RU2690852C2 - Композиции катализаторов без благородных металлов - Google Patents
Композиции катализаторов без благородных металлов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2690852C2 RU2690852C2 RU2017104108A RU2017104108A RU2690852C2 RU 2690852 C2 RU2690852 C2 RU 2690852C2 RU 2017104108 A RU2017104108 A RU 2017104108A RU 2017104108 A RU2017104108 A RU 2017104108A RU 2690852 C2 RU2690852 C2 RU 2690852C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- present
- mixture
- range
- hours
- engines
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 129
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title description 12
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 title description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 claims abstract 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 26
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 141
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 42
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 40
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 31
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 26
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 22
- 229910015902 Bi 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 19
- YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N Citric acid monohydrate Chemical compound O.OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 16
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 14
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 14
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 13
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 12
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 11
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 10
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 10
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 10
- 229960002303 citric acid monohydrate Drugs 0.000 description 9
- MSBGPEACXKBQSX-UHFFFAOYSA-N (4-fluorophenyl) carbonochloridate Chemical compound FC1=CC=C(OC(Cl)=O)C=C1 MSBGPEACXKBQSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N bismuth(III) oxide Inorganic materials O=[Bi]O[Bi]=O WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 8
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 7
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 6
- IBMCQJYLPXUOKM-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,6,6-pentamethyl-3h-pyridine Chemical compound CN1C(C)(C)CC=CC1(C)C IBMCQJYLPXUOKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IOXJQRFUAXWORF-UHFFFAOYSA-N bismuth cerium Chemical compound [Ce].[Bi] IOXJQRFUAXWORF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 5
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 5
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004687 hexahydrates Chemical class 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 4
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 3
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DOUIWMJFEUVHDD-UHFFFAOYSA-N [Na].[Bi].[Ce] Chemical compound [Na].[Bi].[Ce] DOUIWMJFEUVHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 2
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- 229960004106 citric acid Drugs 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-NJFSPNSNSA-N hydroxyformaldehyde Chemical compound O[14CH]=O BDAGIHXWWSANSR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910003455 mixed metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 2
- 150000004690 nonahydrates Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000011514 reflex Effects 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000018 strontium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 101100223811 Caenorhabditis elegans dsc-1 gene Proteins 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000801643 Homo sapiens Retinal-specific phospholipid-transporting ATPase ABCA4 Proteins 0.000 description 1
- 102100033617 Retinal-specific phospholipid-transporting ATPase ABCA4 Human genes 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQXGFZULGZRKRD-UHFFFAOYSA-N [Bi]=O.[Ce] Chemical class [Bi]=O.[Ce] SQXGFZULGZRKRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001621 bismuth Chemical class 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000416 bismuth oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- FBXVOTBTGXARNA-UHFFFAOYSA-N bismuth;trinitrate;pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Bi+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FBXVOTBTGXARNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- YDVVQLATCOYMLT-UHFFFAOYSA-N cerium potassium Chemical compound [K][Ce] YDVVQLATCOYMLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQZMWMKOWKGPQY-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QQZMWMKOWKGPQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N dibismuth;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Bi+3].[Bi+3] TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N disulfur monoxide Inorganic materials O=S=S TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- MMKQUGHLEMYQSG-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);praseodymium(3+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Pr+3].[Pr+3] MMKQUGHLEMYQSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910003447 praseodymium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- YWECOPREQNXXBZ-UHFFFAOYSA-N praseodymium(3+);trinitrate Chemical compound [Pr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YWECOPREQNXXBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXXCECZPOWZKLC-UHFFFAOYSA-N praseodymium(3+);trinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Pr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O LXXCECZPOWZKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000002468 redox effect Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical compound S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000001029 thermal curing Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8678—Removing components of undefined structure
- B01D53/8687—Organic components
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/944—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or carbon making use of oxidation catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/18—Arsenic, antimony or bismuth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/843—Arsenic, antimony or bismuth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/843—Arsenic, antimony or bismuth
- B01J23/8435—Antimony
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/843—Arsenic, antimony or bismuth
- B01J23/8437—Bismuth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/036—Precipitation; Co-precipitation to form a gel or a cogel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/04—Mixing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/02—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust
- F01N3/021—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters
- F01N3/033—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters in combination with other devices
- F01N3/035—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters in combination with other devices with catalytic reactors, e.g. catalysed diesel particulate filters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/202—Alkali metals
- B01D2255/2022—Potassium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/204—Alkaline earth metals
- B01D2255/2042—Barium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/204—Alkaline earth metals
- B01D2255/2045—Calcium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/204—Alkaline earth metals
- B01D2255/2047—Magnesium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2061—Yttrium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2063—Lanthanum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2065—Cerium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2066—Praseodymium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2068—Neodymium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20715—Zirconium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20738—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/209—Other metals
- B01D2255/2092—Aluminium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/209—Other metals
- B01D2255/2096—Bismuth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/209—Other metals
- B01D2255/2098—Antimony
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/40—Mixed oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/915—Catalyst supported on particulate filters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/02—Other waste gases
- B01D2258/0283—Flue gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
Abstract
Изобретение относится к композиции для систем постобработки выхлопного газа дизельных двигателей, бензиновых двигателей сгорания, двигателей на обедненной смеси и электростанций, имеющей формулу СеNMDO(I), в которой М обозначает калий, N обозначает Вi и/или Sb, D присутствует или отсутствует, и если присутствует, то выбирается из одного или нескольких элементов из Mg, Ca, Sr, Ba; Y, Lа, Рr, Nd, Sm, Gd, Еr; Fе, Zr, Nb, Аl; а является числом в интервале 0<а≤0,9, b является числом в интервале 0<b≤0,3, с является числом в интервале 0≤с≤0,2; а плюс b плюс с равно <1, и х является числом в интервале 1,2≤х≤2. Изобретение также относится к применению заявленной композиции для систем постобработки выхлопного газа дизельных двигателей, бензиновых двигателей сгорания, двигателей на бедной смеси и электростанций. Технический результат заключается в получении новой композиции, обладающей более высокой каталитической активностью. 2 н. и 11 з.п. ф-лы, 2 ил., 4 табл., 18 пр.
Description
Настоящее изобретение касается композиции катализатора без благородных металлов, которая применима, например, для окисления твердых частиц (ТЧ).
Уровень техники изобретения
Выхлопные газы дизельных двигателей содержат ТЧ, которые могут вызывать экологические проблемы. Для захвата ТЧ был разработан фильтр дизельных частиц (ФДЧ), в котором ТЧ отфильтровываются из выхлопного газа. Наиболее обычным типом ФДЧ является керамический стеннопроточный фильтр, изготовленный из SiС или кордиерита. Так как собранные ТЧ накапливаются в этом фильтре, противодавление увеличивается и мощность двигателя снижается. Поэтому стеннопроточный фильтр необходимо регенерировать непрерывно (пассивно) и/или периодически (активно), выжигая сажу (смотри, например, A.P. Walker et al, Controlling particulate emissions from Diesel vehicles, Topics in Catalysis Vol. 28, 2004, 165-170).
Например, в US 8114354 описано, что для пассивной регенерации на фильтр должна быть нанесена каталитическая композиция. Эта каталитическая композиция, содержащая элементы группы Аl, Се, Zr, Si, цеолиты, неблагородные и благородные металла, окисляет NО в NО2, который является лучшим окислителем для сажи, чем кислород. Активная некатализируемая регенерация работает около 650°С. Дополнительное впрыскивание топлива непосредственно перед дизельным катализатором окисления (ДКО) является самым обычным способом достижения этой температуры. Способ дополнительного впрыскивания имеет недостатки в увеличенном расходе топлива и разбавлении моторного масла.
