RU2654485C2 - Способ получения уретан(мет)акрилатов - Google Patents
Способ получения уретан(мет)акрилатов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2654485C2 RU2654485C2 RU2015155964A RU2015155964A RU2654485C2 RU 2654485 C2 RU2654485 C2 RU 2654485C2 RU 2015155964 A RU2015155964 A RU 2015155964A RU 2015155964 A RU2015155964 A RU 2015155964A RU 2654485 C2 RU2654485 C2 RU 2654485C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- carbon atoms
- bismuth
- butylene
- Prior art date
Links
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 title claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 23
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 13
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 150000001622 bismuth compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 6
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims abstract description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims abstract 2
- -1 1,2-ethylene, 1,2-propylene, 1,3-propylene, 1,2-butylene, 1,3-butylene , 1,4-butylene, 1,1-dimethyl-1,2-ethylene, 1,2-dimethyl-1,2-ethylene, 1,5-pentylene, 1,6-hexylene, 1,8-octylene, 1 , 10-decylene Chemical group 0.000 claims description 39
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 34
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 30
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 12
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 8
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 claims description 4
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N caproic acid ethyl ester Natural products CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JBFHTYHTHYHCDJ-UHFFFAOYSA-N gamma-caprolactone Chemical compound CCC1CCC(=O)O1 JBFHTYHTHYHCDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DQGSJTVMODPFBK-UHFFFAOYSA-N oxacyclotridecan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCO1 DQGSJTVMODPFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-M 7,7-dimethyloctanoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 125000005474 octanoate group Chemical group 0.000 claims description 3
- AOLNDUQWRUPYGE-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxepan-5-one Chemical compound O=C1CCOCCO1 AOLNDUQWRUPYGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WCZCQLYYFMWDGF-UHFFFAOYSA-N 13-butyl-oxacyclotridecan-2-one Chemical compound CCCCC1CCCCCCCCCCC(=O)O1 WCZCQLYYFMWDGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WZRNGGFHDMOCEA-UHFFFAOYSA-N 7-methyloxepan-2-one Chemical compound CC1CCCCC(=O)O1 WZRNGGFHDMOCEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N beta-propiolactone Chemical compound O=C1CCO1 VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MVPVTQGVSBKPCQ-UHFFFAOYSA-K bismuth;2,2-dimethylpropanoate Chemical compound [Bi+3].CC(C)(C)C([O-])=O.CC(C)(C)C([O-])=O.CC(C)(C)C([O-])=O MVPVTQGVSBKPCQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N gamma-valerolactone Chemical compound CC1CCC(=O)O1 GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229960000380 propiolactone Drugs 0.000 claims description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 12
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 8
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 6
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 6
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 6
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- 229940095095 2-hydroxyethyl acrylate Drugs 0.000 description 4
- XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl acetate Chemical compound COCCOC(C)=O XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- RPSYCBAAMNCRLV-UHFFFAOYSA-N 1,1-diisocyanato-2,4,4-trimethylhexane Chemical compound CCC(C)(C)CC(C)C(N=C=O)N=C=O RPSYCBAAMNCRLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MKZPMOFOBNHBSL-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-1-methylcyclohexane Chemical compound O=C=NC1(C)CCCCC1 MKZPMOFOBNHBSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 5-valerolactone Chemical compound O=C1CCCCO1 OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical class CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical class CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- QQBWQAURZPGDOG-UHFFFAOYSA-N ethyl hexanoate;zinc Chemical compound [Zn].CCCCCC(=O)OCC QQBWQAURZPGDOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N heptan-2-one Chemical compound CCCCCC(C)=O CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HLJDOURGTRAFHE-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-one Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HLJDOURGTRAFHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000005535 neodecanoate group Chemical group 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- UOHMMEJUHBCKEE-UHFFFAOYSA-N prehnitene Chemical class CC1=CC=C(C)C(C)=C1C UOHMMEJUHBCKEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 2
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODKSRULWLOLNJQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCCCC1N=C=O ODKSRULWLOLNJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound O=C=NCC1CCCC(CN=C=O)C1 XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHTRJOZKRSVAOX-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanato-2-methylcyclohexane Chemical compound CC1C(N=C=O)CCCC1N=C=O OHTRJOZKRSVAOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNQKHBSIBXSFFD-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCCC(N=C=O)C1 GNQKHBSIBXSFFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROHUXHMNZLHBSF-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound O=C=NCC1CCC(CN=C=O)CC1 ROHUXHMNZLHBSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical class CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAUHLEIGHAUFAK-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-1-[(1-isocyanatocyclohexyl)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1(N=C=O)CC1(N=C=O)CCCCC1 PAUHLEIGHAUFAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZDIRINETBAVAV-UHFFFAOYSA-N 2,4-diisocyanato-1-methylcyclohexane Chemical compound CC1CCC(N=C=O)CC1N=C=O VZDIRINETBAVAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropyl acetate Chemical compound COCCCOC(C)=O CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQSSNGKVNWXYOE-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CCC(C)CC(C)(C)C Chemical compound N=C=O.N=C=O.CCC(C)CC(C)(C)C OQSSNGKVNWXYOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVGYTOLNWAMTRJ-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CCCCC(C)C(C)(C)C Chemical compound N=C=O.N=C=O.CCCCC(C)C(C)(C)C CVGYTOLNWAMTRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTDWCIXOEPQECG-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CCCCCC(C)(C)C Chemical compound N=C=O.N=C=O.CCCCCC(C)(C)C JTDWCIXOEPQECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVKORIDPEBYOFR-UHFFFAOYSA-K [butyl-bis(2-ethylhexanoyloxy)stannyl] 2-ethylhexanoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)O[Sn](CCCC)(OC(=O)C(CC)CCCC)OC(=O)C(CC)CCCC GVKORIDPEBYOFR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- AYEGTDYORTYVEN-UHFFFAOYSA-K [butyl-bis(6,6-diethyloctanoyloxy)stannyl] 6,6-diethyloctanoate Chemical compound C(C)C(CCCCC(=O)[O-])(CC)CC.C(CCC)[Sn+3].C(C)C(CCCCC(=O)[O-])(CC)CC.C(C)C(CCCCC(=O)[O-])(CC)CC AYEGTDYORTYVEN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000001461 argentometric titration Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- JGCWKVKYRNXTMD-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]heptane;isocyanic acid Chemical compound N=C=O.N=C=O.C1CC2CCC1C2 JGCWKVKYRNXTMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUMHJBONQMZPBW-UHFFFAOYSA-K bis(2-ethylhexanoyloxy)bismuthanyl 2-ethylhexanoate Chemical compound [Bi+3].