RU2681218C2 - Способ получения карбамидсодержащих меркаптосиланов - Google Patents
Способ получения карбамидсодержащих меркаптосиланов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2681218C2 RU2681218C2 RU2015118038A RU2015118038A RU2681218C2 RU 2681218 C2 RU2681218 C2 RU 2681218C2 RU 2015118038 A RU2015118038 A RU 2015118038A RU 2015118038 A RU2015118038 A RU 2015118038A RU 2681218 C2 RU2681218 C2 RU 2681218C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- general formula
- eto
- mol
- meo
- nash
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 50
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 23
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 title claims abstract description 23
- TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N sulfanylsilane Chemical class S[SiH3] TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- -1 isocyanate compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 8
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical group [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 125000000027 (C1-C10) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 abstract description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 abstract 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 11
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 5
- LUCAQMQXQLTHEQ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chloroethyl)-3-(3-triethoxysilylpropyl)urea Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCNC(=O)NCCCl LUCAQMQXQLTHEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006736 (C6-C20) aryl group Chemical group 0.000 description 1
- BCMYXYHEMGPZJN-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-isocyanatoethane Chemical compound ClCCN=C=O BCMYXYHEMGPZJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONRREFWJTRBDRA-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanamine;hydron;chloride Chemical compound [Cl-].[NH3+]CCCl ONRREFWJTRBDRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000012482 calibration solution Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- GKKCIDNWFBPDBW-UHFFFAOYSA-M potassium cyanate Chemical compound [K]OC#N GKKCIDNWFBPDBW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- ZVCDLGYNFYZZOK-UHFFFAOYSA-M sodium cyanate Chemical compound [Na]OC#N ZVCDLGYNFYZZOK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N triethoxy(3-isocyanatopropyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN=C=O FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения карбамидсодержащих меркаптосиланов. Предложен способ получения карбамидсодержащих меркаптосиланов общей формулы (I), где Rпредставляет собой одинаковые или различные C-Cалкоксигруппы, а R представляет собой одинаковые или различные неразветвленные насыщенные алифатические двухвалентные углеводородные группы с C-C, заключающийся в том, что хлорсилан общей формулы (II) подвергают взаимодействию с NaSH в C-Cспирте. Технический результат – предложенный способ позволяет избежать использования опасных для здоровья органических растворителей и исходных соединений и обеспечивает простую переработку продукта. 10 з.п. ф-лы, 3 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к способу получения карбамидсодержащих меркаптосиланов.
Из CAS 1082204-82-7, 1268617-33-9 и 104261-54-3 известны соединения формул
Из JP 2008-279736 A известны далее карбамидсодержащие силаны для нанесения покрытий.
Из DE 3424534 A1 известны N,N'- и N,N',N'-замещенные карбамидсодержащие силаны формулы
Такие силаны получают взаимодействием аминосоединения с галогенсиланом и цианатом щелочного металла в апротонном, полярном органическом растворителе, например диметилформамиде (ДМФ) или диметилсульфоксиде (ДМСО).
Из JP 2002-311574 известны далее порошковые покрытия, содержащие силаны формулы
R1-S-R2-NH-C(O)-NH-R3-Si(R4)m(OR5)3-m.
Из WO 99/55754 A1 известны светочувствительные смоляные составы, содержащие алкоксисиланы формулы
[(R1O)3-a(R2)aSi-R3-A-C(O)-B]m-X.
Недостаток известного способа получения силанов состоит в применении опасных для здоровья органических растворителей, например ДМФ или ДМСО, и исходных соединений, например KOCN или NaOCN. Еще один недостаток состоит в сложной и трудоемкой переработке продукта.
В основу настоящего изобретения была положена задача разработать способ, который в отличие от известных из уровня техники способов позволял бы избежать использования опасных для здоровья органических растворителей и исходных соединений и обеспечивал бы простую переработку продукта.
