RU2678656C2 - Порошковые pvd-пигменты с металлическим эффектом - Google Patents

Порошковые pvd-пигменты с металлическим эффектом Download PDF

Info

Publication number
RU2678656C2
RU2678656C2 RU2017111326A RU2017111326A RU2678656C2 RU 2678656 C2 RU2678656 C2 RU 2678656C2 RU 2017111326 A RU2017111326 A RU 2017111326A RU 2017111326 A RU2017111326 A RU 2017111326A RU 2678656 C2 RU2678656 C2 RU 2678656C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
pigment
pvd
coated
metallic effect
effect
Prior art date
Application number
RU2017111326A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2017111326A3 (ru
RU2017111326A (ru
Inventor
Кристиан ЛАНГ
Нина ЛАНГ
Фабиан ПИХ
Франк Дж. МАЙЛЕ
Томас Мюллер
Original Assignee
Шленк Металлик Пигментс Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шленк Металлик Пигментс Гмбх filed Critical Шленк Металлик Пигментс Гмбх
Publication of RU2017111326A3 publication Critical patent/RU2017111326A3/ru
Publication of RU2017111326A publication Critical patent/RU2017111326A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2678656C2 publication Critical patent/RU2678656C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0021Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/62Metallic pigments or fillers
    • C09C1/64Aluminium
    • C09C1/642Aluminium treated with inorganic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/006Combinations of treatments provided for in groups C09C3/04 - C09C3/12
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/06Treatment with inorganic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/06Treatment with inorganic compounds
    • C09C3/063Coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/12Treatment with organosilicon compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/02Printing inks
    • C09D11/10Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/101Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03Powdery paints
    • C09D5/031Powdery paints characterised by particle size or shape
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03Powdery paints
    • C09D5/032Powdery paints characterised by a special effect of the produced film, e.g. wrinkle, pearlescence, matt finish
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03Powdery paints
    • C09D5/033Powdery paints characterised by the additives
    • C09D5/035Coloring agents, e.g. pigments
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic
    • C09D7/62Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/80Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
    • C01P2004/86Thin layer coatings, i.e. the coating thickness being less than 0.1 time the particle radius
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12Surface area
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02Ingredients treated with inorganic substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1054Interference pigments characterized by the core material the core consisting of a metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1054Interference pigments characterized by the core material the core consisting of a metal
    • C09C2200/1058Interference pigments characterized by the core material the core consisting of a metal comprising a protective coating on the metallic layer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/40Interference pigments comprising an outermost surface coating
    • C09C2200/402Organic protective coating
    • C09C2200/407Organosilicon materials, e.g. silanes, silicones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2210/00Special effects or uses of interference pigments
    • C09C2210/60Interference with laser-light, laser markable pigments

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

Изобретение относится к порошку покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом, его высококонцентрированным суспензиям и к применению в порошковых лаках и маточных смесях. Порошок покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом содержит PVD-пигмент с металлическим эффектом и металлоксидный слой от 5 до 45% от веса покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом. Указанный порошок PVD-пигмента отличается повышенной редиспергируемостью, по существу отсутствием агломератов, обеспечивает стабильные высококонцентрированные суспензии и покрытия с повышенным металлическим блеском. 12 н. и 11 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 пр.

