BR112017010151B1 - composição anidra em forma de aerossol, processo cosmético de tratamento da perspiração humana, dispositivo de aerossol e uso - Google Patents
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Abstract
A presente invenção refere-se a uma composição anidra em forma de aerossol que compreende, particularmente em meio fisiologicamente aceitável: a. uma fase de óleo que compreende: i. pelo menos um óleo volátil; ii. pelo menos um óleo com base em hidrocarboneto não volátil; e iii. pelo menos um fenil silicone; b. pelo menos um agente ativo antitranspirante selecionado a partir de sais ou complexos de alumínio e/ou zircônio; c. pelo menos um polímero etilênico de bloco formador de filme insolúvel em água; e d. pelo menos um propelente. A presente invenção também se refere a um processo cosmético de tratamento da transpiração humana e, opcionalmente, dos odores do corpo associados à transpiração humana, especialmente odores das axilas, que compreende a aplicação da mencionada composição a uma superfície da pele.
Description
[001] A presente invenção refere-se a uma composição anidra em forma de aerossol que compreende, particularmente em meio fisiologicamente aceitável: a. uma fase de óleo que compreende: i. pelo menos um óleo volátil; ii. pelo menos um óleo com base em hidrocarboneto não volátil; e iii. pelo menos um fenil silicone; b. pelo menos um agente ativo antiperspirante selecionado a partir de sais ou complexos de alumínio e/ou zircônio; c. pelo menos um polímero etilênico de bloco formador de filme insolúvel em água; e d. pelo menos um propelente.
[002] A presente invenção também se refere a um processo cosmético de tratamento da perspiração humana e, opcionalmente, dos odores do corpo associados à perspiração humana, especialmente odores das axilas, que compreende a aplicação da mencionada composição a uma superfície da pele.
[003] A presente invenção também se refere ao uso da mencionada composição cosmética e também a um dispositivo de aerossol que a utiliza.
[004] As axilas e também algumas outras partes do corpo são geralmente o local de muito desconforto que pode surgir direta ou indiretamente devido à perspiração. Essa perspiração frequentemente gera sensações desagradáveis que se devem principalmente à presença de suor resultante da perspiração, que pode, em certos casos, umedecer a pele e as roupas, especialmente na região das axilas ou das costas, de forma a deixar marcas visíveis. Por fim, durante a sua evaporação, o suor pode também deixar sais e/ou proteínas sobre a superfície da pele, o que resulta, portanto, em marcas esbranquiçadas sobre as roupas. Esse desconforto é observado, mesmo no caso de perspiração moderada.
[005] No campo cosmético, é bem conhecido, portanto, o uso, em aplicação tópica, de produtos antiperspirantes que contêm substâncias que possuem o efeito de limitar ou até evitar o fluxo de suor, a fim de superar os problemas mencionados acima. Esses produtos são geralmente disponíveis na forma de roll-ons, bastões, aerossóis ou pulverizadores.
[006] Substâncias antiperspirantes são geralmente constituídas de sais ou complexos de alumínio e/ou zircônio, tais como cloreto de alumínio e hidróxi-haletos de alumínio. Essas substâncias possibilitam a redução do fluxo de suor.
[007] Alguns compostos cosméticos com base nessas substâncias antiperspirantes podem, entretanto, gerar efeito pegajoso que é desconfortável para os consumidores. Alguns, além disso, possuem tendência de transferir-se para as roupas, deixando marcas visíveis, o que é desagradável.
[008] A fim de superar o problema de marcas, foram desenvolvidas composições antiperspirantes que contêm óleos com índice de refração próximo de sais de alumínio. O papel desses óleos é o de reduzir a aparência esbranquiçada de composições antiperspirantes quando depositadas sobre a pele e, consequentemente, tornar as marcas sobre as roupas menos brancas. Os óleos utilizados são geralmente ésteres de ácidos graxos, tais como miristato de isopropila ou polidimetilsiloxanos. Essas composições foram particularmente descritas nas patentes ou pedidos de patente EP 1362885, JP 03095111 e FR 2242969.
[009] Essas composições antiperspirantes possuem, entretanto, a desvantagem de fornecer à pele, especialmente às axilas, sensação oleosa que o usuário considera desagradável e não possibilitam a limitação da transferência de produtos antiperspirantes da pele para as roupas.
[010] Existe, portanto, necessidade real de uso de composições cosméticas antiperspirantes em forma de aerossol, que não possuem as desvantagens mencionadas acima, ou seja, composições que possibilitem redução substancial do efeito pegajoso, mantendo, ao mesmo tempo, boa eficácia antiperspirante e que possibilitem atingir menos transferência para os tecidos.
[011] O depositante descobriu, portanto, surpreendentemente, que, aplicando-se à pele uma composição anidra em forma de aerossol que compreende, particularmente em meio fisiologicamente aceitável: a. uma fase de óleo que compreende: i. pelo menos um óleo volátil; ii. pelo menos um óleo com base em hidrocarboneto não volátil; e iii. pelo menos um fenil silicone; b. pelo menos um agente ativo antiperspirante selecionado a partir de sais ou complexos de alumínio e/ou zircônio; c. pelo menos um polímero etilênico de bloco formador de filme insolúvel em água definido abaixo; e d. pelo menos um propelente, é possível minimizar os problemas de adesão das composições antiperspirantes sobre tecidos, mantendo, ao mesmo tempo, eficácia antiperspirante.
[012] A composição cosmética antiperspirante em forma de aerossol de acordo com a presente invenção possibilita, portanto, reduzir a adesão e manter boa eficácia antiperspirante. Ela também possibilita a produção de fórmulas com menos transferência para tecidos, de forma a gerar menos marcas visíveis desagradáveis sobre as roupas, particularmente, sobre roupas de cores escuras, em comparação com composições antiperspirantes padrão ou composições antiperspirantes que contêm óleos.
[013] Particularmente, a composição cosmética antiperspirante possibilita redução significativa das marcas esbranquiçadas sobre as roupas, particularmente roupas com cores escuras.
[014] Além disso, a composição cosmética antiperspirante em forma de aerossol de acordo com a presente invenção pode gerar fórmulas com menos transferência para tecidos, de forma a gerar menos marcas visíveis desagradáveis sobre as roupas, especialmente sobre roupas com cores escuras, em comparação com composições antiperspirantes padrão ou composições antitransparentes que contêm óleos.
[015] O uso dos polímeros etilênicos de bloco insolúveis em água conforme descrito abaixo em composição antiperspirante com base em sais de alumínio possibilita, portanto, a redução da transferência de marcas visíveis desagradáveis para roupas sem prejudicar a eficácia dos sais de alumínio. Comprova-se ainda que os polímeros etilênicos de bloco insolúveis em água utilizados são compatíveis com os sais de alumínio, pois eles não formam precipitado macroscopicamente visível na composição.
[016] O uso de fenil silicone na composição de acordo com a presente invenção possibilita a redução da adesão após aplicação ao material queratínico.
[017] Um objeto da presente invenção é, portanto, particularmente uma composição anidra em forma de aerossol que compreende, particularmente em meio fisiologicamente aceitável: a. uma fase de óleo que compreende: i. pelo menos um óleo volátil; e ii. pelo menos um óleo com base em hidrocarboneto não volátil; e iii. pelo menos um fenil silicone; b. pelo menos um agente ativo antiperspirante selecionado a partir de sais ou complexos de alumínio e/ou zircônio; c. pelo menos um polímero etilênico de bloco formador de filme insolúvel em água que compreende primeiro bloco com temperatura de transição de vidro (Tg) maior ou igual a 85 °C e segundo bloco com Tg menor ou igual a 20 °C; e d. pelo menos um propelente.
[018] A composição cosmética de acordo com a presente invenção possui boas propriedades antiperspirantes e de resistência à transferência.
[019] Além disso, a presente invenção também se refere a um processo cosmético de tratamento da perspiração humana e, opcionalmente, dos odores do corpo associados à perspiração humana, que consiste na aplicação à superfície de material queratínico humano de quantidade eficaz da composição cosmética conforme descrito anteriormente.
[020] O processo de acordo com a presente invenção é particularmente vantajoso para o tratamento de perspiração das axilas, pois a composição utilizada não fornece sensação oleosa desagradável e apresenta menos transferência para as roupas, tratando eficientemente, ao mesmo tempo, a perspiração.
[021] A presente invenção também se refere ao uso da mencionada composição para o tratamento cosmético de perspiração humana.
[022] Outros objetos, características, aspectos e vantagens da presente invenção surgirão ainda mais claramente da leitura do relatório descritivo e dos exemplos a seguir.
[023] Para os propósitos da presente invenção, a expressão “meio fisiologicamente aceitável” destina-se a indicar meio que é apropriado para administração tópica de composição, ou seja, meio que é incolor, não possui aparência desagradável e é perfeitamente compatível com a via tópica de administração. Neste caso, em que a composição destina-se a administração tópica, ou seja, por meio de aplicação à superfície do material queratínico em consideração, esse meio é particularmente considerado fisiologicamente aceitável quando não causar ardência, perda de elasticidade ou vermelhidão que seja inaceitável para o usuário.
[024] Para os propósitos da presente invenção, o termo "anidro" destina-se a indicar fase líquida com teor de água de menos de 5% em peso, preferencialmente menos de 2% em peso e, de preferência ainda maior, menos de 1% em peso com relação ao peso da mencionada composição. Dever-se-á observar que a água em questão é, mais especificamente, água retida, tal como água de cristalização em sais ou traços de água absorvida pelos materiais de partida utilizados na produção das composições de acordo com a presente invenção.
[025] A expressão “materiais queratínicos humanos” destina-se a indicar a pele (do corpo, da face e em volta dos olhos), cabelos, cílios, sobrancelhas, pelos do corpo, unhas, lábios ou membranas mucosas.
[026] A expressão “composição final” destina-se a indicar a combinação da fase líquida e do gás propelente.
[027] O termo “antiperspirante” destina-se a indicar um sal que, por si próprio, possui o efeito de reduzir o fluxo de suor, reduzir a sensação sobre a pele de umidade associada a suor humano e mascarar suor humano.
[028] Conforme indicado anteriormente, a composição cosmética compreende um ou mais agentes ativos antiperspirantes selecionados a partir de sais ou complexos de alumínio e/ou zircônio.
[029] Dentre os sais ou complexos de alumínio, pode-se fazer menção de halo-hidratos de alumínio.
[030] Dentre os sais de alumínio, pode-se fazer particularmente menção de cloridrato de alumínio, alumínio cloro-hidrex, complexo de alumínio cloro-hidrex e polietileno glicol, complexo de alumínio cloro-hidrex e propileno glicol, dicloridrato de alumínio, complexo de alumínio dicloro-hidrex e polietileno glicol, complexo de alumínio dicloro-hidrex e propileno glicol, sesquicloridrato de alumíno, complexo de alumínio sesquicloro-hidrex e polietileno glicol, complexo de alumínio sesquicloro-hidrex e propileno glicol e sulfato de alumínio tampontado com lactato de sódio de alumínio.
[031] Sesquicloridrato de alumínio é particularmente vendido com o nome comercial Reach 301® pela companhia Summitreheis.
[032] Cloridrato de alumínio é particularmente vendido com os nomes comerciais Locron S FLA®, Locron P e Locron L.ZA pela companhia Clariant; com os nomes comerciais Cloridrato de Alumínio Microdry®, Micro-Dry 323®, Cloridrol 50, Reach 103 e Reach 501 pela companhia Summitreheis; com o nome comercial Westchlor 200® pela companhia Westwood; com o nome comercial Aloxicoll PF 40® pela companhia Guilini Chemie; Cluron 50%® pela companhia Industria Química del Centro; ou Cloro-hidróxido Alumínio SO A 50%® pela companhia Finquímica.