Объектом изобретения является в соответствии с этим способ получения карбамидсодержащих меркаптосиланов общей формулы I
где R1 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой C1-С10алкоксигруппы, предпочтительно метокси- или этоксигруппу, циклическую C2-С10диалкоксигруппу, фенокигруппу, C4-С10циклоалкоксигруппы, C6-С20арильные группы, предпочтительно фенил, C1-С10алкильную группу, предпочтительно метил или этил, C2-С20алкенильную группу, C7-С20аралкильную группу или галоген, предпочтительно C1, а R имеют одинаковые или разные значения и представляют собой разветвленную либо неразветвленную, насыщенную либо ненасыщенную, алифатическую, ароматическую либо смешанно алифатическую/ароматическую двухвалентную углеводородную группу с С1-С30, предпочтительно с С1-С20, более предпочтительно с C1-C10, особенно предпочтительно с С1-С7, наиболее предпочтительно с C2 и C3, которая необязательно замещена F-, Cl-, Br-, I-, -CN или HS-, отличающийся тем, что галогенсилан общей формулы II
где R и R1 имеют указанные выше значения, Hal обозначает F, Cl, Br или I, предпочтительно C1, подвергают взаимодействию с NaSH в C2-С8спирте, предпочтительно этаноле.
Карбамидсодержащие меркаптосиланы могут представлять собой смеси карбамидсодержащих меркаптосиланов общей формулы I.
Получаемый предлагаемым в изобретении способом продукт может содержать олигомеры, которые образуются в результате гидролиза и конденсации алкоксисилановых функциональных групп карбамидсодержащих меркаптосиланов общей формулы I.
В предпочтительном варианте R может обозначать -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -СН(CH3)-, -CH2CH(СН3)-, -CH(СН3)CH2-, -С(СН3)2-, -СН(С2Н5)-, -CH2CH2CH(СН3)-, -СН(СН3)CH2CH2-, -CH2CH(СН3)CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2- или 
, соответственно 
Карбамидсодержащие меркаптосиланы общей формулы I в предпочтительном варианте могут представлять собой (EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2-SH, (EtO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2-SH, (EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-SH, (EtO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-SH, (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2-SH, (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-SH, (EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-SH, (EtO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-SH, (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-SH, (MeO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2-SH, (MeO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2-SH, (MeO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-SH, (MeO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-SH, (MeO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2-SH, (MeO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-SH, (MeO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-SH, (MeO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-SH или (MeO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-SH.
Особенно предпочтительно соединение формулы (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-SH.
Галогенсиланы общей формулы II в предпочтительном варианте могут представлять собой (EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2-Cl, (EtO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2-Cl, (EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-Cl, (EtO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-Cl, (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2-Cl, (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-Cl, (EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Cl, (EtO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Cl, (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Cl, (MeO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2-Cl, (MeO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2-Cl, MeO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-Cl, (MeO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-Cl, (MeO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2-Cl, (MeO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-Cl, (MeO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Cl, (MeO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Cl, (MeO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Cl, (EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2-Br, (EtO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2-Br, (EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-Br, (EtO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-Br, (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2-Br, (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-Br, (EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Br, (EtO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Br, (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Br, (MeO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2-Br, (MeO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2-Br, (MeO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-Br, (MeO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-Br, (MeO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2-Br, (MeO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-Br, (MeO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Br, (MeO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Br или (MeO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Br.
Карбамидсодержащий меркаптосилан общей формулы I можно получать предлагаемым в изобретении способом с выходом более 50%, предпочтительно более 60%, особенно предпочтительно более 70%, наиболее предпочтительно более 80%.
Растворимый в ДМСО-d6 или CDCl3 компонент в полученном предлагаемым в изобретении способом продукте определяют путем добавления внутреннего стандарта, такого, например, как трифенилфосфиноксид (ТФФО), в ДМСО-d6 или в CDCl3 и путем анализа известным 1H-ЯМР-методом.
Для взаимодействия можно использовать дополнительные растворители, например неорганические или органические растворители.
Взаимодействие можно проводить без дополнительного органического растворителя.
В сравнении с применяемыми галогенсиланами общей формулы II количество воды может составлять менее 10 мас. %, предпочтительно менее 5 мас. %, особенно предпочтительно менее 2 мас. %, наиболее предпочтительно менее 1 мас. %.
Реакцию можно проводить в условиях, исключающих доступ воздуха.
Реакцию можно проводить в атмосфере защитного газа, например аргона или азота, предпочтительно в атмосфере азота.
Предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять при нормальном давлении, повышенном давлении или пониженном давлении. В предпочтительном варианте предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять при нормальном давлении.
При осуществлении предлагаемого в изобретении способа при повышенном давлении оно может составлять от 1,1 до 100 бар, предпочтительно от 1,5 до 50 бар, особенно предпочтительно от 2 до 20 бар, наиболее предпочтительно от 2 до 10 бар.