Description

Изобретение относится к порошку покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом, к высококонцентрированным суспензиям покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом, а также к их применению в порошковых лаках и маточных смесях. Кроме того, изобретение относится к их применению для лазерной маркировки синтетических материалов.
Пигменты с металлическим эффектом часто используются в лаках, красках, печатных красках, порошковых лаках, косметике или пластмассах для окрашивания и, в частности, для создания металлического эффекта.
Классические пигменты с металлическим эффектом представляют собой чешуйчатые металлические пигменты, причем металлический эффект основан на направленном отражении падающего света на металлические пигменты планарной структуры, которые в покрытии выровнены параллельно.
Наряду с классическими пигментами с металлическим эффектом уже давно известны пигменты с металлическим эффектом, которые получены способом PVD (от Physical Vapor Deposition - физическое осаждение из паровой фазы). Получение металлических пигментов способом PVD-напыления описано, например, в патенте US 2,839,378. Согласно этому способу, на основу, снабженную "Release Layer" (отделяемый слой), способом PVD напыляют очень тонкий металлический слой. После нанесения металлического слоя и отделения пленки в растворителе пигменты измельчают до желательного размера частиц, обычно путем механической или ультразвуковой обработки. Такие пигменты с металлическим эффектом отличаются исключительным блеском и неповторимыми оптическими свойствами. PVD-пигменты имеют относительно однородную малую толщину (в интервале от 5 нм до 70 нм) и очень гладкую поверхность с очень незначительным числом поверхностных дефектов, а также обеспечивают высокую степень отражения света. В частности, на гладкой грунтовке, на которой они могут ориентироваться очень однородно, нанесение PVD-пигментов ведет к зеркальному внешнему виду. Кроме того, PVD-пигменты отличаются высокой укрывистостью.
В настоящее время в продаже имеются только алюминиевые эффектные PVD-пигменты. Обычно они предлагаются в виде дисперсий с содержанием алюминиевого пигмента 10-20 вес.% в расчете на сухое вещество. Примеры таких имеющихся в продаже алюминиевых пигментов, которые получены способом PVD, являются, в частности, Decomet® (фирма Schlenk), а также Metasheen® или Metalure®.
Как указывалось выше, PVD-пигменты с эффектом алюминия обычно имеют вид низкоконцентрированных суспензий с содержанием сухих алюминиевых пигментов от 10 до 20 вес.%.
Из-за их исключительной тонкодисперсности и связанными с этим высокой поверхностью и агломерационными свойствами порошки PVD-пигментов и высококонцентрированные суспензии PVD-пигментов с концентрациями 70 вес.% или больше до настоящего времени были неизвестны.
С учетом экологических проблем и требований законодательства представляет большой интерес создание дисперсий PVD-пигментов в высококонцентрированной форме с малым содержанием растворителя или не содержащих растворителя вариантов в виде порошкового PVD-пигмента. Создание таких порошковых PVD-пигментов открывает новые возможности применения, такие как применение в порошковых лаках или в маточных смесях синтетических материалов.
Задачей настоящего изобретения является разработать PVD-пигменты с металлическим эффектом, которые находятся в форме порошка или в высококонцентрированной форме. Порошковые PVD-пигменты должны получаться по существу без агломератов и обладать хорошей редиспергируемостью. Кроме того, задачей изобретения является разработка способа получения такого порошкового PVD-пигмента с металлическим эффектом и высококонцентрированных суспензий.
Эта задача решена посредством порошка покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом, причем покрытый PVD-пигмент с металлическим эффектом содержит PVD-пигмент с металлическим эффектом и металлоксидный слой, причем металлоксидный слой составляет от 5 до 45 вес.% от полного веса покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом.
Далее, указанная задача решена посредством способа, включающего этапы:
a) покрытие пигмента с металлическим эффектом, полученного PVD-способом, оксидом металла посредством золь-гель способа, причем металлоксидный слой составляет от 5 до 45 вес.% от полного веса покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом,
b) отделение покрытых пигментов с металлическим эффектом от реакционной смеси способом разделения твердое-жидкость,
c) сушка полученных покрытых пигментов с металлическим эффектом при температуре от 100°C до 140°C, в результате чего получают порошок.
Неожиданно оказалось, что при нанесении на пигмент, полученный способом PVD, металлоксидного покрытия в количестве от 5 до 45 вес.% и сушки выделенных пигментов при температуре от 100°C до 140°C можно получить порошок, который имеет очень узкое гранулометрическое распределение, по существу не содержит агломератов и является очень хорошо сыпучим. Неожиданно оказалось, что покрытые оксидом металла (предпочтительно покрытые SiO2) PVD-пигменты с металлическим эффектом, несмотря на их высокую поверхность и их склонность к агломерации, очень хорошо сушатся, в результате чего можно получить порошок с очень хорошими свойствами.
Предлагаемый изобретением порошок покрытых PVD-пигментов с металлическим эффектом отличается очень хорошей редиспергируемостью и особенно хорошо подходит, в частности, для получения высококонцентрированных суспензий. Кроме того, он является хорошо сыпучим, по существу не содержит агломератов и ведет к покрытиям с замечательным металлическим блеском.
Пигмент с металлическим эффектом в порошке согласно изобретению или в суспензии согласно изобретению получен физическим осаждением из паровой фазы (PVD, от Physical Vapor Deposition) и в рамках настоящего изобретения называется также PVD-пигментом с металлическим эффектом. Металл предпочтительно выбран из группы, состоящей из алюминия, магния, хрома, серебра, меди, цинка, олова, марганца, железа, кобальта, циркония, золота, титана, железа, платины, палладия, никеля, тантала, молибдена, стали, а также их смесей и сплавов, в частности, из алюминия, титана, хрома, циркония, меди, цинка, золота, серебра, олова, стали, железа, а также их сплавов и/или их смесей, более предпочтительно из алюминия, титана, хрома, циркония, меди, цинка, золота, серебра, олова, а также их сплавов и/или смесей.
Металл в пигменте с металлическим эффектом особенно предпочтительно является алюминием и его сплавами, а также хромом, в высшей степени предпочтительно алюминием. Получение PVD-пигментов с металлическим эффектом осуществляют обычными в уровне техники способами, смотри, например, патент US 2,941,894, а также US 4,321,087, или же распространенным PVD-способом, какой описан в "Vakuumbeschichtung Band 1-5" (VDI-Verlag, Hrsg. Kienel), в частности, способом с или без реактивного газа, способом резистивного или радиационного нагрева, электронно-лучевой технологией и т.д.
Согласно изобретению, покрытый PVD-пигмент с металлическим эффектом содержит металлоксидный слой, т.е. PVD-пигмент с металлическим эффектом покрыт металлоксидным слоем. При этом речь идет, в частности, о слое оксида кремния, оксида алюминия, диоксида титана, оксида железа, оксида олова, оксида цинка или их смесей. Предпочтительно оксид металла представляет собой оксид кремния, который в рамках настоящего изобретения относится к оксидам металла, так как оксид металла в рамках настоящего изобретения в самом широком смысле включает также оксиды полуметаллов. Можно нанести также два или более слоев из разных оксидов. Предпочтительно, металлоксидный слой является бесцветным. Металлоксидный слой предпочтительно наносят мокрым химическим способом, в частности, способом золь-гель.
Металлоксидный слой наносят после получения PVD-пигментов с металлическим эффектом, т.е. PVD-пигменты с металлическим эффектом согласно изобретению представляют собой так называемые дополнительно покрытые PVD-пигменты с металлическим эффектом. Металлоксидный слой предпочтительно наносят мокрым химическим способом. Предлагаемые изобретением PVD-пигменты с металлическим эффектом не являются многослойными эффектными PVD-пигментами, у которых как металлический слой, так и диэлектрический слой (например, металлоксидный слой) нанесены способом PVD, как описано, например, в WO2006/069663. Кроме того, PVD-пигменты с металлическим эффектом согласно изобретению предпочтительно не имеют следующей слоистой структуры: полученный мокрым химическим окислением слой, содержащий оксид алюминия или оксид/гидроксид алюминия, высокопреломляющий слой халькогенида металла с показателем преломления больше 1,95 и факультативный промежуточный оксидный слой из материала с показателем преломления менее 1,8, причем слой, содержащий оксид алюминия или оксид/гидроксид алюминия, и высокопреломляющий слой халькогенида металла, или слой, содержащий оксид алюминия или оксид/гидроксид алюминия, и оксидный слой из материала с показателем преломления менее 1,8, или все три слоя вместе образуют один смешанный слой.
Эти слои служат как для защиты от коррозии, так и для химической и физической стабилизации. Особенно предпочтительны слои оксида кремния, которые наносят способом золь-гель и которые, в частности, полностью окружают также края излома металла. Этот способ включает в себя диспергирование металлических пигментов в растворе алкоксида металла, такого как тетраэтилортосиликат (обычно в растворе органического растворителя или смеси органического растворителя и воды с содержанием органического растворителя, такого как короткоцепочечный спирт, по меньшей мере 50 вес.%), и добавление слабого основания или кислоты для гидролиза алкоксида металла, в результате чего на поверхности пигментов образуется пленка оксида металла. Такие золь-гель способы являются общеизвестными, смотри, например, "The chemistry of Silica", Ralph Her, Wiley and Sons, 1979, или Gerhard Jonschker, "Praxis der Sol-Gel-Technologie", Vincnetz Verlag, 2012. Особенно предпочтительно использовать пигменты Decomet® серии 1000. При этом речь идет об алюминиевых PVD-пигментах.