[033] Serão mais particularmente utilizados cloridrato de alumínio, sesquicloridrato de alumínio e suas misturas.
[034] Os sais ou complexos de alumínio podem estar presentes na composição final de acordo com a presente invenção em teor que varia de 1% a 25% em peso, preferencialmente em teor que varia de 2% a 20% e, mais especificamente, de 3% a 15% em peso com relação ao peso total da composição final.
[035] Conforme indicado anteriormente, a composição cosmética compreende um ou mais polímeros etilênicos de bloco formadores de filme insolúveis em água que compreendem primeiro bloco com temperatura de transição vítrea (Tg) maior ou igual a 85 °C e segundo bloco com Tg menor ou igual a 20 °C.
[036] A expressão “polímero etilênico” destina-se a indicar um polímero obtido por meio da polimerização de monômeros que compreendem uma ou mais insaturações etilênicas.
[037] A expressão “polímero formador de filme” destina-se a indicar um polímero que seja capaz de formar, por si próprio ou na presença de agente formador de filme auxiliar, um filme contínuo que se adere a um suporte, especialmente a materiais queratínicas tais como pele, cabelo, cílios ou unhas, especialmente a pele.
[038] A expressão “polímero insolúvel em água" destina-se a indicar que o polímero não é solúvel, de acordo com a definição abaixo.
[039] A expressão “polímero solúvel” destina-se a indicar que o polímero dissolve-se em água ou em 50/50 em volume de mistura de água e etanol ou, alternativamente, uma mistura de água e isopropanol, sem modificação do pH, com teor de sólidos de 5% em peso à temperatura ambiente (25 °C, 1 atm). O polímero é considerado solúvel caso não forme precipitado ou aglomerado que seja visível a olho nu quando colocado em solução e, portanto, se gerar solução transparente.
[040] Preferencialmente, o polímero de acordo com a presente invenção é um polímero com estrutura linear ou ramificada. Por outro lado, polímero com estrutura não linear ou não ramificada é, por exemplo, polímero com estrutura de estrela ou reticulada.
[041] O polímero etilênico de bloco de acordo com a presente invenção é preferencialmente preparado exclusivamente com monômeros monofuncionais. Isso significa que o polímero etilênico de bloco não contém nenhum monômero multifuncional, o que possibilita a decomposição da linearidade do polímero, de forma a obter particularmente um polímero reticulado, em função do teor de monômero multifuncional.
[042] Preferencialmente, o polímero de acordo com a presente invenção é um polímero não elastomérico, ou seja, um polímero que, quando submetido a tensão destinada a estirá-lo (por exemplo, em 30% com relação ao seu comprimento inicial), não retorna a comprimento substancialmente idêntico ao seu comprimento inicial quando a tensão desaparece.
[043] Mais especificamente, a expressão “polímero não elastomérico” indica polímero com recuperação instantânea Ri < 50% e recuperação retardada R2h < 70% após submissão a alongamento de 30%. Preferencialmente, Ri < 30% e R2h < 50%.
[044] A natureza não elastomérica do polímero pode ser determinada de acordo com o protocolo a seguir. Filme polimérico é preparado despejando-se uma solução do polímero em molde revestido com Teflon, seguido por secagem por sete dias em ambiente condicionado a 23 ± 5 °C e umidade relativa de 50 ± 10%. Obtém-se então um filme com cerca de 100 μm de espessura, do qual são cortadas amostras retangulares (utilizando, por exemplo, uma punção de amostra) com 15 mm de largura e 80 mm de comprimento. Essas amostras em forma de espécime são submetidas a tensão utilizando uma máquina vendida com a referência Zwick, sob as mesmas condições de umidade e temperatura da secagem. As amostras são estiradas em velocidade de 50 mm/min e a distância entre as garras é de 50 mm, que corresponde ao comprimento inicial (I0) da amostra.
[045] A recuperação instantânea Ri é determinada conforme segue: - a amostra é estirada em 30% (εmax), ou seja, cerca de 0,3 vezes o seu comprimento inicial (I0); - a tensão é removida por meio da imposição de velocidade de retorno igual à velocidade de tensão, ou seja, 50 mm/minuto e o alongamento residual da amostra é medida na forma de percentual, após retorno à tensão zero (εi).
[046] A recuperação instantânea Ri (como percentual) é fornecida pela fórmula abaixo: Ri = ((εmax - εi)/εmax) x 100
[047] Para determinar a recuperação retardada, o percentual de alongamento residual da amostra (ε2h) é medido duas horas após o retorno à tensão zero. A recuperação retardada R2h (como percentual) é fornecida pela fórmula a seguir: R2h = ((εmax - ε2h)/εmax) x 100
[048] O polímero de acordo com a presente invenção é um polímero de bloco, que compreende primeiro bloco com Tg maior ou igual a 85 °C e segundo bloco com Tg menor ou igual a 20 °C.
[049] Indica-se que os termos “primeiro” e “segundo" blocos não condicionam, de forma nenhuma, a ordem dos mencionados blocos na estrutura do polímero.
[050] Preferencialmente, o polímero compreende dois blocos distintos (dibloco) ou, preferencialmente, três blocos distintos (triblocos).
[051] Preferencialmente, os mencionados primeiro e segundo blocos são incompatíveis entre si. A expressão “blocos incompatíveis entre si” destina-se a indicar que a mistura formada com o polímero correspondente ao primeiro bloco e com o polímero correspondente ao segundo bloco não é miscível no solvente de polimerização que se encontra em quantidade maior em peso do polímero de bloco, à temperatura ambiente (25 °C) e sob pressão atmosférica (105 Pa), para teor da mistura de polímeros maior ou igual a 5% em peso, com relação ao peso total da mistura (polímeros e solvente), compreendendo-se que: i. os mencionados polímeros encontram-se presentes na mistura em teor tal que a razão em peso correspondente varia de 10/90 a 90/10; ii. cada um dos polímeros correspondentes aos primeiro e segundo blocos possui massa molecular média (ponderal média ou numérica média) igual à do polímero de bloco ± 15%.
[052] No caso de mistura de solventes de polimerização e na eventualidade de presença de dois ou mais solventes, a mencionada mistura polimérica é imiscível em pelo menos um deles. É desnecessário afirmar que, no caso de polimerização realizada em um único solvente, esse solvente é aquele que se encontra em quantidade maior.
[053] As temperaturas de transição vítrea (Tg) indicadas são, a menos que indicado em contrário, valores Tg teóricos determinados a partir dos valores Tg teóricos dos monômeros componentes de cada um dos blocos, que podem ser encontrados em manuais de referência, tais como Polymer Handbook, quarta edição (Brandrup, Immergut, Grulke), 1999, John Wiley, de acordo com a relação a seguir, conhecida como lei de Fox: em que wi é a fração em massa do monômero i no bloco em consideração e Tgi é a temperatura de transição vítrea do homopolímero do monômero i (expresso em graus Kelvin).
[054] O polímero de acordo com a presente invenção compreende, portanto, bloco com Tg maior ou igual a 85 °C, tal como de 85 a 175 °C, preferencialmente de 90 a 150 °C e, especialmente, de 100 a 130 °C.
[055] O polímero de acordo com a presente invenção também compreende bloco com Tg menor ou igual a 20 °C, tal como de -100 a 20 °C, preferencialmente de -80 a 15 °C e, especialmente, de -60 a 10 °C.
[056] Preferencialmente, o bloco com Tg maior ou igual a 85 °C representa 50% a 90% em peso e, preferencialmente, 60% a 80% em peso com relação ao peso do polímero final.
[057] Preferencialmente, o bloco com Tg menor ou igual a 20 °C representa 5% a 50% em peso e, preferencialmente, 10% a 40% em peso com relação ao peso do polímero final.
[058] Preferencialmente, os mencionados primeiro e segundo blocos são ligados entre si por meio de um segmento intermediário que compreende pelo menos um monômero constituinte do mencionado primeiro bloco e pelo menos um monômero constituinte do mencionado segundo bloco.
[059] O segmento intermediário é preferencialmente um bloco que compreende pelo menos um monômero constituinte do primeiro bloco e pelo menos um monômero constituinte do segundo bloco do polímero, o que permite a “compatibilização” desses blocos. O mencionado bloco ou segmento intermediário é preferencialmente um copolímero aleatório.
[060] Preferencialmente, o mencionado bloco ou segmento intermediário é essencialmente derivado de monômeros constituintes do primeiro bloco e do segundo bloco.
[061] O termo “essencialmente” destina-se a indicar pelo menos 85%, preferencialmente pelo menos 90%, de preferência ainda maior 95% e, de preferência superior, 100%.
[062] Preferencialmente, o mencionado polímero etilênico de bloco possui índice de polidispersão Ip de mais de 2, especialmente de 2 a 9, preferencialmente de 2,3 a 8 e, de preferência ainda maior, 2,4 a 7. O índice de polidispersão Ip é igual à razão entre a massa molar ponderal média Mw e a massa molar numérica média Mn.
[063] A massa molar ponderal média (Mw) e a massa molar numérica média (Mn) são determinadas por meio de cromatografia de líquidos de permeação de gel (solvente THF, curva de calibragem estabelecida com padrões de poliestireno linear, UV e detector refratométrico).
[064] A massa molar ponderal média (Mw) do polímero etilênico de bloco é preferencialmente de 35.000 a 300.000 e, de maior preferência, de 45.000 a 150.000 g/mol.
[065] A massa molar numérica média (Mn) do polímero etilênico de bloco é preferencialmente de 10.000 a 70.000 e, de maior preferência, de 12.000 a 50.000 g/mol.
[066] Cada bloco do polímero de acordo com a presente invenção é derivado de um tipo de monômero ou de vários tipos diferentes de monômeros. Isso significa que cada bloco pode ser um homopolímero ou copolímero, que pode ser aleatório, alternado ou de outra forma, preferencialmente aleatório. A natureza química e/ou a quantidade dos monômeros que constituem cada um dos blocos pode ser obviamente selecionada pelos técnicos no assunto, com base no seu conhecimento geral, para obter blocos que possuem os valores Tg necessários.
[067] O bloco com Tg maior ou igual a 85 °C, ou primeiro bloco, pode ser, portanto, um homopolímero ou copolímero. Ele compreende preferencialmente pelo menos um monômero com Tg maior ou igual a 85 °C.
[068] Quando esse bloco for homopolímero, ele pode ser derivado de um monômero, de tal forma que o homopolímero preparado com esse monômero possua Tg maior ou igual a 85 °C.
[069] Quando esse bloco for copolímero, ele pode ser derivado de um ou mais monômeros cuja natureza e concentração são selecionadas de tal forma que o Tg do copolímero resultante seja maior ou igual a 85 °C. O copolímero pode compreender, por exemplo, monômeros que são tais que os homopolímeros preparados a partir desses monômeros possuem valores Tg maiores ou iguais a 85 °C, tal como Tg que varia de 85 a 175 °C, isoladamente ou na forma de mistura com monômeros que são tais que os homopolímeros preparados a partir desses monômeros possuem valores Tg de menos de 85 °C, preferencialmente selecionados a partir de monômeros com Tg de -100 a 85 °C.
[070] De forma similar, o bloco com Tg menor ou igual a 20 °C ou segundo bloco pode ser homopolímero ou copolímero. Ele compreende preferencialmente pelo menos um monômero com Tg menor ou igual a 20 °C.
