ES2601228T3

ES2601228T3 - Hojuelas delgadas de aluminio

Info

Publication number: ES2601228T3
Application number: ES13707158.5T
Authority: ES
Inventors: Raimund Schmid; Aron WOSYLUS; Christof Kujat; Hans Rudolf Merstetter; Casper MULLERTZ
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2012-03-02
Filing date: 2013-02-27
Publication date: 2017-02-14
Anticipated expiration: 2033-02-27
Also published as: EP2820089A1; KR102037105B1; CN104136550B; JP6138167B2; KR20140143157A; EP2820089B1; CN104136550A; JP2015516502A; US20150033987A1; WO2013127874A1; US9388291B2

Abstract

Una hojuela de aluminio plana paralela que tiene un espesor de hasta 200 nm que comprende una capa interna de aluminio oxidado que tiene un espesor de 0,5 - 30 nm.

Description

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DESCRIPCION

Hojuelas delgadas de aluminio

La invencion se relaciona con hojuelas delgadas de aluminio, planas paralelas aproximadamente con estabilidad de cizallamiento mejorada que comprende una capa interior de aluminio oxidado, un procedimiento para la produccion de la misma y el uso de la misma, por ejemplo en formulaciones, como pinturas, recubrimientos electrostaticos, tintas de impresion, materiales plasticos, y cosmeticos and.

Antecedentes de la invencion

Las hojuelas de aluminio son el grupo mas importante de pigmentos de efecto. El perfil unico coloristical y tecnico - alto brillo, excelente en esconder y neutralizar sombras grises - permite a disenadores de colores el uso en todas las areas de sombra.

Se producen los pigmentos de efecto metalico convencional mediante tratamiento de granulos metalicos con maquinas de estampacion. La forma mas comun para producir hojuelas de aluminio es el llamado procedimiento Hall - un procedimiento de molienda humeda que aplana granulos de aluminio en un procedimiento de molienda de bola. Se producen los pigmentos de aluminio estandar en tipos "hojuelas de malz" y "silver dollar" que dependen de la calidad y forma de los granulos iniciales y en las condiciones de molienda.

El espesor de las hojuelas de aluminio producidas por impacto mecanico esta en general entre 50 nm y 1000 nm. Los tipos mas comunes tienen un espesor medio de 200 - 500 nm. Las hojuelas no degradantes tienen un espesor de hojuela por encima de 500 nm y por lo tanto una estabilidad mecanica mas alta que las hojuelas mas delgadas. Sin embargo las hojuelas gruesas como los tipos no degradantes tienen una apariencia metalica reducida debido a la dispersion no deseada en bordes y orientacion inferior. Las hojuelas mas delgadas tienen en general una mejor apariencia coloristical (efecto metalico). Sin embargo debido a la degradacion mas fuerte de las hojuelas mas delgadas bajo tension de cizallamiento, las propiedades coloristicales de pinturas que comprende las horas de aluminio van cambiando mientras se bombea la pintura en una llnea de circulacion.

Durante los ultimos anos se han producido silver dollars extremadamente delgados con espesores < 100 nm. Su sensibilidad en impacto mecanico es aun mas grande.

Un tipo especial de hojuelas de aluminio es aluminio PVD (Deposition de Vapor Flsica), tambien conocido como VMP (Pigmento Metalizado al Vaclo), producido por un procedimiento de vaclo donde el aluminio es depositado en una red. Despues de liberar el aluminio depositado de la red, se obtienen hojuelas planas paralelas muy delgadas, con efectos especulares mejorados cuando se incorporaron en sistemas de recubrimiento.

El termino "hojuelas planas paralelas" como es usado aqul se relaciona con hojuelas que tienen dos caras planas que son sustancialmente paralelas una a la otra. Dichas hojuelas pueden estar en la forma de plaquetas que pueden ser planas o, especialmente en el caso hojuelas muy delgadas, dobladas.