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O NUMHJBONQMZPBW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NSPSPMKCKIPQBH-UHFFFAOYSA-K bismuth;7,7-dimethyloctanoate Chemical compound [Bi+3].CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O.CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O.CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O NSPSPMKCKIPQBH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- UVKJPLPLHHNSFL-UHFFFAOYSA-N bismuth;ethyl hexanoate Chemical compound [Bi].CCCCCC(=O)OCC UVKJPLPLHHNSFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOAIGCHJWKDIPJ-UHFFFAOYSA-M caesium acetate Chemical compound [Cs+].CC([O-])=O ZOAIGCHJWKDIPJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical class COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000006574 non-aromatic ring group Chemical group 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- PJGSXYOJTGTZAV-UHFFFAOYSA-N pinacolone Chemical compound CC(=O)C(C)(C)C PJGSXYOJTGTZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSDNTQSJGHSJBG-UHFFFAOYSA-N piperidine-4-carbonitrile Chemical compound N#CC1CCNCC1 FSDNTQSJGHSJBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000003847 radiation curing Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical class C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005199 trimethylbenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- VNTDZUDTQCZFKN-UHFFFAOYSA-L zinc 2,2-dimethyloctanoate Chemical compound [Zn++].CCCCCCC(C)(C)C([O-])=O.CCCCCCC(C)(C)C([O-])=O VNTDZUDTQCZFKN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HQBBDVUXOOMFQN-UHFFFAOYSA-L zinc;2,2-dimethylpropanoate Chemical class [Zn+2].CC(C)(C)C([O-])=O.CC(C)(C)C([O-])=O HQBBDVUXOOMFQN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IFNXAMCERSVZCV-UHFFFAOYSA-L zinc;2-ethylhexanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O IFNXAMCERSVZCV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L zinc;octanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C269/02—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups from isocyanates with formation of carbamate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
- C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C271/12—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
- C08G18/222—Catalysts containing metal compounds metal compounds not provided for in groups C08G18/225 - C08G18/26
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
- C08G18/227—Catalysts containing metal compounds of antimony, bismuth or arsenic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
- C08G18/6725—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen containing ester groups other than acrylate or alkylacrylate ester groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/68—Unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения уретан(мет)акрилатов формулы:
Description
Изобретение относится к новому способу получения уретан(мет)акрилатов.
Уретанакрилаты на основе модифицированных капролактоном смол известны, например, из патента США US 4,188,472. В соответствии с немецким патентом DE 2939584 (аналогом патента США US 4188472) 2-гидроксиэтилакрилат подвергают взаимодействию с реагирующим с раскрытием цикла эпсилон-капролактоном в присутствии различных катализаторов на основе титана или олова или органических кислот (серной кислоты, п-толуолсульфо-кислоты), и полученный при этом продукт подвергают последующему взаимодействию с диизоцианатами в уретан.
В патенте США US 7022778 описано взаимодействие 2-гидроксиэтилакрилата с эпсилон-капролактоном в присутствии октоата цинка. Продукт взаимодействия используют в качестве реакционноспособного разбавителя в двухкомпонентных полиуретановых составах для покрытий.
Недостаток осуществления реакций в соответствии с цитированными выше публикациями состоит в том, что использование указанных в них катализаторов приводит к образованию продуктов присоединения с неоднородным молекулярно-массовым распределением.
Использование оловоорганических катализаторов для взаимодействия гидроксиалкилакрилатов с капролактоном приводит к образованию продуктов с определенным молекулярно-массовым распределением. Последние, с одной стороны, содержат непревращенный гидроксиалкилакрилат, а, с другой стороны, образуются продукты взаимодействия гидроксиалкилакрилатов, содержащие до десяти структурных единиц капролактона. Однако продукты с тремя и более структурными единицами капролактона отличаются склонностью к кристаллизации, в связи с чем их концентрация не должна быть слишком высокой. Кроме того, из продуктов взаимодействия оставшихся непревращенными гидроксиалкилакрилатов с диизоцианатами образуются уретанакрилаты, которые характеризуются слишком низкой гибкостью.
Для выполнения указанного выше требования продукты первой стадии, то есть продукты взаимодействия гидроксиэтилакрилата с двумя молями капролактона, должны обладать вязкостью, составляющей от 60 до 90 мПас (вязкость измеряют при 23°C посредством вискозиметра Эппрехта Cone B типа конус/пластина).
В патентной заявке США US 2011/039971 A1 описано взаимодействие коммерчески доступного продукта присоединения эпсилон-капролактона к 2-гидрокси-этилакрилату с другими компонентами (трехфункциональными полиизоцианатами) в уретан.
При этом в качестве катализаторов уретанообразования в общей форме упоминаются лаурат дибутилолова, карбоксилат висмут или циркониевые хелаты. Вопрос об используемом в примерах катализаторе остается открытым.
В патенте США US 6534128 описано взаимодействия коммерчески доступного продукта присоединения эпсилон-капролактона к 2-гидроксиэтилакрилату с другими компонентами (диизоцианатами) в уретан.
При этом в качестве катализаторов уретанообразования в общей форме упоминаются дилаурат дибутилолова, другие органические соединения олова, органовисмут и органоциркониевые соединения. В соответствующих примерах в качестве катализатора используют исключительно дилаурат дибутилолова.
Недостаток осуществления указанных выше взаимодействий состоит в том, что коммерчески доступные продукты присоединения содержат следы используемого для их получения катализатора, причем для уретанообразования дополнительно добавляют другой катализатор.
В основу настоящего изобретения была положена задача разработать технологию получения уретан(мет)акрилатов, предусматривающую получение продукта присоединения лактона и гидроксиалкил(мет)акрилата с более высокой однородностью по сравнению с уровнем техники, что позволило бы повысить гибкость уретан(мет)акрилатов, соответственно, например, обеспечило возможность их применения на гибких основах. При этом должна быть предусмотрена возможность применения катализатора, который можно было бы использовать также и на последующей стадии синтеза уретана.
Указанная задача согласно изобретению решается благодаря способу получения уретан(мет)акрилатов формулы:
в соответствии с которым на первой стадии гидроксиалкил(мет)акрилат (A) формулы:
подвергают взаимодействию с лактоном (B) формулы:
в присутствии по меньшей мере одного соединение цинка и/или висмута (C),
и полученный на первой стадии продукт, содержащий цинк, соответственно висмут, на последующей стадии подвергают взаимодействию по меньшей мере с одним циклоалифатическим или несимметричным алифатическим диизоцианатом (D).