[071] Quando esse bloco for homopolímero, ele pode ser derivado de um monômero, de tal forma que o homopolímero preparado com esse monômero possua Tg menor ou igual a 20 °C.
[072] Quando esse bloco for copolímero, ele pode ser derivado de um ou mais monômeros cuja natureza e concentração são selecionadas de tal forma que a Tg do copolímero resultante seja menor ou igual a 20 °C. Ele pode compreender, por exemplo, monômeros cujo homopolímero correspondente possui Tg menor ou igual a 20 °C, tal como Tg que varia de -100 °C a 20 °C, isoladamente ou na forma de mistura com monômeros cujo homopolímero correspondente possui Tg de mais de 20 °C, preferencialmente selecionado a partir de monômeros com Tg de 20 a 175 °C.
[073] Os monômeros cujo homopolímero possui temperatura de transição vítrea (Tg) maior ou igual a 85 °C (também conhecidos como monômeros com Tg maior ou igual a 85 °C) podem ser selecionados a partir dos monômeros a seguir, isoladamente ou na forma de mistura: - os metacrilatos da fórmula CH2=C(CH3)-COOR1 em que R1 representa um grupo metila ou terc-butila; ou um grupo cicloalquila C6 a C12, tal como isobornila; - os acrilatos da fórmula CH2=CH-COOR2 em que R2 representa um grupo cicloalquila C6 a C12, tal como um grupo isobornila ou terc- butila; - as (meta)acrilamidas da fórmula CH2=C(CH3)-CONR7R8 ou CH2=CH-CONR7R8; em que R7 e R8, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo metila ou isopropila; ou R7 representa H e R8 representa um grupo C3 a C5 ramificado, tal como um grupo isopropila, sec-butila, terc-butila ou 1-metilbutila; pode-se fazer menção de N-t- butilacrilamida, N-isopropilacrilamida e N,N-dimetilacrilamida; - estireno e seus derivados, tais como cloroestireno.
[074] De preferência mais específica, pode-se fazer menção de metacrilato de metila, (meta)acrilato de terc-butila, (meta)acrilato de isobornila e suas misturas.
[075] Os monômeros cujo homopolímero possui Tg menor ou igual a 20 °C podem ser selecionados a partir dos monômeros a seguir, isoladamente ou na forma de mistura: - os acrilatos da fórmula CH2=CHCOOR3, em que R3 representa um grupo alquila C1 a C12 linear ou ramificado, com exceção do grupo terc-butila, em que um ou mais heteroátomos selecionados a partir de O, N e S são opcionalmente intercalados e o mencionado grupo alquila também é possivelmente substituído por um ou mais substituintes selecionados a partir de grupos hidroxila e átomos de halogênio (Cl, Br, I e F); - os metacrilatos da fórmula CH2=C(CH3)-COOR4, em que R4 representa um grupo alquila C6 a C12 linear ou ramificado, em que um ou mais heteroátomos selecionados a partir de O, N e S são opcionalmente intercalados e o mencionado grupo alquila também é possivelmente substituído por um ou mais substituintes selecionados a partir de grupos hidroxila e átomos de halogênio (Cl, Br, I e F); - os vinil ésteres da fórmula R5-CO-O-CH=CH2, em que R5 representa um grupo alquila C4 a C12 linear ou ramificado; - alquil C4 a C12 vinil éteres, tais como butil vinil éter e lauril vinil éter; e - N-(alquil C4-C12)acrilamidas, tais como N-octilacrilamida.
[076] Dentre os monômeros com Tg menor ou igual a 20 °C, pode- se também fazer menção dos monômeros da fórmula (I) abaixo, isoladamente ou na forma de mistura: em que: - R1 é um átomo de hidrogênio ou radical metila; - Z é um grupo bivalente selecionado a partir de -COO-, - CONH-, -CONCH3-, -OCO-, -O-, -SO2- -CO-O-CO- e -CO-CH2-CO-; - x é 0 ou 1; - R2 é um radical com base em carbono bivalente linear ramificado ou cíclico, saturado ou insaturado, opcionalmente aromático, com 1 a 30 átomos de carbono, que pode compreender 1 a 18 heteroátomos selecionados a partir de O, N, S, F, Si e P; - m é 0 ou 1; - n é um número inteiro de 3 a 300, inclusive; - R3 é um átomo de hidrogênio ou radical com base em carbono linear ramificado ou cíclico, saturado ou insaturado, opcionalmente aromático, com 1 a 30 átomos de carbono, que pode compreender 1 a 20 heteroátomos selecionados a partir de O, N, S, F, Si e P.
[077] Preferencialmente, x = 1 e Z representa COO ou CONH, preferencialmente COO.
[078] No radical R2, o(s) heteroátomo(s), quando presente(s), pode(m) ser intercalado(s) na cadeia do mencionado radical R2 ou, alternativamente, o mencionado radical R2 pode ser substituído por um ou mais grupos que os compreendem, tais como hidroxila, amino (NH2, NHR' ou NR'R" com R' e R'', que podem ser idênticos ou diferentes, que representam alquila C1- C22 linear ou ramificado, especialmente metila ou etila), -CF3, -CN, -SO3H ou - COOH.
[079] Particularmente, R2 pode compreender um grupo -O-, -N(R)- , -CO- e uma de suas combinações e, especialmente, -O-CO-O-, -CO-O-, - N(R)CO-; -O-CO-NR-, -NR-CO-NR-, em que R representa H ou alquila C1-C22 linear ou ramificado, que compreende opcionalmente um a doze heteroátomos a partir de O, N, S, F, Cl, Br, Si e P.
[080] Particularmente, R2 pode ser: - radical alquileno que contém de um a vinte átomos de carbono, tal como metileno, etileno, n-propileno, isopropileno, n-butileno, isobutileno, terc-butileno, pentileno, isopentileno, n-hexileno, iso-hexileno, heptileno, iso-heptileno, n-octileno, iso-octileno, nonileno, isononileno, decileno, isodecileno, n-dodecileno, isododecileno, tridecileno, n-tetradecileno, hexadecileno, n-octadecileno, docosanileno ou araquinileno; - um radical cicloalquileno substituído ou não substituído que contém cinco a dez átomos de carbono, tal como ciclopentileno, ciclo- hexileno, ciclo-heptileno, ciclo-octileno, ciclononileno ou ciclodecileno; - radical fenileno -C6H4- (orto, meta ou para), opcionalmente substituído por radical alquila C1-C12 que compreende opcionalmente de 1 a 18 heteroátomos selecionados a partir de O, N, S, F, Si e P; - radical benzileno -C6H4-CH2- opcionalmente substituído por radical alquila C1-C12 que compreende opcionalmente de 1 a 18 heteroátomos selecionados a partir de O, N, S, F, Si e P; - radical da fórmula -CH2-O-CO-O-, CH2-CH2-O-CO-O-, - CH2-CO-O-, -CH2-CH2-CO-O-, -CH2-O-CO-NH-, -CH2-CH2-O-CO-NH-; -CH2-NH- CO-NH-, -CH2-CH2-NH-CO-NH-; -CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CHOH-, -CH2-CH2- CH(NH2)-, -CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH2-CH(NHR')-, -CH2-CH(NHR')-, -CH2-CH2- CH(NR'R")-, -CH2-CH(NR'R")-, -CH2-CH2-CH2-NR'-, -CH2-CH2-CH2-O-; -CH2- CH2-CHR'-O-, em que R' e R" representam um alquila C1-C22 linear ou ramificado que compreende de um a doze heteroátomos selecionados a partir de O, N, S, F, Si e P; ou - uma mistura desses radicais.
[081] Preferencialmente, R2 pode ser: - um radical alquileno que contém 1 a 20 átomos de carbono, especialmente metileno, etileno, n-propileno, n-butileno, n-hexileno, n- octileno, n-dodecileno ou n-octadecileno; - radical fenileno -C6H4- (orto, meta ou para), opcionalmente substituído por radical alquila C1-C12 que compreende opcionalmente de 1 a 18 heteroátomos selecionados a partir de O, N, S, F, Si e P; ou - radical benzileno -C6H4-CH2- opcionalmente substituído por radical alquila C1-C12 que compreende opcionalmente de 1 a 18 heteroátomos selecionados a partir de O, N, S, F, Si e P.
[082] Preferencialmente, n é de 5 a 200, inclusive, de maior preferência de 6 a 120, inclusive, ou, de preferência ainda maior, 7 a 50, inclusive.
[083] Preferencialmente, R3 é um átomo de hidrogênio; radical fenila opcionalmente substituído por radical alquila C1-C12 que compreende opcionalmente de 1 a 20 heteroátomos selecionados a partir de O, N, S, F, Si e P; radical alquila C1-C30, especialmente alquila C1-C22 ou até C2-C16, que compreende opcionalmente de 1 a 18 heteroátomos selecionados a partir de O, N, S, F, Si e P; radical cicloalquila C3-C12, especialmente C4-C8 ou até C5-C6, que compreende opcionalmente 1 a 18 heteroátomos selecionados a partir de O, N, S, F, Si e P.
[084] Dentre os radicais R3, pode-se fazer menção de cadeias metila, etila, propila, benzila, etil-hexila, laurila, estearila e beenila (-(CH2)21-CH3) e também cadeias fluoroalquila, tais como heptadecafluoro-octil sulfonil amino etila CF3-(CF2)7-SO2-N(C2H5)-CH2-CH2; ou, alternativamente, -CH2-CH2-CN, cadeias succinimido, maleimido, mesitila, tosila, trietoxissilano ou ftalimida.
[085] Preferencialmente, os monômeros da fórmula (I) são tais que: - x = 1 e Z representa COO; - m = 0; - n = 6 a 120, inclusive; - R3 é selecionado a partir de átomo de hidrogênio, radical fenila opcionalmente substituído por radical alquila C1-C12; C1-C30, especialmente C1-C22 ou até radical alquila C2-C16.
[086] Preferencialmente, os monômeros da fórmula (I) possuem peso molecular de 300 a 5000 g/mol.
[087] Dentre os monômeros da fórmula (I) que são particularmente preferidos, pode-se fazer menção de: - (meta)acrilato de (póli)etileno glicol em que R1 é H ou metila; Z é COO, x = 1, m = 0 e R3 = H; - (meta)acrilato de metilpóli(etileno glicol), também conhecido como (meta)acrilato de metoxipóli(etileno glicol), em que R1 é H ou metila; Z é COO, x = 1, m = 0 e R3 = metila; - (meta)acrilatos de (alquilpóli)etileno glicol em que R1 é H ou metila; Z é COO, x = 1, m = 0 e R3 = alquila; - (meta)acrilatos de fenilpóli(etileno glicol), também conhecidos como fenil éter de (meta)acrilato de póli(etileno glicol), em que R1 é H ou metila; Z é COO, x = 1, m = 0 e R3 = fenila.