En general, pigmentos metalizados al vaclo comercialmente disponibles tienen espesores desde 10 - 50 nm. Aquellos pigmentos permiten recubrimientos similares a espejos si son aplicados en superficies perfectamente planas. Sin embargo las hojuelas de pigmentos metalizados al vaclo (VMP) extremadamente delgadas son muy sensibles al impacto mecanico. Esto ha sido por ejemplo descrito en el documento EP1438360B1, columna 2, paragrafos [0008] y [0009]. Por aquella razon, el uso de los VMP por ejemplo en la industria automotriz ha sido principalmente restringido a automoviles de exhibition o ediciones especiales costosas.

El documento EP0848735 B1 describe aluminio oxidado o pigmentos de aleacion de aluminio que tienen un contenido de aluminio metalico de no mas de 90% en peso con respecto al peso total obtenible por oxidation de aluminio en forma de plaquetas o pigmentos de aleacion de aluminio a un pH desde 7 hasta 12 en una mezcla de agua, uno o mas solventes miscibles en agua, y posiblemente una base, y calentamiento al punto de ebullition. Los pigmentos resultantes tienen un nucleo de aluminio que esta rodeado con una capa gruesa de aluminio oxidado. Tales pigmentos carecen de efecto de plata metalica y muestran sombras amarillentas a marrones. Se establece la capa de aluminio oxidado gruesa para mejorar la estabilidad mecanica (cf. section [0036-0038]).

El documento WO 02/10290 A1 divulga hojuelas de pigmento basadas en una capa de soporte de alumina que tienen un espesor desde 50 hasta 1000 nm, preferiblemente 50 hasta 150 nm, que esta recubierto con una capa reflectora preferiblemente compuesta de una capa de aluminio metalica que tiene espesor desde 10 hasta 150 nm, preferiblemente 80 hasta 150 nm. La estructura de las hojuelas proporciona rigidez y fractura de fragilidad durante el proceso de produccion y aplicacion.

Por lo tanto, existe una demanda para pigmentos de efecto, preferiblemente con espesor < 100 nm, mas preferiblemente con espesor < 50 nm, que lucen como plata pura con el efecto metalico superior de pigmentos silver dollars delgados o metalizados al vaclo y la estabilidad mecanica y/o estabilidad de cizallamiento que aumenta en comparacion con la tecnica anterior. Se encontro sorprendentemente por inventores de la solicitud de la presente

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invencion que la estabilidad mecanica y/o estabilidad de cizallamiento de tales pigmentos de efecto puede ser mejorada por un nucleo interior de aluminio oxidado.

Description corta de las figuras

La Fig. 1 muestra un corte transversal a traves de una hojuela de aluminio con una capa interior y dos mas externas de aluminio oxidado.

La Fig. 2 es un corte transversal a traves de una hojuela de aluminio con dos capas mas externas de aluminio oxidado

La Fig. 3 muestra la estabilidad de circulation de una hojuela aluminio (EH 1440) de acuerdo con la presente invencion en comparacion con una hojuela de aluminio disponible comercialmente (Silvershine® S 2100)

Se ha investigado la estructura de las hojuelas Al delgadas de la Fig. 1 y 2 como sigue:

se atomizo una pellcula de pintura con hojuelas de Al al 0.5 % (en peso) en una lamina transparente. Despues del endurecimiento del sistema aglutinante, las hojuelas fueron fijadas y orientadas paralelas a la superficie. A traves de microtomo se generaron cortes de tajadas delgadas de las hojuelas y se flotaron primero en una superficie de agua. Se investigaron las tajadas delgadas a traves de microscopio electronico de transmision (TEM) y espectroscopia de rayos X dispersiva de energla (EDXS).