В приведенных выше формулах:
R1 означает двухвалентный алкиленовый остаток с 2-12 атомами углерода, предпочтительно с 2-10 атомами углерода, особенно предпочтительно с 2-8 атомами углерода, еще более предпочтительно с 3-6 атомами углерода, который при необходимости может быть замещен алкильными группами с 1-4 атомами углерода и/или прерван одним или несколькими атомами кислорода,
R2 соответственно независимо друг от друга означают метил или водород, предпочтительно водород,
R3 означает двухвалентный алкиленовый остаток с 1-12 атомами углерода, предпочтительно с 2-10 атомами углерода, особенно предпочтительно с 3-8 атомами углерода, еще более предпочтительно с 3-4 атомами углерода, который при необходимости может быть замещен алкильными группами с 1-4 атомами углерода и/или прерван одним или несколькими атомами кислорода,
n и m соответственно независимо друг от друга означают положительные числа от 1 до 5, предпочтительно от 2 до 5, особенно предпочтительно от 2 до 4, еще более предпочтительно от 2 до 3, в частности, от 2 до 2,5.
R4 означает двухвалентный органический остаток, который образуется в результате отщепления обеих изоцианатных групп от циклоалифатического или несимметричного алифатического диизоцианата (примеры подобного циклоалифатического или несимметричного алифатического диизоцианата приведены ниже).
Индексам n и m могут соответствовать среднестатистические нечетные значения, однако для каждой отдельной молекулы указанной выше формулы индексы, очевидно, могут означать четные числа.
Алкил с 1-4 атомами углерода согласно изобретению означает метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил, предпочтительно метил, этил или н-бутил, особенно предпочтительно метил.
Примерами остатка R1 являются 1,2-этилен, 1,2-пропилен, 1,3-пропилен, 1,2-бутилен, 1,3-бутилен, 1,4-бутилен, 1,1-диметил-1,2-этилен, 1,2-ди-метил-1,2-этилен, 1,5-пентилен, 1,6-гексилен, 1,8-октилен, 1,10-децилен или 1,12-додецилен. Предпочтительным остатком R1 является 1,2-этилен, 1,2-пропилен, 1,3-пропилен, 1,4-бутилен или 1,6-гексилен, особенно предпочтительно 1,2-этилен, 1,2-пропилен или 1,4-бутилен, еще более предпочтительно 1,2-этилен.
Примерами остатка R3 являются метилен, 1,2-этилен, 1,2-пропилен, 1,3-пропилен, 1,2-бутилен, 1,3-бутилен, 1,4-бутилен, 1,5-пентилен, 1,5-гексилен, 1,6-гексилен, 1,8-октилен, 1,10-децилен, 1,12-додецилен, 2-окса-1,4-бутилен, 3-окса-1,5-пентилен или 3-окса-1,5-гексилен, предпочтительно 1,3-пропилен, 1,4-бутилен, 1,5-пентилен, 1,5-гексилен или 1,12-додецилен, особенно предпочтительно 1,5-пентилен.
Предпочтительные уретан(мет)акрилаты согласно изобретению обладают формулой:
в которой остатки R1-R3 такие, как указано выше.
Согласно изобретению на первой стадии гидроксиалкил(мет)акрилаты (A) формулы:
в которой R1 и R2 такие, как указано выше, подвергают превращению с (n+m)/2 эквивалентами лактона (B) формулы:
в которой остаток R3 такой, как указано выше, получая промежуточный продукт формулы:
В качестве гидроксиалкил(мет)акрилата (A) особенно предпочтительно используют 2-гидроксиэтил(мет)акрилат, 2-гидроксипропил(мет)акрилат, 3-гидроксипропил(мет)акрилат, 1,4-бутандиолмоно(мет)акрилат, неопентилгликольмоно(мет)акрилат, 1,5-пентандиолмоно(мет)акрилат или 1,6-гександиолмоно(мет)акрилат, еще более предпочтительно 2-гидроксиэтил(мет)акрилат, 2-гидроксипропил(мет)акрилат или 1,4-бутандиолмоно(мет)акрилат, в частности, 2-гидроксиэтил(мет)акрилат.
При этом акрилаты являются более предпочтительными, чем метакрилаты.
Лактон (B) обладает следующей формулой:
Предпочтительными лактонами являются бета-пропиолактон, гамма-бутиролактон, гамма-этил-гамма-бутиролактон, гамма-валеролактон, дельта-валеролактон, эпсилон-капролактон, 7-метилоксепан-2-он, 1,4-диоксепан-5-он, оксациклотридекан-2-он и 13-бутилоксациклотридекан-2-он.
Особенно предпочтительными лактонами являются гамма-бутиролактон, дельта-валеролактон и эпсилон-капролактон, еще более предпочтительно эпсилон-капролактон.
Согласно изобретению реакция на первой стадии протекает в присутствии по меньшей мере одного соединения цинка и/или висмута (C), например, от одного до трех, предпочтительно одного или двух соединений цинка и/или висмута, особенно предпочтительно точно одного соединения цинка и/или висмута. Соединения цинка более предпочтительны по сравнению с соединениями висмута.
Предпочтительными соединениями висмута являются соединения со степенью окисления +3, в то время как предпочтительным соединениям цинка соответствует степень окисления +2.
При этом в качестве соединений цинка (C) особенно предпочтительно используют соединения цинка со степенью окисления +2, которые содержат следующие анионы: F-, Cl-, ClO-, ClO3 -, ClO4 - Br-, J-, JO3 -, CN-, OCN-, NO2 -, NO3 -, HCO3 -, CO3 2-, S2-, SH-, HSO3 -, SO3 2-, HSO4 -, SO4 2-, S2O2 2-, S2O4 2-, S2O5 2-, S2O6 2-, S2O7 2-, S2O8 2-, H2PO2 -, H2PO4 -, HPO4 2-, PO4 3-, P2O7 4-, (OCxH2x+1)-, (CxH2x-1O2)-, (CxH2x-3O2)- и (Cx+1H2x-2O4)2-, причем индеск x означает число от 1 до 20. При этом предпочтительными являются карбоксилаты, анион которых обладает формулой (CnH2n-1O2)-, а также (Cn+1H2n-2O4)2-, причем n означает число от 1 до 20. Особенно предпочтительные соли в качестве анионов содержат монокарбоксилаты общей формулы (CnH2n-1O2)-, в которой n означает число от 1 до 20. При этом особо следует упомянуть формиат, ацетат, пропионат, гексаноат, неодеканоат и 2-этилгексаноат.
Цинковыми катализаторами предпочтительно являются карбоксилаты цинка, причем особенно предпочтительными являются карбоксилаты по меньшей мере с шестью атомами углерода, в частности, октоаты, 2-этилгексаноаты, неодеканоаты или пивалаты цинка, например, катализаторы Borchi® Kat 22 фирмы OMG Borchers GmbH (Лангенфельд, Германия).