Металлоксидный слой, который, с одной стороны, способствует пассивации высокореакционно-способного PVD-пигмента с металлическим эффектом, а с другой стороны, позволяет хорошую сушку с получением пигментного порошка, составляет от 5 до 45 вес.%, предпочтительно от 30 до 44 вес.%, в частности, от 35 до 43 вес.%, особенно предпочтительно от 37 до 42 и в высшей степени предпочтительно от 39 до 40 вес.% от полного веса покрытого пигмента с металлическим эффектом. Толщина этого металлоксидного слоя составляет обычно от 2 до 100 нм.
Кроме того, можно осуществить модификацию металлоксидного слоя органическими соединениями, такими как силаны, сложные эфиры фосфорной кислоты, титанаты, бораты или карбоновые кислоты, причем эти органические соединения связываются с металлоксидным слоем. Под органическими соединениями предпочтительно имеются в виду функциональные силановые соединения, которые могут связываться с металлоксидным слоем. При этом речь может идти как о моно-, так и о бифункциональных соединениях. Примерами бифункциональных органических соединений являются метакрилоксипропенилтриметоксисилан, 3-метакрил-оксипропилтриметоксисилан, 3-акрилоксипропилтриметоксисилан, 2-акрилоксиэтилтриметоксисилан, 3-метакрилоксипропил-триэтоксисилан, 3-акрилоксипропилтриметоксисилан, 2-метакрилоксиэтилтриэтоксисилан, 2-акрилоксиэтилтриэтоксисилан, 3-метакрилоксипропилтрис(метоксиэтокси)силан, 3-метакрилокси-пропилтрис(бутоксиэтокси)силан, 3-метакрилоксипропил-трис(пропокси)силан, 3-метакрилоксипропилтрис(бутокси)силан, 3-акрилоксипропилтрис(метоксиэтокси)силан, 3-акрилоксипропил-трис(бутоксиэтокси)силан, 3-акрилоксипропилтрис(бутокси)силан, винилтриметоксисилан, винилтриэтоксисилан, винилэтилдихлорсилан, винилметилдиацетоксисилан, винилметилдихлорсилан, винилметил-диэтоксисилан, винилтриацетоксисилан, винилтрихлорсилан, фенилвинилдиэтоксисилан или фенилаллилдихлорсилан.
Кроме того, можно осуществить модификацию посредством монофункционального силана, в частности, алкилсилана или арилсилана. Он содержит всего одну функциональную группу, которая может ковалентно связываться с поверхностью дополнительно покрытого металлического пигмента (т.е. с металлоксидным слоем) или, при не совсем полном покрытии, с металлической поверхностью. Углеводородный остаток силана отделяется от пигмента. В зависимости от типа и структуры углеводородного остатка силана достигается разная степень гидрофобизации пигмента. Примерами таких силанов являются гексадецилтриметоксисилан, пропилтриметоксисилан и т.д.
Особенно предпочтительными являются покрытые оксидом кремния алюминиевые эффектные пигменты в порошке согласно изобретению или в суспензии согласно изобретению, которые поверхностно модифицированы монофункциональным силаном. Особенно предпочтительны октилтриметоксисилан, октитриэтоксисилан, декадецилтриметоксисилан, а также декадецилтриэтоксисилан. Благодаря модифицированным поверхностным свойствам (гидрофобизации) можно достичь улучшения сушки без образования агломератов, а также лучшей ориентации при применении.
Кроме того, покрытые PVD-пигменты с металлическим эффектом могут быть также покрыты дополнительным слоем, предпочтительно полимерным слоем, в частности, из (мет)акриловых смол. Применение полимерного слоя, который предпочтительно плохо растворяется в воде и растворителях, может дополнительно улучшить химическую стойкость пигментов, а также, при необходимости, введение в лаки.
Средний размер зерна (значение D50) у покрытых пигментов с металлическим эффектом по изобретению обычно лежит в интервале от 1 до 250 микрон, предпочтительно от 2 до 150 микрон, в частности, от 5 до 50 микрон.
Поверхность по БЭТ у покрытых PVD-пигментов с металлическим эффектом согласно изобретению является очень высокой по сравнению с обычными пигментами "серебряный доллар" или пигментами "кукурузные хлопья" и предпочтительно составляет от 15 до 90 м2/г, в частности, 18-40 м2/г, более предпочтительно 22-35 м2/г. Под поверхностью по БЭТ понимается удельная поверхность, измеренная методом БЭТ (DIN 66132). Из-за очень высокой поверхности PVD-пигмента с металлическим эффектом (называемого также VMP) по сравнению с обычным пигментом получение VMP-порошка или VMP-пасты является очень сложным. Тем не менее, в рамках настоящего изобретения удалось получить PVD-порошок или PVD-пасту или суспензию с исключительными свойствами.
Предлагаемый изобретением порошок покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом характеризуется отличной редиспергируемостью (оцениваемой визуально через однородность замеса или с помощью гриндометра) и сыпучестью (выводимой из кажущейся плотности согласно DIN 53466, насыпного веса согласно DIN EN ISO 3923-1, длительности течения в соответствии с DIN EN ISO 4490).
Редиспергируемость оценивают следующим образом. Редиспергирование высушенного порошка в связующем (например, среде A) осуществляют в высокоскоростной мешалке (прибор DAC 250 SP) в течение 80 сек при определенных скоростях вращения (10 сек на 1000 об/мин; 15 сек на 2000 об/мин; 30 сек на 2500 об/мин; 10 сек на 2000 об/мин; 5 сек на 1000 об/мин). Замес наносят с ракли 24 или 38 мкм и оптически исследуют на наличие агломератов. Чем меньше образуется агломератов, тем лучше редиспергируемость. Кроме того, с повышением редиспергируемости наблюдается также усиление блеска. Блеск полученных покрытий определяют измерением (Tri-Gloss от Byk-Garner) или путем визуального сравнения с покрытием без сушки, получаемым сразу после нанесения суспензии, и с сухим материалом.
Кроме того, полученный порошок анализировали в отношении гранулометрического состава (например, с помощью прибора для измерения размеров частиц Helos фирмы Sympatec, применения лазерной дифракции, измерения в жидкой среде определены значения d50; например, D10=6,58 мкм, D50=14,77 мкм; D90=26,66 мкм, ширина=1,36). Для дополнительной оценки подходящим оказалось также покрытие с ракли, эта методика будет более подробно описана в экспериментальном разделе. Из анализа покрытия с ракли и из гранулометрического распределения можно узнать, присутствуют ли агломераты в сухом порошке. Кроме того, по диспергируемости порошка можно судить о качестве полученного порошка покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом.
Порошок согласно настоящему изобретению представляет собой однородный тонкодисперсный порошок. Покрытия, в которых применялся предлагаемый изобретением порошок покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом в форме порошка или в форме суспензии, отличается очень хорошим металлическим блеском. Таким образом, настоящее изобретение предлагает новое, очень выгодный с экологической и производственно-технической точки зрения, содержащий мало или вовсе не содержащий растворителя вариант PVD-пигментов с металлическим эффектом, при этом можно достичь металлического блеска как у PVD-пигментов с металлическим эффектом из низкоконцентрированных суспензий.
Понятно, что указанные выше, а также поясняемые далее отличительные признаки можно применять не только в указанных комбинациях, но и в других комбинациях или самостоятельно, не выходя за рамки настоящего изобретения. В частности, это справедливо для конкретно названных пигментов с металлическим эффектом, металлоксидных слоев, модифицирующих агентов, технологических параметров и количеств различных признаков, различные комбинации которых следует считать раскрытыми согласно изобретению.
Предпочтительно, предлагаемый изобретением порошок PVD-пигмента с металлическим эффектом используется в порошковых лаках. Порошковые лаки представляют собой органические, главным образом термореактивные порошки для покрытий с содержанием сухих веществ 100%. Для порошковых лаков применяются реакционно-способные связующие полимеры, которые могут сшиваться либо друг с другом, либо посредством сшивающего агента с образованием разветвленных макромолекул. В рамках настоящего изобретения можно использовать обычные связующие для порошковых лаков, в частности, эпоксидные смолы, сложные полиэфиры, содержащие карбоксильные и гидроксиксильные группы, OH-функциональные акрилатные смолы и глицидилметакрилатные смолы, а также модифицированные смолы специального назначения. Кроме того, можно использовать обычные добавки, такие как добавки, повышающие текучесть, структурообразователи, воски, наполнители. Количество предлагаемого изобретением порошка покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом составляет от 0,01 до 2 вес.%, предпочтительно 0,2-0,8%. Фиксации порошковых лаков на основе можно достичь путем обжига или с помощью лучистой энергии.
Эти порошковые лаки можно применять, в частности, для покрытия металлов, бытовых приборов, облицовки фасадов, лакировки мебели и покраски автомобилей.