Resumen de la invencion

La presente invencion se relaciona con hojuelas de aluminio planas paralelas delgadas (utiles como un pigmento defecto) que tienen un espesor de hasta 200 nm, que comprenden una capa interior (capa de nucleo) de aluminio oxidado (cf. Fig. 1). Dichas hojuelas tienen un color de plata pura y una estabilidad de cizallamiento mejorada en comparacion con hojuelas de aluminio de espesor similar que carecen de dicha capa interior.

El termino "que comprende" como es usado a traves del presente texto en conexion con una caracterlstica especlfica indica que esta caracterlstica esta presente, pero no excluye la presencia de otra caracterlstica, es decir el termino "que comprende" como se usa traves del presente texto es de extremo abierto. Por ejemplo, como se establecio en el paragrafo anterior, las hojuelas de aluminio de la presente invencion comprenden una capa interior (capa de nucleo) de aluminio oxidado. Esta formulation no excluye la presencia de capas interiores adicionales (capas de nucleo) de aluminio oxidado de la presencia capas exteriores de aluminio oxidado, ni la presencia de capas adicionales que han sido sometidas a tratamientos superficiales, etc.

Preferiblemente el espesor de una de dichas hojuelas de aluminio es < 100 nm, mas preferiblemente < 50 nm como se midio por el microscopio electronico de transmision (TEM).

El diametro de dichas hojuelas de aluminio es aproximadamente 5 - 50 pm.

La capa interior de aluminio oxidado tiene un espesor de 0.5 - 50, preferiblemente 0.5 - 30 nm, mas preferiblemente 2 - 30 nm, lo mas preferiblemente 3-10 nm como se midio por el microscopio electronico de transmision (TEM).

Los espesores de cada una de las capas de aluminio es 5 - 100 nm, preferiblemente 5 - 50 nm y lo mas preferiblemente 5 - 40 nm y dos capas de aluminio que tienen el mismo o diferente espesor como se midio por el microscopio electronico de transmision (TEM).

Una hojuela de aluminio de acuerdo con la presente invencion adicional comprende dos capas exteriores delgadas de aluminio oxidado y pueda haber sido sometida a un tratamiento superficial adicional, por ejemplo seleccionada de tratamiento con cromato, tratamiento de fosfato con acidos fosforico o esteres de los mismos, encapsulaciones de pollmero con acrilatos, tratamiento de sllice, y la aplicacion de capas de silano que contienen uno o mas silanos parcialmente hidrolizados y condensados. Los grupos funcionales de los silanos parcialmente hidrolizados y condensados se pueden polimerizar para poliacrilatos, poliuretanos, polieteres u otros pollmeros conocidos. Tlpicamente se aplican tales "silanos polimerizados " en combination con tratamientos sllice - desea primero tratamiento de sllice y segundo tratamiento silano o tratamiento de sllice y simultaneamente tratamiento de silano.

Se han descrito tales tratamientos superficiales en numerosos documentos y patentes. Se da una vision general en Peter Willing, Metalleffekt-Pigmente, ISBN 3-87870-747-9, paginas 92 - 110 y los documentos listados en la pagina 110. Se describen tratamientos superficiales posibles adicionales en los documentos EP 1084198 B2, WO2008095697 y EP 1812519 y la literatura citada en estos.

El tratamiento superficial adicional en las interfaces mas exteriores es efectuado con el fin de optimizar propiedades de aplicacion como resistencia a la humedad, adhesion y estabilidad de almacenamiento.

La invencion tambien se relaciona con un proceso para producir tales pigmentos, y el uso de tales pigmentos como coloration de pollmeros en pinturas, recubrimientos, tintas de impresion, plasticos, aplicaciones cosmeticas etc.

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Description detallada de la invention

La zona de capa interior (la capa de nucleo) del nuevo pigmento de plata, es decir la hojuela aluminio plana paralela de acuerdo con la presente invencion, consiste en aluminio oxidado y tiene espesor de aproximadamente 0.5 - 50, preferiblemente 0.5 - 30 nm, mas preferiblemente 2 - 30 nm, lo mas preferiblemente 3-10 nm (cf. Fig. 1).