Пригодными соединениями висмута (C) предпочтительно являются соединения висмута со степенью окисления +3, которые содержат анионы F-, Cl-, ClO-, ClO3 -, ClO4 - Br-, J-, JO3 -, CN-, OCN-, NO2 -, NO3 -, HCO3 -, CO3 2-, S2-, SH-, HSO3 -, SO3 2-, HSO4 -, SO4 2-, S2O2 2-, S2O4 2-, S2O5 2-, S2O6 2-, S2O7 2-, S2O8 2-, H2PO2 -, H2PO4 -, HPO4 2-, PO4 3-, P2O7 4-, (OCxH2x+1)-, (CxH2x-1O2)-, (CxH2x-3O2)- и (Cx+1H2x-2O4)2-, причем индекс x означает число от 1 до 20. Предпочтительными являются карбоксилаты с анионом формул (CxH2x-1O2)- или (Cx+1H2x-2O4)2-, в которых x означает число от 1 до 20. Особенно предпочтительные соли в качестве анионов содержат монокарбоксилаты общей формулы (CxH2x-1O2)-, в которой x означает число от 1 до 20, предпочтительно от 1 до 10. При этом особо следует упомянуть формиат, ацетат, пропионат, гексаноат, неодеканоат и 2-этилгексаноат.
Предпочтительными висмутсодержащими катализаторами являются карбоксилаты висмута, особенно предпочтительные из которых содержат по меньшей мере шесть атомов углерода, в частности, октоаты, этилгексаноаты, неодеканоаты или пивалаты висмута, например, катализаторы K-KAT 348, XC-B221; XC-C227, XC 8203 и XK-601 фирмы King Industries, TIB KAT 716, 716LA, 716XLA, 718, 720, 789 фирмы TIB Chemicals и фирмы Shepherd Lausanne, а также, например, катализаторы Borchi® Kat 24, 315, 320 фирмы OMG Borchers GmbH (Лангенфельд, Германия).
Речь при этом может идти также о смесях разных металлов, например, таких как в продукте Borchi® Kat 0245 фирмы OMG Borchers GmbH (Лангенфельд, Германия).
Однако особенно предпочтительными катализаторами являются неодеканоат висмута, неодеканоат цинка, 2-этилгексаноат цинка и 2-этилгексаноат висмута.
Эффективность катализаторов может быть дополнительно повышена благодаря присутствию кислот, например, кислот с показателем кислотности менее 2,5 (смотри европейскую заявку на патент EP 2316867 A1) или в интервале от 2,8 до 4,5 (смотри международную заявку WO 04/029121 A1). Предпочтительным является использование кислот, показатель кислотности которых составляет не более 4,8, особенно предпочтительно не более 2,5.
Взаимодействие компонентов (A) и (B) предпочтительно реализуют при температурах от 50 до 150°C, предпочтительно от 70 до 130°C, в течение промежутка времени, составляющего от 3 до 48 часов, предпочтительно от 5 до 36 часов, при перемешивании или перекачке насосом.
При этом компоненты (A) и (B) смешивают друг с другом в необходимом молярном отношении, предпочтительно составляющем от 1:1,5 до 1:3, особенно предпочтительно от 1:1,8 до 1:2,5, еще более предпочтительно от 1:2 до 1:2,3, в частности, 1:2, и нагревают. Можно также выполнять загрузку компонента (A), а компонент (B) добавлять лишь в процессе нагревания или после нагревания.
До, во время или после нагревания к смеси добавляют катализатор (C), который при необходимости разделен на несколько порций.
Кроме того, возможен вариант, в соответствии с которым сначала компонент (A) подвергают взаимодействию только с частью соединения (B), остальное количество которого добавляют в последующий момент времени реакции.
Предпочтительным является смешивание всех трех компонентов (A), (B) и (C) друг с другом, их совместное нагревание и взаимодействие.
Катализатор (C) добавляют к реакционной смеси как правило в количестве от 0,001 до 2% масс., предпочтительно от 0,005 до 1,5% масс., особенно предпочтительно от 0,01 до 1% масс., еще более предпочтительно от 0,01 до 0,5% масс., соответственно в пересчете на сумму компонентов (A) и (B).
При необходимости возможным, хотя и менее предпочтительным, является взаимодействие, осуществляемое в присутствии по меньшей мере одного растворителя.
Примерами пригодных растворителей являются ароматические углеводороды (включая алкилированные бензолы и нафталины) и/или (цикло)-алифатические углеводороды и соответствующие смеси, хлорированные углеводороды, кетоны, сложные эфиры, алкоксилированные сложные алкиловые эфиры алкановых кислот, простые эфиры и смеси указанных растворителей.
Предпочтительные смеси ароматических углеводородов преимущественно состоят из ароматических углеводородов с 7-14 атомами углерода и могут обладать интервалом кипения от 110 до 300°C, причем особенно предпочтительными являются смеси, содержащие толуол, о-ксилол, м-ксилол, п-ксилол, изомеры триметилбензола, изомеры тетраметилбензола, этилбензол, кумол, тетрагидронафталин и подобные им углеводороды.
Соответствующими примерами являются продукты Solvesso® фирмы ExxonMobil Chemical, в особенности Solvesso® 100 (регистрационный номер в Chemical Abstracts CAS-64742-95-6, преимущественно ароматические соединения с 9-10 атомами углерода, диапазон кипения примерно от 154 до 178°C), Solvesso® 150 (диапазон кипения примерно от 182 до 207°C) и Solvesso® 200 (CAS-64742-94-5), а также продукты Shellsol® фирмы Shell, Caromax® (например, Caromax® 18) фирмы Petrochem Carless и Hydrosol® фирмы DHC (например, Hydrosol® A 170). Коммерчески доступными являются также смеси углеводородов (парафинов, циклопарафинов и ароматических соединений) под торговым названием 
(например, 
с диапазоном кипения примерно от 158 до 198°C или 
с регистрационным номером CAS-64742-82-1), уайтспирит (например, с таким же регистрационным номером CAS-64742-82-1) или сольвент-нафта (легкокипящий продукт с диапазоном кипения примерно от 155 до 180°C и высококипящий продукт с диапазоном кипения примерно от 225 до 300°C). Содержание ароматических соединений в подобных смесях углеводородов как правило составляет более 90% масс., предпочтительно более 95% масс., особенно предпочтительно более 98% масс., еще более предпочтительно более 99% масс. Может оказаться целесообразным использование смесей углеводородов с особенно низким содержанием нафталина.