Изобретение относится также к суспензии покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом в растворителе (предпочтительно в медицинском белом масле), причем покрытый PVD-пигмент с металлическим эффектом содержит PVD-пигмент с металлическим эффектом и металлоксидный слой, причем металлоксидный слой составляет от 5 до 45 вес.% от полного веса покрытого пигмента с металлическим эффектом, характеризующийся тем, что суспензия содержит 70 вес.% или более покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом. Предпочтительно, содержание покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом составляет 75 вес.% или больше, более предпочтительно от 80 вес.% до 99 вес.%, или предпочтительно от 85 вес.% до 97 вес.%, предпочтительно от 90 вес.% до 95 вес.%. В качестве растворителя для суспензии можно использовать обычные растворители, как медицинские белые масла, например, масло Shell Ondina 941. Неожиданно оказалось, что такие высококонцентрированные суспензии можно без проблем получать из порошка согласно изобретению, и они отличаются хорошими характеристиками дисперсности и стабильности и ведут к покрытиям с очень хорошим металлическим блеском. Такие высококонцентрированные суспензии можно также назвать пастами. Поэтому объектом изобретения является также паста покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом в растворителе (предпочтительно медицинском белом масле), причем покрытый PVD-пигмент с металлическим эффектом содержит PVD-пигмент с металлическим эффектом и металлоксидный слой, причем металлоксидный слой составляет от 5 до 45 вес.% от полного веса покрытого пигмента с металлическим эффектом, характеризующийся тем, что паста содержит 70 вес.% или более покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом.
Следующими предпочтительными применениями суспензии PVD-пигментов с металлическим эффектом или порошка PVD-пигментов с металлическим эффектом являются краски, лаки, маточные смеси, печатные краски, пластмассы, косметические препараты, печать для нанесения защитных знаков или печать ценных бумаг. Благодаря их декоративному металлическому блеску (блеск хромированной поверхности) они предназначаются, в частности, для полиграфической промышленности, области декоративных лаков, косметики и области безопасности.
Далее, объектом изобретения являются порошковые лаки, содержащие порошок PVD-пигмента с металлическим эффектом согласно одному из предыдущих пунктов.
Изобретение испрашивает также защиту на маточную смесь, содержащую порошок PVD-пигмента с металлическим эффектом, согласно одному из предыдущих пунктов, и синтетический материал. Под термином маточная смесь принято понимать добавки синтетического материала в виде гранул с содержанием красителей выше, чем при конечном применении. По сравнению с пастами, порошками или жидкими добавками маточные смеси повышают надежность технологического процесса и очень хорошо обрабатываются. Их примешивают к синтетическому материалу (необработанный полимер) для окрашивания. В качестве синтетических материалов в рамках настоящего изобретения годятся все натуральные или синтетические полимеры, которые можно смешать с пигментом с металлическим эффектом. Известными примерами являются, например, полиолефины, в частности, PE, PP, полиамиды, полиэфиры, полиакрилаты, поликарбонаты и т.д. Особенно хорошо подходят полипропилены (PP). Такие маточные смеси можно применять, в частности, для упаковочных материалов, как, например, упаковки для косметики, когда достигаемый эффект хромирования особенно желателен.
Количество покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом (в форме порошка или высококонцентрированной суспензии в масле) в маточной смеси по изобретению составляет от 1,5 до 5 вес.%, предпочтительно от 2,5 до 3 вес.%, в расчете на сухое вещество.
Неожиданно оказалось, что покрытые PVD-пигменты с металлическим эффектом имеют неожиданно хорошую ориентацию в синтетическом материале. В частности, по сравнению с применением в лаках, не было установлено никаких свертываний/волнистости покрытых PVD-пигментов с металлическим эффектом в синтетическом материале (СЭМ-анализ).
Тем самым, объектом изобретения является также синтетический материал, причем порошок согласно изобретению или суспензия согласно изобретению (или паста согласно изобретению) содержится в синтетическом материале (необработанный полимер). Его можно получить путем смешения вышеописанной маточной смеси с синтетическим материалом или путем смешения синтетического материала с порошком согласно изобретению или суспензией согласно изобретению.
Далее, оказалось, что покрытые PVD-пигменты с металлическим эффектом в синтетическом материале замечательно подходят для лазерной маркировки, в частности, типа холодной маркировки. При использовании прозрачного полимера в качестве синтетического материала и покрытых PVD-пигментов с металлическим эффектом (введенных в форме маточной смеси) в качестве чувствительного к лазерному излучению компонента, в результате облучения лазером в полимерной матрице инициируется карбонизация, которая вызывает что-то типа вспенивания, так что всплывают пузырьки газа. Этим обусловлена маркировка, которая, однако, не ощутима на поверхности (холодная маркировка). При этом в качестве полимеров подходят, например, полипропилены. Подходящие лазеры вполне известны специалисту и включают в себя, например, YAG-лазер (1064 нм).
Таким образом, объектом изобретения является также применение маточной смеси по п. 13 или 14 или синтетического материала по п. 15 для лазерной маркировки синтетических материалов. Кроме того, объектом изобретения является также способ лазерной маркировки синтетических материалов, включающий приготовление маточной смеси по п. 13 или 14 или синтетического материала по п. 15, и облучение лазером выбранной зоны синтетического материала, чтобы по меньше мере частично модифицировать в этой зоне чувствительные к лазерному излучению покрытые PVD-пигменты с металлическим эффектом (предпочтительно алюминиевые PVD-пигменты, покрытые SiO2). Описанные выше предпочтительные варианты осуществления порошка по изобретению, суспензии по изобретению, маточной смеси по изобретению и используемые в них PVD-пигменты с металлическим эффектом, покрытые согласно изобретению, годятся, в частности, как по отдельности, так и в комбинации, для применения для лазерной маркировки и для способа лазерной маркировки синтетических материалов. Речь идет о чувствительном к лазерному излучению покрытому PVD-пигменту с металлическим эффектом, который содержит PVD-пигмент с металлическим эффектом и металлоксидный слой, причем металлоксидный слой составляет от 5 до 45 вес.%, предпочтительно 30-44 вес.% от полного веса покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом. Особенно предпочтительно использовать алюминиевый эффектный PVD-пигмент со слоем оксида кремния в качестве металлоксидного слоя, который составляет от 5 до 45 вес.%, предпочтительно 30-44 вес.% от полного веса покрытого PVD-пигмента с алюминиевым эффектом.
А именно, было установлено, что покрытые согласно изобретению PVD-пигменты с металлическим эффектом, которые предпочтительно представляют собой алюминиевые PVD-пигменты, покрытые SiO2, намного лучше подходят для лазерной обработки, чем непокрытые алюминиевые PVD-пигменты. При облучении лазером из покрытых SiO2 алюминиевых PVD-пигментов в полипропиленовой матрице образуются так называемые "каплевидные оплавления" с диапазоном размеров примерно от 5 до 150 нм, которые очень слабо рассеивают в видимой области спектра. В результате этого маркированная область, например, в форме надписи, является по существу прозрачной. Напротив, непокрытые алюминиевые чешуйки ведут к каплевиденым оплавлениям с диапазоном размеров примерно от 5 до 600 нм, которые сильнее рассеивают в видимом диапазоне спектра. В этом случае маркированные лазером зоны являются полупрозрачными. Не желая ограничиваться этим, согласно энергодисперсионному рентгеновскому анализу каплевидных оплавлений покрытых SiO2 алюминиевых PVD-пигментов можно полагать, что в каплевидных оплавлениях имеется по существу однородное распределение Al, Si, Ca и O, чтобы может быть указанием на наличие третичной или четвертичной фазы A-Si-O-(Ca). Далее, каплевидные оплавления представляют собой преимущественно сферические образования, которые частично имеют чашеобразную структуру. В известных случаях третичная или четвертичная фаза A-Si-O-(Ca) может быть ответственной за меньший размер гранул в результате меньшего укрупнения за счет более сильной диссипации энергии. Напротив, непокрытые алюминиевые чешуйки демонстрируют, согласно энергодисперсионному рентгеновскому анализу, по существу однородное распределение Al и O и лишь незначительные следы Si и Ca.
Покрытые согласно изобретению алюминиевые пигменты при лазерной маркировке синтетических материалов демонстрируют удивительный новый механизм. Преимущество этого состоит в том, что обработанные лазером зоны выглядят по существу прозрачными и имеют гладкую поверхность, т.е. не отличаются на ощупь от окружающих, не маркированных лазером зон. В качестве синтетических материалов подходят полиолефины, в частности, PE и PP, полиамиды, сложные полиэфиры, полиакрилаты, поликарбонаты и т.д., а также термостойкие полимеры, как полиэфирсульфоны, полиамидимиды и полиэфирэфиркетоны. Особенно хорошо подходят полипропилены (PP). Синтетические материалы могут содержать обычные присадки, такие как стабилизаторы, пластификаторы, наполнители, усиливающие наполнители и другие красители или красящие пигменты.
Такая маркировка в виде надписей, графических или символьных меток подходит для самых разных применений. Особенно хорошо подходит она для упаковки любого рода, в частности, для упаковки косметических товаров и продуктов питания. Подлежащие маркировке синтетические материалы могут представлять собой, например, формованное изделие (глубоковытянутое, выдувное или же снятое), а также пленку или лак. Когда синтетический материал помимо предлагаемого изобретением покрытого пигмента с металлическим эффектом содержит дополнительные красящие пигменты или красители, то можно получить, например, очень высококачественные, цветные и отливающие металлом маркированные предметы.