Согласно презентации, сделанной S. Spiess (Umicore AG) на САРоС9 (август 2012), автомобили с прямым впрыскиванием бензина получают долю рынка, достигая новых пределов выбросов СО2. С помощью этой новой технологии потребление топлива и выброс СО2 могут быть снижены, но такие автомобили выделяют значительно больше частиц, чем традиционные бензиновые двигатели, и в 10 раз больше, чем новые дизельные двигатели. Это загрязнение можно предотвращать с помощью бензинового фильтра частиц (БФЧ), который может существенно снижать выбросы частиц.
Уже были сделаны усилия, чтобы обеспечить катализатор для каталитического окисления ТЧ кислородом при меньших температурах, чтобы уменьшить число циклов активной регенерации и время регенерации. Таким образом, расход топлива может быть уменьшен, а качество работы моторного масла может быть увеличено.
В DЕ 102 00 900 2182 раскрываются различные смешанные оксиды без благородных металлов для окисления сажи. Раскрываются оксиды на основе железа, хрома и кобальта.
ЕР 2 210 861 касается дизельного фильтра частиц, содержащего церийсодержащий смешанный оксид с Вi и Рr, в котором мольное отношение Се, Вi, Рr выражается в виде Се:Вi:Рr=(1-х-у):х:у, где 0<х≤0,3 и 0<у≤0,5.
В US 8071501 раскрывается катализатор очистки выхлопного газа, содержащий смешанный оксид и металл платиновой группы (МПГ, где МПГ включает Ru, Rh, Pd, Os, Ir и Pt), где данный смешанный оксид состоит из Се, Вi и лантанида за исключением Lа и Се. В ЕР 2 269 730 этот тип смешанных оксидов расширили с помощью дополнительного элемента, выбранного из группы 3, 4 и 13 периодической таблицы элементов.
В US 2009/0288401 раскрывается смешанный оксид для катализатора очистки выхлопного газа, содержащий Се, Вi и один или несколько элементов, выбранных из щелочноземельных металлов за исключением бериллия. Дополнительно, один или несколько добавочных элементов могут быть выбраны из Zr, Рr и Tb.
Смешанные оксиды перовскитного типа для окисления сажи заявляются в ЕР 1 829 609. Эти перовскитные композиции могут быть выражены структурной формулой RТО3, где R содержит один или несколько элементов, выбранных из группы, состоящей из Lа, Sr, Ва, Са и Li; а Т содержит один или несколько элементов, выбранных из группы, состоящей из Mn, Fe, Co, Cu, Zn, Ga, Zr, Mo, Mg, Al и Si.
В WО 2006/044822 (ЕР 1 817 096) раскрывается катализатор для окисления сажи, состоящий из щелочного металла, церия, кислорода и возможно металла платиновой группы и/или циркония. Раскрывается, что наиболее активные материалы являются комбинациями церия и калия или церия и цезия.
В Kripasindhu Sardar et al, "Nanocrystalline Cerium-Bismuth Oxides: Synthesis, Structural Characterization, and Redox Properties", Chemistry of Materials, vol. 22, no. 22, 23 November 2010 (2010-11-23), pages 6191-6201, ISSN: 0897-4756, doi: 10.1021/cm1025848 раскрывается смешанный оксид церия-висмута с фоновым уровнем натрия.
В ЕР 2 098289 раскрывается смешанный оксид для использования в катализаторе очистки выхлопного газа, содержащий Се, Вi и один или несколько элементов, выбранных из Mg, Ca, Sr и Ва. Раскрывается, что этот катализатор пригоден для сжигания ТЧ дизельного выхлопного газа при низких температурах, и он с трудом отравляется под действием оксида серы.
Задача и сущность настоящего изобретения
Композиции для каталитического окисления ТЧ, раскрытые в предшествующем уровне техники, не выполняют все требования по каталитической эффективности, сопротивлению соединениям серы и/или устойчивости к гидротермической обработке. Поэтому целью настоящего изобретения является обеспечить новую композицию для каталитического окисления ТЧ, которая имеет более высокую каталитическую активность по сравнению с материалами предшествующего уровня техники, демонстрирует более высокую гидротермическую устойчивость, и которая дружественна для окружающей среды.
В одном аспекте настоящее изобретение обеспечивает композицию с формулой
Се1-a-b-cNaMbDcOx I
в которой
М обозначает один или несколько элементов из группы щелочных металлов кроме натрия, предпочтительно калий,
N обозначает Вi и/или Sb, предпочтительно Вi,
D присутствует или отсутствует, и если присутствует выбирается из одного или нескольких элементов из
- Mg, Ca, Sr, Ba; предпочтительно Са, Sr, Ва; более предпочтительно Sr,
- Y, Lа, Рr, Nd, Sm, Gd, Еr; предпочтительно Y, Рr, Lа, Nd; более предпочтительно Рr,
- Fе, Zr, Nb, Аl; в одном аспекте предпочтительно Ае, в другом аспекте предпочтительно Аl,
а является числом в интервале 0<а≤0,9, например 0,01≤а≤0,9,
b является числом в интервале 0<b≤0,3, например 0,01≤b≤0,3, например 0,1≤b≤0,2,
с является числом в интервале 0≤с≤0,2; предпочтительно 0≤с≤0,1,
а плюс b плюс с равно <1,
и
х является числом в интервале 1,2≤х≤2.
В дополнительном аспекте в композиции с формулой I присутствует D.
В другом аспекте в композиции с формулой I D отсутствует, и в этом аспекте настоящее изобретение обеспечивает композицию, которая имеет формулу
Се1-a-bNaMbOx II
в которой
М обозначает один или несколько элементов из группы щелочных металлов кроме натрия,
N обозначает Вi и/или Sb,
а является числом в интервале 0<а≤0,9,
b является числом в интервале 0<b≤0,3,
а плюс b равно <1, и
х является числом в интервале 1,2≤х≤2.
В дополнительном аспекте настоящее изобретение обеспечивает композицию, которая выбрана из группы, состоящей из
Bi0,45Ce0,45K0,10O1,65-1,4,
Bi0,40Ce0,40K0,20O1,4-1,2,
Bi0,30Ce0,60K0,10O1,7-1,4,
Bi0,80Ce0,10K0,10O1,5-1,4,
Bi0,10Ce0,80K0,10O1,8-1,4,
Bi0,4Ce0,4K0,1Sr0,1O1,55-1,35,
Bi0,4Ce0,4K0,1Pr0,1O1,6-1,4, и
Bi0,4Ce0,4K0,1Fe0,1O1,6-1,4,
Композиция, обеспеченная настоящим изобретением, например с формулой I, также называется здесь "композиция (согласно) настоящего изобретения".
Для целей настоящего описания и формулы изобретения выражение "щелочной металл" означает щелочной металл или смесь щелочных металлов, например более чем один щелочной металл, кроме натрия. Согласно ЮПАК щелочной металл является элементом из группы 1 периодической таблицы элементов.
В другом аспекте настоящее изобретение обеспечивает способ приготовления композиции согласно настоящему изобретению, который отличается тем, что используют полимерный комплексный способ, в котором комплексные ионы металлов соединяют полимеризацией, предпочтительно полиэстерификацией.
Способ, обеспеченный настоящим изобретением, также называет здесь "способом (согласно) настоящего изобретения".
Полимерный комплексный способ, используемый для приготовления соединений настоящего изобретения, представляет собой способ, аналогичный способу Печини, например аналогичный способу, описанному в A. L. Quinelato et al, ʺSynthesis and sintering of ZrO2-CeO2 powder by use of polymeric precursor based on Pechini processʺ, Journal of Material Science Vol. 36, 2001, 3825-3830.
