FR2990854A1 - Composition cosmetique anti-transpirante comprenant au moins deux polymeres filmogenes et procede mettant en oeuvre ladite composition - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs polymères filmogènes tenseurs hydrophobes de type réseau de polymères interpénétrés et un ou plusieurs polymères éthyléniques filmogènes non hydrosolubles séquencés comprenant une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 85°C et une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 20°C. La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique de la transpiration humaine ainsi que l'utilisation mettant en oeuvre ladite composition.

Description

Composition cosmétique anti-transpirante comprenant au moins deux polymères filmogènes et procédé mettant en oeuvre ladite composition La présente invention concerne une composition cosmétique destinée au traitement de la transpiration humaine comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, (i) un ou plusieurs polymères filmogènes tenseurs hydrophobes de type réseau de polymères interpénétrés, et (ii) un ou plusieurs polymères éthyléniques filmogènes non hydrosolubles et séquencés particuliers. L'invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique de la transpiration humaine comprenant l'application sur la peau de ladite composition cosmétique. L'invention concerne également l'utilisation et un dispositif aérosol mettant en oeuvre ladite composition cosmétique. Les aisselles ainsi que certaines autres parties du corps sont généralement le lieu de plusieurs inconforts qui peuvent provenir directement ou non des phénomènes de transpiration. Ces phénomènes entraînent souvent des sensations désagréables et gênantes qui sont principalement dues à la présence de la sueur résultant de la transpiration pouvant, dans certains cas, rendre la peau moite et mouiller les vêtements, notamment au niveau des aisselles ou du dos, laissant ainsi des traces visibles. Enfin, lors de son évaporation, la sueur peut aussi laisser subsister des sels et/ou des protéines à la surface de la peau créant ainsi des traces blanchâtres sur les vêtements. De tels inconforts sont constatés y compris dans le cas d'une transpiration modérée. Dans le domaine cosmétique, il est ainsi bien connu d'utiliser en application topique, des produits anti-transpirants contenant des substances qui ont pour effet de limiter voire de supprimer le flux sudoral afin de remédier aux problèmes mentionnés ci-dessus. Ces produits sont en général disponibles sous forme de roll-on, de sticks, d'aérosol ou de spray.

Les substances anti-transpirantes sont généralement constituées de sels d'aluminium, tels que le chlorure d'aluminium et les hydroxyhalogénures d'aluminium, ou de complexes d'aluminium et de zirconium. Ces substances permettent de réduire le flux de sueur en formant un bouchon au niveau du canal sudoral. Cependant, l'utilisation de ces substances à des concentrations élevées en vue d'obtenir une bonne efficacité anti-transpirante, présente le plus souvent l'inconvénient d'entraîner des difficultés de mise en formulation.

De plus, même si l'utilisation de sels d'aluminium et de complexes d'aluminium ou de zirconium en tant qu'actifs antitranspirants peut s'avérer efficace, il a été constaté, dans le cas de certains utilisateurs, que les applications répétées de ces substances présentent l'inconvénient de conduire à des irritations de la peau.

Enfin, ces substances anti-transpirantes peuvent également laisser des traces lors de leur application sur la peau ce qui a pour conséquence de tacher les vêtements. Afin de remédier à l'ensemble des inconvénients mentionnés ci-dessus, il a été proposé de développer d'autres actifs anti- transpirants pouvant remplacer les sels d'aluminium et les complexes d'aluminium et de zirconium, qui soient efficaces et facilement formulables. En effet, la limitation du flux sudoral peut être réalisée en obstruant partiellement les canaux sudoraux grâce à la formation d'un bouchon dans le canal sudoral mais également en formant, à la surface de la peau, un film qui est rémanent à la sueur. De nombreuses approches visant à recouvrir la surface de la peau à l'aide d'un film ou d'un patch ont donc été développées afin de limiter le flux sudoral. A titre d'exemple, la demande de brevet WO 93/24105 décrit des compositions comprenant des polymères insolubles dans l'eau, en tant qu'actifs anti-transpirants, qui forment un film occlusif sur la peau ce qui rend facultative l'utilisation des sels d'aluminium et des complexes d'aluminium et de zirconium. Les polymères occlusifs proposés sont des copolymères d'acrylates et d'octacrylamide ou des copolymères d'acétate de vinyle, de maléate de butyle et d'acrylate d'isobornyle qui peuvent être utilisés seuls ou en combinaison avec des copolymères polyvinylpyrrolidone et a-oléfine linéaire, notamment un copolymère obtenu à partir de polyvinylpyrrolidone et d'eicosène.

En particulier, les polymères occlusifs sont les copolymères acrylates / octylacrylamide tels que les produits commerciaux Dermacryl 79, Dermacryl LT, Versacryl 40, les dérivés d'acide crotonique comme le produit commercial Resine 28-2930, les copolymères d'acide méthacrylique / vinylpyrrolidone / acrylate de tertiobutyle comme le produit Luviflex VMS-35, les copolymères méthylvinyléther / monomaléate d'éthyle comme le produit commercial Gantrez ES225. Les polymères occlusifs mis en oeuvre dans ces compositions présentent l'inconvénient de ne pas être suffisamment efficaces au niveau de la diminution de la transpiration. De plus, le caractère occlusif de certains polymères favorise la prolifération bactérienne ce qui peut entraîner un dégagement de mauvaises odeurs. La demande de brevet WO 95/27473 concerne des polymères insolubles cationiques ayant une chaîne principale hydrocarbonée et des groupes ammonium quaternaires hydrophobes pendants.

La demande de brevet WO 01/54658 décrit des compositions anhydres contenant un monomère de cyanoacrylate réagissant avec la sueur pour former in situ par polymérisation un film sur la peau bouchant les canaux sudoraux. Ces polymères ont pour inconvénient de réagir directement sur la peau en présence d'eau, ce qui provoque une augmentation de la température non souhaitée dans une zone axillaire. Le brevet US6387356 B1 (Colgate) décrit des compositions alcooliques comprenant un film d'ester de cellulose acétate butyrate (CAB 553-0.4, CAB 504-0.2) capable de former un film mince sur la peau caractérisé par une certaine dureté et des propriétés de transport d'eau réduisant ou éliminant la sensation d'humidité liée à la transpiration.

Le document DE2947060 décrit des compositions antitranspirantes contenant une dispersion aqueuse de résine acrylique sans plastifiant. Toutefois, ces systèmes anti-transpirants polymériques ne sont pas suffisamment efficaces pour traiter la transpiration humaine de manière satisfaisante. Par ailleurs, la demande de brevet FR 1152685 enseigne un procédé de traitement cosmétique de la transpiration humaine qui consiste à appliquer sur la peau des compositions comprenant au moins un polymère filmogène tenseur. Cependant, les compositions mises en oeuvre dans ce procédé ne confèrent pas un effet anti-transpirant entièrement satisfaisant, notamment en termes de rémanence. Il existe donc un réel besoin de mettre en oeuvre des compositions, qui ne présentent pas les inconvénients mentionnés ci- dessus, c'est-à-dire qui sont capables de conduire à un effet antitranspirant satisfaisant. La demanderesse a découvert, de façon surprenante, qu'en appliquant sur la peau une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, une association particulière de polymères filmogènes comprenant un ou plusieurs polymères tenseurs hydrophobes de type réseau de polymères interpénétrés, et un ou plusieurs polymères éthyléniques non hydrosolubles et séquences tels que décrits ci-après, il était possible d'obtenir les propriétés.

En effet, la demanderesse a constaté que l'association de deux polymères filmogènes particuliers selon la présente invention permettait de diminuer ou limiter de manière satisfaisante le flux sudoral. En particulier, les polymères filmogènes présents dans ladite composition cosmétique sont capables de former sur la peau un film anti-transpirant perméable à l'eau ce qui permet de minimiser la prolifération des bactéries. En d'autres termes, les polymères filmogènes mis en oeuvre dans la composition cosmétique selon la présente invention ne sont pas occlusifs.

Par ailleurs, le film formé par l'association des polymères de la présente invention présente notamment une efficacité anti transpirante quatre heures après application, ce qui n'a jamais été démontré auparavant par ce type de technologie.

La présente invention a donc notamment pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, une association de polymères filmogènes comprenant un ou plusieurs polymères tenseurs hydrophobes de type réseau de polymères interpénétrés et un ou plusieurs polymères éthyléniques non hydrosolubles séquencés comprenant une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 85°C et une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 20°C. Ainsi la composition cosmétique comprend un ou plusieurs polymères filmogènes tenseurs hydrophobes de type réseau de polymères interpénétrés et un ou plusieurs polymères éthyléniques filmogènes tenseurs hydrosolubles séquencés tels que décrits précédemment. En particulier, les polymères filmogènes sont présents dans ladite composition cosmétique en tant qu'agents anti-transpirants. L'invention concerne également l'utilisation de la composition telle que définie ci-avant pour le traitement cosmétique de la transpiration humaine, et éventuellement des odeurs auxiliaires. Un autre objet de la présente invention consiste à proposer un procédé de traitement cosmétique de la transpiration humaine comprenant l'application sur la peau d'une composition cosmétique telle que définie ci-avant. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

DEFINITIONS Par « milieu cosmétiquement acceptable », on entend un milieu compatible avec les matières kératiniques telles que la peau, le cuir chevelu, les ongles, les muqueuses, les yeux et les cheveux ou toute autre zone cutanée du corps. Un milieu cosmétiquement acceptable est préférentiellement un milieu sans odeur, couleur ou aspect désagréable, et qui est parfaitement compatible avec la voie d'administration considérée.