При осуществлении предлагаемого в изобретении способа при пониженном давлении оно может составлять от 1 до 1000 мбар, предпочтительно от 1 до 500 мбар, особенно предпочтительно от 1 до 250 мбар, наиболее предпочтительно от 5 до 100 мбар.
Предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять при температуре в пределах от 0 до +150°C, предпочтительно от +20 до +130°C, особенно предпочтительно от +50 до +100°C.
При осуществлении предлагаемого в изобретении способа можно дозировать галогенсилан общей формулы II к NaSH.
При осуществлении предлагаемого в изобретении способа можно дозировать NaSH к галогенсилану общей формулы II.
Галогенсилан общей формулы II можно перед его взаимодействием с NaSH получать из гидрохлоридной соли амина общей формулы III
и изоцианатсилана общей формулы IV
добавлением основания, предпочтительно NaOEt, при этом Hal, R и R1 имеют указанные выше значения.
Основание можно при этом добавлять до тех пор, пока величина pH не установится на значение в пределах 7 до 14.
При осуществлении предлагаемого в изобретении способа гидрохлоридные соли аминов общей формулы III и изоцианатсиланы общей формулы IV можно использовать в молярном соотношении между ними от 1:0,80 до 1:1,20, предпочтительно от 1:0,85 до 1:1,15, особенно предпочтительно от 1:0,90 до 1:1,10.
Гидрохлоридные соли аминов общей формулы III в предпочтительном варианте могут представлять собой HCl⋅H2N-CH2-Cl, HCl⋅H2N-CH2-CH2-Cl, HCl⋅H2N-CH2-CH2-CH2-Cl, HCl⋅H2N-CH2-Br, HCl⋅H2N-CH2-CH2-Br или HCl⋅H2N-CH2-CH2-CH2-Br.
Изоцианатсиланы общей формулы IV в предпочтительном варианте могут представлять собой (EtO)3Si-CH2-NCO, (EtO)3Si-CH2-CH2-NCO, (EtO)3Si-CH2-CH2-CH2-NCO, (MeO)3Si-CH2-NCO, (MeO)3Si-CH2-CH2-NCO или (MeO)3Si-CH2-CH2-CH2-NCO.
Галогенсилан общей формулы II перед его взаимодействием с NaSH можно получать из галогенированного изоцианатного соединения общей формулы V
и аминосилана общей формулы VI
где Hal, R и R1 имеют указанные выше значения.
Взаимодействие можно проводить в растворителе, предпочтительно C2-С8спирте, особенно предпочтительно этаноле.
При осуществлении предлагаемого в изобретении способа галогенированные изоцианатные соединения общей формулы V и аминосиланы общей формулы VI можно использовать в молярном соотношении между ними от 1:0,80 до 1:1,20, предпочтительно от 1:0,85 до 1:1,15, особенно предпочтительно от 1:0,90 до 1:1,10.
Галогенированные изоцианатные соединения общей формулы V в предпочтительном варианте могут представлять собой OCN-CH2-Cl, OCN-CH2-CH2-Cl, OCN-CH2-CH2-CH2-Cl, OCN-CH2-Br, OCN-CH2-CH2-Br или OCN-CH2-CH2-CH2-Br.
Аминосиланы общей формулы VI в предпочтительном варианте могут представлять собой (EtO)3Si-CH2-NH2, (EtO)3Si-CH2-CH2-NH2, (EtO)3Si-CH2-CH2-CH2-NH2, (MeO)3Si-CH2-NH2, (MeO)3Si-CH2-CH2-NH2 или (MeO)3Si-CH2-CH2-CH2-NH2.
Остаточное содержание галогенсилана общей формулы II в продукте, полученном предлагаемым в изобретении способом, может составлять менее 25 мол. %, предпочтительно менее 10 мол. %, особенно предпочтительно менее 5 мол. %, наиболее предпочтительно менее 3 мол. %.
Выраженное в мол. % относительное содержание галогенсиланов общей формулы II в продукте, полученном предлагаемым в изобретении способом, определяют с использованием 1H-ЯМР-метода путем интегрирования сигналов от H-атомов группы -CH2CH 2-Cl в галогенсиланах общей формулы II по отношению к Н-атомам группы Si-CH 2- в карбамидсодержащих меркаптосиланах общей формулы I.
В целях определения такого относительного содержания для вещества формулы II (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-Cl используют, например, интеграл сигналов от Н-атомов группы -CH2CH 2-Cl (δ=3,17 м.д.).