Более конкретно, способ настоящего изобретения содержит этапы
а) приготовления раствора соли висмута в смеси воды, неорганической кислоты, одного или нескольких предшественников полимера и возможно одного или нескольких комплексообразующих агентов, в частности путем растворения оксида висмута в азотной кислоте и разбавления данного раствора смесью воды, одного или нескольких предшественников полимера и возможно одного или нескольких комплексообразующих агентов,
b) приготовления раствора соли церия, щелочной соли и возможно одной или нескольких солей D, заданных в соединении с формулой I, в воде, одном или нескольких предшественниках полимера и возможно в одном или нескольких комплексообразующих агентах,
в частности, путем растворения соли церия, щелочной соли и возможно одной или нескольких солей D, заданных в соединении с формулой I, в смеси воды, одного или нескольких предшественников полимера и возможно одного или нескольких комплексообразующих агентов,
с) возможно добавления неорганической кислоты к раствору, полученному на этапе b),
d) смешивания растворов металлов, полученных в а) и b), или в а) и с), при перемешивании или закручивании, и
е) термической обработки раствора, полученного в d), на воздухе в температурном интервале от 300 до 1000°С в течение от 1 до 120 часов,
предпочтительно от 350°С до 600°С, наиболее предпочтительно 375-500°С, например 400°С,
предпочтительно от 1 до 50 часов, более предпочтительно от 4 до 10 часов, например 5 часов,
с предпочтительно одной поддерживаемой температурой в температурном интервале 70-120°С и более предпочтительно второй поддерживаемой температурой в температурном интервале 120-250°С.
В способе настоящего изобретения комплексообразующий агент может служить органическим растворителем.
В способе настоящего изобретения предшественник полимера может служить органическим растворителем.
В способе настоящего изобретения подходящий предшественник полимера может быть использован на этапах а) и b), предпочтительно один и тот же предшественник полимера может быть использован на этапах а) и b). Подходящие предшественники полимера содержат поликарбоновые кислоты, гидроксикарбоновые кислоты, многоатомные спирты и их смеси, предпочтительно многоатомные спирты и поликарбоновые кислоты и их смеси, более предпочтительно многоатомные спирты. Наиболее предпочтительно, этиленгликоль используют в качестве предшественника полимера.
В способе настоящего изобретения подходящий комплексообразующий агент может быть использован на этапе а) и b), предпочтительно один и тот же комплексообразующий агент может быть использован на этапах а) и b). Подходящие комплексообразующие агенты включают органические соединения, например органические кислоты, кетоны, альдегиды, спирты, амины и их смеси, предпочтительно поликарбоновые кислоты, более предпочтительно лимонную кислоту и щавелевую кислоту, и наиболее предпочтительно лимонную кислоту. Комплексообразующий агент может увеличивать растворимость солей металлов, а также сшивать связи в полимерной структуре и дополнительно увеличивать однородность распределения металла в полимерном геле.
В способе настоящего изобретения подходящая щелочная соль включает соли щелочных металлов кроме натрия, например нитраты, оксиды, гидроксиды, карбонаты, сульфаты, ацетаты, галогениды, предпочтительно нитраты и карбонаты, наиболее предпочтительно нитраты.
В способе настоящего изобретения неорганическая кислота на этапе а) и с) включает в себя подходящие неорганические кислоты, например азотную кислоту, серную кислоту, соляную кислоту и их смеси, более предпочтительно азотную кислоту, серную кислоту и их смеси, наиболее предпочтительно азотную кислоту.
В случае использования многоатомных спиртов в качестве предшественника полимера без комплексообразующего агента или другого предшественника полимера, окислительную неорганическую кислоту, такую как азотная кислота, предпочтительно используют в качестве неорганической кислоты, чтобы окислять часть многоатомных спиртов в поликарбоновые кислоты, которые подходят для полиэстерификации с неокислительными многоатомными кислотами. При использовании смеси многоатомных спиртов и поликарбоновых кислот, неорганическая кислота не обязана быть окислительной кислотой, чтобы начинать полимеризацию.
Неожиданно было обнаружено, что композиции настоящего изобретения показывают более высокую каталитическую активность в окислении ТЧ по сравнению с материалами предшествующего уровня техники.
Композиции настоящего изобретения в свежем состоянии (прокаленные при 400°С) демонстрируют прекрасную каталитическую активность (выраженную как меньшие Т50-величины), которая сильно превышает активность материалов предшествующего уровня техники (что видно из таблицы 2). Путем введения щелочного металла кроме натрия, предпочтительно калия, в систему СеВiОх каталитическая активность в окислении ТЧ может быть увеличена по сравнению с церий-висмут-содержащими материалами, описанными в предшествующем уровне техники. Т50-величины (температуры, при которых наблюдают потерю 50% массы между 200°С и конечной температурой) смешанных церий-висмут-щелочных оксидов настоящего изобретения до 110°С ниже относительно церий-висмут-содержащих соединений из сравнительных примеров, что ясно из примера 4 и сравнительного примера 2 в таблице 2.
Кроме того, неожиданно было обнаружено, что композиции согласно настоящему изобретению показывают высокую термическую устойчивость до 800°С. Термически выдержанные композиции настоящего изобретения показывают более высокую каталитическую активность в окислении сажи по сравнению с материалами предшествующего уровня техники, что опять видно из таблицы 2. Т50-величины композиций настоящего изобретения (смешанные церий-висмут-щелочные оксиды) до 115°С ниже по сравнению с церий-висмут-содержащими сравнительными композициями из сравнительных примеров, что ясно, например, из примера 2 и сравнительного примера 3 в таблице 2.
Неожиданно, материалы на основе калия показывают более высокую активность в свежем состоянии, а также в выдержанном состоянии, чем смешанные церий-висмут-щелочные оксиды на основе натрия. Т50-величины композиций настоящего изобретения (смешанные церий-висмут-щелочные оксиды) находятся в свежем состоянии до 71°С ниже по сравнению с церий-висмут-натрий сравнительным примером, что видно, например, из примера 4 и сравнительного примера 1 в таблице 2. Также после выдерживания Т50-величины композиций настоящего изобретения (смешанные церий-висмут-щелочные оксиды) до 65°С ниже по сравнению с церий-висмут-натрий сравнительным примером, что видно, например, из примера 2 и сравнительного примера 1 в таблице 2. Если D присутствует в композиции настоящего изобретения, ее активность в свежем состоянии может быть дополнительно увеличена.
Вследствие более высокой каталитической активности композиций настоящего изобретения температура может быть снижена до интервала, который уже может достигаться в обычном цикле движения. Поэтому величина последующего впрыскивания топлива для активной регенерации может быть снижена.
Так как выхлопные газы двигателей сгорания содержат определенное количество воды, дополнительным важным аспектом настоящего изобретения является гидротермическая устойчивость. Щелочные материалы, описанные в предшествующем уровне техники, например в ЕР 1 817 096, неустойчивы в отношении воды. Неожиданно было обнаружено согласно настоящему изобретению, что путем введения висмута в систему смешанных церий-щелочных оксидов данная система показывает улучшенную устойчивость в отношении гидротермической обработки.
Кроме того, неожиданно было обнаружено, что композиции настоящего изобретения требуют меньших температур для окисления сажи после гидротермического выдерживания по сравнению материалами предшествующего уровня техники. Т50-величины композиции настоящего изобретения (смешанные церий-висмут-щелочные оксиды) после гидротермической обработки до 96°С ниже по сравнению с церий-калиевой системой (смотри пример 1 и сравнительный пример 5 в таблице 3). Считается, что этот аспект вызывается свободными калиевыми частицами в материале предшествующего уровня техники (смотри фиг.1). Напротив, никаких свободных калиевых частиц не наблюдается в композициях настоящего изобретения (смотри фиг.2).
Композиции настоящего изобретения представляют собой первые катализаторы на основе щелочных металлов для окисления ТЧ, которые показывают гидротермическую устойчивость.
Композиции настоящего изобретения представляют собой первые каталитические композиции, которые объединяют высокую каталитическую активность в окислении сажи материала на основе щелочных металлов и гидротермическую устойчивость материала без щелочных металлов.
Композиции настоящего изобретения применимы сами по себе или в комбинации с несущим материалом в покрытой или экструдированной форме для ФДЧ систем. В таком варианте осуществления композиции настоящего изобретения также применимы сами по себе или с носителем для фильтров частиц для бензиновых двигателей.