К (цикло)алифатическим углеводородам относятся, например, декалин, алкилированный декалин и изомерные смеси неразветвленных или разветвленных алканов и/или циклоалканов.
Содержание алифатических углеводородов как правило составляет менее 5% масс., предпочтительно менее 2,5% масс., особенно предпочтительно менее 1% масс.
Сложными эфирами являются, например н-бутилацетат, этилацетат, 1-метоксипропилацетат-2 и 2-метоксиэтилацетат.
Простыми эфирами являются, например, тетрагидрофуран, диоксан, диметиловые, диэтиловые или ди-н-бутиловые эфиры этиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пропиленгликоля, дипропиленгликоля или трипропиленгликоля.
Кетонами являются, например, ацетон, диэтилкетон, этилметилкетон, изобутилметилкетон, метиламилкетон и трет-бутилметилкетон.
Предпочтительными растворителями являются н-бутилацетат, этилацетат, 1-метоксипропилацетат-2, 2-метоксиэтилацетат, а также их смеси, в частности, с указанными выше смесями ароматических углеводородов, в частности, ксилолом и Solvesso® 100.
Объемное отношение компонентов подобных смесей можно устанавливать в диапазоне от 5:1 до 1:5, предпочтительно от 4:1 до 1:4, особенно предпочтительно от 3:1 до 1:3, еще более предпочтительно от 2:1 до 1:2.
Примерами предпочтительных смесей являются бутилацетат/ксилол, метоксипропилацетат/ксилол (1:1), бутилацетат/сольвент-нафта 100 (1:1), бутилацетат/Solvesso® 100 (1:2) и /Shellsol® A (3:1). Предпочтительными растворителями являются бутилацетат, 1-метоксипропилацетат-2, метиламилкетон, ксилол и Solvesso® 100.
Как правило реакцию предпочтительно следует осуществлять в присутствии по меньшей мере одного стабилизатора, предотвращающего радикальную полимеризацию компонента (A), предпочтительно в присутствии монометилового эфира гидрохинона и/или фенотиазина. Однако можно использовать также другие известные стабилизаторы, предотвращающие радикальную полимеризацию (мет)акрилатов.
Первая стадия реакции завершается после превращения основного количества лактона (компонента (B)), предпочтительно после превращения по меньшей мере 90%, особенно предпочтительно по меньшей мере 95%, еще более предпочтительно по меньшей мере 97%, в частности, по меньшей мере 98% лактона.
Непревращенный лактон (B), а также при необходимости используемый растворитель можно удалять из реакционной смеси предпочтительно путем дистилляции, однако в соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения полученную на первой стадии реакционную смесь подвергают непосредственному взаимодействию с компонентом (D) на второй стадии.
На первой стадии реакцию можно обрывать предпочтительно путем охлаждения. Полученная при этом реакционная смесь пригодна для хранения, причем ее можно использовать для взаимодействия на второй стадии в любой последующий момент времени.
Полученную на первой стадии реакционную смесь на второй стадии реакции подвергают взаимодействию с компонентом (D).
Компонентом (D) является по меньшей мере один, предпочтительно точно один циклоалифатический или несимметричный алифатический диизоцианат.
Циклоалифатическими являются такие диизоцианаты, по меньшей мере одна изоцианатная группа которых присоединена к циклической неароматической кольцевой системе.
Алифатическими являются такие диизоцианаты, обе изоцианатные группы которых соответственно присоединены к sp3-гибридизованному атому углерода, не являющемуся составной частью кольцевой системы.
Несимметричными алифатическими диизоцианатами являются алифатические диизоцианаты, изоцианатные группы которых присоединены к двухвалентному органическому остатку, не обладающему плоскостью симметрии, перпендикулярной соединяющей обе изоцианатные группы оси.
Предпочтительными циклоалифатическими диизоцианатами являются 1,4-диизоцианатоциклогексан, 1,3-диизоцианатоциклогексан, 1,2-диизоцианатоциклогексан, 4,4'-ди(изоцианатоциклогексил)метан, 2,4'-ди(изоцианатоциклогексил)метан, бис(изоционатометил)бицикло[2.2.1]гептан (норборнандиизоцианат), 1-изоцианато-3,3,5-триметил-5-(изоционатометил)циклогексан (изофорондиизоцианат), 1,3-бис(изоционатометил)циклогексан, 1,4-бис(изоционатометил)циклогексан, 2,4-диизоцианато-1-метилциклогексан или 2,6-диизоцианато-1-метилциклогексан, а также смеси изомеров 3-бис(изоционатометил)трицикло[5.2.1.02.6]декана, соответственно 4-бис(изоцианатометил)трицикло[5.2.1.02.6]декана, и 8-бис(изоцианатометил)трицикло[5.2.1.02.6]декана, соответственно 9-бис(изоционатометил)трицикло[5.2.1.02.6]декана.
Предпочтительными несимметричными алифатическими диизоцианатами являются производные лизиндиизоцианата, тетраметилксилилдиизоцианата, триметилгександиизоцианата или тетраметилгександиизоцианата.
Соединениями (D) особенно предпочтительно являются изофорондиизоцианат, 4,4'-ди(изоцианатоциклогексил)метан, 2,2,4-триметилгександиизоцианат и 2,4,4-триметилгександиизоцианат, еще более предпочтительно ди(изоцианатоциклогексил)метан, 2,2,4-триметилгександиизоцианат и 2,4,4-триметилгександиизоцианат, в частности, 4,4'-ди(изоцианатоциклогексил)метан.
Дициклогексилметан-4,4'-диизоцианат может находиться в виде смеси разных цис- и транс-изомеров и может содержать также определенное количество 2,4'-ди(изоцианатоциклогексил)метана.
Для осуществления настоящего изобретения можно использовать как диизоцианаты, получаемые посредством фосгенирования соответствующих аминов, так и диизоцианаты, получаемые без использования фосгена (бесфосгенным методом). Получаемые при этом диизоцианаты как правило характеризуются чрезвычайно низким или даже не поддающимся измерению содержанием хлорированных соединений, что является предпочтительным, например, для таких сфер применения, как электронная промышленность.
В одном варианте осуществления изобретения содержание гидролизуемого хлора в используемых изоцианатах составляет менее 100 частей на млн, предпочтительно менее 50 частей на млн, прежде всего менее 30 частей на млн, в частности, менее 20 частей на млн. Содержание гидролизуемого хлора можно определять, например, в соответствии со стандартом ASTM D4663-98. Содержание общего хлора составляет, например, менее 1000 частей на млн, предпочтительно менее частей на млн, особенно предпочтительно менее 500 частей на млн (его определяют аргентометрическим титрованием, выполняемым после гидролиза).