Par « agent anti-transpirant », on entend au sens de la présente invention toute substance qui a pour effet de diminuer le flux sudoral et/ou de diminuer la sensation d'humidité liée à la sueur humaine et/ou de masquer la sueur humaine. Par « polymère filmogène hydrophobe tenseur », on entend au sens de la présente invention tout polymère présentant les trois propriétés suivantes : (1) un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu ou discontinu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques humaines comme la peau, les cheveux, les cils, les sourcils ou les ongles, (2) un polymère apte à former un film susceptible d'absorber une teneur en eau inférieure ou égale à 30% en poids, par rapport au poids total du film sec de polymère (avant immersion du film dans l'eau) lorsque ce dernier est plongé dans l'eau liquide, (3) un polymère apte à former un film possédant un effet tenseur supérieur ou égal à 15% à la concentration en polymère de 7% dans son solvant selon le test décrit ci-après.

TENEUR EN EAU La teneur en eau absorbée par les polymères hydrophobes selon la présente invention peut être mesurée dans les conditions suivantes : Pour mesurer la teneur en eau absorbée, également appelée prise en eau, on verse 12 grammes d'une solution ou dispersion comprenant 7% en poids du polymère dans son solvant (eau, éthanol, huile volatile) dans lequel il est compatible dans une coupelle d'aluminium ayant un diamètre de 5,5 centimètres pour former un film. La surface interne de la coupelle en aluminium est recouverte par un disque support en Téflon afin de limiter les effets de bords indésirables et faciliter le retrait du film. On laisse évaporer 24 heures sous faible ventilation afin de permettre un séchage optimal. On obtient un film circulaire mesurant entre 300 et 350 i.tm d'épaisseur que l'on retire de la coupelle en aluminium. On découpe ensuite le film en deux rectangles de lx2cm. On pèse à sec un des films rectangulaires obtenus ce qui correspond à la masse du film avant immersion dans l'eau ou masse du film à sec. On plonge ensuite le même film dans un flacon de 30 mL rempli par de l'eau pendant une durée de 60 minutes. Après chaque immersion dans l'eau, on enlève l'excédant d'eau en surface par une très légère pression du film sur du papier coton et on pèse le film ce qui correspond à la masse du film après immersion dans l'eau. On calcule le pourcentage d'eau absorbée ou la prise en eau du polymère au bout de 60 minutes selon l'équation suivante : cv, eau absorbée MFilm après immersion - MFilm sec MFilm sec On répète l'opération trois fois pour chacun des polymères testés. On calcule la moyenne des trois pourcentages d'absorption pour en déduire le pourcentage d'eau absorbée par le polymère. EFFET TENSEUR L'effet tenseur des polymères selon l'invention peut être déterminé par le biais d'un test in vitro de rétraction sur un substrat synthétique.

On prépare préalablement un mélange homogène du polymère tenseur dans son solvant ou dispersant, à la concentration de 7% en poids. 300 du mélange homogène est déposé sur une éprouvette rectangulaire (10x4Omm, donc présentant une largeur initiale Lo de 10 mm) d'élastomère ayant un module de 20 MPa et une épaisseur de 1001am. Après 3 heures de séchage à 22±3°C et 40±10% d'humidité relative HR, l'éprouvette d'élastomère présente une largeur rétractée, notée L3h due à la tension exercée par le polymère tenseur déposé. L'effet tenseur (ET) ou contrainte interne dudit polymère est alors quantifié de la façon suivante : `ET' = (Lo - L3h Lo)X100 en avec Lo = largeur initiale lOmm et L3h = largeur après 3h de séchage Les polymères filmogènes hydrophobes tenseurs conformes à la présente invention sont de préférence des polymères synthétiques. Par « polymère synthétique », on entend tout polymère obtenu chimiquement ou par production dans un organisme des éléments nécessaires à cette production.

POLYMERES FILMOGENES HYDROPHOBES Comme indiqué ci-avant, la composition cosmétique selon la présente invention comprend un ou plusieurs polymères filmogènes tenseurs hydrophobes de type réseau de polymères interpénétrés.

Par "réseau de polymères interpénétrés" (dit IPN) au sens de la présente invention, on entend un mélange de deux polymères enchevêtrés, obtenu par polymérisation et/ou réticulation simultanée de deux types de monomères, le mélange obtenu ayant une plage de température de transition vitreuse unique.

Un IPN particulièrement préféré se trouve sous la forme d'une dispersion aqueuse de particules ayant une taille moyenne en nombre allant de 50 nm à 100 nm. L'IPN a de préférence une plage de température de transition vitreuse (Tg) qui varie d'environ - 50°C à +130°C, et de préférence de - 45 °C à + 130 °C. La température de transition vitreuse est notamment mesurée par Calorimétrie différentielle à balayage (ou DSC) à l'aide de l'appareil DSC 7 de la société Perkin Elmer, en conditionnant préalablement l'échantillon de polymère dans une enceinte climatique pendant 48 h à 25 °C, 50 % d'humidité relative, dans une coupelle d'aluminium. La mesure est effectuée sous balayage d'azote, avec un premier chauffage allant de -45 °C à +140 °C à une vitesse de 10 °C/minute et un deuxième chauffage allant de -45 °C à +230 °C. Des polymères de type réseau de polymères interpénétrés sont décrits dans la publication Solvent-free urethane-acrylic hybrid polymers for coating ; E. Galgoci et al, JCT Coatings Tech, 2(13), 2836 (February 2005), ainsi que dans les brevets US 4644030 et US 5173526. De préférence, les polymères sont de type réseau de polymères interpénétrés de polyuréthane et de polymère acrylique. Encore plus préférentiellement, les polymères sont de type réseau de polymères interpénétrés (dits IPN) de polyuréthane et de polymère acrylique sous forme de dispersion aqueuse de particules. Avantageusement, le réseau interpénétré de polymères polyuréthane/acrylique peut être préparé selon le procédé décrit dans le brevet US 5173526. Ce procédé comprend les étapes suivantes : (a) former un prépolymère polyuréthane à terminaison isocyanate comprenant des groupements carboxyliques dispersible dans l'eau ; (b) ajouter au prépolymère un mélange de monomères vinyliques contenant un monomère à insaturation éthylénique ; (c) ajouter une amine tertiaire au mélange prépolymère/monomère vinylique ; (d) disperser le mélange prépolymère/monomère vinylique dans l' eau ; (e) ajouter un initiateur radicalaire (soluble dans l'huile) et un étendeur de chaîne à la dispersion aqueuse ; et (f) polymériser les monomères vinyliques et compléter l'extension de chaîne du prépolymère en chauffant la dispersion aqueuse.

Le prépolymère polyuréthane à terminaison isocyanate peut être obtenu par réaction de monomère organique contenant au moins deux atomes d'hydrogène actif par molécule, notamment un diol et de préférence un polyester polyol, avec un excès de monomère diisocyanate.

De préférence, le prépolymère polyuréthane comprend des groupes acide carboxylique non réagis qui sont neutralisés sous forme de sel d'amine tertiaire après la formation du prépolymère et addition des monomères vinyliques, mais avant la formation de la dispersion aqueuse.

Les polyisocyanates utilisés pour la fabrication du prépolymère peuvent être aliphatiques, cycloaliphatiques, ou aromatiques. Comme exemple de polyisocyanates, on peut citer l'éthylène diisocyanate, le 1,6-hexaméthylène diisocyanate, l'isophorone diisocyanate, le cyclohexane-1,4-diisocyanate, le 4,4'-dicyclohexylméthane diisocyanate, le 1,4-phénylène diisocyanate, le 2,4-toluène diisocyanate, le 2,6-toluène diisocyanate, le 4,4'-diphénylméthane diisocyanate, le 2,4'-diphénylméthane diisocyanate, le 1,5-naphthylène diisocyanate, et leurs mélanges. Les polyols polymériques ayant un poids moléculaire allant de 500 à 6000, de préférence allant de 700 à 3000, qui peuvent être utilisés pour la préparation du prépolymère, peuvent être choisis parmi les diols et les triols ou leurs mélanges. Les polyols peuvent être notamment choisis parmi les polyesters, les polyesteramides, les polyéthers, les polythioéthers, les polycarbonates, les polyacétals.

Les polyester polyols peuvent être choisis parmi les produits de réaction à terminaison hydroxyle d'alcools polyhydriques tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le néopentyl glycol, le 1,4-butanediol, le furan diméthanol, le cyclohexane diméthanol, le glycérol, le triméthylolpropane, le pentaérythritol, ou leurs mélanges, avec des acides polycarboxyliques, en particulier des acides dicarboxyliques ou leur forme ester, tels que l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique ou leur ester méthylique, l'anhydride phtalique ou le téréphtalate de diméthyle. On peut également utiliser des polyesters obtenus par polymérisation de lactones, comme la caprolactone, et de polyol. Les polyesteramides peuvent être obtenus en utilisant des aminoalcools telle que l'éthanolamine dans le mélange de polyestérification. Les polyols polyether qui peuvent être utilisés comprennent les produits obtenus par polymérisation d'oxyde cyclique, par exemple l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, le tétrahydrofuranne, ou par addition de ces oxydes cycliques à des initiateurs polyfonctionnels tels que l'eau, l'éthylèneglycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le cyclohexane diméthanol, le glycérol, le triméthylol propane, le pentaérythritol, le Bisphenol A. Les polyéthers peuvent être également choisis parmi les diols et triols polyoxypropylène, les diols et triols poly(oxyéthylène-oxypropylène) obtenus par addition simultanée ou séquentielle d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène avec les initiateurs appropriés, et les éthers de glycol de polytétraméthylène obtenus par polymérisation de tétrahydrofurane. Les polyols polythioéther peuvent être choisis parmi les produits obtenus par condensation de thiodiglycol, soit seul, soit avec d'autres glycols, acides dicarboxyliques, formaldéhyde, amino-alcools ou acides amino carboxyliques.