Композиции согласно настоящему изобретению могут быть использованы в применении для удаления сажи, в частности в системах постобработки выхлопного газа дизельных или бензиновых двигателей внутреннего сгорания, и дополнительно композиции настоящего изобретения также могут быть использованы в других применениях, например для удаления ТЧ в электростанциях, например в электростанциях на ископаемом топливе или электростанциях на биомассе.
В другом аспекте настоящее изобретение обеспечивает применение композиции настоящего изобретения для систем постобработки выхлопного газа, например, дизельных двигателей, бензиновых двигателей сгорания, двигателей на бедной смеси и электростанций.
Характеризация
Композиции настоящего изобретения частично характеризовали с помощью РФА.
Графики порошкового РФА (рентгеновская дифракция) получали, используя систему PANalytical X'Pert PRO с Ni-отфильтрованным Сu излучением (Сu-Кα1 и Сu-Кα2 дублет с длиной волны 1,5406 и 1,5444 Å). Прибор работал в геометрии Брегга-Брентано с PIXcel.
Для каталитического тестирования эффективности удаления ТЧ композиции подвергали условиям тестирования каталитического порошка, как описано ниже.
Условия для каталитического тестирования порошка
Приготовление образца
Синтезированные твердые образцы настоящего изобретения вручную перетирали в агатовой ступке. Порошкообразные образцы и углеродную сажу (CB, Printex 90, Evonik Degussa GmbH (способ A), или CB, Printex U, Evonik Carbon Black GmbH (способ B)) тщательно перемешивали шпателем в массовом отношении 4:1 до получения однородной смеси в режиме свободного контакта.
Измерение каталитической активности
Определение характерных температур сгорания сажи (Т50-величины, т.е. температуры, когда потерю 50% массы наблюдали между 200°С и конечной температурой) выполняли путем регистрации термогравиметрических данных с помощью двух разных способов.
Способ А
выполняли с помощью одновременного термического анализатора ТGА/DSС 1 (Mettler Toledo Corp.). Смесь 8% О2, 350 ч/млн СО, 250 ч/млн NО, 50 ч/млн пропана, 50 ч/млн SО2 и N2 в качестве баланса использовали в качестве модельного исходного газа. Полный поток газа был 50 мл/мин. Активности катализаторов в сгорании сажи измеряли в динамических условиях при скорости нагрева 10°С/мин в температурном интервале от 25°С до 700°С.
Способ В
выполняли с помощью NЕТSСН SТА 409 С/СD. Смесь 20% О2 в N2 использовали в качестве модельного исходного газа. Полный поток газа был 50 мл/мин. Активности катализаторов в сгорании сажи измеряли в динамических условиях при скорости нагрева 5°С/мин в температурном интервале от 25°С до 700°С.
Для тестирования термической устойчивости композиции подвергали следующим условиям в течение термического выдерживания:
Условия для термического выдерживания
Предварительную термическую обработку выполняли путем прокаливания порошкообразных образцов при 800°С в течение 2 часов в обычной муфельной печи.
Для тестирования гидротермической устойчивости каталитические композиции подвергали предварительной гидротермической обработке, описанной ниже.
Условия для предварительной гидротермической обработки
Предварительную гидротермическую обработку выполняли в изготовленном на заказ, 7-местном мультиклаве с тефлоновыми входами. Образцы (100-120 мг) суспензировали в исходном виде в 10 мл деионизованной воды (уровень наполнения: 33%). Автоклав нагревали до 150°С. Мультиклав вращали вокруг его цилиндрической оси в течение 60 минут в печи при 150°С и позволяли снова остывать до комнатной температуры. Гидротермически выдержанные образцы отделяли от жидкости фильтрованием, промывали деионизованной водой и сушили в вакуумном сушильном шкафу при 60°С и пониженном давлении (<10 мбар).
Более подробное описание изобретения
Настоящее изобретение будет теперь объяснено более подробно со ссылками на примеры и сравнительные примеры без ограничения ими. Температуры приводятся в градусах Цельсия (°С).
Синтез
Пример 1
Вi
0,45
Се
0,45
К
0,10
О
1,65-1,4
синтезировали с помощью золь-гель способа с полимерным комплексом.
Смесь 50 мл деионизованной воды, 33,46 мл этиленгликоля (ЭГ) и 47,285 г моногидрата лимонной кислоты (ЛК) использовали в качестве растворителя.
Стехиометрическое количество оксида висмута (III) (0,1048 г Вi2О3) растворяли в 0,1477 мл концентрированной азотной кислоты (69%) и добавляли 0,704 мл смеси Н2О/ЭГ/ЛК (после растворения Вi2О3 может возникать белый осадок, который растворяется после добавления смеси Н2О/ЭГ/ЛК). Гексагидрат нитрата церия (III) (0,1954 г Се(NО3)3*6Н2О) растворяли в 0,842 мл смеси Н2О/ЭГ/ЛК и добавляли 9 мкл концентрированной азотной кислоты (69%). Нитрат калия (0,0101 г КNО3) растворяли в 0,187 мл смеси Н2О/ЭГ/ЛК и добавляли 2 мкл концентрированной азотной кислоты (69%). Три полученных раствора смешивали и перемешивали в течение 60 минут с помощью орбитального миксера. Затем растворитель растворов испаряли и полученный остаток испарения прокаливали на воздухе. Чтобы испарить растворитель, растворы нагревали от комнатной температуры до 90°С при скорости нагрева 10°С/час. После времени выдерживания 5 часов при 90°С смесь нагревали до 200°С при скорости нагрева 5°С/час. После поддерживания этой температуры в течение 5 часов образец нагревали до 400°С при скорости нагрева 10°С/час. Образцы прокаливали при 400°С в течение 5 часов. Порошки прокаленного оксида охлаждали до комнатной температуры со скоростью 20°С/час (свежие образцы).
Примеры 2-5
Композиции согласно примерам 2-5 были такими, как описано в таблицах 1А и 1В ниже, и их готовили аналогично процедуре, описанной в примере 1, но используя соответствующий исходный материал и количества. Количества исходных материалов, использованных для приготовления согласно примерам 2-5, приведены в таблицах 1А и 1В. Смесь 50 мл деионизованной воды, 33,46 мл этиленгликоля (ЭГ) и 47,285 г моногидрата лимонной кислоты (ЛК) использовали в качестве растворителя.
Таблица 1A
Пр. | Композиция |
Bi
2
O
3
[г] |
HNO
3
*
[мл] |
H 2 O/ЭГ/ЛК [мл] * | Ce(NO 3 ) 3 *6 H 2 O [г] |
2 | Bi0.40Ce0.40K0.20O1.4-1.2 | 0,0923 | 0.1313 | 0,625 | 0,1737 |
3 | Bi0.30Ce0.60K0.10O1.7-1.4 | 0,0699 | 0,0985 | 0,469 | 0,2605 |
4 | Bi0.80Ce0.10K0.10O1.5-1.4 | 0,1864 | 0,2626 | 1,251 | 0,0434 |
5 | Bi0.10Ce0.80K0.10O1.8-1.4 | 0,0233 | 0,0328 | 0,156 | 0,3474 |
Таблица 1B
Пр. | Композиция |
KNO
3
[mg] |
HNO
3
**
[μl] |
H
2
O/ЭГ/ЛК
**
[мл] |
2 | Bi0.40Ce0.40K0.20O1.4-1.2 | 20,2 | 12 | 1,123 |
3 | Bi0.30Ce0.60K0.10O1.7-1.4 | 10,1 | 14 | 1,310 |
4 | Bi0.80Ce0.10K0.10O1.5-1.4 | 10,1 | 4 | 0,374 |
5 | Bi0.10Ce0.80K0.10O1.8-1.4 | 10,1 | 18 | 1,684 |
*) для растворения Bi2O3
**) для растворения других солей металлов
Пример 6
Вi
0,4
Се
0,4
К
0,1
Sr
0,1
О
1,55-1,35
синтезировали с помощью золь-гель способа с полимерным комплексом.
