glycérol (DERMOSOFT GMCYe et DERMOSOFT GMC® de STRAETMANS), le Polyglycéry1-2 Caprate (DERMOSOFT DGMCe de STRAETMANS), les dérivés de biguanide comme les sels de polyhexaméthylène biguanide; la chlorhexidine et ses sels; le 4-Pheny1-4,4-diméthy1-2-butanol (SYMDEO MPPe de Symrise); les sels de zinc comme le salicylate de zinc, le gluconate de zinc, le pidolate de zinc, le sulfate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, le phénolsulfonate de zinc; l'acide salicylique et ses dérivés tels que l'acide n-octanoy1-5-salicylique. Les actifs déodorants peuvent être des absorbeurs d'odeur comme les ricinoléates de zinc, le bicarbonate de sodium; les zéolithes d'argent ou métalliques ou sans argent, les cyclodextrines et leurs dérivés. Il peut également s'agir de chélatants tels que la DIS SOLVINE GL-47-Se de Akzo Nobel, l'EDTA et le DPTA. Il peut s'agir également de polyol de type glycérine ou 1,3-propanediol (ZEMEA PROPANEDIOL commercialisé par Dupont Tate and Lyle Bioproducts); ou encore d'inhibiteur enzymatique tel que le citrate de triéthyle; ou l'alun. En cas d'incompatibilité et/ou pour les stabiliser, par exemple, certains des actifs mentionnés ci-dessus peuvent être incorporés dans des sphérules, notamment des vésicules ioniques ou non ioniques, et/ou des nanoparticules (nanocapsules et/ou nanosphères).
Les actifs déodorants peuvent être présents dans la composition cosmétique selon l'invention à une concentration de 0,01 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut se présenter sous forme de crème plus ou moins épaissie distribuée en tube ou en grille ; sous forme de roll-on (conditionnée sous forme de bille) ou sous forme pressurisée comme un spray ou un dispositif aérosol et contenir à cet égard les ingrédients généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art. De préférence la composition se présente sous forme de roll-on.
Les compositions selon l'invention peuvent encore être pressurisées et être conditionnées dans un dispositif aérosol constitué par : (A) un récipient comprenant une composition anti-transpirante telle que définie précédemment, (B) au moins un agent propulseur et un moyen de distribution de ladite composition aérosol. Les propulseurs généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art, sont comme par exemple le diméthyléther (DME) ; les hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le propane, l'isobutane, et leurs mélanges, éventuellement avec au moins un hydrocarbure chloré et/ou fluoré; parmi ces derniers on peut citer les composés vendus par la société Dupont de Nemours sous les dénominations Fréon® et Dymel®, et en particulier le monofluorotrichlorométhane, le difluorodichlorométhane, le tétrafluorodichloroéthane et le 1,1-difluoroéthane vendu notamment sous la dénomination commerciale DYMEL 152 A® par la société DUPONT. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, l'azote ou l'air comprimé.
Les compositions telles que définies précédemment et le ou les agents propulseurs peuvent se trouver dans le même compartiment ou dans des compartiments différents dans le récipient aérosol. Selon l'invention, la concentration en agent propulseur varie généralement de 5 à 95% en poids pressurisée et plus préférentiellement de 50 à 85% en poids par rapport au poids total de la composition pressurisée. L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique de la transpiration humaine, et éventuellement des odeurs auxiliaires, consistant à appliquer sur la surface de la peau une quantité efficace de la composition cosmétique telle que décrite précédemment. La composition cosmétique conforme à l'invention peut être appliquée à plusieurs reprises sur la surface de la peau. En particulier, le procédé de traitement cosmétique selon l'invention consiste à appliquer sur la surface des aisselles une quantité efficace de la composition cosmétique telle que décrite ci- avant. L'invention est aussi relative à l'utilisation de ladite composition pour procurer une sensation de protection sur la peau, notamment au niveau des aisselles.
Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans en limiter la portée. Exemples : 1. Compositions testées On prépare les compositions suivantes à l'aide des ingrédients mentionnés dans le tableau suivant. Les pourcentages sont exprimés en matière première: Phase Ingrédients T A B C D Inv Comp Comp Inv A Diméthicone (1) 20 - - - - A Diméthicone et 2 - - - - diméthiconol (2) A Lauryl PEG-9 1 - - - - Polydiméthylsiloxy éthyl diméthicone (3) Al Isohexadécane (4) - 5 8,6 5 4,1 Al Copolymère styrène - 0,9 - - 0,45 hydrogéné / isoprène (5) A2 Distéardiméthyl - 8 8 8 4 ammonium hectorite et carbonate de propylène (6) A2 Copolymère - 13 - - 6.5 acrylate / polytriméthylsiloxy méthacrylate (7) A2 Diméthicone PEG / - 2 2 2 2 PPG-18/ 18 Diméthicone (8) A2 Isododécane (9) - 9,45 16,15 9,45 5,625 A2 Undécane - 5 8,6 5 - et tridécane (10) A2 Polyglycéry1-3- - 1 1 1 1 diisostéarate (1" A2 PEG-10 - 1 1 1 1 diméthicone (12) A3 Nylon-12 (13) - 7 7 7 3,5 B Chlorhydrate 20 20 20 20 20 d'aluminium (14) (10% (10% (10% (10% (10% MA) MA) MA) MA) MA) B Méthylparabène (15) - 0,25 0,25 0,25 0,25 B Caprylyl glycol (16) - 0,3 0,3 0,3 0,3 B Eau 54,33 Qsp 23,6 37,5 Qsp 100 100 C Diacétate 1,667 - - - - glutamate de tétrasodium (17) D Phénoxyéthanol 1 0,5 0,5 0,5 0,5 E Alcool 3 3 3 3 (1) commercialisé sous le nom BELSIL DM 10 par la société Wacker (2) commercialisé sous le nom MIRASIL D-DML LV par la société BLUES TAR (3) commercialisé sous le nom KF-6038 par la société SHIN ETSU (4) commercialisé sous le nom ISOHEXADECANE par la société INEOS, (5) commercialisé sous le nom KRATON G1701 EU par la société KRATON POLYMERS (6) commercialisé sous le nom BENTONE GEL ISD V par la société ELEMENTIS (7) commercialisé sous le nom DOW CORNING FA 4002 ID SILICONE ACRYLATE par la société DOW CORNING (8) commercialisé sous le nom X-22-6711D par la société SHIN ETSU (9) commercialisé sous le nom ISODODECANE par la société INEOS (10) Mélange Undécane et tridécane selon l'exemple 1 ou 2 du 10 document DE10 2008 012 457. (11) commercialisé sous le nom LAMEFORM TGI par la société BASF (12) commercialisé sous le nom KF-6017 par la société SHIN ETSU 15 (13) commercialisé sous le nom ORGASOL 2002 EXD NAT COS par la société ARKEMA (14) commercialisé sous le nom CHLORHYDROL 50 par la société SUMMITREHEIS (15) commercialisé sous le nom METHYL PARABEN par la 20 société SHARON LABORATORIES (16) commercialisé sous le nom DERMOSOFT OCTIOL par la société DR STRAETMANS (17) commercialisé sous le nom DISSOLVINE GL-47-S par la société AKZO NOBEL 2. Mode opératoire - préparation des compositions 2.1. Préparation de la composition témoin (T) On mélange la phase A sous agitation rayneri. On ajoute ensuite lentement la phase B dans la phase puis on agite pendant 15 minutes. On ajoute ensuite les phases C et D. 2.2. Préparation de la composition (A) selon l'invention On prépare d'abord la phase aqueuse en mélangeant les phases (B) et (D) entre elles. On chauffe le mélange obtenu (B+D) à une température de 85°C jusqu'à solubilisation des deux phases. On refroidit ensuite à température ambiante.
Sous agitation à l'aide d'un homogénéisateur de type Moritz à une vitesse d'agitation de 4000 RPM, on fait gonfler pendant 1 heure à 85°C le copolymère isoprène/styrène hydrogéné dans l'isohexadécane (phase Al). On refroidit à température ambiante et on ajoute ensuite les phases (A2) puis (A3) dans la phase (Al). On ajoute ensuite lentement le mélange refroidi (B+D) dans la phase (Al) et agite pendant quinze minutes. On ajoute ensuite l'alcool dénaturé (phase E). 2.3. Préparation des compositions comparatives (B) et (C) On prépare d'abord la phase aqueuse en mélangeant les phases (B) et (D) entre elles. On chauffe le mélange obtenu (B+D) à une température de 85°C jusqu'à solubilisation des deux phases. On refroidit ensuite à température ambiante.