La capa de nucleo de aluminio oxidado esta rodeada por capas de aluminio. Puede haber un gradiente de oxlgeno que disminuye la concentration superior de oxlgeno en el centro del nucleo a la concentration inferior hacia las capas de aluminio adyacentes.

Preferiblemente el espesor de cada capa de aluminio es 5 - 100 nm. Un rango preferido es 5 - 50 nm y mas preferido es 5 - 40 nm. Las dos capas de aluminio pueden tener el mismo espesor (= estructura simetrica) o diferente espesor (= estructura no simetrica).

Preferiblemente el nuevo pigmento de plata que es consistente en una capa interior (capa de nucleo) de aluminio oxidado y dos capas de aluminio metalico adyacentes y dos capas de aluminio oxidado mas exteriores. El espesor de una capa de oxido mas exterior es aproximadamente la mitad de la capa de oxido interior, es decir aproximadamente 0.25 hasta 25 nm, preferiblemente 1 hasta 15 nm, mas preferiblemente 1 hasta 10 nm, lo mas preferiblemente 1.5 hasta 5 nm. Tambien son reivindicados y tlpicamente posibles los pigmentos de plata con dos o mas capas interiores de aluminio oxidado. Por razones economicas se prefiere un numero bajo de capas interiores, por ejemplo 2 capas interiores.

El diametro de las hojuelas varla desde 5 - 50 pm. Los tamanos de partlculas medias mas preferidas estan entre 8 y 20 pm. Las hojuelas con diametros medios de aproximadamente 20 pm tienen un efecto de brillo ligeramente superior comparados con hojuelas con diametros medios de aproximadamente 10 pm.

Tambien dentro del alcance de la invencion esta un pimiento basado en las hojuelas de aluminio descritas anteriormente con nucleos interiores de aluminio oxidado, capas mas exteriores de aluminio oxidado y un tratamiento superficial adicional en las capas mas exteriores.

Los tratamientos superficiales mas comunes son tratamientos de cromato, tratamientos de fosfato con acidos fosforico o esteres de los mismos, encapsulaciones de pollmero (acrilatos), o tratamientos con sllice seguidos por modificaciones de silano o incorporaciones mediante grupos funcionales (aminas, acrilatos, epoxi, isocianatos etc.) de incorporados, silanos hidrolizados parcialmente polimerizados con ellos mismos o con moleculas organicas adicionales con grupos funcionales (aminas, isocianatos, polioles, acrilatos).

Las hojuelas de aluminio con una capa de nucleo interior de aluminio oxidado (cf. Fig. 1) tienen la apariencia coloristical de pigmentos metalizados al vaclo y una estabilidad de cizallamiento mas alta que silver dollars con un espesor de hojuela aun mas alto (por ejemplo Silvershine® S2100; Eckart GmbH, Alemania; que representa el estado de la tecnica de silver dollars mas delgados). El nucleo interior del aluminio oxidado refuerza las hojuelas de aluminio sin tener un impacto en colorlstico. Esto significa que las hojuelas de aluminio de la presente invencion muestran sombras de plata pura sin ninguna apariencia de manchas amarillas o marrones de (mucho) espesor, mecanicamente qulmicamente estabilizando capas de oxido de aluminio mas exteriores de pigmentos conocidos, como Aloxal® (Eckart).

Slntesis

El procedimiento de fabrication de hojuelas de aluminio de acuerdo con la presente invencion comprende

a) recubrir una pellcula de poliester con una capa liberada basada en acrilato,

b) metalizar la pellcula de poliester prerecubierta con una capa de aluminio en un vaclo a traves de deposition de vapor flsica,

c) eliminar el vaclo,

d) oxidar la superficie de aluminio por contacto con el aire,

e) metalizar la superficie de aluminio oxidada con otra capa de aluminio en un vaclo a traves de deposicion de vapor flsica,

f) disolver la capa liberada,

g) reducir el tamano de las hojuelas de aluminio gruesas obtenidas al tamano deseado,

h) eliminar el poliacrilato disuelto derivado de la capa de liberation, y

i) separar las hojuelas de aluminio.