Вторую стадию реакции осуществляют при отношении гидроксильных групп, содержащихся в продукте реакции первой стадии, к изоцианатным группам, содержащимся в компоненте (D), в диапазоне от 1,2:1 до 1:1,2, предпочтительно от 1,1:1 до 1:1,1, особенно предпочтительно от 1,05:1 до 1:1,05, еще более предпочтительно 1:1.
Взаимодействие на второй стадии предпочтительно осуществляют в температурном интервале от 40 до 100°C, особенно предпочтительно от 50 до 90°C, еще более предпочтительно от 60 до 80°C.
При этом полученную на первой стадии реакционную смесь нагревают до необходимой температуры и вводят в нее компонент (D) в виде нескольких порций или предпочтительно в виде одной порции.
Катализатора (C), находящегося в реакционной смеси после осуществления реакции на первой стадии, как правило предпочтительно хватает для катализа реакции между изоцианатными и гидроксильными группами. В противном случае можно дополнительно добавлять другой катализатор (C).
Реакцию продолжают до тех пор, пока изоцианатный показатель не уменьшится до значений, составляющих менее 1% масс., предпочтительно менее 0,5% масс., особенно предпочтительно менее 0,3% масс., еще более предпочтительно менее 0,1% масс., в частности, менее 0,1% масс.
В случае если реакцию осуществляли в присутствии растворителя, его можно выделить предпочтительно методом дистилляции.
Возможным является выделение катализатора из полученной реакционной смеси, хотя необходимость в этом как правило отсутствует.
Катализатор можно выделять, например, путем промывки или фильтрования.
При этом реакционную смесь нейтрализуют в промывочном аппарате водным раствором основания, например, едкого натра, едкого кали, гидрокарбоната натрия, карбоната натрия, гидрокарбоната калия, гидроксида кальция, аммиачной воды или карбоната калия концентрацией от 5 до 25% масс., предпочтительно от 5 до 20% масс., особенно предпочтительно от 5 до 15% масс., к которому при необходимости может быть добавлено от 5 до 15% масс. поваренной соли, хлорида калия, хлорида аммония или сульфата аммония, предпочтительно раствором едкого натра или раствором едкого натра и поваренной соли.
Промывку можно выполнять, например, в аппарате с мешалкой или в других обычных устройствах, например, в колонне или устройстве, включающем смеситель и отстойный аппарат.
Затем органическую фазу стадии предварительной промывки обрабатывают водой или раствором поваренной соли, хлорида калия, хлорида аммония, сульфата натрия или сульфата аммония концентрацией от 5 до 30% масс., предпочтительно от 5 до 20% масс., особенно предпочтительно от 5 до 15% масс., предпочтительно раствором поваренной соли.
Следы катализатора можно удалять также из реакционной смеси посредством ее фильтрования через активированный уголь, оксид алюминия, диоксид кремния или ионообменную смолу.
Получаемый предлагаемым в изобретении способом продукт можно использовать в составах для покрытий, отверждаемых известными методами радиационного отверждения, причем преимуществом продукта, получаемого на первой стадии предлагаемого в изобретении способа, по сравнению со способами уровня техники является более равномерное распределение структурных единиц лактона (B). Благодаря этому составы для покрытий, которые содержат продукт, получаемый предлагаемым в изобретении способом, отличаются более высокой гибкостью.
В соответствии с этим объектом настоящего изобретения является также применение уретан(мет)акрилатов, получаемых предлагаемым в изобретении способом, в радиационно отверждаемых составах для покрытий.
Подобные составы пригодны для нанесения покрытий на следующие основы: древесину, бумагу, текстильные материалы, кожу, нетканые материалы, полимерные поверхности, поливинилхлорид, стекло, керамику, минеральные строительные материалы, например, цементные фасонные камни и фиброцементные плиты, а также на металлы или покрытые металлы, предпочтительно на полимеры или металлы, в частности, в виде фольги, особенно предпочтительно на металлы.
Покровные средства можно использовать, в частности, в грунтовках, заполнителях, пигментированных покрывных лаках и бесцветных лаках в сфере ремонта автомобилей или лакирования автомобилей большой грузоподъемности и самолетов. Подобные средства особенно пригодны в тех сферах применения, в которых требуется особенно высокая надежность, устойчивость к внешним атмосферным воздействиям, твердость и гибкость, например, при ремонте автомобилей или лакировании автомобилей большой грузоподъемности.
Приведенные ниже примеры служат для более подробного пояснения настоящего изобретения и не ограничивают его объема.
В отсутствие иных указаний под данными, приведенными в настоящем описании в процентах и миллионных долях, имеются в виду данные в массовых процентах и массовых миллионных долях.
Примеры
Пример 1
323 части эпсилон-капролактона, 164 части гидроксиэтилакрилата и 0,5 части этилгексаноата висмута (катализатора BorchiKat® 24 фирмы OMG Borchers GmbH, Лангефельд, Германия) нагревают в течение 35 часов при температуре от 105 до 110°C, после чего охлаждают до 60°C, добавляют 187 частей диизоцианата на основе H12-МДИ (Desmodur® W фирмы Bayer MaterialScience) и оставляют реагировать в течение последующих 14 часов при температуре от 80 до 85°C. Изоцианатный показатель снижается до значений, составляющих менее 0,1%. Образуется вязкотекучий прозрачный уретанакрилат с вязкостью 27,5 Пас (вязкость измеряют при 23°C посредством вискозиметра Эппрехта Cone C типа конус/пластина). Согласно данным гель-проникащей хроматографии на первой и второй стадиях образуется несколько меньшее количество низкомолекулярных продуктов, чем в сравнительном примере 1, в соответствии с которым на первой стадии используют оловоорганический катализатор.
Пример 2
323 части эпсилон-капролактона, 164 части гидроксиэтилакрилата и 0,1 части этилгексаноата цинка (катализатора BorchiKat® 22 фирмы OMG Borchers GmbH, Лангефельд, Германия) нагревают в течение 11 часов при температуре от 105 до 110°C, после чего охлаждают до 60°C, добавляют 187 частей диизоцианата на основе H12-МДИ (Desmodur® W фирмы Bayer MaterialScience) и оставляют реагировать в течение последующих 14 часов при температуре от 80 до 85°C. Изоцианатный показатель снижается до значений, составляющих менее 0,1%. Образуется вязкотекучий прозрачный уретанакрилат с вязкостью 24,0 Пас (вязкость измеряют при 23°C посредством вискозиметра Эппрехта Cone C типа конус/пластина). Результаты анализа продуктов первой и второй стадий методом гель-проникащей хроматографии соответствуют полученным в примере 1 данным.