[088] Exemplos de monômeros comerciais são: - CD 350 (metacrilato de metoxipóli(etileno glicol 350)) e CD 550 (metacrilato de metoxipóli(etileno glicol 550)), fornecido pela Sartomer Chemicals; - M90G (metacrilato de metoxipóli(etileno glicol (9 unidades de repetição))) e M230G (metacrilato de metoxipolietileno glicol (23 unidades de repetição)) disponíveis por meio da Shin-Nakamura Chemicals; - metacrilatos de metoxipóli(etileno glicol) com pesos moleculares médios de 300, 475 ou 1100, disponíveis por meio da Sigma- Aldrich; - acrilato de metoxipóli(etileno glicol) com peso molecular médio de 426, disponível por meio da Sigma-Aldrich; - os metacrilatos de metoxipóli(etileno glicol) disponíveis por meio da Laporte com os nomes comerciais: MPEG 350, MPEG 550, S10W e S20W, ou por meio da Cognis com o nome Bisomer; - monometil éter de póli(etileno glicol), éster de succinato de (mono)succinimidila com peso molecular médio de 1900 ou 5000, da Polysciences; - póli(etileno glicol PEG-25) metacrilato de beenila, disponível por meio da Rhodia com o nome Sipomer BEM; - fenil éter acrilatos de póli(etileno glicol) com pesos moleculares médios de 236, 280 ou 324, disponíveis por meio da Aldrich; - 2-(vinilsulfonil) etil éter de metoxipolietileno glicol 5000 disponível comercialmente por meio da Fluka; - etil éter metacrilato de polietileno glicol disponível por meio da Aldrich; - metacrilatos de polietileno glicol 8000, 4000 e 2000 da Monomer & Polymer Dajac Laboratories; - metacrilato de metoxipóli(etileno glicol) 2000 Norsocryl 402 da Arkema; - metacrilato de metoxipóli(etileno glicol) 5000 Norsocryl 405 da Arkema; e - metil éter acrilato de póli(etileno glicol) da Aldrich, Mn = 454 g/mol, DP = 8-9.
[089] Mais especificamente, dentre os monômeros com Tg de menos de 20 °C, pode-se fazer menção de acrilatos de alquila em que a cadeia alquila compreende de um a dez átomos de carbono, com exceção do grupo terc-butila, tais como acrilato de metila, acrilato de isobutila e acrilato de 2-etil- hexila; e também (meta)acrilatos de póli(etileno glicol) e (meta)acrilatos de alquilpóli(etileno glicol), mais especificamente metacrilatos de metilpóli(etileno glicol); e suas misturas.
[090] O polímero de acordo com a presente invenção pode também compreender monômeros adicionais, que podem ser selecionados, isoladamente ou na forma de mistura, a partir de: - monômeros etilenicamente insaturados que compreendem pelo menos uma função de ácido sulfônico ou carboxílico, tais como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, anidrido maleico, ácido itacônico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido estirenossulfônico, ácido acrilamidopropanossulfônico, ácido vinilbenzoico ou ácido vinilfosfórico e seus sais; - monômeros etilenicamente insaturados que compreendem pelo menos uma função hidroxila, tal como metacrilato de 2- hidroxipropila, metacrilato de 2-hidroxietila, acrilato de 2-hidroxipropila ou acrilato de 2-hidroxietila; e - monômeros etilenicamente insaturados quer compreendem pelo menos uma função amina terciária, tal como 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, metacrilato de dimetilaminoetila, metacrilato de dietilaminoetila, dimetilaminopropilmetacrilamida e seus sais.
[091] O bloco com Tg maior ou igual a 85 °C compreende preferencialmente pelo menos um monômero de acrilato da fórmula CH2=CH- COOR e pelo menos um monômero de metacrilato da fórmula CH2=C(CH3)- COOR, em que R, que pode ser idêntico ou diferente, representa um grupo cicloalquila C4 a C12 e, preferencialmente, cicloalquila C8 a C12; preferencialmente, R é idêntico nos monômeros; preferencialmente, esses monômeros são acrilato e metacrilato de isobornila.
[092] O monômero de acrilato e o monômero de metacrilato encontram-se preferencialmente em proporções em massa de 30/70 a 70/30, preferencialmente de 40/60 a 60/40, especialmente da ordem de 50/50.
[093] O primeiro bloco pode ser obtido exclusivamente a partir de acrilato e metacrilato de isobornila, que se encontram preferencialmente em proporção em massa de acrilato/metacrilato de 30/70 a 70/30, preferencialmente de 40/60 a 60/40 e, especialmente, da ordem de 50/50.
[094] O bloco com Tg menor ou igual a 20 °C compreende preferencialmente pelo menos um monômero selecionado, isoladamente ou na forma de mistura, a partir de: - acrilatos da fórmula CH2=CHCOOR3, em que R3 representa um grupo alquila C1 a C12 linear ou ramificado não substituído, com exceção do grupo terc-butila, em que um ou mais heteroátomos selecionados a partir de O, N e S são opcionalmente intercalados, especialmente acrilato de isobutila; - os metacrilatos da fórmula CH2=C(CH3)-COOR4, em que R4 representa um grupo alquila C6 a C12 linear ou ramificado não substituído, em que um ou mais heteroátomos selecionados a partir de O, N e S são opcionalmente intercalados; - ácido (meta)acrílico; e - os monômeros da fórmula (I), preferencialmente em que x = 1 e Z = COO.
[095] Preferencialmente, o bloco com Tg menor ou igual a 20 °C compreende ácido acrílico e/ou ácido metacrílico.
[096] O polímero etilênico de bloco pode ser obtido por meio de polimerização de soluções de radicais livres de acordo com o processo de preparação a seguir: - parte do solvente de polimerização pode ser introduzida em um reator apropriado e aquecida até atingir-se a temperatura adequada para atingir-se a polimerização (tipicamente de 60 a 120 °C); - após atingir-se essa temperatura, os monômeros constituintes do primeiro bloco podem ser adicionados, na presença de parte do iniciador de polimerização; - após um período de tempo T correspondente ao grau máximo de conversão de preferencialmente 90%, podem ser introduzidos os monômeros constituintes do segundo bloco e o restante do iniciador; e - a mistura pode ser mantida em reação por tempo T’ (que varia especialmente de três a seis horas), após o quê a mistura é resfriada à temperatura ambiente (25 °C), de forma a obter o polímero dissolvido no solvente de polimerização.
[097] A expressão “solvente de polimerização” destina-se a incluir um solvente ou mistura de solventes selecionados especialmente a partir de acetato de etila, acetato de butila, álcoois C1-C6 tais como isopropanol ou etanol e alcanos alifáticos tais como isododecano e suas misturas. Preferencialmente, o solvente de polimerização é uma mistura de acetato de butila e isopropanol ou é isododecano.
[098] O iniciador de polimerização pode ser selecionado a partir de peróxidos orgânicos que compreendem de oito a trinta átomos de carbono. Um exemplo que pode ser mencionado é 2,5-bis(2-etil-hexanoilperóxi)-2,5- dimetil-hexano vendido com a referência Trigonox® 141 pela companhia Akzo Nobel.
[099] O polímero etilênico de bloco de acordo com a presente invenção é preferencialmente preparado por meio de polimerização de radicais livres e não por meio de polimerização viva ou controlada. Particularmente, a polimerização é realizada na ausência de agentes de controle e, particularmente, na ausência de agentes de controle convencionalmente utilizados em processos de polimerização viva ou controlada, tais como nitróxidos, alcoxiaminas, ditioésteres, ditiocarbamatos, ditiocarbonatos ou xantatos, tritiocarbonatos ou catalisadores com base em cobre, por exemplo.
[100] Quando presente, o segmento intermediário ou bloco intermediário, que conecta o primeiro bloco e o segundo bloco do polímero de bloco, pode resultar da polimerização de pelo menos um monômero do primeiro bloco, que permanece disponível após a polimerização até grau máximo de conversão de 90% para formar o primeiro bloco e pelo menos um monômero do segundo bloco, adicionado à mistura de reação. A formação do segundo bloco é iniciada quando os monômeros do primeiro bloco não mais reagirem ou não forem mais incorporados à cadeia de polímero porque todos são consumidos ou porque a sua reatividade não lhes permite mais que sejam. O segmento intermediário compreende, portanto, os monômeros disponíveis do primeiro bloco, resultantes de grau de conversão desses primeiros monômeros menor ou igual a 90%, durante a introdução dos monômeros do segundo bloco durante a síntese do polímero.
[101] Dentre os polímeros etilênicos de bloco de acordo com a presente invenção, far-se-á uso, de maior preferência, de um polímero selecionado a partir de: - polímero de póli(acrilato de isobornila/metacrilato de isobornila/acrilato de isobutila/ácido acrílico); e - polímero aleatório de acrilato de isobornila, metacrilato de isobornila, metacrilato de PEG e ácido acrílico e, mais especificamente, polímero de póli(acrilato de isobornila/metacrilato de isobornila/acrilato de isobutila/ácido acrílico).
[102] Os polímeros etilênicos de bloco de acordo com a presente invenção podem estar presentes na composição final em teor que varia de 0,1% a 10% em peso de material ativo, preferencialmente em teor que varia de 0,5% a 5% em peso e, de maior preferência, em teor que varia de 0,8% a 3% em peso com relação ao peso total da composição final.
[103] A composição antiperspirante de acordo com a presente invenção compreende uma fase de óleo, em que essa fase contém: i. pelo menos um óleo volátil; e ii. pelo menos um óleo com base em hidrocarboneto não volátil; e iii. pelo menos um fenil silicone que possui viscosidade a 25 °C de menos de 1000,0 centistokes.
[104] O termo “óleo” destina-se a indicar uma substância graxa que é líquida à temperatura ambiente (25 °C) e sob pressão atmosférica (760 mmHg, ou seja, 105 Pa).
[105] A quantidade total de óleo(s) presente(s) na composição de acordo com a presente invenção encontra-se preferencialmente em teor que varia de 20% a 90% em peso e, de maior preferência, em teor que varia de 30% a 80% em peso com relação ao peso total da fase líquida (ou do fluido).
[106] Para os propósitos da presente invenção, a expressão “fase líquida” ou “fluido” destina-se a indicar a base da composição sem o propelente.
[107] Para os propósitos da presente invenção, a expressão “óleo volátil” destina-se a indicar um óleo que é capaz de evaporar-se em contato com a pele ou as fibras queratínicas em menos de uma hora à temperatura ambiente e sob pressão atmosférica.
[108] Os óleos voláteis de acordo com a presente invenção são óleos cosméticos voláteis que são líquidos à temperatura ambiente e possuem pressão de vapor diferente de zero à temperatura ambiente e sob pressão atmosférica, que varia especificamente de 0,13 Pa a 40.000 Pa (10-3 a 300 mmHg), particularmente que varia de 1,3 Pa a 13.000 Pa (0,01 a 100 mmHg) e, mais especificamente, que varia de 1,3 Pa a 1300 Pa (0,01 a 10 mmHg).
[109] Preferencialmente, o óleo volátil é selecionado a partir de óleos voláteis com base em hidrocarbonetos e óleos voláteis de silicone ou suas misturas.
[110] Como exemplos de óleos com base em hidrocarbonetos voláteis que podem ser utilizados na presente invenção, pode-se fazer menção de: - óleos com base em hidrocarbonetos voláteis selecionados a partir de óleos com base em hidrocarbonetos que contêm de 8 a 16 átomos de carbono, especialmente isoalcanos C8-C16 com origem em petróleo (também conhecidos como isoparafinas), tais como isododecano (também conhecido como 2,2,4,4,6-pentametil-heptano), isodecano e iso- hexadecano, tais como os óleos vendidos com os nomes comerciais Isopar ou Permetila, ésteres C8-C16 ramificados e neopentanoato de iso-hexila, bem como suas misturas. Outros óleos com base em hidrocarbonetos voláteis, tais como destilados de petróleo, especialmente os vendidos com o nome Shell Solt pela companhia Shell, podem também ser utilizados; alcanos lineares voláteis, tais como os descritos no pedido de patente DE 10 2008 012 457 pela companhia Cognis.