Остаточное содержание гидрохлоридной соли амина общей формулы III в продукте, полученном предлагаемым в изобретении способом, может составлять менее 10 мол. %, предпочтительно менее 5 мол. %, особенно предпочтительно менее 1 мол. %, наиболее предпочтительно менее 0,1 мол. %.
Выраженное в мол. % относительное содержание гидрохлоридных солей амина общей формулы III в продукте, полученном предлагаемым в изобретении способом, определяют с использованием 13C-ЯМР-метода путем интегрирования сигналов от C-атомов группы -CH2-NH2⋅HCl в гидрохлоридных солях амина общей формулы III по отношению к С-атомам группы Si-CH2- в карбамидсодержащих меркаптосиланах общей формулы I.
В целях определения такого относительного содержания для вещества формулы III HCl⋅H2N-CH2-CH2-Cl используют, например, интеграл сигналов от С-атомов группы HCl⋅H2N-CH2-CH2-Cl (δ=41,25 м.д.) или группы HCl⋅H2N-CH2-CH2-Cl (δ=40,79 м.д.).
Остаточное содержание изоцианатсиланов общей формулы IV в продукте, полученном предлагаемым в изобретении способом, может составлять менее 10 мол. %, предпочтительно менее 5 мол. %, особенно предпочтительно менее 1 мол. %, наиболее предпочтительно менее 0,1 мол. %.
Выраженное в мол. % относительное содержание изоцианатсиланов общей формулы IV в продукте, полученном предлагаемым в изобретении способом, в интервале значений более 1 мол. % определяют с использованием 13C-ЯМР-метода путем интегрирования сигналов от С-атомов группы -NCO в изоцианатсиланах общей формулы IV по отношению к С-атомам группы Si-CH2-в карбамидсодержащих меркаптосиланах общей формулы I.
В целях определения такого относительного содержания в интервале значений более 1 мол. % для вещества формулы IV (EtO)3Si-CH2-CH2-CH2-NCO используют, например, интеграл сигналов от С-атомов группы -NCO (δ=122,22 м.д.).
Выраженное в мол. % относительное содержание изоцианатсиланов общей формулы IV в продукте, полученном предлагаемым в изобретении способом, в интервале значений менее 1 мол. % определяют известным методом количественной инфракрасной спектроскопии с фурье-преобразованием. Для калибровки при анализе этим методом используют калибровочные растворы пригодной для этого концентрации (например, в C2Cl4). Для проведения измерений навеску пробы массой около 1 г помещают в 25-миллилитровую склянку с закатанным краем и добавляют 25 г C2Cl4. Пробу в течение 1-2 ч встряхивают в машине для встряхивания. Затем нижнюю жидкую фазу осторожно дозируют в 20-миллиметровую кювету для инфракрасной спектроскопии и анализируют инфракрасной спектроскопией с фурье-преобразованием (4000-1200 см-1, разрешение 2 см-1). В тех же условиях для вычитания регистрируют спектр растворителя.
В целях определения такого относительного содержания в интервале значений менее 1 мол. % для вещества формулы IV (EtO)3Si-CH2-CH2-CH2-NCO используют, например, длину волны валентного колебания группы -NCO при 2270 см-1.
Остаточное содержание галогенированных изоцианатных соединений общей формулы V в продукте, полученном предлагаемым в изобретении способом, может составлять менее 25 мол. %, предпочтительно менее 10 мол. %, особенно предпочтительно менее 5 мол. %, наиболее предпочтительно менее 3 мол. %.
Выраженное в мол. % относительное содержание галогенированных изоцианатных соединений общей формулы V в продукте, полученном предлагаемым в изобретении способом, определяют с использованием 13C-ЯМР-метода путем интегрирования сигналов от С-атомов группы OCN-CH2- в галогенированных изоцианатных соединениях общей формулы V по отношению к С-атомам группы Si-CH2- в карбамидсодержащих меркаптосиланах общей формулы I.
В целях определения такого относительного содержания для вещества формулы V OCN-CH2-CH2-Cl используют, например, интеграл сигналов от С-атомов группы OCN-CH2- (δ=124,33 м.д.).
Остаточное содержание аминосиланов общей формулы VI в продукте, полученном предлагаемым в изобретении способом, может составлять менее 10 мол. %, предпочтительно менее 5 мол. %, особенно предпочтительно менее 1 мол. %, наиболее предпочтительно менее 0,1 мол. %.