Les polyols polycarbonate peuvent être choisis parmi les produits de réaction de diols tels que le 1,3-propanediol, le 1,4- butanediol, le 1,6-hexanediol, le diéthylène glycol ou le tétraéthylène glycol avec des diaryl carbonates, comme le diphényl carbonate, ou avec le phosgène.

Les polyols polyacétal peuvent être choisis parmi les produits de réaction de glycols tels que le diéthylène glycol, le triéthylène glycol ou l'hexanediol avec le formaldéhyde. Les composés à groupe isocyanate réactif contenant des groupes acides qui peuvent être utilisés dans la préparation des prépolymères anioniques dispersibles dans l'eau comprennent les diols et triols contenant des groupes acides carboxylique, par exemple ceux de formule (1) R-C(CH2OH)2-COOH (1) dans laquelle R est un hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C10. Le diol à groupe carboxylique est de préférence l'acide 2,2- diméthylolpropionique. Le diol ou triol à groupe carboxylique peut être incorporé dans un polyester par réaction avec un acide dicarboxylique avant d'être introduit dans le prépolymère. Des composés à groupement acide sont par exemple des acides aminocarboxyliques, par exemple la lysine, la cystine, l'acide 3,5- diaminobenzoïque.

Le prépolymère polyuréthane à terminaison isocyanate anionique dispersible dans l'eau peut être préparé de manière conventionnelle par réaction d'un excès stoechiométrique d'un polyiisocyanate organique avec un polyol polymérique et tout autre composé nécessaire réagissant avec un isocyanate sous des conditions anhydres à une température comprise entre 30 et 130 °C jusqu'à ce que la réaction entre les groupes isocyanate et les groupes hydroxyle soit complète. Le polyisocyanate et les composés contenant un hydrogène actif sont avantageusement mis en oeuvre de sorte que le ratio du nombre de groupes isocyanate sur le nombre de groupes hydroxyle va de 1,1/1 à 6/1, de préférence de 1,5/1 à 3/1. Il est possible d'utiliser un catalyseur d'étain bien connu pour assister la formation du prépolymère.

Un mélange de prépolymère polyuréthane dispersible dans l'eau contenant des groupes carboxyliques et le monomère vinylique est obtenu par simple addition de la composition de monomère vinylique au prépolymère. La composition de monomère vinylique doit contenir au moins un monomère à instauration éthylénique. Les monomères vinyliques qui peuvent être ajoutés au prépolymère peuvent être des monomères hydrocarbonés à insaturation éthyléniques, des esters à insaturation éthylénique, des éthers à insaturation éthylénique, en particulier des esters d' acide (méth)acrylique, des esters d'alcool vinylique, le styrène. On peut notamment citer le butadiène, l'isoprène, le styrène, les (méth)acrylates d'alkyle ayant un groupe alkyle en C1-C6, les maléates d'alkyle ayant un groupe alkyle en Ci-C6, l'acétate de vinyle, le butyrate de vinyle, l'acrylonitrile, le vinylméthyl éther, le vinylpropyl éther, le vinylbutyl éther, le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène. Les monomères insaturés polyéthylénques peuvent être choisis parmi le butadiene, l'isoprène, le méthacrylate d'allyle, les diesters d'acide acrylique et de diols en C2-C6 tels que le butylène diacrylate et l'hexylène diacrylate, le divinyl benzène, le divinyl éther, le divinyl sulfide, le triméthylolpropane triacrylate. Avantageusement, le monomère vinylique est le méthacrylate de méthyle. Avant de disperser le mélange prépolymère/monomère vinylique dans l'eau, une amine tertiaire est ajoutée au mélange en une quantité suffisante pour rendre le prépolymère dispersible dans l'eau, c'est-à-dire en une quantité suffisante pour neutraliser les groupements carboxyliques. Par exemple, l'amine peut être ajoutée en une quantité allant de 65 à 100 % d'équivalent amine par équivalent fonction carboxylique.

Les amines tertiaires qui peuvent être utilisées sont relativement volatiles de sorte qu'elles sont évaporées du film après la filmification. On peut citer par exemple des amines de formule R-N(Ri)(R2) dans laquelle R, R1, R2 représentent indépendamment un groupe alkyl ou hydroxyalkyl en C1-C4. On peut citer par exemple la triéthyl amine, la diméthyléthanol amine, la méthyldiéthanol amine, et la méthyldiéthyl amine. Il est important que l'amine tertiaire soit ajoutée au mélange de prépolymère/monomères avant que ce mélange soit dispersé dans l'eau pour assurer une compatibilité des phases organique et aqueuse dans la dispersion obtenue. Le mélange prépolymère/monomère vinylique peut être dispersé dans l'eau en utilisant les technologies connues. De préférence, le mélange est ajouté dans l'eau sous agitation, ou l'eau peut être versée dans le mélange. L'étendeur de chaîne contenant l'hydrogène actif qui réagit avec le prépolymère peut être un polyol, un amino alcool, l'ammoniaque, une amine primaire ou secondaire, et plus particulièrement une diamine. On peut citer par exemple l'éthylènediamine, la diéthylène triamine, la triéthylène tétramine, la propylène diamine, la butylène diamine, l'hexaméthylène diamine, la cyclohexylène diamine, la pipérazine, la 2-méthyl pipérazine, la phénylène diamine, la toluène diamine, la tris(2-aminoéthyl)amine, la 4,4'-méthylènebis(2- chloraniline), la 3,3'-dichloro-4,4'-diphényl diamine, la 2,6- diaminopyridine, la 4,4'-diaminodiphényl méthane, l'isophorone diamine. L'initiateur de radicaux libres peut être un initiateur de type azo tels que le 2,2'-azobis(2,4-diméthylpentanenitrile) et le 2,2' azobis(2-méthylpropanenitrile) [ou AIBN]. La polymérisation radicalaire du mélange de monomères vinylique et de l'étendeur de chaine du prépolymère est avantageusement effectuée à température élevée, par exemple entre 50 °C et 90 °C, et de préférence entre 60 °C et 80 °C. La quantité d'étendeur de chaine utilisée est avantageusement équivalente aux groupes isocyanate libres dans le prépolymère, le ratio du nombre d'hydrogènes actifs dans l'étendeur de chaine au nombre de groupes isocyanate dans le prépolymère allant de préférence de 0,7 à 1,3. La polymérisation des monomères vinyliques peut être effectuée selon deux méthodes. Selon une première méthode, les monomères sont ajoutés et peuvent gonfler le prépolymère polyuréthane avant l'addition de l'amine tertiaire. Les monomères sont ensuite polymérisés en utilisant l'initiateur de radicaux libres. La proportion des monomères vinylique peut aller de 25 à 75 %, de préférence de 40 % à 60 %, en poids du poids total de matières solides de la dispersion aqueuse. Selon une deuxième méthode de polymérisation, on ajoute une partie des monomères vinylique au prépolymère, puis on neutralise avec l'amine tertiaire et on disperse le mélange prépolymère/monomères vinylique dans 1' eau, suivi de la polymérisation pendant laquelle on ajoute le reste de monomères. Alternativement, la seconde portion de monomères peut être ajoutée à la dispersion de prépolymère/monomères vinylique après addition de l'amine et agiter le mélange avant le début de la polymérisation. La dispersion de polymère peut contenir de 20 à 60 % en poids de matières solides. Selon un mode préféré de l'invention, le polyuréthane présent dans l'IPN est un copolymère polyester polyol/diol à groupe acide carboxylique/diisocyanate/diamine, comme ceux décrits par exemple précédemment ; le polymère acrylique présent dans l'IPN est un polyméthacrylate de méthyle. On utilise de préférence l'IPN de polyuréthane/polymère acrylique commercialisé par la société AIR PRODUCTS sous la dénomination commerciale « Hybridur® 875 polymer dispersion » (nom INCI : POLYURETHANE-2 (and) POLYMETHYL METHACRYLATE), ou bien encore sous les dénominations commerciales « Hybridur® 870 », « Hybridur® 880 ». D'autres polymères de type réseau de polymères interpénétrés convenant à une mise en oeuvre dans la présente invention comprennent les IPNs constitués du mélange d'un polyuréthanne avec un copolymère de fluorure de vinylidène et d'hexafluoropropylène. Ces IPNs peuvent notamment être préparés comme décrit dans le brevet US-5,349,003. En variante, ils sont disponibles dans le commerce sous forme de dispersion colloïdale dans l'eau, dans un rapport du copolymère fluoré au polymère acrylique comprise entre 70:30 et 75:25, sous les dénominations commerciales KYNAR RC-10,147 et KYNAR RC-10,151 auprès de la société ATOFINA. Les polymères filmogènes tenseurs hydrophobes de type réseau de polymères interpénétrés peuvent être présents dans la composition selon l'invention dans une teneur allant de 3 à 20% en poids, de préférence dans une teneur allant de 3 à 10% en poids, et plus préférentiellement dans une teneur allant de 3 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