Sous agitation Moritz, on fait gonfler pendant 1 heure à 85°C le copolymère isoprène/styrène hydrogéné dans l'isohexadécane (phase Al). On refroidit à température ambiante et on ajoute ensuite les phases (A2) puis (A3) dans la phase (Al). On ajoute ensuite lentement le mélange refroidi (B+D) dans la phase (A1) et agite pendant quinze minutes. On obtient des compositions (T), (A), (B) et (C) ayant une teneur d'environ 10% en poids de chlorhydrate d'aluminium. 3. Préparation d'une composition aérosol à 3% MA en Chlorohydrate d'aluminium. T A B C D + + + + + agent agent agent agent agent propulseur propulseur propulseur propulseur propulseur T 30 A 30 B 30 C 30 D 30 Isobutane 70 70 70 70 70 3. Résultats sur l'efficacité anti-transfert 3.1. Protocole de mesure de l'efficacité anti-transfert On applique la composition à étudier sur un article en faux cuir vendu sous la dénomination Supplale ® par la société Idemitsu Technofine qui est collé sur une feuille lisse noire de 170 grammes On applique la composition avec un étaleur automatique de 100 microns pour obtenir un film homogène et reproductible.
Après 24 heures, on dépose un tissu noir en coton sur l'article en faux cuir. On applique ensuite sur le tissu noir un poids de 2 kilogrammes afin que le tissu s'imprègne de la composition. On effectue un aller retour du poids sur toute la longueur du film en tirant le tissu.
On scanne le tissu avec un scanner vendu sous la dénomination Scanner Epson perfection V500 PHOTO. On analyse ensuite le niveau gris des scans à l'aide d'un logiciel image J qui présente un niveau de gris allant de 0 à 255. 3.2. Résultats Tissu T A B C D sans (Témoin) (Iv) (Comp) (Comp) (Iv) produit Niveau gris 38+/-0 77 ± 3 42±1 79±1 71±1 41±1 On constate que le niveau de gris est plus faible pour les compositions (A) et (D) selon l'invention. De plus, les valeurs sont très proches de celle du tissu seul. Cela signifie que les compositions (A) et (D) selon l'invention transfèrent moins par rapport aux compositions (T), (B) et (C).15
Claims (18)
- REVENDICATIONS1. Composition cosmétique anti-transpirante sous forme d'émulsion eau-dans-l'huile comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs actifs anti-transpirants, un ou plusieurs polymères vinyliques ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et un ou plusieurs copolymères d'oléfine.
- 2. Composition cosmétique selon la revendication 1 caractérisée en ce que l'actif anti-transpirant est un sel d'aluminium.
- 3. Composition cosmétique selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le sel d'aluminium est choisi parmi le chlorhydrate d'aluminium, l'aluminium chlorohydrex, l'aluminium chlorohydrex PEG, l'aluminium chlorohydrex PG, l'aluminium dichlorohydrate, l'aluminium dichlorohydrex PEG, l'aluminium dichlorohydrex PG, l'aluminium sesquichlorohydrate, l'aluminium sesquichlorohydrex PEG, l'aluminium sesquichlorohydrex PG, les sels d'alun, l'aluminium sulfate, l'aluminium zirconium octachlorohydrate, l'aluminium zirconium pentachlorohydrate, l'aluminium zirconium tétrachlorohydrate, l'aluminium zirconium trichlorohydrate.