Поэтому объектом изобретения является также маркированные лазером синтетические материалы, полученные способом по изобретению и находящиеся по выбору в виде формованных изделий, пленок, лаков или покрытий.
Кроме того, объектом изобретения является способ получения порошка PVD-пигмента с металлическим эффектом, включающий этапы:
a) покрытие пигмента с металлическим эффектом, полученного PVD-способом, оксидом металла способом золь-гель, причем металлоксидный слой составляет от 5 до 45 вес.% от полного веса покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом,
b) отделение покрытых пигментов с металлическим эффектом от реакционной смеси способом разделения твердое-жидкость,
c) сушка полученных покрытых пигментов с металлическим эффектом при температуре от 100°C до 140°C, в результате чего получают порошок.
На этапе a) PVD-пигменты с металлическим эффектом, полученные известным из уровня техники способом, покрывают с помощью золь-гель способа, предпочтительно слоем SiO2. Этот способ включает диспергирование металлических пигментов в растворе алкоксида металла, как тетраэтилортосиликат (обычно в растворе органического растворителя или смеси органического растворителя и воды с содержанием органического растворителя, такого как короткоцепочечный спирт, по меньшей мере 50 вес.%), и добавление слабого основания для гидролиза алкоксида металла, в результате чего на поверхности пигмента образуется металлоксидная пленка. Как уже упоминалось, золь-гель способы специалисту известны. Особенно предпочтительно использовать пигменты Decomet® серии 1000. Примеры осуществления, описанные выше в связи с продуктом, предпочтительные в отношении компонентов, способов модификации и весовых данных, применимы и к указанному способу.
На этапе b) способа по изобретению частицы покрытого пигмента отделяют с помощью способа разделения твердое-жидкость. Это можно осуществить различными методами, в частности, центрифугированием, декантированием и фильтрацией. Предпочтительно, пигментные частицы отделяют фильтрацией. Фильтрацию предпочтительно проводят с помощью нутч-фильтра (в частности, из стеклофритты) при комнатной температуре. В результате приложения вакуума на период от 1 мин до 60 мин получают содержание твердых веществ 5-35% (доля сухих веществ в составе суспензии).
Полученные частицы можно дополнительно промыть этанолом или другими растворителями, или сразу подвергнуть этапу сушки c).
Сушку осуществляют при температуре от 100°C до 140°C, предпочтительно от 110°C до 130°C, особенно предпочтительно от 115°C до 125°C, в высшей степени предпочтительно при 120°C. Предпочтительно использовать печь, в частности, вращающуюся трубчатую печь и т.п., но можно применять также и другие сушильные шкафы или лабораторную печь, как лабораторная печь фирмы Memmert (сушильный шкаф UF1 10 Plus) или Ultramat M35 фирмы Sartorius. Продолжительность сушки предпочтительно составляет 6-18 ч, в частности, от 10 до 14 ч.
Было установлено, что сушка при температуре ниже 100°C может привести к нежелательному образованию агломератов, тогда как при сушке при температуре выше 140°C прилипшие остатки антиадгезионного покрытия с процесса получения эффектного PVD-пигмента, все еще остающиеся в известных случаях, могут привести к нежелательным побочным эффектам. Неожиданно оказалось, что покрытые оксидом металла (предпочтительно покрытые SiO2) PVD-пигменты с металлическим эффектом, несмотря на их высокую поверхность и их склонность к агломерации, сохнут очень хорошо, благодаря чему можно получить порошок с очень хорошими свойствами.
Предлагаемый изобретением порошок из покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом характеризуется, как обсуждалось выше, отличной редиспергируемостью и текучестью.
Следующие примеры дополнительно поясняют изобретение.
Сравнительный пример 1:
200 г Decomet 1002/10 (с содержанием сухих веществ 10%) фирмы Schlenk Metallic Pigments GmbH суспендировали в 400 г изопропанола. К этой смеси добавляли 47 г тетраэтоксисилана и смесь нагревали до 60°C. Потом добавляли 100 г воды и затем 6 г аммиака и смесь перемешивали еще 4 ч. После этого смесь фильтровали через стеклофритту. Полученный осадок на фильтре разбавляли изопропанолом до 10%. Металлоксидный слой составляет 40 вес.% от полного веса покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом.
Пример 2:
200 г Decomet 1002/10 фирмы Schlenk Metallic Pigments GmbH суспендировали в 400 г изопропанола. К этой смеси добавляли 47 г тетраэтоксисилана и смесь нагревали до 60°C. Затем добавляли 100 г воды и сразу после этого 6 г аммиака, и смесь перемешивали еще 4 ч. После этого смесь фильтровали через стеклофритту. Полученный осадок на фильтре сушили затем в сушильном шкафу 12 ч при 120°C. Металлоксидный слой составляет 40 вес.% от полного веса покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом.
Пример 3:
200 г Decomet 1002/10 фирмы Schlenk Metallic Pigments GmbH суспендировали в 400 г изопропанола. К этой смеси добавляли 47 г тетраэтоксисилана и смесь нагревали до 60°C. Затем добавляли 100 г воды и сразу после этого 6 г аммиака, и смесь перемешивали еще 4 ч. После этого смесь фильтровали через стеклофритту. Полученный осадок на фильтре сушили затем в сушильном шкафу 12 ч при 120°C. Металлоксидный слой составляет 40 вес.% от полного веса покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом.
После этого пигмент растирали в пасту в высокоскоростной мешалке с маслом Ondina с получением 80%-ной суспензии (эту высококонцентрированную суспензию можно также назвать пастой).
Затем полученные порошки, высоко- и низкоконцентрированные суспензии анализировали.
Инструкция по нанесению с ракли полученных порошков/суспензий из примеров 2 и 3:
0,2 г сухого порошка соединяли в пластмассовом стаканчике на 25 мл с 1,8 г изопропанола. Эту дисперсию смешивали с 3 г связующей среды A (лак на основе нитроцеллюлозы). Смесь диспергировали в высокоскоростной мешалке (прибор: DAC 250 SP) в цикле вращения (10 сек на 1000 об/мин; 15 сек на 2000 об/мин; 30 сек на 2500 об/мин; 10 сек на 2000 об/мин; 5 сек на 1000 об/мин), еще раз кратковременно перемешивали лопаточкой и затем наносили на основу с помощью винтовой ракли 24 мкм на мелованную бумагу. Покрытие с ракли сушили пять минут при комнатной температуре, после чего его можно было анализировать на блескомере (Tri-Gloss от Byk-Gardner). Образование агломератов определяли визуально.
Инструкция по нанесению с ракли 10%-ной суспензии из сравнительного примера 1:
2 г суспензии (10%-ной) соединяли с 3 г связующей среды A. Смесь диспергировали в высокоскоростной мешалке (прибор: DAC 250 SP) в цикле вращения (10 сек на 1000 об/мин; 15 сек на 2000 об/мин; 30 сек на 2500 об/мин; 10 сек на 2000 об/мин; 5 сек на 1000 об/мин), еще раз короткое время перемешивали лопаточкой и затем наносили с помощью винтовой ракли 24 мкм на основу из мелованной бумаги. Покрытие с ракли сушили пять минут при комнатной температуре, после чего его можно было анализировать на блескомере (Tri-Gloss от Byk-Gardner). Образование агломератов определяли визуально.
Инструкция по определению насыпного веса:
Насыпной вес или кажущую плотность в единицах г/мл или г/см3 определяли путем измерения веса заданного объема алюминиевого порошка.
Мерный цилиндр из латуни (вместимость 50 мл) устанавливали на весы и тарировали на 0. Достаточное количество алюминиевого порошка подавали на весовую бумагу (Pergamyn Echo, 35 г/м2, небеленая, лощеная) и осторожно распределяли лопаточкой в перекрестных направлениях (трижды). Затем порошок медленно засыпали в металлический цилиндр, стоящий на бумаге, снимали с листа и взвешивали.
Оценку проводили с помощью следующего уравнения:
Figure 00000001
Были получены следующие результаты эксперимента.
Сравнение блеска и насыпного веса
Блеск при 60° Насыпной вес
Сравн. пример 1 109,8 -
Пример 2 95,3 0,0384
Пример 3 93,5 -
Сравнение распределения по размерам
D10 D50 D90 Ширина
Сравн. пример 1 6,06 мкм 13,35 мкм 22,75 мкм 1,25
Пример 2 6,58 мкм 14,77 мкм 26,66 мкм 1,36
Пример 3 6,21 мкм 13,50 мкм 23,18 мкм 1,26
Сравнение значений блеска показывает, что при сушке 40%-ного покрытого материала согласно изобретению (примеры 2 и 3) происходит лишь незначительное уменьшение блеска по сравнению с эталонным материалом из сравнительного примера 1. При малых количествах покрытия, менее 5 вес.%, оказалось, что при сушке материала происходит заметное снижение блеска по сравнению с невысушенным материалом. Это указывает, что 40%-ный покрытый материал по существу сохраняет оптические свойства исходного материала, тогда как при сушке материала с покрытием, составляющем менее 5%, происходит заметное снижение блеска в сравнении с невысушенным материалом. Кроме того, покрытый и высушенный материал согласно изобретению впечатляет своим узким распределением по размерам и хорошей редиспергируемостью. Из параметров гранулометрического распределения видно, что в случае 40%-ного покрытия SiO2 не происходит также существенного увеличения размеров частиц.
Таким образом, настоящему изобретению позволяет достичь преимуществ порошковых форм и высококонцентрированных суспензий, при этом хорошие оптические свойства таких пигментов по существу сохраняются.
Как уже отмечалось выше, из-за очень высокой поверхности PVD-пигментов по сравнению с обычными пигментами получение PVD-порошка или PVD-пасты является очень сложным. В следующей таблице для иллюстрации этого факта приведены удельные поверхности высококонцентрированного PVD-порошка в сравнении с обычными пигментными порошками "серебряный доллар" и пигментами "кукурузные хлопья".
Пигмент Удельная поверхность по БЭТ (м2/г)
Powda®3200 (серебряный доллар) 1,17
Powda®3400 (серебряный доллар) 1,57
Powda®2900 (кукурузные хлопья) 10,9
Decomet SiO2 (из примера 2) 24,4