POLYMERES ETHYLENIQUES Comme indiqué précédemment, la composition cosmétique selon la présente invention comprend en outre un ou plusieurs polymères éthyléniques filmogènes non hydrosolubles et séquences comprenant une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 85°C et une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 20°C. Par polymère éthylénique, on entend un polymère obtenu par 25 polymérisation de monomères comprenant une insaturation éthylénique. Par polymère non hydrosoluble, on entend que le polymère n'est pas soluble, selon la définition ci-après. Par polymère soluble, on entend au sens de la présente 30 invention que le polymère se dissout dans l'eau ou dans un mélange 50/50 en volume d'eau et d'éthanol, ou bien un mélange d'eau et d'isopropanol, sans modification de pH, à une teneur en matière sèche de 5% en poids, à température ambiante (25°C, 1 atmosphère). On considère que le polymère est soluble s'il ne forme pas de précipité ou d'agglomérat visible à l'oeil, quand il est mis en solution, et qu'il conduit donc à une solution limpide. En d'autres termes, on entend par polymère hydrosoluble un polymère qui n'est pas soluble dans l'eau ou dans un mélange 50/50 en volume d'eau et d'éthanol, ou bien un mélange d'eau et d'isopropanol, sans modification de pH, à une teneur en matière sèche de 5% en poids, à température ambiante (25°C, 1 atmosphère). De préférence, le polymère selon l'invention est un polymère à structure linéaire ou greffée. Par opposition, un polymère à structure non linéaire ou non greffée est, par exemple, un polymère à structure en étoile ou réticulé. Les polymères éthyléniques séquencés selon l'invention sont préférentiellement préparés exclusivement à partir de monomères monofonctionnels. Cela signifie que les polymères éthyléniques séquencés ne contiennent pas de monomères multifonctionnels qui permettent de casser la linéarité d'un polymère afin d'obtenir un polymère notamment réticulé, en fonction du taux de monomère multifonctionnel. De préférence, les polymères éthyléniques selon l'invention sont des polymères non élastomères, c'est-à-dire des polymères qui, lorsqu'ils sont soumis à une contrainte visant à les étirer (par exemple de 30% relativement à leur longueur initiale), ne reviennent pas à une longueur sensiblement identique à leur longueur initiale lorsque cesse la contrainte.

De manière plus spécifique, par polymère non élastomère, on désigne un polymère ayant une recouvrance instantanée Ri<50% et une recouvrance retardée R2h<70% après avoir subi un allongement de 30%. De préférence, Ri est <30% et R2h est <50%. Le caractère non élastomérique du polymère peut être déterminé selon le protocole suivant : On prépare un film de polymère par coulage d'une solution du polymère dans une matrice téflonnée puis on le sèche pendant 7 jours dans une ambiance contrôlée à 23 ± 5°C et 50 ± 10% d'humidité relative. On obtient alors un film d'environ 100 µm d'épaisseur dans lequel dont découpées des éprouvettes rectangulaires (par exemple, à l'emporte-pièce) d'une largeur de 15 mm et d'une longueur de 80 mm. On impose à ces échantillons sous forme d'éprouvettes une sollicitation de traction à l'aide d'un appareil commercialisé sous la référence Zwick, dans les mêmes conditions de température et d'humidité que pour le séchage. Les éprouvettes sont étirées à une vitesse de 50 mm/min et la distance entre les mors est de 50 mm, ce qui correspond à la longueur initiale (10) de l'éprouvette. On détermine la recouvrance instantanée Ri de la manière suivante : - on étire l'éprouvette de 30% (emax), c'est-à-dire environ 0,3 fois sa longueur initiale (10) ; - on relâche la contrainte en imposant une vitesse de retour égale à la vitesse de traction, soit 50 mm/min et on mesure l'allongement résiduel de l'éprouvette en pourcentage, après retour à contrainte nulle (ci). La recouvrance instantanée Ri (en %) est déterminée par la formule suivante : Ri= ((emax - ci)/ emax) x 100 Pour déterminer la recouvrance retardée, on mesure l'allongement résiduel de l'éprouvette en pourcentage (E2h), deux heures après retour à la contrainte nulle. La recouvrance retardée R2h (en %) est donnée par la formule ci-après : R2h= ((cmax - e2h)/ cmax) x 100 Les polymères éthyléniques selon la présente invention sont des polymères séquences, comprenant une première séquence présentant une Tg supérieure ou égale à 85°C et une deuxième séquence présentant une Tg inférieure ou égale à 20°C. On précise que les termes "première" et "deuxième" séquences ne conditionnent nullement l'ordre desdites séquences (ou blocs) dans la structure du polymère. De préférence, le polymère éthylénique comprend deux séquences distinctes (dibloc) ou préférentiellement trois séquences distinctes (triblocs).

De préférence, lesdites première et deuxième séquences sont incompatibles l'une avec l'autre. Par "séquences incompatibles l'une avec l'autre", on entend que le mélange formé du polymère correspondant à la première séquence et du polymère correspondant à la deuxième séquence, n'est pas miscible dans le solvant de polymérisation majoritaire en poids du polymère séquencé, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (105 Pa), pour une teneur du mélange de polymères supérieure ou égale à 5% en poids, par rapport au poids total du mélange (polymères et solvant), étant entendu que : i) lesdits polymères sont présents dans le mélange en une teneur telle que le rapport pondéral respectif va de 10/90 à 90/10, et que ii) chacun des polymères correspondant à la première et seconde séquences a une masse moléculaire moyenne (en poids ou en nombre) égale à celle du polymère séquencé ± 15%. Dans le cas d'un mélange de solvants de polymérisation, dans l'hypothèse de deux ou plusieurs solvants présents, ledit mélange de polymères est non miscible dans au moins l'un d'entre eux. Bien entendu, dans le cas d'une polymérisation réalisée dans un solvant unique, ce dernier est le solvant majoritaire. Les températures de transition vitreuse (Tg) indiquées sont, sauf indication contraire, des Tg théoriques déterminées à partir des Tg théoriques des monomères constitutifs de chacune des séquences, que l'on peut trouver dans un manuel de référence tel que le Polymer Handbook, 4th éd. (Brandrup, Immergut, Grulke), 1999, John Wiley, selon la relation suivante, dite Loi de Fox : 1 'mi , Tg , Tgi wi étant la fraction massique du monomère i dans la séquence considérée et Tgi étant la température de transition vitreuse de l'homopolymère du monomère i (exprimée en Kelvin). Le polymère éthylénique non hydrosoluble selon l'invention comprend donc une séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 85°C, par exemple comprise entre 85 et 175°C, de préférence comprise entre 90 et 150°C, notamment entre 100 et 130°C. Le polymère éthylénique selon l'invention comprend également une séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C, par exemple comprise entre -100 et 20°C, de préférence comprise entre -80 et 15°C, notamment entre -60 et 10°C. De préférence, la première séquence, ayant une température de transition vitreuse Tg supérieure ou égale à 85°C, représente 50 à 90% en poids, de préférence 60 à 80% en poids par rapport au poids du polymère final et/ou la deuxième séquence, ayant une température de transition vitreuse Tg inférieure ou égale à 20°C, représente 5 à 50% en poids, de préférence 10 à 40% en poids, du poids du polymère final. De préférence, lesdites première et deuxième séquences sont reliées entre elles par un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de ladite première séquence et au moins un monomère constitutif de ladite deuxième séquence. Le segment intermédiaire est de préférence une séquence, ou bloc, comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère; il peut permettre de "compatibiliser" ces séquences. Ledit segment ou séquence intermédiaire est de préférence un copolymère statistique. De préférence, ledit segment ou séquence intermédiaire est issu essentiellement de monomères constitutifs de la première séquence et de la deuxième séquence. Par "essentiellement", on entend au moins à 85%, de préférence au moins à 90%, mieux à 95% et encore mieux à 100%. De préférence, ledit polymère éthylénique séquence a un indice de polydispersité Ip supérieur à 2, notamment compris entre 2 et 9, de préférence entre 2,3 et 8, mieux compris entre 2,4 et 7. L'indice de polydispersité Ip est égal au rapport de la masse moyenne en poids Mw sur la masse moyenne en nombre Mn. On détermine les masses molaires moyennes en poids (Mw) et en nombre (Mn) par chromatographie liquide par perméation de gel (solvant THF, courbe d'étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique et UV). La masse moyenne en poids (Mw) du polymère éthylénique séquencé est de préférence comprise entre 35 000 et 300 000, mieux entre 45 000 et 150 000 g/mol. La masse moyenne en nombre (Mn) du polymère éthylénique séquencé est de préférence comprise entre 10 000 à 70 000, mieux entre 12 000 et 50 000 g/mol. Chaque séquence, ou bloc, du polymère éthylénique selon l'invention est issue d'un type de monomère ou de plusieurs types de monomères différents. Cela signifie que chaque séquence peut être un homopolymère ou un copolymère, qui peut être statistique, alterné ou autre; de préférence statistique. La nature chimique et/ou la quantité des monomères constituants chacune des séquences peuvent bien évidement être choisies par l'homme du métier, sur la base de ses connaissances générales, pour obtenir des séquences ayant les Tg requises. La séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 85°C, ou première séquence, peut donc être un homopolymère ou un copolymère. Elle comprend de préférence au moins un monomère ayant une température de transition vitreuse Tg supérieure ou égale à 85°C. Dans le cas où cette séquence est un homopolymère, elle peut être issue d'un monomère tel que l'homopolymère préparé à partir de ce monomère a une Tg supérieure ou égale à 85°C.