[111] Como exemplos de óleos com base em silicone voláteis que podem ser utilizados na presente invenção, pode-se fazer menção de: - óleos de silicone lineares ou cíclicos voláteis, especialmente aqueles com viscosidade < 8 centistokes (8 x 10-6 m2/s) e particularmente que contêm de dois a sete átomos de silício, em que esses silicones compreendem opcionalmente grupos alquila ou alcóxi que contêm de um a dez átomos de carbono. Como óleos de silicone voláteis que podem ser utilizados na presente invenção, pode-se fazer menção específica a octametilciclotetrassiloxano, decametilciclopentassiloxano, dodecametilciclo- hexassiloxano, heptametil-hexiltrissiloxano, heptametiloctiltrissiloxano, hexametildissiloxano, octametiltrissiloxano, decametiltetrassiloxano e dodecametilpentassiloxano; - óleos de alquiltrissiloxano linear voláteis da fórmula geral (I): em que R representa um grupo alquila que compreende de dois a quatro átomos de carbono, em que um ou mais dos seus átomos de hidrogênio podem ser substituídos por um átomo de flúor ou cloro.
[112] Dentre os óleos da fórmula geral (I), pode-se fazer menção de: - 3-butil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano; - 3-propil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano; e - 3-etil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrissiloxano; correspondente aos óleos da fórmula (I) para os quais R é, respectivamente, um grupo butila, grupo propila ou grupo etila.
[113] A proporção de óleo(s) volátil(eis) com relação à quantidade total de óleos varia preferencialmente de 50% a 100% em peso.
[114] Preferencialmente, os óleos voláteis são selecionados a partir de óleos com base em hidrocarbonetos e, mais especificamente, isoalcanos C8-C16, tais como isododecano ou iso-hexadecano, ou alcanos C8- C16 lineares, tais como misturas de undecano e tridecano.
[115] Ainda mais especificamente, será selecionado isododecano.
[116] A expressão “óleo não volátil” destina-se a indicar um óleo que permanece sobre a pele ou a fibra queratínica à temperatura ambiente e sob pressão atmosférica por pelo menos várias horas e que possui particularmente pressão de vapor de menos de 10-3 mmHg (0,13 Pa).
[117] A expressão “óleo com base em hidrocarboneto” destina-se a indicar óleo que contém principalmente átomos de carbono e hidrogênio e, possivelmente, uma ou mais funções selecionadas a partir de funções hidroxila, éster, éter e carboxílicas. Geralmente, o óleo possui viscosidade de 0,5 a 100.000 mPa.s, preferencialmente de 50 a 50.000 mPa.s e, de maior preferência, de 100 a 30.000 mPa.s.
[118] Pode-se fazer menção, como exemplos de óleo não volátil que podem ser utilizados na presente invenção, de: - óleos vegetais com base em hidrocarbonetos, tais como triglicérides líquidos de ácidos graxos que contêm de 4 a 24 átomos de carbono, tais como triglicérides de ácido heptanoico ou octanoico, óleo de gérmen de trigo, óleo de oliva, óleo de amêndoa doce, óleo de palma, óleo de canola, óleo de semente de algodão, óleo de alfafa, óleo de papoula, óleo de abóbora, óleo de medula, óleo de groselha preta, óleo de primavera noturna, óleo de milheto, óleo de cevada, óleo de quinoa, óleo de centeio, óleo de açafrão, óleo de nozes, óleo de maracujá, óleo de almíscar, óleo de girassol, óleo de milho, óleo de soja, óleo de semente de uva, óleo de semente de gergelim, óleo de avelã, óleo de damasco, óleo de macadâmia, óleo de rícino, óleo de abacate, triglicérides de ácido cáprico/caprílico, tais como os vendidos pela companhia Stéarineries Dubois ou os vendidos com os nomes Miglyol 810, 812 e 818 pela companhia Dynamit Nobel, óleo de jojoba e manteiga de carité; - hidrocarbonetos lineares ou ramificados de origem sintética ou mineral, tais como parafinas líquidas e seus derivados, geleia de petróleo, polidecenos, polibutenos, póli-isobuteno hidrogenado, tal como Parleam, ou esqualano; - éteres sintéticos que contêm de 10 a 40 átomos de carbono, tais como dicaprilil éter ou butil éter de PPG-14; - ésteres sintéticos, especialmente de ácidos graxos, tais como os óleos da fórmula R1COOR2 em que R1 representa um resíduo de ácido graxo superior linear ou ramificado que contém de 1 a 40 átomos de carbono e R2 representa uma cadeia com base em hidrocarbonetos, que é especialmente ramificada e contém de 1 a 40 átomos de carbono, em que Ri + R2 > 10, tal como óleo de purcelina (octanoato de cetoestearila), isononanoato de isononila, miristato de isopropila, palmitato de isopropila, benzoato álcool C12-C15, laurato de hexila, adipato de di-isopropila, palmitato de 2-etil-hexila, estearato de 2- octildodecila, erucato de 2-octildodecila, isoestearato de isoestearila, trimelitato de tridecila; octanoatos, decanoatos ou ricinoleatos de álcool ou poliálcool, tais como dioctanoato de propileno glicol; ésteres hidroxilados, tais como lactato de isoestearila, hidroxiestearato de octila, hidroxiestearato de octildodecila, malato de di-isoestearila, citrato de tri-isocetila e heptanoatos, octanoatos ou decanoatos de álcool graxo; poliol ésteres, tais como dioctanoato de propileno glicol, di-heptanoato de neopentil glicol ou di-isononanoato de dietileno glicol e pentaeritritol ésteres, tais como tetraisoestearato de pentaeritritila; - álcoois graxos que são líquidos à temperatura ambiente, que contêm uma cadeia com base em carbono ramificada e/ou insaturada que contém de 12 a 26 átomos de carbono, tais como octildodecanol, álcool isoestearílico, 2-butiloctanol, 2-hexildecanol, 2-undecilpentadecanol ou álcool oleílico; - ácidos graxos superiores, tais como ácido oleico, ácido linoleico ou ácido linolênico; - carbonatos de cadeia graxa; - acetatos de cadeia graxa; - citratos de cadeia graxa; - fluoro óleos que são opcionalmente óleos parcialmente com base em hidrocarboneto e/ou com base em silicone, tais como óleos de fluorossilicone, fluoro poliéteres e fluorossilicones conforme descrito no documento EP-A-847.752.
[119] A fase de óleo das composições de acordo com a presente invenção pode conter um ou mais óleos de silicone não voláteis adicionais diferentes dos fenil silicones.
[120] Como exemplos de óleos de silicone não voláteis adicionais que podem ser utilizados na presente invenção, pode-se fazer menção de: - óleos de silicone, tais como polidimetilsiloxanos não voláteis (PDMSs); polidimetilsiloxanos que compreendem grupos alquila, alcóxi ou fenila, que são pendentes ou encontram-se no final de uma cadeia de silicone, em que esses grupos que contêm de 2 a 24 átomos de carbono; e suas misturas.
[121] Segundo uma forma específica da presente invenção, a quantidade de polidimetilsiloxano(s) não volátil(eis) será de, no máximo, 10% em peso com relação ao peso total dos óleos.
[122] Preferencialmente, os óleos com base em hidrocarbonetos não voláteis serão selecionados a partir de óleos de póli-isobuteno hidrogenados tais como Parleam®, éteres tais como dicaprilil éter ou butil éter de PPG-14, ésteres de ácidos graxos tais como palmitato de isopropila, isononanoato de isononila ou benzoatos de alquila C12-C15, álcoois graxos tais como octildodecanol e suas misturas.
[123] Ésteres de ácidos graxos tais como palmitato de isopropila, isononanoato de isononila ou benzoatos de alquila C12-C15 e, ainda mais especificamente, palmitato de isopropila, serão selecionados de maior preferência.
[124] O(s) óleo(s) com base em hidrocarbonetos não voláteis pode(m) estar presente(s) na fase líquida da composição em teor que varia de 20% a 90% em peso e, preferencialmente, em teor que varia de 30% a 80% em peso com relação ao peso total da fase líquida (ou do fluido).
[125] A composição de acordo com a presente invenção compreende pelo menos um fenil silicone que possui viscosidade a 25 °C de menos de 1000,0 centistokes (ou menos de 1000,0 mm2/s).
[126] A expressão “fenil silicone” destina-se a indicar um organopolissiloxano substituído por pelo menos um grupo fenila.
[127] O fenil silicone é preferencialmente não volátil. A expressão "não volátil" destina-se a indicar um óleo cuja pressão de vapor à temperatura ambiente e pressão atmosférica é diferente de zero e de menos de 0,02 mmHg (2,66 Pa) e, de maior preferência, menos de 10-3 mmHg (0,13 Pa).
[128] A viscosidade a 25 °C do fenil silicone de acordo com a presente invenção varia preferencialmente de 10 a 500 centistokes (ou seja, 10 a 500 mm2/s), mais especificamente de 10 a 50 mm2/s (ou seja, 10 a 50 cSt).
[129] O fenil silicone pode ser selecionado a partir de fenil trimeticones, fenil dimeticones, feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, difenil dimeticones, difenil metildifenil trissiloxanos e 2-feniletil trimetilsiloxissilicatos. Fenil trimeticones serão mais especificamente utilizados.
[130] O fenil silicone pode corresponder à fórmula: em que os grupos R representam, independentemente entre si, metila ou fenila. Preferencialmente, nesta fórmula, o óleo de silicone compreende pelo menos três, por exemplo pelo menos quatro, pelo menos cinco ou pelo menos seis grupos fenila.
[131] Segundo outra realização, fenil silicone corresponde à fórmula: em que os grupos R representam, independentemente entre si, metila ou fenila; em que o mencionado organopolissiloxano compreende pelo menos três grupos fenila, tais como pelo menos quatro ou pelo menos cinco.
[132] Pode-se utilizar misturas dos fenil organopolissiloxanos descritos acima.
[133] Exemplos que podem ser mencionados incluem misturas de trifenil, tetrafenil ou pentafenil organopolissiloxanos.
[134] Segundo outra realização, o fenil silicone corresponde à fórmula: em que Me representa metila e Ph representa fenila.
[135] Esse fenil silicone é especialmente fabricado pela Dow Corning com a referência Fluido Cosmético Dow Corning 555 (nome INCI: trimetil pentafenil trissiloxano). Pode-se também utilizar a referência Fluido Cosmético Dow Corning 554.
[136] Segundo outra realização, o fenil silicone corresponde à fórmula: em que Me representa metila, y é de 1 a 1000 e X representa -CH2-CH(CH3)(Ph).
[137] Segundo outra realização, o óleo de silicone corresponde à fórmula: em que -OR’ representa -O-SiMe3, y é de 1 a 1000 e z é de 1 a 1000.
[138] O óleo de fenil silicone pode ser selecionado a partir dos fenil silicones da fórmula (VI) abaixo: R1 a R10, independentemente entre si, são radicais com base em hidrocarbonetos C1-C30 saturados ou insaturados, lineares, cíclicos ou ramificados; e m, n, p e q são, independentemente entre si, números inteiros de 0 a 900, com a ressalva de que a soma m+n+q é diferente de 0.
[139] Preferencialmente, a soma m+n+q é de 1 a 100. Preferencialmente, a soma m+n+p+q é de 1 a 900 e, de maior preferência, de 1 a 800. Preferencialmente, q é igual a 0.