Смесь 200 мл деионизованной воды, 133,84 мл этиленгликоля (ЭГ) и 189,14 г моногидрата лимонной кислоты (ЛК) использовали в качестве растворителя.
Стехиометрическое количество оксида висмута (III) (5,26 г Вi2О3) растворяли в 11,81 г концентрированной азотной кислоты (69%) и добавляли 40,77 г смеси Н2О/ЭГ/ЛК (после растворения Вi2О3 может возникать белый осадок, который растворяется после добавления смеси Н2О/ЭГ/ЛК). Гексагидрат нитрата церия (III) (9,81 г Се(NО3)3*6Н2О), нитрат калия (0,57 г КNО3) и карбонат стронция (0,83 г SrСО3) растворяли в 59,52 г смеси Н2О/ЭГ/ЛК и добавляли 0,85 г концентрированной азотной кислоты (69%). Два полученных раствора перемешивали в течение 60 минут с помощью магнитной мешалки. Затем растворитель растворов испаряли и полученный остаток испарения прокаливали на воздухе. Чтобы испарить растворитель, растворы нагревали от комнатной температуры до 70°С при скорости нагрева 7,5°С/час. После времени выдерживания 24 часа при 70°С смесь нагревали до 200°С при скорости нагрева 26°С/час. После поддерживания этой температуры в течение 24 часов образец нагревали до 400°С при скорости нагрева 200°С/час. Образцы прокаливали при 400°С в течение 5 часов. Порошки прокаленного оксида охлаждали до комнатной температуры со скоростью 20°С/час (свежие образцы).
Пример 7
Вi
0,4
Се
0,4
К
0,1
Рr
0,1
О
1,6-1,4
синтезировали с помощью золь-гель способа с полимерным комплексом.
Смесь 200 мл деионизованной воды, 133,84 мл этиленгликоля (ЭГ) и 189,14 г моногидрата лимонной кислоты (ЛК) использовали в качестве растворителя.
Стехиометрическое количество оксида висмута (III) (5,09 г Вi2О3) растворяли в 11,81 г концентрированной азотной кислоты (69%) и добавляли 39,12 г смеси Н2О/ЭГ/ЛК (после растворения Вi2О3 может возникать белый осадок, который растворяется после добавления смеси Н2О/ЭГ/ЛК). Гексагидрат нитрата церия (III) (9,48 г Се(NО3)3*6Н2О), нитрат калия (0,55 г КNО3) и гексагидрат нитрата празеодима (2,37 г Рr(NО3)3*6Н2О) растворяли в 59,52 г смеси Н2О/ЭГ/ЛК и добавляли 0,85 г концентрированной азотной кислоты (69%). Два полученных раствора перемешивали в течение 60 минут с помощью магнитной мешалки. Затем растворитель растворов испаряли и полученный остаток испарения прокаливали на воздухе. Чтобы испарить растворитель, растворы нагревали от комнатной температуры до 70°С при скорости нагрева 7,5°С/час. После времени выдерживания 24 часа при 70°С смесь нагревали до 200°С при скорости нагрева 26°С/час. После поддерживания этой температуры в течение 24 часов образец нагревали до 400°С при скорости нагрева 200°С/час. Образцы прокаливали при 400°С в течение 5 часов. Порошки прокаленного оксида охлаждали до комнатной температуры со скоростью 20°С/час (свежие образцы).
Пример 8
Вi
0,4
Се
0,4
К
0,1
Fе
0,1
О
1,6-1,4
синтезировали с помощью золь-гель способа с полимерным комплексом.
Смесь 200 мл деионизованной воды, 133,84 мл этиленгликоля (ЭГ) и 189,14 г моногидрата лимонной кислоты (ЛК) использовали в качестве растворителя.
Стехиометрическое количество оксида висмута (III) (5,33 г Вi2О3) растворяли в 11,81 г концентрированной азотной кислоты (69%) и добавляли 41,03 г смеси Н2О/ЭГ/ЛК (после растворения Вi2О3 может возникать белый осадок, который растворяется после добавления смеси Н2О/ЭГ/ЛК). Гексагидрат нитрата церия (III) (9,94 г Се(NО3)3*6Н2О), нитрат калия (0,58 г КNО3) и нонагидрат нитрата железа (III) (2,31 г Fе(NО3)3*9Н2О) растворяли в 59,52 г смеси Н2О/ЭГ/ЛК и добавляли 0,85 г концентрированной азотной кислоты (69%). Два полученных раствора перемешивали в течение 60 минут с помощью магнитной мешалки. Затем растворитель растворов испаряли и полученный остаток испарения прокаливали на воздухе. Чтобы испарить растворитель, растворы нагревали от комнатной температуры до 70°С при скорости нагрева 7,5°С/час. После времени выдерживания 24 часа при 70°С смесь нагревали до 200°С при скорости нагрева 26°С/час. После поддерживания этой температуры в течение 24 часов образец нагревали до 400°С при скорости нагрева 200°С/час. Образцы прокаливали при 400°С в течение 5 часов. Порошки прокаленного оксида охлаждали до комнатной температуры со скоростью 20°С/час (свежие образцы).
Сравнительный пример 1
Вi
0,45
Се
0,45
Nа
0,1
О
1,65-1,4
синтезировали с помощью золь-гель способа с полимерным комплексом.
Смесь 50 мл деионизованной воды, 33,46 мл этиленгликоля (ЭГ) и 47,285 г моногидрата лимонной кислоты (ЛК) использовали в качестве растворителя.
Стехиометрическое количество оксида висмута (III) (0,1048 г Вi2О3) растворяли в 0,1477 мл концентрированной азотной кислоты (69%) и добавляли 0,704 мл смеси Н2О/ЭГ/ЛК (после растворения Вi2О3 может возникать белый осадок, который растворяется после добавления смеси Н2О/ЭГ/ЛК). Гексагидрат нитрата церия (III) (0,1954 г Се(NО3)3*6Н2О) растворяли в 0,842 мл смеси Н2О/ЭГ/ЛК и добавляли 9 мкл концентрированной азотной кислоты (69%). Нитрат натрия (0,0085 г NаNО3) растворяли в 0,187 мл смеси Н2О/ЭГ/ЛК и добавляли 2 мкл концентрированной азотной кислоты (69%). Три полученных раствора смешивали и перемешивали в течение 60 минут с помощью орбитального миксера. Затем растворитель растворов испаряли и полученный остаток испарения прокаливали на воздухе. Чтобы испарить растворитель, растворы нагревали от комнатной температуры до 70°С при скорости нагрева 7,5°С/час. После времени выдерживания 24 часа при 70°С смесь нагревали до 200°С при скорости нагрева 26°С/час. После поддерживания этой температуры в течение 24 часов образец нагревали до 400°С при скорости нагрева 200°С/час. Образцы прокаливали при 400°С в течение 5 часов. Порошки прокаленного оксида охлаждали до комнатной температуры со скоростью 20°С/час (свежие образцы).
Сравнительный пример 2
Вi
10
Се
80
Sr
10
О
х
(ЕР 2 438 984 А1, пример 2)
Нитратные соли металлов (0,5988 г Се(NО3)3*6Н2О, 0,0836 г Вi(NО3)3*5Н2О и 0,0365 г Sr(NО3)2) смешивали в мольном отношении Се/Вi/Sr=0,8/0,1/0,1 и добавляли 5 мл деионизованной воды. После растворения нитратных солей формировался белый осадок, и добавляли 3 мл концентрированной азотной кислоты (69%). Полученную смесь перемешивали до получения прозрачного раствора. К полученному раствору снова добавляли воду, так что полный объем конечного раствора был 50 мл. К полученному раствору медленно добавляли 40 мл осадителя (1 молярный вводный раствор карбоната аммония) при перемешивании. Полученную суспензию дополнительно перемешивали в течение 30 минут. Получали осадок, который отфильтровывали, промывали деионизованной водой и сушили при 125°С в течение 15 часов в воздушной атмосфере. Высушенное твердое вещество прокаливали при 400°С в течение 5 часов.