Dans le cas où cette séquence est un copolymère, elle peut être issue d'un ou de plusieurs monomères, dont la nature et la concentration sont choisies de façon à ce que la Tg du copolymère résultant soit supérieure ou égale à 85°C. Le copolymère peut par exemple comprendre des monomères qui sont tels que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des Tg supérieures ou égales à 85°C, par exemple une Tg allant de 85 à 175°C, seuls ou en mélange avec des monomères qui sont tels que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des Tg inférieures à 85°C, choisis de préférence parmi les monomères ayant une Tg comprise entre -100 à 85°C. De manière similaire, la séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C, ou deuxième séquence, peut être un homopolymère ou un copolymère. Elle comprend de préférence au moins un monomère ayant une température de transition vitreuse Tg inférieure ou égale à 20°C. Dans le cas où cette séquence est un homopolymère, elle peut être issue d'un monomère tel que l'homopolymère préparé à partir de ce monomère ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C. Dans le cas où cette séquence est un copolymère, elle peut être issue d'un ou de plusieurs monomères, dont la nature et la concentration sont choisis de façon à ce que la température de transition vitreuse Tg du copolymère résultant soit inférieure ou égale à 20°C. Elle peut par exemple comprendre des monomères dont l'homopolymère correspondant a une Tg inférieure ou égale à 20°C, par exemple une Tg allant de -100°C à 20°C, seuls ou en mélange avec des monomères dont l'homopolymère correspondant a une Tg supérieure à 20°C, choisis de préférence parmi les monomères ayant une Tg comprise entre 20 et 175°C. Les monomères dont l'homopolymère a une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 85°C (aussi appelés monomères de Tg supérieure ou égale à 85°C) peuvent être choisis parmi les monomères suivants, seuls ou en mélange : - les méthacrylates de formule CH2=C(CH3)-COORi dans laquelle R1 représente un groupe méthyle ou tertiobutyle; ou un groupe cycloalkyle en C6 à C12 tel que isobornyle; - les acrylates de formule CH2=CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle en C6 à C12 tel que isobornyle, ou un groupe tertiobutyle; - les (méth)acrylamides de formule CH2=C(CH3)-CONR7R8 ou CH2=CH-CONR7Rs, dans laquelle R7 et R8 identiques ou différent, représentent un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou isopropyle; ou R7 représente H et R8 représente un groupement ramifié en C3 à C5 tels qu'un groupement isopropyl, sec-butyle, tertio-butyle, 1-méthylbutyle; on peut citer le N-t-butylacrylamide, le N-isopropylacrylamide et le N,N-diméthylacrylamide; - le styrène et ses dérivés, tels que le chlorostyrène. Tout particulièrement, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le (méth)acrylate de tertiobutyle, le (méth)acrylate d'isobornyle et leurs mélanges. Les monomères dont l'homopolymère a une Tg inférieure ou égale à 20°C peuvent être choisis parmi les monomères suivants, seuls ou en mélange: - les acrylates de formule CH2=CHCOOR3, avec R3 représentant un groupe alkyle en Ci à C12, linéaire ou ramifié, l'exception du groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S, ledit groupe alkyle pouvant en outre être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F); - les méthacrylates de formule CH2=C(CH3)-COOR4, avec R4 représentant un groupe alkyle en C6 à C12 linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S, ledit groupe alkyle pouvant en outre être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène (Cl, Br, I, F); - les esters de vinyle de formule R5-00-0-CH=CH2 où R5 représente un groupe alkyle en C4 à C12 linéaire ou ramifié ; - les éthers de vinyle et d'alkyle en C4 à C12, tels que le butylvinyléther et le laurylvinyléther ; - les N-alkyl en C4-C12 acrylamides, tels que le N-octylacrylamide.

Parmi les monomères ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C, on peut également citer les monomères de formule (II) ci-après, seul ou en mélange : /R1 \(Z). (R2),7(CH2CH20)FR3 dans laquelle : - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; - Z est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, - CONCH3-, -000-, -0-, -S02- -00-0-00- ou -CO-CH2-00-; - x est 0 ou 1; - R2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; - m est 0 ou 1; - n est un entier compris entre 3 et 300 inclus; - R3 est un atome d'hydrogène ou un radical carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P. De préférence, x = 1 et Z représente COO ou CONH, préférentiellement COO. Dans le radical R2, le ou les hétéroatomes, quand ils sont présents, peuvent être intercalés dans la chaîne dudit radical R2, ou bien ledit radical R2 peut être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que hydroxy, amino (NH2, NHR' ou NR'R" avec R' et R" identiques ou différents représentant un alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C22, notamment méthyle ou éthyle), -CF3, -CN, -503H ou - COOH. En particulier, R2 peut comprendre un groupement -0-, -N(R)-, -CO- et leur combinaison, et notamment -0-00-0-, -00-0-, -N(R)C0-; -0-CO-NR-, -NR-CO-NR-, avec R représentant H ou un alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C22, comprenant éventuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Cl, Br, Si et P. Notamment R2 peut être : - un radical alkylène ayant 1 à 20 atomes de carbone, tel que méthylène, éthylène, n-propylène, isopropylène, n-butylène, isobutylène, tertiobutylène, pentylène, isopentylène, n-hexylène, isohexylène, heptylène, isoheptylène, n-octylène, iso-octylène, nonylène, isononylène, décylène, isodécylène, n-dodécylène, isododécylène, tridécylène, n-tétradécylène, hexadécylène, n-octadécylène, docosanylène, arachinylène; - un radical cycloalkylène ayant 5 à 10 atomes de carbone, substitué ou non, tel que cyclopentylène, cyclohexylène, cycloheptylène, cyclooctylne, cyclononylène, cyclodécylène; - un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para) éventuellement substitué, par un radical alkyle en Ci-C12 comprenant éventuellement 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; - un radical benzylène -C6H4-CH2- éventuellement substitué, par un radical alkyle en Ci-C12 comprenant éventuellement 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; - un radical de formule -CH2-0-00-0-, CH2-CH2-0-00-0-, - CH2-00-0-, -CH2-CH2-00-0-, -CH2-0-CO-NH-, -CH2-CH2-0-CONH-; -CH2-NH-CO-NH-, -CH2-CH2-NH-CO-NH- ;-CH2-CHOH-, -CH2- CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH2- CH(NHR')-, -CH2-CH(NHR')-, -CH2-CH2-CH(NR'R")-, -CH2- CH(NR'R")-, -CH2-CH2-CH2-NR'-, -CH2-CH2-CH2-0-; -CH2-CH2- CHRLO- avec R' et R" représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; - ou un mélange de ces radicaux. De préférence R2 peut être : - un radical alkylène ayant 1 à 20 atomes de carbone, notamment méthylène, éthylène, n-propylène, n-butylène, n-hexylène, n-octylène, n-dodécylène, n-octadécylène; - un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para) éventuellement substitué, par un radical alkyle en Ci-C12 comprenant éventuellement 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; OU - un radical benzylène -C6H4-CH2- éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P. De préférence, n est compris entre 5 et 200 inclus, et encore mieux entre 6 et 120 inclus, voire entre 7 et 50 inclus. De préférence, R3 est un atome d'hydrogène; un radical phényle éventuellement substitué par un radical alkyle en Ci-C12 comprenant éventuellement 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; un radical alkyle en C1-C30, notamment Ci-C22, voire C2-C16, comprenant éventuellement 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; un radical cycloalkyle en C3-C12, notamment C4-C8, voire C5-C6, comprenant éventuellement 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P. Parmi les radicaux R3, on peut citer les chaînes méthyle, éthyle, propyle, benzyle, éthylhexyle, lauryle, stéaryle, béhényle (-(CH2)21-CH3), et également les chaînes alkyles fluorées telles que par exemple heptadécafluorooctyl sulfonyl amino éthyle CF3-(CF2)7- 502-N(C2H5)-CH2-CH2; ou encore les chaînes -CH2-CH2-CN, succinimido, maléimido, mésityle, tosyle, triéthoxysilane ou phtalimide. Préférentiellement, les monomères de formule (II) sont tels que: - x=1 et Z représente COO, - m=0, - n= 6 à 120 inclus, - R3 est choisi parmi un atome d'hydrogène; un radical phényle éventuellement substitué par un radical alkyle en Ci-C12; un radical alkyle en Ci-C30, notamment Ci-C22, voire C2-C16. De préférence, les monomères de formule (II) ont un poids moléculaire compris entre 300 et 5000 g/mol. Parmi les monomères de formule (II) particulièrement préférés, on peut citer : - le (méth)acrylate de poly(éthylène glycol) dans lequel R1 est H ou méthyle; Z est COO, x = 1, m=0 et R3 = H; - le (méth)acrylate de méthyl-poly(éthylène glycol), aussi appelé (méth)acrylate de méthoxy-poly(éthylèneglycol), dans lequel R1 est H ou méthyle, Z est COO, x = 1, m=0 et R3 = méthyle; - les (méth)acrylate d'alkyl-poly(éthylène glycol) dans lequel R1 est H ou méthyle, Z est COO, x = 1, m=0 et R3 = alkyl. - les (méth)acrylates de phényl-poly(éthylène glycol), aussi appelé (méth)acrylate de poly(éthylène glycol) phényl éther, dans lequel R1 est H ou méthyl, Z est COO, x = 1, m=0 et R3 = phényle.