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Primero se recubre una pellcula de poliester con una capa liberada basada en acrilato. Esto puede ser llevado a cabo por ejemplo por aplicacion de una solucion, por ejemplo un 8 % a 15 %, especialmente un 9.5 % en peso de solucion, de un pollmero de peso molecular alto adecuado, preferiblemente un pollmero de metacrilato, en un solvente adecuado, preferiblemente etilacetato, a la pellcula de poliester y que evapora el solvente. El pollmero de peso molecular alto tiene preferiblemente un peso molecular de 200000 hasta 340000 daltons, preferiblemente aproximadamente 290000 daltons.

En el siguiente paso la pellcula de poliester prerecubierta es metalizada al vaclo con una capa de aluminio a traves de deposicion flsica de vapor en una manera bien conocida en la tecnica.

Durante el siguiente paso se elimina el vaclo y en contacto con el aire toma lugar una oxidacion de la superficie. Despues del paso de oxidacion otro paso de metalizacion al vaclo se lleva a cabo bajo las mismas o diferentes condiciones.

Por razones economicas los pasos a) a e) pueden llevarse a cabo varias veces antes de empezar con el paso f). En otras palabras, los pasos a) a e) descritos anteriormente se puede repetir despues de haber aplicado primero nuevamente otra capa de liberacion, es decir otra pellcula de poliester recubierta con un acrilato.

Los pasos descritos anteriormente tambien se pueden realizar en ambos lados de la lamina de poliester.

Despues de haber terminado la metalizacion al vaclo, las capas de liberacion se disuelven moviendo la lamina metalizada traves de un tanque de extraccion lleno de un solvente con el fin de disolver la capa de liberacion de base de acrilato. A continuacion, las hojuelas gruesas se disminuyen de tamano mecanicamente (agitacion pesada con una cuchilla, por ejemplo Ultraturrax) y/o mediante el uso de ultrasonido. Se detiene la disminucion de tamano una vez se ha ajustado la distribucion del tamano de partlcula deseado.

Con el fin de lavar los poliacrilatos disueltos se llevan a cabo uno o mas pasos de lavado (la adicion de solvente seguido por agitacion y separacion de las hojuelas).

Durante la disminucion de tamano, pasivar agentes como esteres de acidos fosforicos o ya se pueden anadir otros agentes modificadores de la superficie. Esto se debe a que durante la reduccion del tamano, los pigmentos son "cortados", por lo que se crean las superficies frescas en los bordes que pueden ser o tienen que ser pasivadas.

Alternativamente, la modificacion superficial tambien se puede realizar en un paso de procedimiento separado. Si un tratamiento de cromo es la pasivacion preferida, las hojuelas de aluminio son tratadas con acido cromico.

En el caso de tratamientos de sllice/silano las hojuelas se suspenden en un medio organico. Luego se anaden silanos, pequenas cantidades de agua y bases con el fin de hidrolizar los precursores de silano y formar una capa de sllice/silano delgada.

Las hojuelas de aluminio con capa interna (capa de nucleo) de aluminio oxidado tienen la tlpica apariencia de espejo de pigmentos metalizados al vaclo. La ventaja de las hojuelas de aluminio de la presente invention es que su estabilidad mecanica (estabilidad de cizallamiento) es mucho mayor que la de hojuelas de aluminio comparables (pigmentos de efecto en base de aluminio) que se describen en el estado de la tecnica.