Сравнительный пример 1
323 части эпсилон-капролактона, 164 части гидроксиэтилакрилата и 0,05 части трис(2-этилгексаноата) бутилолова нагревают в течение 11 часов при температуре от 105 до 110°C, после чего охлаждают до 60°C, добавляют 187 частей диизоцианата на основе H12-МДИ (Desmodur® W фирмы Bayer MaterialScience) и оставляют реагировать в течение последующих 14 часов при температуре от 80 до 85°C. Изоцианатный показатель снижается до значений, составляющих менее 0,1%. Образуется вязкотекучий прозрачный уретанакрилат с вязкостью 19,8 Пас (вязкость измеряют посредством вискозиметра Эппрехта Cone C типа конус/пластина).
Сравнительные примеры осуществления первой стадии
323 части эпсилон-капролактона, 164 части гидроксиэтилакрилата и «x» частей катализатора (указаны в нижеследующей таблице) нагревают в течение «y» часов (указаны в нижеследующей таблице) при температуре от 105 до 110°C. Затем определяют вязкость полученной реакционной смеси при 23°C.
Результаты измерения среднечисловой молекулярной массы (Mn) продуктов первой стадии, полученных с использованием указанных ниже катализаторов (гель-проникащая хроматография, тетрагидрофуран, полистирол в качестве стандарта):
| п-толуолсульфокислота | Mn 546 г/моль, |
| трисэтилгексаноат бутилолова | Mn 460 г/моль, |
| этилгексаноат цинка | Mn 455 г/моль, |
| тетрабутилтитанат | Mn 401 г/моль. |
Из приведенных выше результатов определения вязкости и среднечисловой молекулярной массы (Mn) следует, что использование катализаторов Брэнстеда (фосфорной кислоты и п-толуолсульфокислоты) приводит к образованию более высокомолекулярного продукта по сравнению с использованием оловосодержащего катализатора.
В отличие от этого катализ тетрабутил-о-титанатом или ацетатом цезия приводит к образованию продукта с молекулярной массой, более низкой по сравнению с использованием оловосодержащего катализатора.
Напротив, использование предлагаемых в изобретении катализаторов на основе цинка и висмута приводит к образованию продукта, вязкость и другие показатели которого достигают характерного для сравнительного продукта уровня.
Пример 3 Определение гибкости
60 частей соответствующих олигомеров из примеров 1 и 2, а также из сравнительного примера 1 смешивают с 40 частями дипропиленгликольдиакрилата, 4,5 частями бензофенона (фотоинициатора) и 4 частями фотоинициатора Darocure® 1173, и полученную смесь наносят в виде слоя толщиной около 12 мкм на жесткую поливинилхлоридную пленку. Затем осуществляют УФ-экспонирование (около 1400 мДж/см2) на ленточном транспортере IST при скорости 10 м/мин.
Покрытую лаковым слоем пленку подвергают испытанию на изгиб, предусматривающему использование стержней с уменьшающимся диаметром, причем пленку натягивают на соответствующий стержень и выполняют визульную оценку появления трещин в лаковом слое. Чем меньше диаметр стержня, при котором возникают трещины, тем выше гибкость лакового слоя.
Claims (28)
1. Способ получения уретан(мет)акрилатов формулы:
отличающийся тем, что на первой стадии гидроксиалкил(мет)-акрилат (А) формулы:
подвергают взаимодействию с лактоном (В) формулы:
в присутствии по меньшей мере одного соединения цинка и/или висмута (С),
и полученный на первой стадии продукт, содержащий цинк и/или висмут, на последующей стадии подвергают взаимодействию по меньшей мере с одним циклоалифатическим или несимметричным алифатическим диизоцианатом (D),
причем
R1 означает двухвалентный алкиленовый остаток с 2-12 атомами углерода, который при необходимости может быть замещен алкильными группами с 1-4 атомами углерода и/или прерван одним или несколькими атомами кислорода,
R2 соответственно независимо друг от друга означают метил или водород,
R3 означает двухвалентный алкиленовый остаток с 1-12 атомами углерода, который при необходимости может быть замещен алкильными группами с 1-4 атомами углерода и/или прерван одним или несколькими атомами кислорода,
R4 означает двухвалентный органический остаток, который образуется в результате отщепления обеих изоцианатных групп от циклоалифатического или несимметричного алифатического диизоцианата, и
n и m соответственно независимо друг от друга означают положительные числа от 1 до 5.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что остаток R1 выбирают из группы, состоящей из 1,2-этилена, 1,2-пропилена, 1,3-пропилена, 1,2-бутилена, 1,3-бутилена, 1,4-бутилена, 1,1-диметил-1,2-этилена, 1,2-диметил-1,2-этилена, 1,5-пентилена, 1,6-гексилена, 1,8-октилена, 1,10-децилена и 1,12-додецилена.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что остаток R3 выбирают из группы, состоящей из метилена, 1,2-этилена, 1,2-пропилена, 1,3-пропилена, 1,2-бутилена, 1,3-бутилена, 1,4-бутилена, 1,5-пентилена, 1,5-гексилена, 1,6-гексилена, 1,8-октилена, 1,10-децилена, 1,12-додецилена, 2-окса-1,4-бутилена, 3-окса-1,5-пентилена и 3-окса-1,5-гексилена.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что (А) выбирают из группы, состоящей из 2-гидроксиэтил(мет)акрилата, 2-гидроксипропил-(мет)акрилата, 3-гидроксипропил(мет)акрилата, 1,4-бутандиол-моно(мет)акрилата, неопентилгликольмоно(мет)акрилата, 1,5-пентандиолмоно(мет)акрилата и 1,6-гександиолмоно(мет)акрилата.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что (В) выбирают из группы, состоящей из бета-пропиолактона, гамма-бутиролактона, гамма-этил-гамма-бутиролактона, гамма-валеролактона, дельта-валеролактона, эпсилон-капролактона, 7-метилоксепан-2-она, 1,4-диоксепан-5-она, оксациклотридекан-2-она и 13-бутилоксациклотридекан-2-она.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве соединения висмута (С) используют соединение висмута со степенью окисления +3 и анионом, выбранным из группы, включающей F-, Cl-, ClO-, ClO3 -, ClO4 -, Br-, J-, JO3 - CN-, OCN-, NO2 -, NO3 -, HCO3 -, CO3 2-, S2-, SH-, HSO3 -, SO3 2-, HSO4 -, SO4 2-, S2O2 2-, S2O4 2-, S2O5 2-, S2O6 2-, S2O7 2-, S2O8 2-, H2PO2 -, H2PO4 -, HPO4 2-, PO4 3-, P2O7 4-, (OCxH2x+1)-, (CxH2x-1O2)-, (CxH2x-3O2)- и (Cx+1H2x-2O4)2-, причем x означает число от 1 до 20.