Des exemples de monomères commerciaux sont : - le CD 350 (méthacrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol 350) et le CD 550 (méthacrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol 550), fourni par SARTOMER Chemicals; - le M9OG (méthacrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol (9 unités de répétition)) et le M230G (méthacrylate de méthoxy- polyéthylène glycol (23 unités de répétitions)) disponibles chez ShinNakamura Chemicals; - les méthacrylates de méthoxy-poly(éthylène glycol) de poids moléculaires moyens 300, 475 ou 1100, disponibles chez Sigma- Aldrich; - l'acrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol) de poids moléculaire moyen 426 disponible chez Sigma-Aldrich; - les méthacrylates de méthoxy-poly(éthylène glycol) disponibles chez LAPORTE sous les dénominations commerciales : MPEG 350, MPEG 550, S 10W, S2OW, ou chez Cognis sous la dénomination BISOMER; - les poly(éthylène glycol) monométhyl éther, mono(succinimidyl succinate) ester de poids moléculaire moyen 1900 ou 5000, de chez Polysciences; - le méthacrylate de béhényl poly(éthylèneglycol PEG-25), disponible chez Rhodia, sous la dénomination SIPOMER BEM; - les acrylates de poly(éthylène glycol) phényl éther de poids moléculaires moyens 236, 280 ou 324 disponibles chez Aldrich; - le méthoxy polyéthylène glycol 5000 2-(vinyl sulfonyl) éthyl éther disponible commercialement chez Fluka; - le méthacrylate de polyéthylène glycol éthyl éther disponible chez Aldrich ; - les méthacrylates de polyéthylène glycol 8000, 4000, 2000 de Monomer & Polymer Dajac laboratories. - le méthacrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol) 2000 Norsocryl 402 d'Arkema; - le méthacrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol) 5000 Norsocryl 405 d'Arkema; - le poly(éthylène glycol) méthyléther acrylate d'Aldrich, Mn=454 g/mol, DP = 8-9. Tout particulièrement, parmi les monomères de Tg inférieure à 20°C, on peut citer les acrylates d'alkyles dont la chaîne alkyle comprend de 1 à 10 atomes de carbone, à l'exception du groupe tertiobutyle, tels que l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthy1-2-hexyle; ainsi que les (méth)acrylates de poly(éthylène glycol) et les (méth)acrylates d'alkyl-poly(éthylène glycol), plus particulièrement les méthacrylates de méthylpoly(éthylène glycol); et leurs mélanges.

Le polymère éthylénique selon l'invention peut également comprendre des monomères additionnels, qui peuvent être choisis parmi, seuls ou en mélange : - les monomères à insaturation éthylénique comprenant au moins une fonction acide carboxylique ou sulfonique, comme par exemple l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide styrènesulfonique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique et les sels de ceux-ci, - les monomères à insaturation éthylénique comprenant au moins une fonction hydroxyle comme le méthacrylate de 2hydroxypropyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, l'acrylate de 2hydroxypropyle, l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, - les monomères à insaturation éthylénique comprenant au moins une fonction amine tertiaire comme la 2-vinylpyridine, la 4- vinylpyridine, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, le diméthylaminopropylméthacrylamide et les sels de ceux-ci.

La séquence de Tg supérieure ou égale à 85°C comprend de préférence au moins un monomère acrylate de formule CH2=CH-COOR et au moins un monomère méthacrylate de formule CH2=C(CH3)-COOR dans laquelle R, identique ou différent, représente un groupe cycloalkyle en C4 à C12, de préférence un cycloalkyle en Cg à C12; de préférence R est identique dans les monomères; de préférence, ces monomères sont l'acrylate et le méthacrylate d'isobornyle. Le monomère acrylate et le monomère méthacrylate sont de préférence dans des propositions massiques comprises entre 30:70 et 70:30, de préférence entre 40:60 et 60:40, notamment de l'ordre de 50:50. La première séquence peut être obtenue exclusivement à partir d'acrylate et de méthacrylate d'isobornyle, qui sont de préférence dans une proposition massique acrylate/méthacrylate comprise entre 30:70 et 70:30, de préférence entre 40:60 et 60:40, notamment de l'ordre de 50:50. La séquence de Tg inférieure ou égale à 20°C comprend de préférence au moins un monomère choisi parmi, seul ou en mélange : - les acrylates de formule CH2=CHCOOR3 dans laquelle R3 représente un groupe alkyle non substitué en C1 à C12, linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S; notamment l'acrylate d'isobutyle, - les méthacrylates de formule CH2=C(CH3)-COOR4, dans laquelle R4 représente un groupe alkyle non substitué en C6 à C12 linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S. - l'acide (méth)acrylique; - les monomères de formule (II) de préférence avec x=1 et Z=COO.

Préférentiellement, la séquence de Tg inférieure ou égale à 20°C comprend de l'acide acrylique et/ou de l'acide méthacrylique. Le polymère éthylénique séquencé peut être obtenu par polymérisation radicalaire en solution selon le procédé de préparation suivant : - on peut introduire une partie du solvant de polymérisation dans un réacteur adapté, on chauffe jusqu'à atteindre la température adéquate pour la polymérisation (typiquement entre 60 et 120°C), - une fois cette température atteinte, on peut ajouter les monomères constitutifs de la première séquence, en présence d'une partie de l'initiateur de polymérisation, - au bout d'un temps T correspondant à un taux de conversion maximum de 90% de préférence, on peut introduire les monomères constitutifs de la deuxième séquence et l'autre partie de l'initiateur, - on peut laisser réagir le mélange pendant un temps T' (allant notamment de 3 à 6 heures) au bout duquel le mélange est ramené à température ambiante (25°C), de manière à obtenir le polymère en solution dans le solvant de polymérisation. Par solvant de polymérisation, on entend un solvant, ou un mélange de solvants, notamment choisi parmi l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, les alcools en C1-C6 tels que l'isopropanol, l'éthanol, les alcanes aliphatiques tels que l'isododécane et leurs mélanges. De préférence, le solvant de polymérisation est un mélange d'acétate de butyle et d'isopropanol ou est l'isododécane.

L'initiateur de polymérisation peut être choisi parmi les peroxydes organiques comprenant de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer, par exemple, le 2,5-bis(2-éthylhexanoylperoxy)-2,5- diméthylhexane commercialisé sous la référence Trigonox®141 par la société Akzo Nobel.

Le polymère éthylénique séquencé selon l'invention est préparé de préférence par polymérisation radicalaire libre et non par polymérisation contrôlée ou vivante. En particulier, la polymérisation est réalisée en l'absence d'agents de contrôle, et en particulier en l'absence d'agent de contrôle classiquement utilisés dans les procédés de polymérisation vivante ou contrôlée tels que les nitroxydes, les alcoxyamines, les dithioesters, les dithiocarbamates, les dithiocarbonates ou xanthates, les trithiocarbonates, les catalyseurs à base de cuivre, par exemple.

Quand il est présent, le segment, ou la séquence intermédiaire, qui relie la première séquence et la deuxième séquence du polymère séquence peut résulter de la polymérisation d'au moins un monomère de la première séquence, restant disponible après la polymérisation à un taux de conversion d'au maximum 90% pour former la première séquence, et d'au moins un monomère de la deuxième séquence, ajouté dans le mélange réactionnel. La formation de la deuxième séquence est initiée lorsque les monomères de la première séquence ne réagissent plus ou ne s'incorporent plus dans la chaine polymérique soit parce qu'ils sont tous consommés soit parce que leur réactivité ne leur permet plus de l'être. Ainsi le segment intermédiaire comprend les monomères de la première séquence disponibles, résultant d'un taux de conversion de ces premiers monomères inférieur ou égal à 90%, lors de l'introduction des monomères de la deuxième séquence lors de la synthèse du polymère.