La estabilidad de cizallamiento de una pintura puede ser probada mediante el uso por un corto tiempo (10 - 30 minutos) de mezcladores de alta velocidad con una cuchilla giratoria o mezcladores que trabajan de acuerdo con el principio de estator rotor (Ultraturrax). Sin embargo son mas realistas las condiciones de prueba bajo las cuales se bombea y se circulan pinturas de efecto basadas en aluminio, varias horas mediante el uso de una bomba de piston.

Para una mejor comparacion, las pinturas ensayadas se ajustan ocultacion similar y viscosidad similar. Por ejemplo, si una hojuela muy delgada tiene que ser comparado con una hojuela mucho mas gruesa, se debe usar un peso mas bajo en relation con contenido de aluminio de la hojuela muy delgada.

Como una indication aproximada el siguiente ejemplo podrla explicar como comparar estabilidad de cizallamiento: Si, por ejemplo una hojuela de espesor de 50 nm tiene que ser comparada con una hojuela de espesor de 150 nm de aproximadamente el mismo diametro, se debe usar 1/3 de peso de hojuelas gruesas en la pintura para la misma ocultacion (es decir, con el fin de lograr la misma ocultacion) como el espesor de hojuelas. Esto corresponde aproximadamente a la misma cantidad de hojuelas por volumen de pintura.

La estabilidad al cizallamiento de una pintura se puede evaluar por ejemplo, sobre la base de la diferencia de valores de luminosidad L *(segun el sistema CIELab) antes y despues de la tension de cizallamiento. Pinturas que comprenden las hojuelas de aluminio de acuerdo con la presente invencion muestran casi ningun cambio en la ligereza mientras las hojuelas comparables sin la capa interna de aluminio oxidado perteneciente al estado de la tecnica, muestran una fuerte degradation y una perdida de luminosidad (dL) de por ejemplo mas de 30 unidades en angulo de cara (cf. Fig. 3).

Los siguientes ejemplos ilustran la invencion.

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Ejemplo 1

Slntesis de un espesor de hojuelas de aluminio de 60 nm con una capa interior (capa de nucleo) de aluminio oxidado y con un diametro de ~ 20 pm (EH 1440;. Cf. Fig 1)

Se aplica un 9,5% en peso de solucion de un pollmero de metacrilato de alto peso molecular (aproximadamente 200.000 a 340.000 dalton) en acetato de etilo se aplica sobre un soporte de pellcula de poliester, mediante un procedimiento de impresion de huecograbado comercial. El solvente se evapora para formar una pellcula de pollmero de peso molecular alto homogenea (capa de liberacion) con un peso de 0,1 a 0,7 g/m2.

La pellcula de poliester recubierta de metacrilato (capa de liberacion) es entonces metalizada al vaclo en 2 a 0,01 Pa (0,02 mbar a la 0,0001) con aluminio, que produce una capa de aluminio de un espesor de aproximadamente 30 nm.

A continuacion se oxida la capa de aluminio de 30 nm en el lado superior por la exposicion al aire durante al menos 1 hora. Este lado superior es entonces nuevamente metalizado al vaclo bajo las mismas condiciones, que forma una segunda capa de aluminio de aproximadamente 30 nm de espesor.

Despues de la metalizacion al vaclo se puso la lamina de poliester recubierta en un bano de acetato de etilo. Se disuelve la capa de liberacion y se desprenden las hojuelas de aluminio gruesas. Despues de haber ajustado un contenido solido de aproximadamente 10 - 15% se inicia la reduccion del tamano mediante el uso de las cuchillas que giran rapidamente. Durante reduccion del tamano no se supera una temperatura de 50°C.

Se detiene la disminucion de tamano una vez que se consigue un tamano de partlcula medio (diametro) de 20 pm. Se hacen varios pasos de filtracion y lavado con el fin de eliminar totalmente la resina acrllica. Finalmente se ajusta un contenido solido de 10% de aluminio en acetato de etilo.