Claims (26)

1. Порошок из покрытого пигмента, полученного физическим осаждением из паровой фазы, (PVD-пигмента) с металлическим эффектом, причем покрытый PVD-пигмент с металлическим эффектом содержит PVD-пигмент с металлическим эффектом и металлоксидный слой, причем металлоксидный слой составляет от 5 до 45 вес.% от полного веса покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом.
2. Порошок по п. 1, отличающийся тем, что металлоксидный слой содержит оксид кремния, оксид алюминия, диоксид титана, оксид железа, оксид олова, оксид цинка или их смеси, и/или металлоксидный слой был нанесен химическим способом из жидкой фазы.
3. Порошок по п. 1 или 2, причем металлоксидный слой составляет от 30 до 44 вес.% от полного веса покрытого эффектного PVD-пигмента.
4. Порошок по одному из пп. 1-3, отличающийся тем, что с металлоксидным слоем соединено бифункциональное или монофункциональное органическое соединение, предпочтительно силан.
5. Порошок по одному из пп. 1-4, причем металл пигмента с металлическим эффектом выбран из группы, содержащей алюминий, титан, хром, цирконий, медь, цинк, золото, серебро, олово, сталь, железо, а также их сплавы и/или смеси.
6. Порошок по одному из пп. 1-5, причем металл пигмента с металлическим эффектом выбран из группы, содержащей алюминий, титан, хром, цирконий, медь, цинк, золото, серебро, олово, а также их сплавы и/или смеси, и/или причем поверхность по БЭТ покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом составляет от 15 до 90 м2/г.
7. Порошок по одному из предыдущих пунктов, причем PVD-пигмент с металлическим эффектом является алюминиевым эффектным пигментом, и металлоксидный слой является слоем SiO2, причем слой SiO2 составляет от 5 до 45 вес.%, предпочтительно от 30 до 44 вес.% от полного веса покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом.
8. Суспензия покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом в растворителе, причем покрытый PVD-пигмент с металлическим эффектом содержит PVD-пигмент с металлическим эффектом и металлоксидный слой, причем металлоксидный слой составляет от 5 до 45 вес.% от полного веса покрытого пигмента с металлическим эффектом, отличающаяся тем, что суспензия содержит 70 вес.% или более покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом.
9. Суспензия по п. 8, отличающаяся тем, что содержание покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом составляет 75 вес.% или больше, предпочтительно от 80 вес.% до 99 вес.%, и/или тем, что растворитель представляет собой медицинское белое масло.
10. Суспензия по п. 8 или 9, причем PVD-пигмент с металлическим эффектом является алюминиевым эффектным пигментом, и металлоксидный слой является слоем SiO2, причем слой SiO2 составляет от 5 до 45 вес.%, предпочтительно от 30 до 44 вес.% от полного веса покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом.
11. Применение порошка по одному из пп. 1-7 в порошковом лаке.
12. Применение порошка PVD-пигмента с металлическим эффектом по одному из пп. 1-7 в маточных смесях.
13. Применение суспензии PVD-пигмента с металлическим эффектом по одному из пп. 8-10 в маточных смесях.
14. Порошковый лак для покрытия металлов или автомобилей, содержащий порошок по одному из предыдущих пп. 1-7.
15. Маточная смесь для окрашивания синтетических полимеров, содержащая порошок по одному из предыдущих пп. 1-7, или суспензию по одному из пп. 8-10, а также синтетический материал.
16. Маточная смесь по п. 15, причем синтетический материал выбран из полипропилена, полиамида и поликарбоната.
17. Синтетический материал для лазерной маркировки, в котором содержится порошок по одному из предыдущих пп. 1-7 или суспензия по одному из пп. 8-10.
18. Применение маточной смеси по п. 15 или 16 для лазерной маркировки синтетических материалов, причем синтетический материал предпочтительно представляет собой полипропилен, полиамид и поликарбонат.
19. Применение синтетического материала по п. 17 для лазерной маркировки синтетических материалов, причем синтетический материал предпочтительно представляет собой полипропилен, полиамид и поликарбонат.
20. Способ лазерной маркировки синтетических материалов, включающий приготовление маточной смеси по п. 15 или 16 или синтетического материала по п. 17 и облучение лазером выбранной зоны синтетического материала, чтобы покрытый PVD-пигмент с металлическим эффектом по меньшей мере частично прореагировал в этой зоне.
21. Способ получения порошка PVD-пигмента с металлическим эффектом, включающий этапы:
a) покрытие пигмента с металлическим эффектом, полученного PVD-способом, оксидом металла с помощью способа золь-гель, причем металлоксидный слой составляет от 5 до 45 вес.% от полного веса покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом,
b) отделение покрытых пигментов с металлическим эффектом от реакционной смеси способом разделения твердое-жидкость,
c) сушка полученных покрытых пигментов с металлическим эффектом при температуре от 100°C до 140°C, в результате чего получают порошок.
22. Способ по п. 21, причем PVD-пигмент с металлическим эффектом является алюминиевым эффектным пигментом, а металлоксидный слой является слоем SiO2, причем слой SiO2 составляет от 5 до 45 вес.%, предпочтительно от 30 до 44 вес.%, от полного веса покрытого PVD-пигмента с металлическим эффектом.
23. Способ по п. 21 или 22, причем сушку на этапе c) осуществляют во вращающейся трубчатой печи при 120°C.
RU2017111326A 2014-10-13 2015-10-13 Порошковые pvd-пигменты с металлическим эффектом RU2678656C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102014015151.4A DE102014015151A1 (de) 2014-10-13 2014-10-13 PVD-Metalleffektpigmentpulver
DE102014015151.4 2014-10-13
PCT/EP2015/073642 WO2016059033A1 (de) 2014-10-13 2015-10-13 Pvd-metalleffektpigmentpulver