Выраженное в мол. % относительное содержание аминосиланов общей формулы VI в продукте, полученном предлагаемым в изобретении способом, определяют с использованием 13С-ЯМР-метода путем интегрирования сигналов от С-атомов группы -CH2-NH2 в аминосиланах общей формулы VI по отношению к С-атомам группы Si-CH2- в карбамидсодержащих меркаптосиланах общей формулы I.
В целях определения такого относительного содержания для вещества формулы VI (EtO)3Si-CH2-CH2-CH2-NH2 используют, например, интеграл сигналов от С-атомов группы -CH2-NH2 (δ=45,15 м.д.).
Реакционную смесь можно фильтровать, после чего можно отгонять спирт и сушить продукт. Сушку можно проводить при температуре в пределах от 20 до 100°C, а также при необходимости под пониженным давлением в пределах от 1 до 500 мбар.
В одном из вариантов предлагаемый в изобретении способ получения карбамидсодержащих меркаптосиланов общей формулы I
может отличаться тем, что гидрохлоридную соль амина общей формулы III
и изоцианатсилан общей формулы IV
подвергают взаимодействию между собой путем добавления основания в C2-С8спирте, предпочтительно этаноле, и затем добавляют NaSH, реакционную смесь фильтруют, отгоняют спирт и продукт сушат, при этом Hal, R и R1 имеют указанные выше значения.
Во втором варианте предлагаемый в изобретении способ получения карбамидсодержащих меркаптосиланов общей формулы I
может отличаться тем, что галогенированное изоцианатное соединение общей формулы V
и аминосилан общей формулы VI
подвергают взаимодействию между собой в C2-C8 спирте, предпочтительно этаноле, и затем добавляют NaSH, реакционную смесь фильтруют, отгоняют спирт и продукт сушат, при этом Hal, R и R1 имеют указанные выше значения.
Карбамидсодержащие меркаптосиланы общей формулы I можно использовать в качестве усилителей (промоторов) адгезии между неорганическими материалами, например стеклянными шариками, стеклянной крошкой, стеклянными поверхностями, стекловолокнами или оксидными наполнителями, предпочтительно кремниевыми кислотами, такими как осажденные кремниевые кислоты или пирогенные кремниевые кислоты, и органическими полимерами, например термореактопластами, термопластами или эластомерами, соответственно в качестве сшивающих агентов и модификаторов оксидных поверхностей.
Карбамидсодержащие меркаптосиланы общей формулы I можно далее использовать в качестве аппретов в наполненных резиновых смесях, например в резиновых смесях для изготовления протекторов шин, резинотехнических изделий или обувных подошв.
Преимущество предлагаемого в изобретении способа состоит в возможности получения карбамидсодержащих меркаптосиланов общей формулы I без использования опасных для здоровья органических растворителей и исходных соединений.
Еще одно преимущество предлагаемого в изобретении способа состоит в возможности отказаться от сложной и трудоемкой очистки, соответственно переработки получаемых продуктов.
Пример 1: Получение (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-SH из (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-Cl и NaSH
К раствору NaSH в этаноле [приготовленному путем введения H2S (15,21 г, 0,45 моля, 1,07 экв.) в раствор этанолята натрия (полученного из Na (10,55 г, 0,46 моля, 1,10 экв.) в EtOH (300 мл))] при 52°C дозируют (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-Cl (138,90 г, 0,42 моля, 1,00 экв.) в этаноле (300 мл) и нагревают до 78°C. После протекания реакции в течение 5 ч затем охлаждают до комнатной температуры и суспензию фильтруют. От фильтрата на роторном испарителе удаляют растворитель и фильтрат сушат в вакууме. Таким путем в качестве продукта получают (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-SH (134,96 г, 97,9% от теории) в виде белого твердого вещества.
1H-ЯМР (δ в м.д., 500 МГц, CDCl3): 0,64 (2Н, t), 1,23 (9Н, t), 1,36 (1Н, шир.), 1,61 (2Н, m), 2,67 (2Н, t), 3,17 (2Н, m), 3,37 (2Н, m), 3,81 (6Н, q), 4,74 (1Н, шир.), 4,94 (1Н, шир.).
13С-ЯМР (δ в м.д., 125 МГц, CDCl3): 7,8 (1С), 18,3 (3C), 23,8 (1С), 25,6 (1С), 43,0 (1С), 43,5 (1С), 58,4 (3C), 158,9 (1С).