Les polymères éthyléniques séquences selon l'invention sont présents de préférence dans la composition cosmétique à une concentration de 3 à 15% en poids, et encore mieux 3 à 10% en poids, de matière sèche (MS) de polymère, par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition cosmétique conforme à l'invention ne comprend pas de sels, ni de complexes anti-transpirants d'aluminium et/ou de zirconium dans la mesure où leur présence peut entraîner dans certains supports des problèmes d'incompatibilité avec les polymères filmogènes de la présente invention. En d' autres termes, la composition cosmétique est de préférence exempte de sels ou de complexes d'aluminium et/ou de zirconium. Par « ne comprend pas de sels, ni de complexes anti- transpirants d'aluminium et/ou de zirconium », on entend au sens de la présente invention que la composition comprend moins de 1% en poids de sels ou complexes d'aluminium et/ou de zirconium antitranspirants, de préférence moins de 0,1% en poids de sels ou complexes d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirants par rapport au poids total de la composition cosmétique. La composition cosmétique conforme à l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs actifs déodorants. Les actifs déodorants peuvent être des agents bactériostatiques ou des agents bactéricides agissant sur les germes des odeurs axillaires, comme le 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphényléther (®Triclosan), le 2,4-dichloro-2'-hydroxy-diphényléther, le 3',4',5'- trichlorosalicylanilide, la 1-(3 ',4' -di chloropheny1)-3 -(4 ' - chlorophényl)urée (®Triclocarban) ou le 3,7,11-triméthyldodéca- 2,5,10-triénol (®Farnesol); les sels d'ammonium quaternaires comme les sels de cetyltrimethyl-ammonium, les sels de cétylpyridinium, le DPTA (acide 1,3-diaminopropane-tétraacétique), le 1,2 décanediol (SYMCLARIOL de la société Symrise); les dérivés de glycérine comme par exemple le Caprylic/Capric Glycerides (CAPMUL MCM de Abitec), le caprylate ou caprate de glycérol (DERMOSOFT GMCY et DERMOSOFT GMC de STRAETMANS), le Polyglycéryl-2 Caprate (DERMOSOFT DGMC de STRAETMANS), les dérivés de biguanide comme les sels de polyhexaméthylène biguanide; la chlorhexidine et ses sels; le 4-Phenyl-4,4-diméthyl-2-butanol (SYMDEO MPP de Symrise); les sels de zinc comme le salicylate de zinc, le gluconate de zinc, le pidolate de zinc, le sulfate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, le phénolsulfonate de zinc; l'acide salicylique et ses dérivés tels que l'acide n-octanoyl-5-salicylique. Les actifs déodorants peuvent être des absorbeurs d'odeur comme les ricinoléates de zinc, le bicarbonate de sodium; les zéolithes d'argent ou métalliques ou sans argent, les cyclodextrines et leurs dérivés. Il peut également s'agir de chélatants tels que la DISSOLVINE GL-47-S de Akzo Nobel, 1'EDTA et le DPTA. Il peut s'agir également de polyol de type glycérine ou 1,3-propanediol (ZEMEA PROPANEDIOL commercialisé par Dupont Tate and Lyle Bioproducts); ou encore d'inhibiteur enzymatique tel que le citrate de triéthyle; ou l'alun. En cas d'incompatibilité et/ou pour les stabiliser, par exemple, certains des actifs mentionnés ci-dessus peuvent être incorporés dans des sphérules, notamment des vésicules ioniques ou non ioniques, et/ou des nanoparticules (nanocapsules et/ou nanosphères). Les actifs déodorants peuvent être présents dans la composition cosmétique selon l'invention à une concentration de 0,01 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition. Par ailleurs, afin d'améliorer l'homogénéité de la composition, on peut utiliser un ou plusieurs agents de suspension choisis de préférence parmi les argiles montmorillonites modifiées hydrophobes comme les bentonites ou hectorites modifiées hydrophobes. On peut citer par exemple le produit Stearalkonium Bentonite (nom CTFA) (produit de réaction de la bentonite et de l'ammonium quaternaire chlorure de stéaralkonium) tel que le produit commercial vendu sous le nom TIXOGEL MP 250 par la société Sud Chemie Rheologicals, United Catalysts Inc ou le produit Disteardimonium Hectorite (nom CTFA) (produit de réaction de l'hectorite et du chlorure de distéaryldimonium) vendu sous le nom de Bentone 38 ou Bentone Gel par la société Elementis Specialities. D'autres agents de suspension peuvent être utilisés, en l'occurrence dans des milieux hydrophiles, aqueux et/ou éthanoliques; il s'agit par exemple de dérivés cellulosiques, de xanthane, guar amidon, caroube, agar agar. Les agents de suspension peuvent être présents en une quantité de 0,1 à 5% en poids, préférentiellement 0,2 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les agents hydratants, les vitamines, des bactéricides, les conservateurs, les polymères, les parfums, les agents épaississants, des agents propulseurs ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique pour ce type d'application. Bien entendu, l'homme de métier veillera à choisir ces éventuels composés complémentaires et leur quantité de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition cosmétique conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. Les épaississants peuvent être choisis parmi les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/Cio-C30-alkylacrylate); les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom CTFA: polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom CTFA: acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic; les polymères et copolymères d'acide 2- acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale Hostacerin AMPS ® (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800 commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate); les copolymères d'acide 2acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC; les dérivés cellulosiques tels que 1' hydroxyéthylcellulose, la cétylhydroxyéthylcellulose; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de xanthane, les gommes de guar hydroxypropylée ; les silices comme par exemple la Bentone Gel MIO vendue par la société NL INDUSTRIES ou la Veegum Ultra, vendue par la société POLYPLASTIC. De préférence, les agents épaississants sont choisis parmi les dérivés cellulosiques, en particulier les gommes telles que la gomme de xanthane, les polyacrylamides tels que les copolymères réticulés vendus sous le nom de Sepigel 605 et leur mélange.

Les quantités de ces différents constituants pouvant être présents dans la composition cosmétique selon l'invention sont celles classiquement utilisées dans compositions pour le traitement de la transpiration.

La composition cosmétique conforme à l'invention peut se trouver sous forme de gel aqueux, hydroalcoolique ou alcoolique, ou bien de solutions biphasiques (anhydre/aqueuse). Il peut également s'agir d'une composition conditionnée sous forme pressurisée dans un dispositif aérosol ou dans un flacon pompe; ou bien conditionnée dans un dispositif muni d'une paroi ajourée notamment une grille; ou bien conditionnée dans un dispositif muni d'un applicateur à billes ("roll-on) Selon leur présentation, elles peuvent comprendre les ingrédients généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art. La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique de la transpiration humaine, et éventuellement des odeurs auxiliaires, comprenant l'application sur la peau d'une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, une association de polymères filmogènes comprenant un ou plusieurs polymères tenseurs hydrophobe de type réseau de polymère interpénétrés et un ou plusieurs polymères filmogènes non hydrosolubles et séquences comprenant une première séquence présentant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 85°C et une deuxième séquence présentant une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 20°C. Ainsi que mentionné ci-avant, la composition cosmétique selon l'invention peut être pressurisée et être conditionnée dans un dispositif aérosol constitué par : (A) un récipient comprenant une composition anti-transpirante telle que définie précédemment, (B) au moins un agent propulseur et un moyen de distribution de la dite composition aérosol.

Les propulseurs généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art, sont comme par exemple le diméthyléther (DME) ; les hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le propane, l'isobutane, et leurs mélanges, éventuellement avec au moins un hydrocarbure chloré et/ou fluoré; parmi ces derniers on peut citer les composés vendus par la société Dupont de Nemours sous les dénominations Fréon® et Dymel®, et en particulier le mono fluorotrichlorométhane, le difluorodichlorométhane, le tétrafluorodichloroéthane et le 1,1-difluoroéthane vendu notamment sous la dénomination commerciale DYMEL 152 A par la société DUPONT. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, l'azote ou l'air comprimé. Le moyen de distribution, qui forme une partie du dispositif aérosol, est généralement constitué par une valve de distribution commandée par une tête de distribution, elle même comprenant une buse par laquelle la composition aérosol est vaporisée. Le récipient contenant la composition pressurisée peut être opaque ou transparent. Il peut être en verre, en matériau polymérique ou en métal, recouvert éventuellement d'une couche de vernis protecteur.

L'exemple qui suit sert à illustrer la présente invention.

Exemple : 1. Compositions testées On prépare les compositions (A) à (D) suivantes à partir des ingrédients suivants dans les proportions suivantes indiquées en % en grammes de matière active sauf indications contraires. A B C D Invention Comparatif Comparatif Comparatif Polyuréthane-2 3,5%MA 7% MA 3,5% MA - Polyméthylméthacrylate (1) Copolymère acide 4,8%MA - - 10% MA acrylique / acrylate d'isobutyle / acrylate d'isobornyle (2) Polyacrylamide 1 1 1 1 C13-14 isoparaffine et Laureth-7 (3) Polymère réticulé 0,2 0,2 0,2 0,2 PVM /MA décadiène (4) Gomme de xanthane (5) 0,1 0,1 0,1 0,1 Alcool dénaturé 5 5 5 5 Isododécane 8,8 - - 18,3 Hydroxyde de sodium 0,05 0,05 0,05 0,05 Phénoxyéthanol 0,5 0,5 0,5 0,5 Méthylparabène 0,2 0,2 0,2 0,2 Ethylhexylglycérine 0,3 0,3 0,3 0,3 Caprylyle glycol 0,4 0,4 0,4 0,4 Eau Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 (1) vendu sous la dénomination Hybridur 875 par la société Air Products and Chemicals (2) vendu sous la dénomination Mexomer PAS par la société Chimex (3) vendu sous la dénomination Sepigel 605 par la société Seppic (4) vendu sous la dénomination Stabileze QM par la société ISP, (5) vendu sous la dénomination Keltrol CG-T par la société CP Kelco 2. Préparation des compositions (A) à (D) 2.1. Préparation de la composition (A) On mélange le méthylparabène, le phénoxyéthanol, et le caprylglycol sous agitation avec un agitateur Rayneri dans de l'eau à une température de 75°C. On ajoute ensuite la gomme de xanthane et le polymère réticulé PVM/MA décadiène et on homogénéise pendant 45 minutes afin d'obtenir un gel fluide. On laisse refroidir à 60°C et on neutralise avec une solution à 10% d'hydroxyde de sodium.