- 4. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le polymère vinylique contenant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane possède une chaîne moléculaire latérale contenant une structure de dendrimère carbosiloxane représenté par la formule générale (I) suivante : I . Y Si 0-Si--X' 3(I) dans laquelle Rl représente un groupe aryle ou un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone et X représente un groupe silylalkyle qui, lorsque i = 1, correspond à la formule (IA) :3 (OR) al 1+1 X= -R2 - Si 0-Si--X 3-a (IA) dans laquelle : Ri est tel que défini ci-avant, R2 représente un groupe alkylène comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, R3 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, X1+1 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle, ou le groupe silylalkyle tel que défini ci-dessus avec i = i + 1 ; i est un nombre entier allant de 1 à 10 indiquant la génération du groupe silylalkyle commençant dans chaque structure dendritique carbosiloxane avec une valeur de 1 pour le groupement Xi dans la formule (IA) et ai est un nombre entier allant de 0 à 3 ; Y représente un groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux choisi parmi : - des groupes organiques contenant un groupe méthacrylique ou un groupe acrylique et qui sont représentés par les formules : R4 0 11 (IIA) et R4 0 11 CI-12 C -N1-1 -R5 (IIB) dans lesquelles R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R5 représente un groupe alkylène possédant de 1 à 10 atomes de carbone tel qu'un groupe méthylène, un groupe éthylène, un groupe propylène, ou un groupe butylène, le groupe méthylène et le groupe propylène étant préférés ; et - des groupes organiques contenant un groupe styryle et qui sont représentés par la formule : CI-12CI-12 dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R7 représente un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone tel qu'un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, ou un groupe butyle, le groupe méthyle étant préféré, R8 représente un groupe alkylène possédant de 1 à 10 atomes de carbone tel qu'un groupe méthylène, un groupe éthylène, un groupe propylène, un groupe butylène, le groupe éthylène étant préféré, b est un nombre entier allant de 0 à 4, et c vaut 0 ou 1 de sorte que si c vaut 0, -(R8)- représente une liaison.
- 5. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère vinylique possédant une chaîne moléculaire latérale contenant une structure de dendrimère carbosiloxane est issu de la polymérisation : - de 0 à 99,9 parties en poids d'un monomère vinylique (A) ne contenant pas de groupement organique fluoré, - de 100 à 0,1 parties en poids d'un dendrimère carbosiloxane (B) représenté par la formule générale (I) telle que définie dans la revendication 4.
- 6. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut comporter : - un ou plusieurs monomères vinyliques (A) ne contenant pas de groupement organique fluoré, - un ou plusieurs motifs dérivés de dendrimère carbosiloxane (B) contenant des groupements organiques polymérisables par voie radicalaire représenté par la formule générale (I) telle que définie dans la revendication 4,- un ou plusieurs monomères vinyliques contenant un ou plusieurs groupements organiques fluorés (C).
- 7. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut comprendre un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle répondant à l'une des formules suivantes : Si 0 OU CH -CH-C-0-C3H6 CH3 Si CH3 0 CH2 0-0-0-C3HSi 0 0-Si -CH3 1-13 3 3 CH \3 0-Si -CH3 CH3 / 3 3 2 4 C H
- 8. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le copolymère d'oléfine est choisi parmi les copolymères d'oléfine amorphes ou à cristallisation contrôlée et modérée.
- 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que le copolymère d'oléfine amorphe est un copolymère bloc hydrocarboné formé par polymérisation de monomères de carbure éthylénique, ayant notamment une ou deux insaturation éthyléniques, ayant de 2 à 5 atomes de carbone.
- 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que le copolymère bloc hydrocarboné est formé par polymérisation d'oléfine choisie parmi l'éthylène, le propylène, le butadiène, l'isoprène et plus particulièrement un copolymère, éventuellement hydrogéné, à blocs styrène et à blocs éthylène/alkylène en C3-C4.
- 11. Composition selon la revendication 9 ou 10, caractérisée en ce que le bloc hydrocarboné est choisi parmi les copolymères dibloc, éventuellement hydrogénés, de styrène-éthylène/propylène, de styrèneéthylène/butadiène, de styrène-étylène/butylène et les copolymères tribloc, éventuellement hydrogénés, de styrène-éthylène/butadiène- styrène, de styrène-butylène/éthylène-styrène de styrène-isoprènestyrène, de styrène-butadiène-styrène et/ou un mélange de copolymère hydrogéné tribloc de styrène-butylène/éthylène-styrène et de copolymère dibloc de styrène-étylène/butylène et plus particulièrement un copolymère de styrène-éthylène/propylène.