Сравнительный пример 3
Вi
10
Се
50
Рr
40
О
х
(ЕР 2 210 861 В1, пример 1)
Сначала 0,6809 г оксида празеодима (Рr6О11, 99,9%, АВСR) растворяли в 4,5 мл концентрированной азотной кислоты (69%). Затем 2,1711 г гексагидрата нитрата церия (Се(NО3)3*6Н2О, 99,9%, ChemPur) и 0,485 пентагидрата нитрата висмута (Вi(NО3)3*5Н2О, ≥99,99%, Sigma-Aldrich) добавляли к азотнокислому раствору Рr в мольном отношении Се/Вi/Рr=0,5/0,1/0,4. К полученному раствору медленно добавляли 45 мл осадителя (1 молярный вводный раствор карбоната аммония) при перемешивании в течение 30 минут. Полученную суспензию отфильтровывали и промывали деионизованной водой, сушили при 125°С в течение 15 часов на воздухе. Полученное высушенное твердое вещество прокаливали при 400°С в течение 5 часов.
Сравнительный пример 4
Се
50
К
50
О
х
(WО 2006/04482)
Сравнительный пример 4 готовили путем плавления соответствующих нитратных солей. Для этого сравнительного примера 1,0856 г Се(NО3)3*6Н2О и 0,2528 г КNО3 смешивали вручную. Полученную смесь нагревали от комнатной температуры до 350°С со скоростью нагрева 50°С/час. Температуру 350°С поддерживали постоянной в течение 12 часов и затем опять снижали до комнатной температуры со скоростью 120°С/час. Полученное твердое вещество прокаливали при 400°С в течение 5 часов.
Сравнительный пример 5
Се
50
К
50
О
х
(WО 2006/044822 А1)
Синтезировали путем растворения 4,3422 г Се(NО3)3*6Н2О в 10 мл деионизованной воды и добавления 0,6910 г К2СО3 к водному Се раствору. Полученный раствор уменьшали в объеме путем выпаривания при 120°С в течение 24 часов на воздухе. Полученное твердое вещество прокаливали при 400°С в течение 5 часов.
Сравнительный пример 6
Се
66,7
К
33,3
О
х
(WО 2006/044822 А1)
Готовили путем плавления соответствующих нитратных солей. Для этого сравнительного примера 1,7369 г Се(NО3)3*6Н2О и 0,2022 г КNО3 смешивали вручную. Полученную смесь нагревали от комнатной температуры до 350°С со скоростью нагрева 50°С/час. Температуру 350°С поддерживали постоянной в течение 12 часов и затем опять снижали до комнатной температуры со скоростью 120°С/час. Полученное твердое вещество прокаливали при 400°С в течение 5 часов.
Сравнительный пример 7
Се
66,7
К
33,3
О
х
(WО 2006/044822 А1)
Синтезировали путем растворения 4,3422 г Се(NО3)3*6Н2О в 10 мл деионизованной воды и добавления 0,3455 г К2СО3 к водному Се раствору. Полученный раствор уменьшали в объеме путем выпаривания при 120°С в течение 24 часов на воздухе. Полученное твердое вещество прокаливали при 400°С в течение 5 часов.
Сравнительный пример 8
Вi
0,45
Се
0,45
Sr
0,1
О
х
синтезировали с помощью золь-гель способа с полимерным комплексом.
Смесь 200 мл деионизованной воды, 133,84 мл этиленгликоля (ЭГ) и 189,14 г моногидрата лимонной кислоты (ЛК) использовали в качестве растворителя.
Стехиометрическое количество оксида висмута (III) (5,17 г Вi2О3) растворяли в 11,81 г концентрированной азотной кислоты (69%) и добавляли 39,77 г смеси Н2О/ЭГ/ЛК (после растворения Вi2О3 может возникать белый осадок, который растворяется после добавления смеси Н2О/ЭГ/ЛК). Гексагидрат нитрата церия (III) (9,64 г Се(NО3)3*6Н2О) и карбонат стронция (0,71 г SrСО3) растворяли в 59,52 г смеси Н2О/ЭГ/ЛК и добавляли 0,85 г концентрированной азотной кислоты (69%). Два полученных раствора перемешивали в течение 60 минут с помощью магнитной мешалки. Затем растворитель растворов испаряли и полученный остаток испарения прокаливали на воздухе. Чтобы испарить растворитель, растворы нагревали от комнатной температуры до 70°С при скорости нагрева 7,5°С/час. После времени выдерживания 24 часа при 70°С смесь нагревали до 200°С при скорости нагрева 26°С/час. После поддерживания этой температуры в течение 24 часов образец нагревали до 400°С при скорости нагрева 200°С/час. Образцы прокаливали при 400°С в течение 5 часов. Порошки прокаленного оксида охлаждали до комнатной температуры со скоростью 20°С/час (свежие образцы).
Сравнительный пример 9
Вi0,45Се0,45Рr0,1Ох
синтезировали с помощью золь-гель способа с полимерным комплексом.
Смесь 200 мл деионизованной воды, 133,84 мл этиленгликоля (ЭГ) и 189,14 г моногидрата лимонной кислоты (ЛК) использовали в качестве растворителя.
Стехиометрическое количество оксида висмута (III) (5,23 г Вi2О3) растворяли в 11,81 г концентрированной азотной кислоты (69%) и добавляли 40,26 г смеси Н2О/ЭГ/ЛК (после растворения Вi2О3 может возникать белый осадок, который растворяется после добавления смеси Н2О/ЭГ/ЛК). Гексагидрат нитрата церия (III) (9,38 г Се(NО3)3*6Н2О) и гексагидрат нитрата празеодима (2,09 г Рr(NО3)3*6Н2О) растворяли в 59,52 г смеси Н2О/ЭГ/ЛК и добавляли 0,85 г концентрированной азотной кислоты (69%). Два полученных раствора перемешивали в течение 60 минут с помощью магнитной мешалки. Затем растворитель растворов испаряли и полученный остаток испарения прокаливали на воздухе. Чтобы испарить растворитель, растворы нагревали от комнатной температуры до 70°С при скорости нагрева 7,5°С/час. После времени выдерживания 24 часа при 70°С смесь нагревали до 200°С при скорости нагрева 26°С/час. После поддерживания этой температуры в течение 24 часов образец нагревали до 400°С при скорости нагрева 200°С/час. Образцы прокаливали при 400°С в течение 5 часов. Порошки прокаленного оксида охлаждали до комнатной температуры со скоростью 20°С/час (свежие образцы).
Сравнительный пример 10
Вi0,45Се0,45Fе0,1Ох
синтезировали с помощью золь-гель способа с полимерным комплексом.
Смесь 200 мл деионизованной воды, 133,84 мл этиленгликоля (ЭГ) и 189,14 г моногидрата лимонной кислоты (ЛК) использовали в качестве растворителя.
Стехиометрическое количество оксида висмута (III) (5,03 г Вi2О3) растворяли в 11,81 г концентрированной азотной кислоты (69%) и добавляли 38,7 г смеси Н2О/ЭГ/ЛК (после растворения Вi2О3 может возникать белый осадок, который растворяется после добавления смеси Н2О/ЭГ/ЛК). Гексагидрат нитрата церия (III) (9,38 г Се(NО3)3*6Н2О) и нонагидрат нитрата железа (III) (1,94 г Fе(NО3)3*9Н2О) растворяли в 59,52 г смеси Н2О/ЭГ/ЛК и добавляли 0,85 г концентрированной азотной кислоты (69%). Два полученных раствора перемешивали в течение 60 минут с помощью магнитной мешалки. Затем растворитель растворов испаряли и полученный остаток испарения прокаливали на воздухе. Чтобы испарить растворитель, растворы нагревали от комнатной температуры до 70°С при скорости нагрева 7,5°С/час. После времени выдерживания 24 часа при 70°С смесь нагревали до 200°С при скорости нагрева 26°С/час. После поддерживания этой температуры в течение 24 часов образец нагревали до 400°С при скорости нагрева 200°С/час. Образцы прокаливали при 400°С в течение 5 часов. Порошки прокаленного оксида охлаждали до комнатной температуры со скоростью 20°С/час (свежие образцы).