[140] O óleo de fenil silicone pode ser selecionado a partir dos fenil silicones da fórmula (VII) abaixo: em que: - R1 a R6, independentemente entre si, são radicais com base em hidrocarbonetos C1-C30 saturados ou insaturados, lineares, cíclicos ou ramificados; - m, n e p são, independentemente entre si, números inteiros de 0 a 100, com a ressalva de que a soma n+m é de 1 a 100.
[141] Preferencialmente, R1 a R6, independentemente entre si, representam um radical C1 a C30 saturado, linear ou ramificado, especialmente radical com base em hidrocarboneto C1-C12 e, particularmente radical metila, etila, propila ou butila.
[142] R1 a R6 podem ser especialmente idênticos e, adicionalmente, podem ser um radical metila.
[143] Preferencialmente, m = 1, 2 ou 3 e/ou n = 0 e/ou p = 0 ou 1 podem aplicar-se, na fórmula (VII).
[144] Como óleo de fenil silicone da fórmula (VII), pode-se fazer uso especificamente de fenil trimeticones tais como Fluido em Grau Cosmético Dow Corning 556 da companhia Dow Corning (22,5 cSt), o óleo Silbione 70663V30 da Rhône Poulenc (28 cSt) ou difenil dimeticones tais como os óleos Belsil, particularmente Belsil PDM (1000 cst), Belsil PDM 200 (200 cSt) e Belsil PDM 20 (20 cSt) da Wacker. Os valores entre parênteses representam as viscosidades a 25 °C.
[145] Segundo uma forma particularmente preferida da presente invenção, a fim de obter a menor transferência possível do produto antiperspirante para as roupas, far-se-á uso de fenil silicone da fórmula (VII) que possui viscosidade a 25 °C que varia de 10 a 500 mm2/s (ou seja, 10 a 500 cSt), preferencialmente que possui viscosidade que varia de 10 a 50 mm2/s (ou seja, 10 a 100 cSt).
[146] Fenil trimeticones, tais como Fluido em Grau Cosmético Dow Corning 556 da companhia Dow Corning (22,5 cSt), serão ainda mais especificamente utilizados.
[147] O método de medição da viscosidade utilizado na presente invenção para caracterizar os óleos de silicone de acordo com a presente invenção podem ser a “viscosidade cinemática do produto bruto CID-012-01 a 25 °C” ou a “viscosidade Ubbelohde a 25 °C DIN 51562-1 PV04001".
[148] A proporção de óleo de fenil silicone, com relação a todos os óleos, preferencialmente varia de 0,1% a 20% e, de maior preferência, de 1% a 10% em peso com relação ao peso total da fase de óleo.
[149] As composições cosméticas de acordo com a presente invenção podem também compreender adjuvantes cosméticos selecionados a partir de agentes ativos desodorantes, absorventes de umidade, agentes de suspensão lipofílica ou agentes gelificantes, amolecedores, antioxidantes, opacificantes, estabilizantes, umectantes, vitaminas, bactericidas, agentes conservantes, polímeros, fragrâncias, espessantes, agentes de suspensão ou qualquer outro ingrediente normalmente utilizado em cosméticos para esse tipo de aplicação.
[150] É desnecessário afirmar que os técnicos no assunto cuidarão de selecionar esse(s) composto(s) adicional(is) opcional(is), de tal forma que as propriedades vantajosas intrinsecamente associadas à composição cosmética de acordo com a presente invenção não sejam, ou não sejam substancialmente prejudicadas pela(s) adição(ões) idealizada(s).
[151] Segundo uma forma específica da presente invenção, as composições podem conter pelo menos um agente ativo desodorante na fase líquida.
[152] A expressão “agente ativo desodorante” destina-se a indicar qualquer substância capaz de reduzir, mascarar ou absorver odores do corpo humano, particularmente odores das axilas.
[153] Os agentes ativos desodorantes podem ser agentes bacteriostáticos ou bactericidas que agem sobre micro-organismos de odor das axilas, tais como 2,4,4’-tricloro-2’-hidroxidifenil éter (Triclosan®), 2,4-dicloro-2’- hidroxidifenil éter, 3’,4’,5’-triclorossalicilanilida, 1-(3’,4’-diclorofenil)-3-(4’- clorofenil)ureia (Triclocarban®) ou 3,7,11-trimetildodeca-2,5,10-trienol (Farnesol®); sais de amônio quaternário tais como sais de cetiltrimetilamônio, sais de cetilpiridínio, DPTA (ácido 1,3-diaminopropanotetra-acético), 1,2- decanodiol (Symclariol da companhia Symrise); derivados de glicerol, tais como glicérides cápricos/caprílicos (Capmul MCM® da Abitec), caprato ou caprilato de glicerila (Dermosoft GMCY® e Dermosoft GMC®, respectivamente, da Straetmans), 2-caprato de poliglicerila (Dermosoft DGMC® da Straetmans) e derivados de biguanida, tais como sais de póli-hexametileno biguanida; clor- hexidina e seus sais; 4-fenil-4,4-dimetil-2-butanol (Symdeo MPP® da Symrise); sais de zinco, tais como salicilato de zinco, gluconato de zinco, pidolato de zinco, sulfato de zinco, cloreto de zinco, lactato de zinco ou fenolsulfonato de zinco; ácido salicílico e seus derivados, tais como ácido 5-n-octanoilsalicílico.
[154] Os agentes ativos desodorantes podem ser absorventes de odores, tais como ricinoleatos de zinco ou bicarbonato de sódio; zeólitos metálicos, de prata ou livres de prata ou ciclodextrinas e seus derivados. Eles podem também ser agentes quelantes, tais como Dissolvine GL-47-S® da Akzo Nobel, EDTA e DPTA. Eles podem também ser poliol, tal como glicerol ou 1,3- propanodiol (Zemea Propanodiol vendido pela Dupont Tate & Lyle BioProducts); ou também um inibidor de enzimas, tal como citrato de trietila; ou alúmen.
[155] Os agentes ativos desodorantes podem também ser bactericidas ou agentes bactericidas 2,4,4’-tricloro-2’-hidroxidifenil éter (Triclosan®), 2,4-dicloro-2’-hidroxidifenil éter, 3’,4’,5’-triclorossalicilanilida, 1- (3’,4’-diclorofenil)-3-(4’-clorofenil)ureia (Triclocarban®) ou 3,7,11-trimetildodeca- 2,5,10-trienol (Farnesol®); sais de amônio quaternário, tais como sais de cetiltrimetilamônio ou sais de cetilpiridínio.
[156] Os agentes ativos desodorantes podem estar presentes na composição de acordo com a presente invenção em proporção de cerca de 0,01% a 20% em peso com relação à composição total e, preferencialmente, em proporção de cerca de 0,1 a 5% em peso com relação ao peso total da composição final.
[157] Também é possível adicionar absorventes de umidade, tais como perlitas e, preferencialmente, perlitas expandidas.
[158] A composição cosmética pode compreender um ou mais absorventes de umidade selecionados a partir de perlitas.
[159] Preferencialmente, a composição cosmética compreende um ou mais absorventes selecionados a partir de perlitas expandidas.
[160] As perlitas que podem ser utilizadas de acordo com a presente invenção são geralmente aluminossilicatos de origem vulcânica e possuem a composição: - 70,0-75,0% em peso de sílica SiO2; - 12,0-15,0% em peso de óxido de alumínio Al2O3; - 3,0-5,0% de óxido de sódio Na2O; - 3,0-5,0% de óxido de potássio K2O; - 0,5-2% de óxido de ferro Fe2O3; - 0,2-0,7% de óxido de magnésio MgO; - 0,5-1,5% de óxido de cálcio CaO; e - 0,05-0,15% de óxido de titânio TiO2.
[161] A perlita é moída, seca e calibrada em seguida em primeiro estágio. O produto obtido, conhecido como minério de perlita, possui coloração cinza e tamanho da ordem de 100 μm.
[162] O minério de perlita é expandido em seguida (1000 °C/2 segundos) para gerar mais ou menos partículas brancas. Quando a temperatura atingir 850-900 °C, a água capturada na estrutura do material evapora e causa expansão do material com relação ao seu volume original. As partículas de perlita expandidas de acordo com a presente invenção podem ser obtidas por meio do processo de expansão descrito na Patente US 5.002.698.
[163] Preferencialmente, as partículas de perlita utilizadas serão moídas; neste caso, elas são conhecidas como Perlita Moída Expandida (EMP). Elas possuem preferencialmente tamanho de partícula definido por diâmetro médio D50 que varia de 0,5 a 50 μm e, preferencialmente, de 0,5 a 40 μm.
[164] Preferencialmente, as partículas de perlita utilizadas possuem densidade aparente intocada a 25 °C que varia de 10 a 400 kg/m3 (DIN padrão 53468) e, preferencialmente, de 10 a 300 kg/m3.
[165] Preferencialmente, as partículas de perlita expandidas de acordo com a presente invenção possuem capacidade de absorção de água, medida no ponto úmido, que varia de 200% a 1500% e, preferencialmente, de 250% a 800%.
[166] O ponto úmido corresponde à quantidade de água que necessita ser adicionada a 1 g de partícula, a fim de obter uma pasta homogênea. Este método é diretamente derivado do método de absorção de óleo aplicado a solventes. As medições são tomadas da mesma forma por meio do ponto úmido e do ponto de fluxo, que possuem, respectivamente, as definições a seguir: - ponto úmido: massa expressa em gramas por 100 g de produto correspondente à produção de pasta homogênea durante a adição de solvente a um pó; - ponto de fluxo: massa expressa em gramas por 100 g de produto acima que a quantidade de solvente é maior que a capacidade do pó de retê-lo. Isso é refletido pela produção de mistura mais ou menos homogênea que flui sobre a placa de vidro.
[167] O ponto de umectação e o ponto de fluxo são medidos de acordo com o protocolo a seguir: PROTOCOLO DE MEDIÇÃO DA ABSORÇÃO DE ÁGUA 1. EQUIPAMENTO UTILIZADO - placa de vidro (25 x 25 mm); - espátula (haste de madeira e parte metálica, 15 x 2,7 mm); - escova com cerdas de seda; e - balança. 2. PROCEDIMENTO
[168] A placa de vidro é colocada sobre a balança e 1 g de partículas de perlita é pesado. O beaker que contém o solvente e a pipeta de amostragem de líquidos são colocados sobre a balança. O solvente é gradualmente adicionado ao pó, sendo tudo misturado regularmente (a cada três a quatro gotas) com a espátula.
[169] O peso de solvente necessário para obter o ponto úmido é anotado. Agrega-se solvente adicional e o peso que possibilita atingir o ponto de fluxo é anotado. Será determinada a média de três testes.
[170] Serão particularmente utilizadas as partículas de perlita expandidas vendidas com os nomes comerciais Optimat 1430 OR ou Optimat 2550 pela companhia World Minerals.
[171] A composição antiperspirante de acordo com a presente invenção pode também conter um ou mais agentes de suspensão e/ou um ou mais agentes gelificantes. Algumas delas podem desempenhar as duas funções simultaneamente.
[172] Dentre os agentes que podem ser utilizados como agentes de suspensão lipofílicos e/ou agentes gelificantes, pode-se fazer menção de argilas, em forma de pó ou em forma de gel oleoso, em que as mencionadas argilas são possivelmente argilas de montmorilonita modificadas, especialmente modificadas, tais como bentonitas ou hectoritas modificadas hidrofóbicas, tais como hectoritas modificadas por cloreto de amônio C10 a C22, tais como hectorita modificada com cloreto de diestearilmetilamônio, tal como o produto hectorita de diestearodimônio (nome CTFA) (produto da reação de hectorita e de cloreto de diestearildimônio) vendido com o nome Bentona 38 ou Bentona Gel pela companhia Elementis Specialities. Pode-se fazer menção, por exemplo, do produto Bentonita de Estearalcônio (nome CTFA) (produto de reação de bentonita e de cloreto de amônio e estearalcônio quaternário), tal como o produto comercial vendido com o nome Tixogel MP 250® pela companhia Sud Chemie Rheologicals, United Catalysts Inc.