Пример 2: Получение (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-SH из (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH2, OCN-CH2CH2-C1 и NaSH
В этанол (3,0 л) в 4-литровой трехгорлой колбе с мешалкой KPG, внутренним термометром, капельной воронкой и обратным холодильником добавляют 3-аминопропилтриэтоксисилан (154,95 г, 0,70 моля, 1,00 экв.) и охлаждают до -78°C. Далее в течение 2,5 ч при температуре в пределах от -78 до -69°C по каплям добавляют 2-хлорэтилизоцианат (73,86 г, 0,70 моля, 1,00 экв.) и затем нагревают до 50°C. После этого в течение 50 мин добавляют раствор NaSH [приготовленный аналогично примеру 1 из 21%-ного раствора NaOEt в EtOH (244,98 г, 0,76 моля, 1,09 экв.) и H2S (25,06 г, 0,74 моля, 1,05 экв.)] и смесь нагревают до 78°C. После протекания реакции в течение 5 ч затем охлаждают до комнатной температуры и суспензию фильтруют. От фильтрата на роторном испарителе удаляют растворитель и фильтрат сушат в вакууме. Таким путем в качестве продукта получают (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-SH (208,07 г, 90,8% от теории) в виде белого твердого вещества.
1H-ЯМР (8 в м.д., 500 МГц, CDCl3): 0,64 (2Н, t), 1,22 (9Н, t), 1,36 (1H, шир.), 1,61 (2Н, m), 2,67 (2Н, t), 3,16 (2Н, m), 3,37 (2Н, m), 3,81 (6Н, q), 4,65 (1Н, шир.), 4,84 (1Н, шир.).
Пример 3: Получение (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-SH из (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NCO, HCl⋅H2N-CH2CH2-Cl и NaSH
В этанол (3,0 л) в 4-литровой трехгорлой колбе с мешалкой KPG, внутренним термометром, капельной воронкой и обратным холодильником добавляют гидрохлорид 2-хлорэтиламина (73,86 г, 0,70 моля, 1,00 экв.), охлаждают до -78°C и добавляют этанолят натрия (226,83 г, 0,70 моля, 1,00 экв., 21%-ный в этаноле). Далее в течение 3 ч при температуре в пределах от -78 до -70°C по каплям добавляют 3-изоцианатопропил(триэтоксисилан) (173,15 г, 0,70 моля, 1,00 экв.) и затем нагревают до 50°C. После этого в течение 50 мин добавляют раствор NaSH [приготовленный аналогично примеру 1 из 21%-ного раствора NaOEt в EtOH (244,98 г, 0,76 моля, 1,09 экв.) и H2S (25,06 г, 0,74 моля, 1,05 экв.)] и смесь нагревают до 78°C. После протекания реакции в течение 5 ч затем охлаждают до комнатной температуры и суспензию фильтруют. От фильтрата на роторном испарителе удаляют растворитель и фильтрат сушат в вакууме. Таким путем в качестве продукта получают (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-SH (220,34 г, 96,9% от теории) в виде слегка желтоватого масла.
Claims (37)
1. Способ получения карбамидсодержащих меркаптосиланов общей формулы I
где R1 имеют одинаковые или разные значения и представляют собой C1-C10алкоксигруппы, a R имеют одинаковые или разные значения и представляют собой неразветвленную, насыщенную, алифатическую двухвалентную углеводородную группу с C1-C30, отличающийся тем, что галогенсилан общей формулы II
где Hal обозначает F, Cl, Br или I, подвергают взаимодействию с NaSH в C2-C8спирте.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве спирта используют этанол.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что получают карбамидсодержащие меркаптосиланы общей формулы I, представляющие собой
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие проводят без дополнительного органического растворителя.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие проводят при температуре в пределах от 0 до +150°C.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что галогенсилан общей формулы II перед взаимодействием с NaSH получают из гидрохлоридной соли амина общей формулы III
и изоцианатсилана общей формулы IV
путем добавления основания.
7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что в качестве основания используют NaOEt.
8. Способ по п. 6 или 7, отличающийся тем, что основание добавляют до установления величины pH на значение в пределах от 7 до 14.
9. Способ по п. 1, отличающийся тем, что галогенсилан общей формулы II перед взаимодействием с NaSH получают из галогенированных изоцианатных соединений общей формулы V
и аминосилана общей формулы VI
10. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакционную смесь фильтруют и отгоняют спирт.