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017111326A3 RU2017111326A3 (ru) 2018-11-15
RU2017111326A RU2017111326A (ru) 2018-11-15
RU2678656C2 true RU2678656C2 (ru) 2019-01-30

Family

ID=54292811

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017111326A RU2678656C2 (ru) 2014-10-13 2015-10-13 Порошковые pvd-пигменты с металлическим эффектом

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20170306159A1 (ru)
EP (1) EP3207096A1 (ru)
JP (1) JP6800148B2 (ru)
KR (1) KR102448349B1 (ru)
CN (1) CN106795379A (ru)
BR (1) BR112017006824B1 (ru)
CA (1) CA2962010C (ru)
DE (1) DE102014015151A1 (ru)
MX (1) MX2017004734A (ru)
RU (1) RU2678656C2 (ru)
WO (1) WO2016059033A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2730990C1 (ru) * 2020-01-29 2020-08-26 Александр Валентинович Чуфинев Способ стабилизации пигментов в цветных фотосшиваемых гель-лаках

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3315563B1 (de) * 2016-10-28 2020-04-29 Ewald Dörken Ag Korrosionsschutzpigment und seine verwendung
EP3660079A4 (en) * 2017-07-24 2021-05-12 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Powdered MASTER BATCH PRODUCT WITH infrared FINE PARTICLES, DISPERSION WITH POWDERED MASTER BATCH PRODUCT WITH infrared FINE PARTICLES, INK WITH infrared absorbing MATERIAL, FAKE SAFE INK WITH THE USE THEREOF, COUNTERFEIT SECURE PRINTING FILM AND PROCESS FOR PRODUCING POWDERED MASTER BATCH PRODUCT WITH infrared FINE PARTICLES
CA3081803C (en) * 2017-12-06 2022-08-30 Eckart Gmbh Plate-like pvd aluminum pigment with a protective encapsulation and method for manufacturing a plate-like pvd aluminum pigment with a protective encapsulation
WO2020023022A1 (en) * 2018-07-24 2020-01-30 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Device housing with metallic luster
WO2020161490A2 (en) * 2019-02-05 2020-08-13 Silberline Limited New product
EP3896130A1 (en) 2020-04-17 2021-10-20 Ferroglobe Innovation, S.L. Method for obtaining coloured metal-containing powder, the powder obtained thereof and its use as metallic pigment
JP2023531099A (ja) * 2020-06-22 2023-07-20 エッカート アメリカ コーポレイション 反射性コアを有するエフェクト顔料
CN113061356B (zh) * 2021-03-26 2022-01-04 安徽诚易金属新材料有限公司 一种高光泽多用途磁性铝颜料及其制备方法
JP2022163850A (ja) * 2021-04-15 2022-10-27 旭化成株式会社 複合金属顔料組成物及びその製造方法
WO2023152073A1 (en) * 2022-02-09 2023-08-17 Merck Patent Gmbh Metal effect pigments with surface-treatments, preparing method and use of same