[173] Pode-se também fazer uso de hidrotalcitas, particularmente hidrotalcitas modificadas hidrofóbicas, tais como os produtos vendidos com o nome Gilugel pela companhia BK Giulini.
[174] Pode-se também fazer menção de sílica defumada opcionalmente submetida a tratamento de superfície hidrofóbico, cujo tamanho de partícula é de menos de 1 μm. É, de fato, possível modificar quimicamente a superfície da sílica por meio de reação química, gerando quantidade reduzida de grupos silanol presentes na superfície da sílica. É particularmente possível substituir grupos silanol por grupos hidrofóbicos: obtém-se então sílica hidrofóbica. Os grupos hidrofóbicos podem ser grupos trimetilsiloxila, que são obtidos, por exemplo, por meio do tratamento de sílica pirogênica na presença de hexametildissilazano. As sílicas tratadas são, portanto, denominadas “sililato de sílica” de acordo com CTFA (8a edição, 2000). Elas são vendidas, por exemplo, com as referências Aerosil R812® pela companhia Degussa, Cab-O- Sil TS-530® pela companhia Cabot, grupos dimetilsililoxila ou polidimetilsiloxano, que são especialmente obtidos por meio do tratamento de sílica pirogênica na presença de polidimetildisiloxano ou dimetildiclorossilano. As sílicas tratadas são, portanto, conhecidas como “dimetilsililato de sílica” de acordo com CTFA (oitava edição, 2000). Elas são vendidas, por exemplo, com as referências Aerosil R972® e Aerosil R974® pela companhia Degussa e Cab-O-Sil TS-610® e Cab-O-Sil TS-720® pela companhia Cabot.
[175] A sílica pirogênica hidrofóbica possui particularmente tamanho de partícula que pode ser nanométrico a micrométrico, variando, por exemplo, de cerca de 5 a 200 nm.
[176] Segundo uma forma específica da presente invenção, os agentes de suspensão ou agentes gelificantes podem ser ativados com óleos tais como carbonato de propileno ou citrato de trietila.
[177] As quantidades desses vários componentes que podem estar presentes na composição de acordo com a presente invenção são as convencionalmente utilizadas em composições para o tratamento de perspiração.
[178] Conforme indicado anteriormente, a composição cosmética compreende um ou mais propelentes.
[179] O propelente utilizado na composição cosmética antiperspirante de acordo com a presente invenção é selecionado a partir de dimetil éter, hidrocarbonetos voláteis tais como propano, isopropano, n-butano, isobutano, n-pentano, isopentano e suas misturas, opcionalmente com pelo menos um cloro-hidrocarbono e/ou fluoro-hidrocarbono; dentre estes últimos, pode-se fazer menção dos compostos vendidos pela companhia DuPont de Nemours com os nomes Freon® e Dymel®, particularmente monofluorotriclorometano, difluorodiclorometano, tetrafluorodicloroetano e 1,1- difluoroetano, vendidos especialmente com o nome comercial Dymel 152A® pela companhia DuPont.
[180] Dióxido de carbono, óxido nitroso, nitrogênio ou ar comprimido podem também ser utilizados como propelente.
[181] Preferencialmente, a composição cosmética antiperspirante de acordo com a presente invenção compreende um propelente selecionado a partir de hidrocarbonetos voláteis.
[182] De maior preferência, o propelente é selecionado a partir de isopropano, n-butano, isobutano, pentano, isopentano e suas misturas.
[183] A razão em peso entre a fase líquida e o gás propelente varia em razão de 5/95 a 50/50, preferencialmente de 10/90 a 40/60 e, de maior preferência, de 15/85 a 30/70.
[184] Preferencialmente, a composição de acordo com a presente invenção compreende: i. uma fase de óleo que compreende, em meio fisiologicamente aceitável: - um ou mais óleos voláteis selecionados a partir de óleos com base em hidrocarbonetos; - um ou mais óleos com base em hidrocarbonetos não voláteis; e - um óleo de fenil silicone não volátil selecionado a partir de feniltrimetilsiloxanos; - um ou mais agentes ativos antiperspirantes selecionados a partir de sais de alumínio; e - um ou mais polímeros etilênicos de bloco formadores de filme insolúveis em água, selecionados a partir de um polímero de póli(acrilato de isobornila/metacrilato de isobornila/acrilato de isobutila/ácido acrílico) e um polímero aleatório de acrilato de isobornila, metacrilato de isobornila, metacrilato de PEG e ácido acrílico; e ii. um ou mais propelentes.
[185] A presente invenção também se refere a um processo cosmético de tratamento da perspiração humana e, opcionalmente, dos odores do corpo associados à perspiração humana, que consiste na aplicação à superfície da pele de quantidade eficaz da composição cosmética conforme descrito anteriormente.
[186] O tempo de aplicação da composição cosmética sobre a superfície da pele pode variar de 0,5 a 10 segundos e, preferencialmente, de 1 a 5 segundos.
[187] A composição cosmética de acordo com a presente invenção pode ser aplicada várias vezes à superfície da pele.
[188] Particularmente, o processo de tratamento cosmético de acordo com a presente invenção consiste na aplicação à superfície das axilas de quantidade eficaz da composição cosmética conforme descrito acima.
[189] A presente invenção também se refere ao uso da mencionada composição para o tratamento cosmético de perspiração humana.
[190] Outro objeto da presente invenção é um dispositivo de aerossol que consiste de um recipiente que compreende uma composição de aerossol conforme definido anteriormente e meio de liberação da mencionada composição.
[191] Os meios de liberação, que formam uma parte do dispositivo de aerossol, consistem geralmente de uma válvula de liberação controlada por uma cabeça de liberação, que, por si própria, compreende um bocal por meio do qual a composição de aerossol é vaporizada. O recipiente que contém a composição pressurizada pode ser opaco ou transparente. Ele pode ser feito de vidro, polímero ou de metal, opcionalmente revestido com revestimento de verniz protetor.
[192] Os exemplos a seguir ilustram a presente invenção sem limitar o seu escopo.
[193] A medição da transferência para as roupas foi realizada de acordo com o protocolo descrito abaixo.
[194] Cada uma das composições a serem estudadas foi depositada sobre um artigo de imitação de couro vendido com o nome Supplale® pela companhia Idemitsu Technofine, que é fixado a um suporte rígido. Essa deposição é realizada por meio de pulverização do aerossol por dois segundos a uma distância de 15 cm do suporte.
[195] Após secagem por 24 horas em forno a 35 °C, tecido de algodão preto, que é seco ou foi pulverizado com suor artificial*, é depositado sobre o artigo de couro de imitação. Aplica-se pressão de 1 Newton com movimento de rotação sobre uma rotação sob velocidade de 3,14 cm/seg.
[196] O tecido é varrido com um scanner vendido com o nome Scanner Epson V500 (configuração de 16 bits de cinza, resolução de 300 dpi).
[197] O nível de cinza das varreduras é analisado em seguida utilizando software de imagem J que possui nível de cinza que varia de 0 a 255. Quanto mais alto o valor do nível de cinza, mais fortes as marcas. Procura-se, portanto, obter os menores valores de nível de cinza possíveis.
[198] A avaliação da transferência também é realizada por meio de observação do depósito residual da placa de couro sintético.
[199] A persistência é considerada muito boa quando o depósito for inalterado depois do tecido ser passado.
[200] Ela é considerada boa quando o depósito for visível depois do tecido ser passado.
[201] Ela é considerada ruim quando o depósito não for mais (ou for apenas levemente) visível depois do tecido ser passado. * Composição do suor artificial:
[202] A adesão foi medida de acordo com o protocolo descrito abaixo:
[203] 3,75 mg/cm2 de produto são espalhados sobre um suporte específico constituído de uma placa de metacrilato de (póli)metila (PMMA) à qual é fixado o suporte Supplale da Idemitsu. Após espalhamento uniforme do produto, a placa com o filme é colocada sob o analisador de textura equipado com uma sonda cilíndrica que possui 18 mm de diâmetro, à qual um disco de 18 mm de suporte Bioskin (placa Bioskin preta K275 da Maprecos SAS) foi fixado e coberto com um suporte Supplale.
[204] O analisador de textura é colocado em um porta-luvas, de forma a trabalhar em atmosfera com temperatura e umidade controladas.
[205] A sonda chega a aplicar força de 400 g sobre a amostra.
[206] O aparelho calcula em seguida a força necessária para separação da sonda da amostra. No caso do experimento, somente a força máxima que representa a resistência da adesão da fórmula nesse dado momento é retida. Este tipo de medição é conduzido a cada trinta segundos por 320 segundos.
[207] A avaliação da adesão é a seguinte:
[208] A adesão é considerada baixa quando a força de separação for de menos de 60 g.
[209] A adesão é considerada média quando a força de separação for de 60 g a 120 g.
[210] A adesão é considerada alta quando a força de separação for de mais de 120 g.
[211] As fórmulas testadas em forma de aerossol compreendem uma base fabricada de acordo com o processo descrito abaixo e que contém os ingredientes mencionados na tabela a seguir.
(1) Vendido com o nome comercial Palmitato de Isopropila pela companhia Cognis (BASF). (2) Vendido com o nome comercial Isododecano pela companhia Ineos. (3) Vendido com o nome comercial Mexomere PAS pela companhia Chimex. (4) Vendido com o nome comercial Fluido em Grau Cosmético Dow Corning pela companhia Dow Corning. (5) Vendido com o nome comercial Belsil PDM1000 pela companhia Wacker. (6) Vendido com o nome comercial Bentona 38VCG pela companhia Elementis. (7) Vendido com o nome comercial carbonato de propileno Jeffsol pela companhia Huntsman. (8) Vendido com o nome comercial Reach 103 pela companhia Summitreheis. (9) Vendido com o nome comercial Optimat 2550 OR pela companhia Worldminerals (Imerys).
[212] A Fase A foi misturada com agitação. A Fase B foi introduzida lentamente na fase A e a mistura foi mantida em expansão em seguida por cinco minutos. Introduziu-se C. A mistura foi agitada vigorosamente até obter-se boa homogeneização. Foram adicionados parceladamente em seguida cloridrato de alumínio e perlita (D). A agitação prosseguiu para obter boa homogeneização.
[213] As bases formuladas desta maneira foram embaladas em latas e adicionou-se um propelente às preparações acima de acordo com os esquemas a seguir.
[214] O aerossol do Exemplo 1 com fenil silicone que possui viscosidade a 25 °C de 22,5 cSt foi pulverizado sob as condições descritas acima e os resultados obtidos em comparação com o aerossol sem fenil silicone (comparativo C1) e com fenil silicone que possui viscosidade a 25 °C de 1000 cSt (comparativo C2) são descritos na tabela abaixo.
[215] Observou-se que, no caso da composição do Exemplo 1, a persistência foi mais baixa quando seca e com o suor artificial que a composição C1 e a composição do Exemplo 2.
[216] Observou-se que o efeito adesivo foi substancialmente reduzido com os Exemplos 1 e 2 de acordo com a presente invenção que compreendem fenil silicone em comparação com a adesão muito alta da composição C1 que não contém fenil silicone.