Las micrograflas electronicas de transmision confirman que todas las hojuelas estan conteniendo la capa interior de refuerzo (capa de nucleo) de aluminio oxidado. Las hojuelas de aluminio obtenidos (EH 1440) tienen un espesor total de aproximadamente 60 nm con un nucleo interno de aluminio oxidado de aproximadamente 5 a 10 nm de espesor, dos capas mas externas de aluminio oxidado de aproximadamente 5 nm de espesor, y un diametro medio de hojuela de aproximadamente 20 pm. Las capas mas externas de aluminio oxidado se forman automaticamente.

Incluso bajo el impacto mecanico de cortar las hojuelas, las hojuelas no estan siendo danadas o separadas a lo largo de aquella capa de nucleo que contienen oxlgeno.

Ejemplo 2

Slntesis de una hojuela de aluminio de espesor de 60 nm con nucleo interno de aluminio oxidado y con un diametro de ~ 13 pm (EH 1461)

El procedimiento descrito en el Ejemplo 1 se repitio excepto que no se para la disminucion del tamano una vez que se consigue un tamano de partlcula medio (diametro) de 20 pm, pero cuando se consigue un tamano de partlcula medio de 13 pm. Se realizan varias etapas de filtracion y lavado con el fin de eliminar totalmente la resina acrllica. Finalmente se ajusta un contenido solido de 10% de aluminio en acetato de etilo.

Ejemplo 3

Estabilidad de circulacion de una hojuela de aluminio (EH 1440) de acuerdo con la presente invention en comparacion con una hojuela de aluminio comercialmente disponible (Silvershine® S 2100; que representa el estado de la tecnica de los silver dollars mas delgados)

EH 1440, una hojuela de aluminio de aproximadamente 60 nm de espesor total con un nucleo interno de aluminio oxidado de aproximadamente 5 a 10 nm de espesor, las capas mas externas de aluminio oxidado de aproximadamente 5 nm de espesor y un diametro de hojuela medio de aproximadamente 20 pm (sintetizado como se describe en el Ejemplo 1;. cf. Fig 1) se prueba durante 7 horas en una llnea de circulacion impulsada por una bomba de piston (Wagner Colora, Italia, Mod T018000, 800 kPa, (8 bar.)).

A modo de comparacion se usa un silver dollar delgado (Silvershine® S 2100; Eckart GmbH, Alemania) con un espesor medio de aproximadamente 80 nm y un diametro medio de aproximadamente 20 pm (cf. Fig. 2).

Ambas formulaciones de prueba se ajustan para estar ocultadas en 15 - 20 pm de espesor de pellcula seca. Por esta razon la pintura basada en Silvershine se ajusto al 2% de contenido de aluminio. Debido a hojuelas mas delgadas y por lo tanto ocultar mejor se hizo la pintura EH 1440 basada con 0,5% de contenido de aluminio.

Despues de 7 horas de prueba de circulacion la pintura basada Silvershine mostro una fuerte degradation y una perdida de luminosidad (dL) de mas de 30 unidades en angulo de cara, mientras que la pintura basada EH 1440 mostro casi ningun cambio en la luminosidad (cf. Fig. 3).

Tambien en un contenido de aluminio superior de 2%, EH 1440 mostro casi ningun cambio despues de 7 horas de tension de cizallamiento.

Sobre la base de valores de luminosidad de L* de acuerdo con el sistema CIELab se puede calcular el llamado Indice flop:

imagen1

El Indice flop describe el cambio de la luminosidad que depende de diferentes angulos de vision y es determinado por la medicion en el cambio en reflectancia de un color metalico a medida que se gira a traves de la gama de angulos de vision. Un Indice flop de 0 indica un color solido (es decir, un color que es unicolor, monocromico y/o color individual), mientras que un color metalico de flop muy alto o nacarado de recubrimiento base/recubrimiento 10 transparente puede tener un Indice flop de 15-17.

La siguiente Tabla 1 muestra el Indice flop de varias muestras.