11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что продукт сушат.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102014209221.3A DE102014209221A1 (de) | 2014-05-15 | 2014-05-15 | Verfahren zur Herstellung von harnstoffhaltigen Mercaptosilanen |
| DE102014209221.3 | 2014-05-15 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015118038A RU2015118038A (ru) | 2016-12-10 |
| RU2015118038A3 RU2015118038A3 (ru) | 2018-10-09 |
| RU2681218C2 true RU2681218C2 (ru) | 2019-03-05 |
Family
ID=52780454
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015118038A RU2681218C2 (ru) | 2014-05-15 | 2015-05-14 | Способ получения карбамидсодержащих меркаптосиланов |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9440998B2 (ru) |
| EP (1) | EP2944641B1 (ru) |
| JP (1) | JP6614797B2 (ru) |
| KR (1) | KR102353521B1 (ru) |
| CN (1) | CN105884814B (ru) |
| BR (1) | BR102015010648B1 (ru) |
| DE (1) | DE102014209221A1 (ru) |
| PL (1) | PL2944641T3 (ru) |
| RU (1) | RU2681218C2 (ru) |
| UA (1) | UA121096C2 (ru) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102016211368A1 (de) * | 2016-06-24 | 2017-12-28 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
| CN106914146B (zh) * | 2017-03-14 | 2019-05-28 | 常州大学 | 一种巯基化改性tries分离膜及其制备方法和用途 |
| DE102017207715A1 (de) | 2017-05-08 | 2018-11-08 | Evonik Degussa Gmbh | Benzthiazolhaltige Silane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| EP3594283B1 (de) * | 2018-07-13 | 2021-04-07 | Continental Reifen Deutschland GmbH | Schwefelvernetzbare kautschukmischung, vulkanisat und fahrzeugreifen |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999055754A1 (en) * | 1998-04-24 | 1999-11-04 | Ck Witco Corporation | Powder coatings or adhesives employing silanes or silane treated fillers |
| JP2002201312A (ja) * | 2000-10-30 | 2002-07-19 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム改質剤及びそれを含むゴム組成物 |
| JP2002311574A (ja) * | 2001-04-13 | 2002-10-23 | Asahi Kasei Corp | 感光性樹脂組成物 |
| RU2391291C2 (ru) * | 2005-03-07 | 2010-06-10 | Эвоник Дегусса Гмбх | Способ получения органосиланов |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2509483A (en) | 1946-08-20 | 1950-05-30 | Phillips Petroleum Co | Production of thiolesters |
| FR1527206A (fr) | 1967-04-21 | 1968-05-31 | Aquitaine Petrole | Production de thioesters d'alcényles |
| DE2360471A1 (de) | 1973-12-05 | 1975-06-12 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur herstellung von polysulfidbruecken enthaltenden alkylalkoxisilanen |
| JPS59144792A (ja) * | 1984-01-12 | 1984-08-18 | Tokuyama Soda Co Ltd | ３−（β−クロロエチルウレイド）プロピルトリエトキシシラン |
| DE3424534A1 (de) | 1984-07-04 | 1986-01-09 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | N,n'- und n,n',n'-substituierte silylharnstoffe und verfahren zu deren herstellung |
| JP3091993B2 (ja) * | 1995-04-21 | 2000-09-25 | 信越化学工業株式会社 | メルカプトプロピルシラン化合物の製造方法 |
| US6452034B2 (en) | 2000-01-04 | 2002-09-17 | Crompton Corporation | Low-sulfur polysulfide silanes and process for preparation |
| US6441213B1 (en) | 2000-05-18 | 2002-08-27 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Adhesion promoters containing silane, carbamate or urea, and donor or acceptor functionality |
| US6803406B2 (en) * | 2002-03-29 | 2004-10-12 | National Starch And Chemical Investmnet Holding Corporation | Electron donors, electron acceptors and adhesion promoters containing disulfide |
| DE10351735B3 (de) * | 2003-11-06 | 2004-12-09 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von (Mercaptoorganyl)-alkoxysilanen |
| ZA200601910B (en) * | 2005-03-07 | 2006-11-29 | Degussa | Process for the preparation of organosilances |