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2093533C1 (ru) * 1992-06-10 1997-10-20 Акционерное общество "Порхим" Способ получения пигментных паст с металлическим эффектом
RU2334741C2 (ru) * 2002-09-18 2008-09-27 Юнилевер Н.В. Производные тетрагидропиримидин-2-она и их применение
RU2008102566A (ru) * 2005-06-29 2009-08-10 Мерк Патент ГмбХ (DE) Пигменты
US20110160389A1 (en) * 2008-07-08 2011-06-30 Eckart Gmbh Metal effect pigments, method for the production and the use thereof and powder coating
RU2011141886A (ru) * 2009-03-18 2013-04-27 Мерк Патент Гмбх Пигмент для лазерной маркировки
DE102011055072A1 (de) * 2011-11-04 2013-05-08 Eckart Gmbh Beschichtete, nasschemisch oxidierte Aluminiumeffektpigmente, Verfahren zu deren Herstellung, Beschichtungsmittel und beschichteter Gegenstand
DE102012109055A1 (de) * 2012-09-25 2014-03-27 Eckart Gmbh Beschichtete ferromagnetische Metallpigmente, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2941894A (en) 1955-03-16 1960-06-21 American Marietta Co Metallized coating compositions
US2839378A (en) 1955-04-15 1958-06-17 American Marietta Co Method of making metal flakes
US4321087A (en) 1978-12-21 1982-03-23 Revlon, Inc. Process for making metallic leafing pigments
US6013370A (en) * 1998-01-09 2000-01-11 Flex Products, Inc. Bright metal flake
DE19836810A1 (de) * 1998-08-14 2000-02-17 Merck Patent Gmbh Mehrschichtpigmente auf Basis beschichteter Metallplättchen
DE102004063433A1 (de) 2004-12-23 2006-07-06 Eckart Gmbh & Co. Kg Mehrschichtiges Effektpigment mit zentraler Absorberschicht, Verfahren zu deren Herstellung, Verwendung derselben, Beschichtungsmittel und beschichteter Gegenstand
DE102010007147A1 (de) * 2010-02-05 2011-08-11 Eckart GmbH, 91235 Mit SiO2 beschichtete Metalleffektpigmente, Verfahren zur Herstellung dieser Metalleffektpigmente und Verwendung
JP5626520B2 (ja) * 2010-10-04 2014-11-19 セイコーエプソン株式会社 紫外線硬化型インクジェット用インク組成物
DE102011103882A1 (de) * 2011-03-25 2012-09-27 Eckart Gmbh Kupferhaltige Metallpigmente mit Metalloxidschicht und Kunststoffschicht, Verfahren zu deren Herstellung, Beschichtungsmittel und beschichteter Gegenstand
ES2601228T3 (es) * 2012-03-02 2017-02-14 Basf Se Hojuelas delgadas de aluminio
CN104026342A (zh) * 2014-05-22 2014-09-10 王海兴 一种精制海藻鸡饲料

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2093533C1 (ru) * 1992-06-10 1997-10-20 Акционерное общество "Порхим" Способ получения пигментных паст с металлическим эффектом
RU2334741C2 (ru) * 2002-09-18 2008-09-27 Юнилевер Н.В. Производные тетрагидропиримидин-2-она и их применение
RU2008102566A (ru) * 2005-06-29 2009-08-10 Мерк Патент ГмбХ (DE) Пигменты
US20110160389A1 (en) * 2008-07-08 2011-06-30 Eckart Gmbh Metal effect pigments, method for the production and the use thereof and powder coating
RU2011141886A (ru) * 2009-03-18 2013-04-27 Мерк Патент Гмбх Пигмент для лазерной маркировки
DE102011055072A1 (de) * 2011-11-04 2013-05-08 Eckart Gmbh Beschichtete, nasschemisch oxidierte Aluminiumeffektpigmente, Verfahren zu deren Herstellung, Beschichtungsmittel und beschichteter Gegenstand
DE102012109055A1 (de) * 2012-09-25 2014-03-27 Eckart Gmbh Beschichtete ferromagnetische Metallpigmente, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2730990C1 (ru) * 2020-01-29 2020-08-26 Александр Валентинович Чуфинев Способ стабилизации пигментов в цветных фотосшиваемых гель-лаках

Also Published As

Publication number Publication date
DE102014015151A1 (de) 2016-04-14
BR112017006824A2 (pt) 2017-12-12
KR20170070045A (ko) 2017-06-21
JP2017533982A (ja) 2017-11-16
RU2017111326A3 (ru) 2018-11-15
CA2962010C (en) 2023-03-21
EP3207096A1 (de) 2017-08-23
KR102448349B1 (ko) 2022-09-27
US20170306159A1 (en) 2017-10-26
MX2017004734A (es) 2017-11-30
CN106795379A (zh) 2017-05-31
BR112017006824B1 (pt) 2022-08-09
RU2017111326A (ru) 2018-11-15
JP6800148B2 (ja) 2020-12-16
CA2962010A1 (en) 2016-04-21
WO2016059033A1 (de) 2016-04-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2678656C2 (ru) Порошковые pvd-пигменты с металлическим эффектом
KR102044398B1 (ko) 모놀리식으로 구성된 기재에 기초한 진주빛 안료, 그 제조 방법, 및 그러한 진주빛 안료의 용도
TW574330B (en) Pigment preparations in granule form
TWI604020B (zh) 效果顏料
JP6956642B2 (ja) 酸化鉄で被覆された赤色の一次干渉色を有するアルミニウムフレークの被覆における使用
JP6752802B2 (ja) コーティングされた顔料、その製造および使用、コーティング剤および物品
JP6912539B2 (ja) 光輝性顔料とその製造方法、顔料含有組成物、及び顔料含有塗装体
DE102010007147A1 (de) Mit SiO2 beschichtete Metalleffektpigmente, Verfahren zur Herstellung dieser Metalleffektpigmente und Verwendung
US20210189143A1 (en) Coated pigment
JP2008501050A (ja) 薄く、腐食に対して安定化された、完全被覆アルミニウム顔料を含む水性コーティング組成物、その製造プロセス、およびその使用
JP2000026753A (ja) 顔料混合物
JP2011174067A (ja) 酸化マンガンナノ粒子層を含む金色の金属顔料
WO2007116769A1 (ja) 金色調を有する光輝性顔料、これを含有する化粧料、塗料、インク、または樹脂組成物
KR102612343B1 (ko) 67° 78°의 범위의 색상 (h15) 및 90 이상의 채도 (c*15)를 갖는 금색 효과 안료
KR20210033023A (ko) 샴페인 색조 금속 효과 안료
EP3617275A1 (en) Lustrous pigment, pigment-containing composition, and pigment-containing coated article
JP6940957B2 (ja) 樹脂付着アルミニウム顔料、塗料組成物、塗膜、塗膜を有する物品、インキ組成物、及び印刷物
JPH05503732A (ja) 表面改質板状基体
BR112020005871B1 (pt) Pigmento de efeito dourado, métodos para fabricação de um pigmento de efeito dourado e para colorir uma composição de revestimento, combinação de pigmentos, uso de um pigmento de efeito dourado, artigo revestido com uma composição, e, revestimento automotivo
WO2017061098A1 (ja) カーボンブラック含有複合粒子及びカーボンブラック含有複合粒子を製造する方法