- 12. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs émulsionnants choisis parmi les émulsionnants silicones du type alkyldiméthicone copolyol et du type diméthicone copolyol, les émulsionnants E/H non silicone de HLB 3 à 7 et leurs mélanges.
- 13. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au une huile volatile hydrocarbonée et/ou au moins une huile siliconée volatile choisies parmi l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, les mélanges undécane/tridécane, la cyclohexasiloxane, les diméthicones volatiles et leurs mélanges.
- 14. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre une ou plusieurs particules de polyamide, notamment de polyamide-12 ou de polyamide-6.
- 15. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle peut être conditionnée dans un dispositif aérosol constitué par : (A) un récipient comprenant une composition anti-transpirante telle que définie précédemment, (B) au moins un agent propulseur et un moyen de distribution de ladite composition aérosol.
- 16. Procédé de traitement cosmétique de la transpiration humaine, et éventuellement des odeurs auxiliaires, consistant à appliquer sur la surface de la peau une quantité efficace de la composition cosmétique telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 15.
- 17. Procédé de traitement selon la revendication 16 caractérisé en ce que la composition est appliquée sur la surface des aisselles.
- 18. Utilisation de la composition cosmétique anti-transpirante telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 pour procurer une sensation de protection sur la peau.
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FR1261481A FR2998782B1 (fr) | 2012-11-30 | 2012-11-30 | Emulsion cosmetique eau-dans-huile notamment conditionnee sous forme d'aerosol comprenant au moins un polymere vinylique, au moins un copolymere d'olefine et au moins un actif anti-transpirant |
MX2015006515A MX364389B (es) | 2012-11-30 | 2013-11-29 | Emulsion cosmetica de agua en aceite, en particular envasada en forma de aerosol, que comprende al menos un polimero vinilico que contiene al menos una unidad basada en un dendrimero de carbosiloxano, al menos un copolimero olefinico y al menos un principio activo antitranspirante. |
BR112015011924A BR112015011924B1 (pt) | 2012-11-30 | 2013-11-29 | emulsão água em óleo cosmética, particularmente embalada em forma de aerossol, compreendendo pelo menos um polímero vinílico contendo pelo menos uma unidade a base de dendrímero de carbossiloxano, pelo menos um copolímero de olefina e pelo menos um agente ativo antiperspirante |
RU2015125734A RU2715706C2 (ru) | 2012-11-30 | 2013-11-29 | Косметическая эмульсия типа "вода в масле", в частности, упакованная в форме аэрозоля, содержащая по меньшей мере один виниловый полимер, содержащий по меньшей мере одно звено на основе карбосилоксанового дендримера, по меньшей мере один олефиновый сополимер и по меньшей мере одно антиперспирантное действующее вещество |
ES13802305T ES2748210T3 (es) | 2012-11-30 | 2013-11-29 | Emulsión cosmética de agua en aceite en forma de aerosol, que comprende al menos un polímero vinílico que contiene al menos una unidad de dendrímero de carbosiloxano, al menos un copolímero de olefina y al menos un agente activo antitranspirante |
EP13802305.6A EP2925413B1 (fr) | 2012-11-30 | 2013-11-29 | Composition cosmétique sous forme d'émulsion eau-dans-huile sous forme d'aérosol, comprenant au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, au moins un copolymère d'oléfine et au moins un actif antitranspirant |
PCT/EP2013/075153 WO2014083175A1 (fr) | 2012-11-30 | 2013-11-29 | Émulsion eau dans l'huile cosmétique, en particulier conditionnée sous forme d'aérosol, comprenant au moins un polymère vinylique contenant au moins une unité à base de dendrimère carbosiloxane, au moins un copolymère d'oléfine et au moins un agent actif antitranspiration |
ZA2015/03736A ZA201503736B (en) | 2012-11-30 | 2015-05-26 | Cosmetic water-in-oil emulsion, in particular packaged in aerosol form, comprising at least one vinyl polymer containing at least one carbosiloxane dendrimer-based unit, at least one olefin copolymer and at least one antiperspirant active agent |
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