Результаты каталитического тестирования
Таблица 2 показывает эффективность удаления ТЧ, измеренную способом А, церий-висмут-щелочных композиций настоящего изобретения, приготовленных согласно примерам 1-6, а также для сравнительных примеров 1 и 2 в свежем состоянии (прокаленные при 400°С/2 часа) и после термического выдерживания порошков при 800°С/2 часа.
Таблица 2
Образец | Композиция | T 50 свежий [°C] | T 50 выдержанный [°C] |
Пример 1 | Bi0,45Ce0,45K0,10O1,65-1,4 | 515 | 535 |
Пример 2 | Bi0,40Ce0,40K0,20O1,4-1,2 | 510 | 519 |
Пример 3 | Bi0,30Ce0,60K0,10O1,7-1,4 | 520 | 536 |
Пример 4 | Bi0,80Ce0,10K0,10O1,5-1,4 | 498 | 563 |
Пример 5 | Bi0,10Ce0,80K0,10O1,8-1,4 | 535 | 547 |
Сравнительный пример 1 | Bi0,45Ce0,45Na0,10O1,65-1,4 | 569 | 584 |
Сравнительный пример 2 | Bi10Ce80Sr10Ox | 608 | 627 |
Сравнительный пример 3 | Bi10Ce50Pr40Ox | 606 | 634 |
Результаты каталитического тестирования показали, что все материалы из примеров 1-5 имеют меньшую Т50-величину после термического выдерживания и в свежем состоянии, чем материалы сравнительных примеров 1, 2 и 3.
Результаты каталитического тестирования после гидротермической обработки:
Таблица 3 ниже показывает эффективность удаления ТЧ, измеренную способом А, трех композиций настоящего изобретения и композиций сравнительных примеров 3, 4, 5 и 6, все в свежем состоянии, а также после гидротермической обработки. Композиции сравнительных примеров 3-6 показывают прекрасную каталитическую активность в свежем состоянии. В противоположность этому, однако, композиции сравнительных примеров теряют свою каталитическую активность после гидротермического выдерживания в противоположность примерам настоящего изобретения, которые все еще показывают каталитическую активность.
Таблица 3
Образец | Композиция | T 50 свежий [°C] | T 50 гидротермически выдержанный [°C] |
Пример 1 | Bi0,45Ce0,45K0,10O1,65-1,4 | 515 | 582 |
Пример 2 | Bi0,40Ce0,40K0,20O1,4-1,2 | 510 | 595 |
Пример 3 | Bi0,30Ce0,60K0,10O1,7-1,4 | 520 | 584 |
Сравнительный пример 4 | Ce50K50Ox | 468 | 655 |
Сравнительный пример 5 | Ce50K50Ox | 470 | 655 |
Сравнительный пример 6 | Ce70K30Ox | 464 | 672 |
Сравнительный пример 7 | Ce70K30Ox | 524 | 678 |
Влияние добавок калия на различные Се-Вi-М-смешанные оксиды металлов:
Таблица 4 ниже показывает влияние легирования калием трех разных Се-Вi-М-смешанных оксидов металлов на эффективность удаления ТЧ, измеренную способом В. Все композиции, легированные калием, являются более каталитически активными в окислении сажи, чем не легированные композиции в свежем состоянии, а также после термической обработки.
Таблица 4
Образец | Композиция | T 50 свежий [°C] | T 50 выдержанный [°C] |
Пример 1 | Bi0,45Ce0,45K0,10O1,65-1,4 | 426 | 479 |
Пример 6 | Bi0,4Ce0,4K0,1Sr0,1O1,55-1,35 | 414 | 490 |
Пример 7 | Bi0,4Ce0,4K0,1Pr0,1O1,6-1,4 | 437 | 498 |
Пример 8 | Bi0,4Ce0,4K0,1Fe0,1O1,6-1,4 | 414 | 507 |
Сравнительный пример 8 | Bi45Ce45Sr10Ox | 518 | 525 |
Сравнительный пример 9 | Bi45Ce45Pr10Ox | 458 | 508 |
Сравнительный пример | Bi45Ce45Fe10Ox | 490 | 515 |
Краткое описание чертежей (фигуры 1-2)
Фиг.1 показывает график порошковой рентгеновской дифракции сравнительного примера 4, рефлексы относятся к СеО2 и КNО3.
Фиг.2 показывает график порошковой рентгеновской дифракции примера 1, рефлексы относятся к Се1-хВiхО2-х/2, α-Вi2О3 и Вi2(СО3)О2, не обнаружено кристаллических соединений калия.
Claims (42)
1. Композиция для систем постобработки выхлопного газа дизельных двигателей, бензиновых двигателей сгорания, двигателей на обедненной смеси и электростанций, имеющая формулу
Се1-a-b-cNaMbDcOx (I),
в которой
М обозначает калий,
N обозначает Вi и/или Sb,
D присутствует или отсутствует, и если присутствует, то выбирается из одного или нескольких элементов из
- Mg, Ca, Sr, Ba;
- Y, Lа, Рr, Nd, Sm, Gd, Еr;
- Fе, Zr, Nb, Аl;
а является числом в интервале 0<а≤0,9,
b является числом в интервале 0<b≤0,3,
с является числом в интервале 0≤с≤0,2;
а плюс b плюс с равно <1, и
х является числом в интервале 1,2≤х≤2.
2. Композиция по п. 1, в которой D присутствует.
3. Композиция по любому из пп. 1 или 2, в которой D представляет собой Ca, Sr, Ba; особенно Sr.
4. Композиция по любому из пп. 1 или 2, в которой D представляет собой Y, Рr, Lа, Nd; особенно Рr.
5. Композиция по любому из пп. 1 или 2, в которой D представляет собой Fе, Zr, Nb, Аl; особенно Fе, Аl.
6. Композиция по любому из пп. 1-5, в которой с является числом в интервале 0≤с≤0,1.
7. Композиция по п. 1, которая имеет формулу
Се1-a-bNaMbOx (II),
в которой
М обозначает калий,
N обозначает Вi и/или Sb,
а является числом в интервале 0<а≤0,9,
b является числом в интервале 0<b≤0,3,
а плюс b равно <1, и
х является числом в интервале 1,2≤х≤2.
8. Композиция по любому из пп. 1-7, в которой N представляет собой Вi.
9. Композиция по любому из пп. 1-8, в которой а является числом в интервале 0,01≤а≤0,9.
10. Композиция по любому из пп. 1-9, в которой b является числом в интервале 0,01≤b≤0,3.
11. Композиция по п. 10, в которой b является числом в интервале 0,1≤b≤0,2.
12. Композиция по любому из пп. 1 и 7-11, которая выбрана из группы, состоящей из
Bi0,45Ce0,45K0,10O1,65-1,4,
Bi0,40Ce0,40K0,20O1,4-1,2,
Bi0,30Ce0,60K0,10O1,7-1,4,
Bi0,80Ce0,10K0,10O1,5-1,4,
Bi0,10Ce0,80K0,10O1,8-1,4,
Bi0,4Ce0,4K0,1Sr0,1O1,55-1,35,
Bi0,4Ce0,4K0,1Pr0,1O1,6-1,4 и
Bi0,4Ce0,4K0,1Fe0,1O1,6-1,4.