Tabla 1

Muestra: Indice Flop

EH 1440 (0.5 % antes de la prueba de cizallamiento): 15.75

EH 1440 (0.5 % despues de 7 horas de prueba de cizallamiento): 15.71

EH 1440 (2 % antes de la prueba de cizallamiento): 14.91

EH 1440 (2 % despues de 7 horas de prueba de cizallamiento): 14.86

S2100 (0.5 % antes de la prueba de cizallamiento ): 14.20

S2100 (0.5 % despues de 7 horas de prueba de cizallamiento): 13.20

S2100 (2 % antes de la prueba de cizallamiento ): 16.03

S2100 (2 % despues de 7 horas de prueba de cizallamiento): 8.50

El Indice flop evidente de la Tabla 1 indica claramente estabilidad de cizalla alta de EH 1440 en todas las 15 concentraciones, como es evidente desde el pequeno cambio del flop de Indice antes y despues de la tension de cizallamiento y la estabilidad inferior de Silvershine S2100 que representa el estado de la tecnica de los silver dollars mas delgados como es evidente a partir del cambio mucho mas grande del Indice flop antes y despues de la tension de cizallamiento.

Claims

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REIVINDICACIONES

1. Una hojuela de aluminio plana paralela que tiene un espesor de hasta 200 nm que comprende una capa interna de aluminio oxidado que tiene un espesor de 0,5 - 30 nm.
2. La hojuela de aluminio de acuerdo con la reivindicacion 1 que tiene un espesor de menos de 100 nm, preferiblemente un espesor de menos de 50 nm, y un diametro de 5-50 pm.
3. La hojuela de aluminio de acuerdo con la reivindicacion 2 en la que la capa interior de aluminio oxidado tiene un espesor de 2 a 30 nm, preferiblemente 3-10 nm.
4. La hojuela de aluminio de acuerdo con la reivindicacion 2 en la que el espesor de cada una de las capas de aluminio es 5 a 100 nm, preferiblemente 5 a 50 nm y lo mas preferiblemente desde 5 hasta 40 nm y en la que las dos capas de aluminio puede tener el mismo o diferente espesor.
5. La hojuela de aluminio de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-4 que comprende adicionalmente capas exteriores de aluminio oxidado, cada uno que tiene un espesor de 0,25 a 25 nm.
6. La hojuela de aluminio de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-4 que ha sido sometida a un tratamiento adicional superficial.
7. La hojuela de aluminio de acuerdo con la reivindicacion 5 que ha sido sometida a un tratamiento superficial adicional seleccionado del tratamiento con cromato, tratamiento de fosfato con acidos fosforicos o esteres de los mismos, encapsulaciones de pollmero con acrilatos, tratamiento de sllice, y la aplicacion de capas de silano que contienen uno o mas silanos o silanos polimerizados opcionalmente en combinacion con tratamientos de sllice.
8. Procedimiento para la fabricacion de hojuelas de aluminio de acuerdo con la reivindicacion 5 que comprende

a) recubrir una pellcula de poliester con una capa liberada basada en acrilato,

b) metalizar la pellcula de poliester prerecubierta con una capa de aluminio en un vaclo a traves de deposition de vapor flsica,

c) eliminar el vaclo,

d) oxidar la superficie de aluminio por contacto con el aire,

e) metalizar la superficie de aluminio oxidada con otra capa de aluminio en un vaclo a traves de deposicion de vapor flsica,

f) disolver la capa liberada,

g) reducir el tamano de las hojuelas de aluminio gruesas obtenidas al tamano deseado,

h) eliminar el poliacrilato disuelto derivado de la capa de liberation, y

i) separar las hojuelas de aluminio.
9. Las formulaciones seleccionadas de pinturas, recubrimientos electrostaticos, tintas de impresion, materiales plasticos, y cosmeticos que comprenden una hojuela de aluminio de acuerdo con la reivindicacion 5.