[217] As fórmulas testadas em forma de aerossol compreendem uma base fabricada de acordo com o processo descrito abaixo que contém os ingredientes mencionados na tabela a seguir. (1) Vendido com o nome comercial Palmitato de Isopropila pela companhia Cognis (BASF). (2) Vendido com o nome comercial Isododecano pela companhia Ineos. (3) Vendido com o nome comercial óleo de coco refinado GV 24/26 pela companhia Sio (ADM). (4) Vendido com o nome comercial Mexomere PAS pela companhia Chimex. (5) Vendido com o nome comercial Fluido em Grau Cosmético Dow Corning pela companhia Dow Corning. (6) Vendido com o nome comercial Bentona 38VCG pela companhia Elementis. (7) Vendido com o nome comercial carbonato de propileno Jeffsol pela companhia Huntsman. (8) Vendido com o nome comercial Reach 103 pela companhia Summitreheis. (9) Vendido com o nome comercial Reach 301 pela companhia Summitreheis.
[218] A Fase A foi misturada com agitação. A Fase B foi introduzida lentamente na fase A e a mistura foi mantida em expansão em seguida por cinco minutos. Introduziu-se C. A mistura foi agitada vigorosamente até obter-se boa homogeneização. Foram adicionados parceladamente em seguida cloridrato de alumínio e sesquicloridrato de alumínio (D). A agitação prosseguiu para obter boa homogeneização. Adicionou-se a fragrância. As bases formuladas desta maneira foram embaladas em latas e adicionou-se um propelente às preparações acima de acordo com os esquemas a seguir.
[219] O aerossol do Exemplo 2 com fenil trimeticone que possui viscosidade a 25 °C de 22,5 cSt foi pulverizado sob as condições descritas acima e os resultados obtidos em comparação com o aerossol sem fenil trimeticone (comparativo C3) são descritos na tabela abaixo.
[220] Observou-se que, no caso da composição do Exemplo 2 com fenil silicone, a transferência foi menor que no caso de composição C3 sem fenil silicone.
[221] Observou-se que, no caso da composição do Exemplo 2, a adesão é considerada baixa, enquanto, no caso da composição C3, a adesão é considerada muito alta.
Claims (18)
1. COMPOSIÇÃO ANIDRA EM FORMA DE AEROSSOL, caracterizada por compreender, particularmente em meio fisiologicamente aceitável: - . uma fase de óleo compreendendo: i. pelo menos um óleo volátil; ii. pelo menos um óleo com base em hidrocarboneto não volátil; e iii. pelo menos um fenil silicone possuindo uma viscosidade a 25 °C que é menor do que 1.000 mm2/s; - . pelo menos um agente ativo antiperspirante selecionado a partir de sais ou complexos de alumínio e/ou zircônio; - . pelo menos um polímero etilênico de bloco formador de filme insolúvel em água compreendendo um primeiro bloco com temperatura de transição vítrea (Tg) maior ou igual a 85 °C e um segundo bloco com um Tg menor ou igual a 20 °C, os mencionados primeiro e segundo blocos sendo ligados entre si por meio de um segmento intermediário que compreende pelo menos um monômero constituinte do referido primeiro bloco e pelo menos um monômero constituinte do referido segundo bloco, o referido bloco com um Tg maior ou igual a 85 °C que compreende pelo menos um monômero com um Tg maior ou igual a 85 °C, selecionado a partir dos monômeros a seguir, isoladamente ou na forma de uma mistura: - os metacrilatos da fórmula CH2=C(CH3)-COOR1 em que R1 representa um grupo metila ou terc-butila; ou um grupo cicloalquila C6 a C12; - os acrilatos da fórmula CH2=CH-COOR2 em que R2 representa um grupo cicloalquila C6 a C12 ou um grupo terc-butila; - as (meta)acrilamidas da fórmula CH2=C(CH3)-CONR7R8 ou CH2=CH-CONR7R8; em que R7 e R8, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo metila ou isopropila; ou R7 representa H e R8 representa um grupo C3 a C5 ramificado; e - estireno e seus derivados, tais como cloroestireno, referido bloco com um Tg menor ou igual a 20 °C que compreende pelo menos um monômero com um Tg menor ou igual a 20 °C, selecionado a partir dos monômeros a seguir, isoladamente ou na forma de uma mistura: - os acrilatos da fórmula CH2=CHCOOR3, em que R3 representa um grupo alquila C1 a C12 linear ou ramificado, com exceção do grupo terc-butila, em que um ou mais heteroátomos selecionados a partir de O, N e S são opcionalmente intercalados, o mencionado grupo alquila também sendo possivelmente substituído por um ou mais substituintes selecionados a partir de grupos hidroxilas e átomos de halogênio; - os metacrilatos da fórmula CH2=C(CH3)-COOR4, em que R4 representa um grupo alquila C6 a C12 linear ou ramificado, em que um ou mais heteroátomos selecionados a partir de O, N e S são opcionalmente intercalados, o mencionado grupo alquila também sendo possivelmente substituído por um ou mais substituintes selecionados a partir de grupos hidroxilas e átomos de halogênio; - os vinil ésteres da fórmula R5-CO-O-CH=CH2, em que R5 representa um grupo alquila C4 a C12 linear ou ramificado; - éteres de vinil alquila C4 a C12; - acrilamidas de N-alquila (C4 a C12); - os monômeros da fórmula (I) abaixo, isoladamente ou na forma de mistura: em que: - R1 é um átomo de hidrogênio ou um radical metila; - Z é um grupo bivalente selecionado a partir de -COO-, -CONH-, -CONCH3-, -OCO-, -O-, -SO2- -CO-O-CO- e -CO-CH2-CO-; - x é 0 ou 1; - R2 é um radical com base em carbono bivalente linear, ramificado ou cíclico, saturado ou insaturado, opcionalmente aromático, com 1 a 30 átomos de carbono, que pode compreender 1 a 18 heteroátomos selecionados a partir de O, N, S, F, Si e P; - m é 0 ou 1; - n é um número inteiro de 3 a 300, inclusive; e - R3 é um átomo de hidrogênio ou radical com base em carbono linear, ramificado ou cíclico, saturado ou insaturado, opcionalmente aromático, com 1 a 30 átomos de carbono, que pode compreender 1 a 20 heteroátomos selecionados a partir de O, N, S, F, Si e P; e d. pelo menos um propelente.
2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelos sais ou complexos de alumínio e/ou zircônio serem selecionados a partir de cloridrato de alumínio, alumínio cloro-hidrex, complexo de alumínio cloro-hidrex e polietileno glicol, complexo de alumínio cloro-hidrex e propileno glicol, dicloridrato de alumínio, complexo de alumínio dicloro-hidrex e polietileno glicol, complexo de alumínio dicloro- hidrex e propileno glicol, sesquicloridrato de alumínio, complexo de alumínio sesquicloro-hidrex e polietileno glicol, complexo de alumínio sesquicloro- hidrex e propileno glicol, sulfato de alumínio tamponado com lactato de sódio de alumínio, octacloridrato de zircônio de alumínio, pentacloridrato de zircônio de alumínio, tetracloridrato de zircônio de alumínio, tricloridrato de zircônio de alumínio e os complexos de octacloro-hidrex-glicina de alumínio de zircônio, pentacloro-hidrex-glicina de alumínio de zircônio, tetracloro- hidrex-glicina de alumínio de zircônio e tricloro-hidrex-glicina de alumínio de zircônio.
3. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo agente ativo antiperspirante ser cloridrato de alumínio e/ou sesquicloridrato de alumínio.
4. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo bloco com um Tg maior ou igual a 85 °C compreender pelo menos um monômero com um Tg maior ou igual a 85 °C, selecionado a partir de metacrilato de metila, (meta)acrilato de terc-butila, (meta)acrilato de isobornila e suas misturas.
5. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo bloco com um Tg menor ou igual a 20 °C compreender pelo menos um monômero com um Tg menor ou igual a 20 °C, selecionado a partir de acrilatos de alquila em que a cadeia alquila compreende de 1 a 10 átomos de carbono, com exceção do grupo terc-butila, tais como acrilato de metila, acrilato de isobutila e acrilato de 2-etil-hexila; e também (meta)acrilatos de póli(etileno glicol) e (meta)acrilatos de alquilpóli(etileno glicol), mais especificamente metacrilatos de metilpóli(etileno glicol); e suas misturas.
6. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo polímero etilênico de bloco formador de filme insolúvel em água ser selecionado a partir de: - um polímero de póli(acrilato de isobornila/metacrilato de isobornila/acrilato de isobutila/ácido acrílico); - um polímero aleatório de acrilato de isobornila/metacrilato de isobornila/metacrilato de PEG e ácido acrílico e, mais especificamente, um polímero de póli(acrilato de isobornila/metacrilato de isobornila/acrilato de isobutila/ácido acrílico).
7. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo propelente ser selecionado a partir de dimetil éter, hidrocarbonetos voláteis tais como n-butano, propano, isopropano, isobutano, pentano, isopentano e suas misturas, opcionalmente com pelo menos um cloro-hidrocarboneto e/ou fluoro-hidrocarboneto.
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pela razão em peso entre a fase líquida e o gás propelente variar em uma razão de 5/95 a 50/50, preferencialmente de 10/90 a 40/60 e, de maior preferência, de 15/85 a 30/70.
9. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo óleo volátil ser selecionado a partir de óleos com base em hidrocarbonetos voláteis C8-C16, preferencialmente a partir de isoalcanos C8-C16, alcanos C8-C16 lineares e suas misturas, mais especificamente isododecano.
10. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo(s) óleo(s) com base em hidrocarbonetos não voláteis ser(em) selecionado(s) a partir de óleos de póli-isobuteno hidrogenados, éteres, ésteres de ácidos graxos, álcoois graxos, suas misturas e, mais especificamente, ésteres de ácidos graxos e, ainda mais especificamente, palmitato de isopropila.
11. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pela proporção de fenil silicone, com relação a todos os óleos, variar preferencialmente de 0,1% a 20% e, de maior preferência, de 1% a 10% em peso.
12. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fenil silicone não volátil ser selecionado a partir dos fenil silicones da fórmula (VII) abaixo: em que: - R1 a R6, independentemente entre si, são radicais com base em hidrocarbonetos C1-C30 saturados ou insaturados, lineares, cíclicos ou ramificados; e - m, n e p são, independentemente entre si, números inteiros de 0 a 100, desde de que a soma n+m seja de 1 a 100.
13. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pela viscosidade a 25 °C do fenil silicone ser na faixa de 10 a 500 mm2/s e, de maior preferência, de 10 a 50 mm2/s.
14. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada pelo fenil silicone ser selecionado a partir de fenil trimeticones.
15. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizada por compreender adicionalmente um ou mais absorventes de umidade selecionados a partir de perlitas, particularmente perlitas expandidas.
16. PROCESSO COSMÉTICO DE TRATAMENTO DA PERSPIRAÇÃO HUMANA e, opcionalmente, dos odores do corpo associados à perspiração humana, caracterizado por consistir na aplicação à superfície da pele de uma quantidade eficaz da composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 15.
17. DISPOSITIVO DE AEROSSOL, caracterizado por consistir de um recipiente que compreende uma composição de aerossol, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 15, e de um meio de liberação da mencionada composição de aerossol.
18. USO, de uma composição anidra em forma de aerossol, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizado por ser para preparar um produto cosmético para tratar perspiração humana, e opcionalmente os odores corporais associados com a perspiração humana, na superfície da pele.
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B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
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B21F | Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time |
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