13. Применение композиции по любому из пп. 1-12 для систем постобработки выхлопного газа дизельных двигателей, бензиновых двигателей сгорания, двигателей на бедной смеси и электростанций.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP14178892 | 2014-07-29 | ||
EP14178892.7 | 2014-07-29 | ||
PCT/EP2015/067010 WO2016016127A1 (en) | 2014-07-29 | 2015-07-24 | Noble metal-free catalyst compositions |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2017104108A RU2017104108A (ru) | 2018-08-28 |
RU2017104108A3 RU2017104108A3 (ru) | 2018-11-22 |
RU2690852C2 true RU2690852C2 (ru) | 2019-06-06 |
Family
ID=51225407
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2017104108A RU2690852C2 (ru) | 2014-07-29 | 2015-07-24 | Композиции катализаторов без благородных металлов |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10512899B2 (ru) |
EP (1) | EP3174634B1 (ru) |
JP (1) | JP6640755B2 (ru) |
KR (1) | KR20170040188A (ru) |
CN (1) | CN106536042B (ru) |
BR (1) | BR112016030764A2 (ru) |
CA (1) | CA2952537A1 (ru) |
MX (1) | MX2017001056A (ru) |
RU (1) | RU2690852C2 (ru) |
WO (1) | WO2016016127A1 (ru) |
ZA (1) | ZA201700427B (ru) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111389415B (zh) * | 2020-04-13 | 2021-02-19 | 广东石油化工学院 | 一种提升触媒基材表面化学催化效率的制程工艺 |
CN114247429A (zh) * | 2021-11-09 | 2022-03-29 | 暨南大学 | 一种硬脂酸衍生物有机臭味除臭系统 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4460706A (en) * | 1982-04-13 | 1984-07-17 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Catalyst for the production of styrene |
WO2006044822A1 (en) * | 2004-10-13 | 2006-04-27 | Dow Global Technologies Inc. | Catalyzed diesel soot filter and process for its use |
RU2341327C2 (ru) * | 2002-11-27 | 2008-12-20 | Сольюшиа, Инк. | Способ приготовления катализатора для окисления и аммоксидации олефинов |
EP2210861B1 (en) * | 2007-10-01 | 2012-08-08 | DOWA Electronics Materials Co., Ltd. | Diesel particulate filter |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4590733B2 (ja) * | 2000-02-22 | 2010-12-01 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒及び該触媒による排気ガス浄化方法 |
KR101192185B1 (ko) | 2004-12-24 | 2012-10-17 | 도와 홀딩스 가부시키가이샤 | Pm 연소 촉매 및 필터 |
JP5063980B2 (ja) | 2006-10-24 | 2012-10-31 | Dowaエレクトロニクス株式会社 | 排ガス浄化触媒用複合酸化物およびフィルター |
JP5190196B2 (ja) * | 2006-12-01 | 2013-04-24 | Dowaエレクトロニクス株式会社 | 排ガス浄化触媒用複合酸化物および排ガス浄化触媒、並びにディーゼル排ガス浄化用フィルター |
US8114354B2 (en) | 2007-12-18 | 2012-02-14 | Basf Corporation | Catalyzed soot filter manufacture and systems |
CN104759274A (zh) | 2008-04-23 | 2015-07-08 | 同和电子科技有限公司 | 废气净化催化剂用复合氧化物及其用途 |
JP5528040B2 (ja) * | 2008-10-03 | 2014-06-25 | Dowaエレクトロニクス株式会社 | 排ガス浄化触媒用複合酸化物とその製造方法および排ガス浄化触媒用塗料とディーゼル排ガス浄化用フィルタ |
DE102009002182B4 (de) | 2009-03-11 | 2023-09-21 | Evonik Operations Gmbh | Katalytischer Filter, insbesondere Dieselpartikelfilter, sowie Verfahren zur Herstellung einer katalytischen Zusammensetzung für einen solchen |
JP2014084750A (ja) | 2012-10-22 | 2014-05-12 | Hitachi Ltd | 船舶用排ガス浄化システム |
-
2015
- 2015-07-24 CN CN201580038986.4A patent/CN106536042B/zh active Active
- 2015-07-24 EP EP15738955.2A patent/EP3174634B1/en active Active
- 2015-07-24 MX MX2017001056A patent/MX2017001056A/es unknown
- 2015-07-24 KR KR1020177000615A patent/KR20170040188A/ko unknown
- 2015-07-24 RU RU2017104108A patent/RU2690852C2/ru active
- 2015-07-24 US US15/327,605 patent/US10512899B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2015-07-24 JP JP2016575187A patent/JP6640755B2/ja active Active
- 2015-07-24 CA CA2952537A patent/CA2952537A1/en not_active Abandoned
- 2015-07-24 WO PCT/EP2015/067010 patent/WO2016016127A1/en active Application Filing
- 2015-07-24 BR BR112016030764A patent/BR112016030764A2/pt not_active Application Discontinuation
-
2017
- 2017-01-18 ZA ZA2017/00427A patent/ZA201700427B/en unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4460706A (en) * | 1982-04-13 | 1984-07-17 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Catalyst for the production of styrene |
RU2341327C2 (ru) * | 2002-11-27 | 2008-12-20 | Сольюшиа, Инк. | Способ приготовления катализатора для окисления и аммоксидации олефинов |
WO2006044822A1 (en) * | 2004-10-13 | 2006-04-27 | Dow Global Technologies Inc. | Catalyzed diesel soot filter and process for its use |
EP2210861B1 (en) * | 2007-10-01 | 2012-08-08 | DOWA Electronics Materials Co., Ltd. | Diesel particulate filter |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106536042A (zh) | 2017-03-22 |
WO2016016127A1 (en) | 2016-02-04 |
US10512899B2 (en) | 2019-12-24 |
RU2017104108A3 (ru) | 2018-11-22 |
CN106536042B (zh) | 2019-05-28 |
ZA201700427B (en) | 2020-09-30 |
MX2017001056A (es) | 2017-05-04 |
EP3174634B1 (en) | 2021-10-13 |
CA2952537A1 (en) | 2016-02-04 |
BR112016030764A2 (pt) | 2017-08-22 |
JP2017528396A (ja) | 2017-09-28 |
US20170203282A1 (en) | 2017-07-20 |
EP3174634A1 (en) | 2017-06-07 |
JP6640755B2 (ja) | 2020-02-05 |
RU2017104108A (ru) | 2018-08-28 |
KR20170040188A (ko) | 2017-04-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5722790B2 (ja) | 複合酸化物、その製造法及び排ガス浄化用触媒 | |
KR101121184B1 (ko) | 배기 가스 촉매 | |
US9006131B2 (en) | Composite oxide for exhaust gas purification catalyst, method for manufacturing the same, coating material for exhaust gas purification catalyst, and filter for diesel exhaust gas purification | |
JP5190196B2 (ja) | 排ガス浄化触媒用複合酸化物および排ガス浄化触媒、並びにディーゼル排ガス浄化用フィルター | |
WO2006067887A1 (ja) | Pm燃焼触媒およびフィルター | |
JP2012519060A (ja) | 新規なジルコニアセリア組成物 | |
JP4416830B2 (ja) | 排ガス浄化触媒用複合酸化物とその製造方法および排ガス浄化触媒用塗料とディーゼル排ガス浄化用フィルタ | |
CN109689205B (zh) | 钒酸盐作为氧化催化剂的用途 | |
RU2690852C2 (ru) | Композиции катализаторов без благородных металлов | |
JP5715450B2 (ja) | 窒素酸化物選択還元触媒とその製造方法 | |
JP2012217931A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
CN112316934A (zh) | 一种烧绿石复合氧化物碳烟消除催化剂及制备方法和应用 | |
JP5973914B2 (ja) | 排ガス処理用触媒組成物の製造方法 | |
JP4586293B2 (ja) | NOx吸蔵剤、NOx吸蔵還元型触媒及びその製造方法 | |
KR20170098505A (ko) | 세리아-알루미나 복합산화물, 이의 제조방법 및 상기 세리아-알루미나 복합산화물을 함유하는 촉매 | |
JP2012116719A (ja) | 複合酸化物前駆体、複合酸化物、並びに排ガス浄化触媒 | |
JP2010194437A (ja) | 排ガス浄化用触媒 |