| DE102005052233A1 (de) * | 2005-03-07 | 2006-09-21 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Organosilanen |
| DK1717240T3 (da) * | 2005-04-29 | 2011-01-24 | Sika Technology Ag | Organoalkoxysilaner til anvendelse i fugtighedshærdende sammensætninger |
| US7504456B2 (en) * | 2006-02-21 | 2009-03-17 | Momentive Performance Materials Inc. | Rubber composition containing organofunctional silane |
| JP2008279736A (ja) | 2007-05-14 | 2008-11-20 | Fujifilm Corp | 親水性部材及びその製造方法 |
| EP2570419A4 (en) * | 2010-05-14 | 2013-12-25 | Kri Inc | MODIFIED METAL OXIDE SOIL |
| FR2984326B1 (fr) | 2011-12-16 | 2014-01-10 | Michelin Soc Tech | Agent de couplage mercaptosilane bloque |
| DE102014209255A1 (de) * | 2014-05-15 | 2015-11-19 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
-
2014
- 2014-05-15 DE DE102014209221.3A patent/DE102014209221A1/de not_active Ceased
-
2015
- 2015-03-30 EP EP15161573.9A patent/EP2944641B1/de active Active
- 2015-03-30 PL PL15161573T patent/PL2944641T3/pl unknown
- 2015-05-11 BR BR102015010648-3A patent/BR102015010648B1/pt active IP Right Grant
- 2015-05-12 KR KR1020150065764A patent/KR102353521B1/ko active IP Right Grant
- 2015-05-13 UA UAA201504630A patent/UA121096C2/uk unknown
- 2015-05-13 CN CN201510240399.5A patent/CN105884814B/zh active Active
- 2015-05-13 US US14/711,468 patent/US9440998B2/en active Active
- 2015-05-14 JP JP2015098988A patent/JP6614797B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2015-05-14 RU RU2015118038A patent/RU2681218C2/ru active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999055754A1 (en) * | 1998-04-24 | 1999-11-04 | Ck Witco Corporation | Powder coatings or adhesives employing silanes or silane treated fillers |
| JP2002201312A (ja) * | 2000-10-30 | 2002-07-19 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム改質剤及びそれを含むゴム組成物 |
| JP2002311574A (ja) * | 2001-04-13 | 2002-10-23 | Asahi Kasei Corp | 感光性樹脂組成物 |
| RU2391291C2 (ru) * | 2005-03-07 | 2010-06-10 | Эвоник Дегусса Гмбх | Способ получения органосиланов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2015118038A (ru) | 2016-12-10 |
| US20150329572A1 (en) | 2015-11-19 |
| BR102015010648A8 (pt) | 2020-03-31 |
| UA121096C2 (uk) | 2020-04-10 |
| KR102353521B1 (ko) | 2022-01-20 |
| US9440998B2 (en) | 2016-09-13 |
| RU2015118038A3 (ru) | 2018-10-09 |
| DE102014209221A1 (de) | 2015-11-19 |
| JP6614797B2 (ja) | 2019-12-04 |
| CN105884814A (zh) | 2016-08-24 |
| EP2944641B1 (de) | 2017-01-04 |
| BR102015010648B1 (pt) | 2020-10-20 |
| PL2944641T3 (pl) | 2017-07-31 |
| BR102015010648A2 (pt) | 2015-12-15 |
| JP2015218169A (ja) | 2015-12-07 |
| CN105884814B (zh) | 2019-05-28 |
| EP2944641A1 (de) | 2015-11-18 |
| KR20150131985A (ko) | 2015-11-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2677482C2 (ru) | Карбамидсодержащие силаны, способ их получения и их применение | |
| RU2678320C2 (ru) | Карбамидсодержащие силаны, способ их получения и их применение | |
| RU2681218C2 (ru) | Способ получения карбамидсодержащих меркаптосиланов | |
| KR101588914B1 (ko) | 아미노-관능성 유기실란의 제조 동안 생성된 염을 함유하는 잔류물을 처리하는 방법 | |
| RU2679800C2 (ru) | Способ получения карбамидсодержащих силанов | |
| JP5996091B2 (ja) | アミノアルキルアルコキシシランとアクリル酸無水物との反応による（メタ）アクリルアミド官能性シランの製造法 | |
| RU2678701C2 (ru) | Карбамидсодержащие меркаптосиланы, способ их получения и их применение | |
| RU2785778C1 (ru) | Смеси силанов и способ приготовления таких смесей силанов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HZ9A | Changing address for correspondence with an applicant | ||
| PD4A | Correction of name of patent owner |