On laisse refroidir à 40°C et on ajoute le polyacrylamide vendu sous la dénomination Sepigel 605. On ajoute ensuite le mélange contenant le copolymère d'acide acrylique, d'acrylate d'isobutyle et d'acrylate d'isobornyle vendu sous la dénomination Mexomer PAS et l'isododécane.

On refroidit le mélange à une température de 25°C et on ajoute le polymère vendu sous la dénomination Hybridur 875, l'éthylhexylglycérine et l'alcool. 2.2. Préparation des compositions (B) à (D) On prépare les compositions (B) à (D) de la même façon que la composition (A). Les compositions (A) à (D) se présentent sous la forme d'une émulsion gélifiée. 3. Protocole de test in vivo anti transpirant Sur un panel de 22 volontaires, on délimite deux fois huit zones distinctes ayant une surface d'environ 20 cm2 de part et d'autre de la colonne vertébrale. Sur chaque volontaire, on applique par petites touches les compositions (A) à (D) à raison de 75 mg sur chaque zone puis on les répartit de manière homogène et rapide avant séchage du film. On le laisse le film sécher à l'air libre.

Les volontaires sont maintenus dans une pièce à 25°C et 50% d'humidité relative. Sur chaque volontaire, on fixe des carrés de cellulose sur les zones traitées et on effectue une sudation en sauna pendant quinze minutes à 80°C, quatre heures après l'application des compositions testées. On évalue ensuite la quantité de sueur par pesée des carrés de cellulose avant et après sudation. Les résultats obtenus sont indiqués ci-après : 4. Efficacité des compositions A B C D Invention Comparatif Comparatif Comparatif Pourcentage de 16% -2% 3% 6% réduction de la sueur On constate que l'utilisation de la composition (A) selon la présente invention permet de diminuer la transpiration de près de 16%. On constate que la composition comparative (D) comprenant 10 % en poids du copolymère acide acrylique / acrylate d'isobutyle / acrylate d'isobornyle vendu sous la dénomination Mexomere PAS ne présente pas une efficacité anti-transpirante satisfaisante quatre heure après son application étant donné que le pourcentage de réduction de la sueur est seulement de 6% ce qui implique également qu'une concentration moindre en polymère ne serait pas non plus efficace.

On constate que la composition comparative (C) comprenant 3,5% en poids d'un polymère vendu sous la dénomination Hybridur 875 ne présente pas non plus une efficacité anti-transpirante satisfaisante quatre heures après son application étant donné que le pourcentage de réduction de la sueur est seulement de 3%.

On constate que la composition comparative (B) comprenant une teneur en polymère vendu sous la dénomination Hybridur 875 plus élevée que celle employée dans la composition comparative (C) ne présente pas non plus une efficacité anti-transpirante satisfaisante quatre heures après son application étant donné que le pourcentage de réduction de la sueur est de -2%. Ainsi l'augmentation de la concentration du polymère Hybridur 875 ne permet pas d'avoir une bonne efficacité anti-transpirante. Par contre, la composition (A) selon l'invention montre qu'en associant 3,5% en poids du polymère vendu sous la dénomination Hybridur 875 et 4,8% en poids du polymère vendu sous la dénomination Mexomere PAS, il est possible d'obtenir une bonne efficacité anti-transpirante quatre heures après application. Ainsi l'association des deux polymères mentionnés précédemment permet de conduire à une formulation anti-transpirante efficace malgré le fait que l'utilisation des polymères pris séparément et utilisé à des concentrations supérieures ne conduit pas à des formulations efficaces.

Claims (15)

1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs polymères filmogènes tenseurs hydrophobes de type réseau de polymères interpénétrés et un ou plusieurs polymères éthyléniques filmogènes non hydrosolubles séquences comprenant une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 85°C et une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 20°C.
2. 2. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les polymères de type réseau de polymères interpénétrés est ou sont choisis parmi les polymères de type de réseau de polymères interpénétrés de polyuréthane et de polymère acrylique sous forme de dispersion aqueuse.
3. 3. Composition cosmétique selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la première séquence, ayant une température de transition vitreuse Tg supérieure ou égale à 85°C, représente 50 à 90% en poids, de préférence 60 à 80% en poids par rapport au poids du polymère final, et/ou la deuxième première séquence, ayant une température de transition vitreuse Tg inférieure ou égale à 20°C, représente de 5 à 50% en poids, de préférence de 10 à 40% en poids par rapport au poids du polymère final.
4. 4. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que lesdites premières et deuxièmes séquences sont reliées entre elles par un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de ladite première séquence et au moins un monomère constitutif de ladite deuxième séquence.
5. 5. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le polymère éthylénique séquence a un indice de polydispersité Ip supérieur à 2, notammentcompris entre 2 et 9, de préférence entre 2,3 et 8, mieux compris entre 2,4 et 7.
6. 6. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la masse moyenne en poids (Mw) du polymère éthylénique séquencé est comprise entre 35000 et 300000, mieux entre 45000 et 150000 g/mol, et/ou la masse moyenne en nombre (Mn) du polymère éthylénique séquencé est comprises entre 10000 et 70000, mieux entre 12000 et 50000 g/mol.
7. 7. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la première séquence, ayant une température de transition vitreuse Tg supérieure ou égale à 85°C, comprend au moins un monomère ayant une transition vitreuse Tg supérieure ou égale à 85°C choisi parmi les monomères suivants, seuls ou mélange : - les méthacrylates de formule CH2=C(CH3)-COORi dans laquelle R1 représente un groupe méthyle ou tertiobutyle; ou un groupe cycloalkyle en C6 à Cie; - les acrylates de formule CH2=CH-COOR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle en C6 à C12, ou un groupe tertiobutyle; - les (méth)acrylamides de formule CH2=C(CH3)-CONR7R8 ou CH2=CH-CONR7R8, dans laquelle R7 et R8 identiques ou différent, représentent un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou isopropyle; ou R7 représente H et R8 représente un groupement ramifié en C3 à C5; - le styrène et ses dérivés, tels que le chlorostyrène.
8. 8. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la première séquence, ayant une température de transition vitreuse Tg supérieure ou égale à 85°C, comprend au moins un monomère ayant une transition vitreuse Tg supérieure ou égale à 85°C choisi parmi le méthacrylate de méthyle, le (méth)acrylate de tertiobutyle, le (méth)acrylate d'isobornyle et leurs mélanges.
9. 9. Composition l'une des revendications précédentes, dans lequel la séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C, comprend au moins un monomère de Tg inférieure ou égale à 20°C choisi parmi les monomères suivants, seuls ou en mélange : - les acrylates de formule CH2=CHCOOR3, avec R3 représentant un groupe alkyle en C1 à C12, linéaire ou ramifié, l'exception du groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S, ledit groupe alkyle pouvant en outre être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène; - les méthacrylates de formule CH2=C(CH3)-COOR4, avec R4 représentant un groupe alkyle en C6 à C12 linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S, ledit groupe alkyle pouvant en outre être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène; - les esters de vinyle de formule R5-00-0-CH=CHz où R5 représente un groupe alkyle en C4 à C12 linéaire ou ramifié ; - les éthers de vinyle et d'alkyle en C4 à Cie; - les N-alkyl en C4 à C12 acrylamides; - les monomères de formule (I) ci-après, seul ou en mélange : /R1 I-12C=C \(Z). (R2),7(CH2CH20)FR3 dans laquelle : - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; - Z est un groupement divalent choisi parmi -000-, -CONH-, - CONCH3-, -000- , -0-, -S02- -00-0-00- ou -CO-CH2-00-; - x est 0 ou 1; - R2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomeschoisis parmi O, N, S, F, Si et P; - m est 0 ou 1; - n est un entier compris entre 3 et 300 inclus; - R3 est un atome d'hydrogène ou un radical carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P.
10. 10. Composition cosmétique selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la deuxième séquence, ayant une température de transition vitreuse Tg inférieure ou égale à 20°C, comprend au moins un monomère ayant une température de transition vitreuse Tg inférieure ou égale à 20°C choisi parmi les acrylates d'alkyles dont la chaîne alkyle comprend de 1 à 10 atomes de carbone, à l'exception du groupe tertiobutyle, tels que l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthyl-2-hexyle; ainsi que les (méth)acrylates de poly(éthylène glycol) et les (méth)acrylates d'alkylpoly(éthylène glycol), plus particulièrement les méthacrylates de méthyl-poly(éthylène glycol); et leurs mélanges.
11. 11. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle ne comprend pas de sels ou de complexes anti-transpirants d'aluminium et/ou de zirconium.
12. 12. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs actifs déodorants.
13. 13. Procédé de traitement cosmétique de la transpiration humaine comprenant l'application sur la peau d'une composition cosmétique telle que définie selon l'une quelconque des revendications précédentes.
14. 14. Utilisation de la composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 pour le traitement cosmétique de la transpiration humaine, et éventuellement des odeurs auxiliaires.
15. 15. Dispositif aérosol comprenant :(A) un récipient comprenant une composition anti-transpirante telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, (B) au moins un agent propulseur et un moyen de distribution de la dite composition aérosol.