7. Способ по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что в качестве соединения висмута (С) используют карбоксилат висмута.
8. Способ по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что в качестве соединения висмута (С) используют формиат, ацетат, пропионат, гексаноат, неодеканоат, 2-этилгексаноат, октоат или пивалат висмута.
9. Способ по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что в качестве соединения цинка (С) используют соединение цинка со степенью окисления +2 и анионом, выбранным из группы, включающей F-, Cl-, ClO-, ClO3 -, ClO4 -, Br-, J-, JO3 -, CN-, OCN-, NO2 -, NO3 -, HCO3 -, CO3 2-, S2-, SH-, HSO3 -, SO3 2-, HSO4 -, SO4 2-, S2O2 2-, S2O4 2-, S2O5 2-, S2O6 2-, S2O7 2-, S2O8 2-, H2PO2 -, H2PO4 -, HPO4 2-, PO4 3-, P2O7 4-, (ОСхН2х+1)-, (CxH2x-1O2)-, (СхН2х-3O2)- и (Cx+1H2x-2O4)2-, причем x означает число от 1 до 20.
10. Способ по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что первую стадию осуществляют при температурах от 50 до 150°С в течение промежутка времени, составляющего от 3 до 48 часов.
11. Способ по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что на первой стадии стехиометрическое соотношение компонента (А) к компоненту (В) составляет от 1:1,5 до 1:3.
12. Способ по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что катализатор (С) добавляют к реакционной смеси в количестве от 0,001 до 2% масс, в пересчете на сумму компонентов (А) и (В).
13. Способ по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что вторую стадию осуществляют при температурах от 40 до 100°С.
14. Способ по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что вторую стадию осуществляют при стехиометрическом соотношении гидроксильных групп в продукте реакции первой стадии к изоцианатным группам в компоненте (D), составляющем от 1,2:1 до 1:1,2.
15. Применение уретан(мет)акрилатов, получаемых способом по одному из пп. 1-14, в радиационно отверждаемых составах для покрытий.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP13169357 | 2013-05-27 | ||
| EP13169357.4 | 2013-05-27 | ||
| PCT/EP2014/060059 WO2014191228A1 (de) | 2013-05-27 | 2014-05-16 | Verfahren zur herstellung von urethan(meth)acrylaten |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015155964A RU2015155964A (ru) | 2017-07-04 |
| RU2015155964A3 RU2015155964A3 (ru) | 2018-03-14 |
| RU2654485C2 true RU2654485C2 (ru) | 2018-05-21 |
Family
ID=48468186
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015155964A RU2654485C2 (ru) | 2013-05-27 | 2014-05-16 | Способ получения уретан(мет)акрилатов |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9738597B2 (ru) |
| EP (1) | EP3004200B1 (ru) |
| KR (1) | KR20160014612A (ru) |
| CN (1) | CN105246936B (ru) |
| ES (1) | ES2630400T3 (ru) |
| PL (1) | PL3004200T3 (ru) |
| RU (1) | RU2654485C2 (ru) |
| WO (1) | WO2014191228A1 (ru) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102017006272A1 (de) * | 2017-07-01 | 2019-01-03 | Audi Ag | Fahrzeugstruktur mit optimiertem Crashverhalten |
| KR20210065126A (ko) | 2018-09-24 | 2021-06-03 | 바스프 에스이 | 3d 인쇄에 사용하기 위한 uv 경화성 조성물 |
| EP3680274A1 (en) | 2019-01-14 | 2020-07-15 | Basf Se | Hydroxyurethane (meth)acrylate prepolymers for use in 3d printing |
| EP3680263A1 (en) | 2019-01-14 | 2020-07-15 | Basf Se | Limonene-based (meth)acrylates for use in 3d printing |
| CN114641388A (zh) | 2019-11-07 | 2022-06-17 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于3d打印中的水洗性组合物 |
| CN117545633A (zh) | 2021-06-23 | 2024-02-09 | 巴斯夫欧洲公司 | 实现基于lcd技术打印的零件性能的光引发剂包（pip） |
| WO2023107567A1 (en) | 2021-12-08 | 2023-06-15 | Basf Se | Photocurable resins with high heat deflection temperatures |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4188472A (en) * | 1978-10-06 | 1980-02-12 | Ppg Industries, Inc. | Curable lactone derived resins |
| US4340497A (en) * | 1980-03-21 | 1982-07-20 | Union Carbide Corporation | (N-Substituted carbamoyloxy) alkanoyloxyalkyl acrylate esters |
| US20040157995A1 (en) * | 2002-12-12 | 2004-08-12 | Gerhard Bremer | High solid coating compositions |
| US20060180274A1 (en) * | 2002-10-08 | 2006-08-17 | Sika Technology Ag | Bismuth-catalyzed polyurethane composition |
| RU2440375C2 (ru) * | 2006-02-11 | 2012-01-20 | БАСФ Коатингс ГмбХ | Олигомерные уретанакрилаты, способ их получения и их применение |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6534128B1 (en) | 2000-11-09 | 2003-03-18 | 3M Innovative Properties Company | Inks and other compositions incorporating low viscosity, radiation curable, polyester urethane oligomer |
| DE10244142A1 (de) | 2002-09-23 | 2004-04-01 | Henkel Kgaa | Stabile Polyurethansysteme |
| EP1602676A1 (en) * | 2004-06-01 | 2005-12-07 | SOLVAY (Société Anonyme) | Catalytic compositions |
| EP2105453A1 (en) | 2008-03-25 | 2009-09-30 | Siegwerk Benelux SA | Acid modified polyurethane acrylate |
| DK2316867T3 (da) | 2009-10-31 | 2012-08-27 | Bayer Materialscience Ag | Tin-fri, vandige polyurethandispersioner |
-
2014
- 2014-05-16 RU RU2015155964A patent/RU2654485C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2014-05-16 KR KR1020157033771A patent/KR20160014612A/ko not_active Application Discontinuation
- 2014-05-16 US US14/892,027 patent/US9738597B2/en active Active
- 2014-05-16 PL PL14724740T patent/PL3004200T3/pl unknown
- 2014-05-16 CN CN201480030265.4A patent/CN105246936B/zh active Active
- 2014-05-16 EP EP14724740.7A patent/EP3004200B1/de active Active
- 2014-05-16 WO PCT/EP2014/060059 patent/WO2014191228A1/de active Application Filing
- 2014-05-16 ES ES14724740.7T patent/ES2630400T3/es active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4188472A (en) * | 1978-10-06 | 1980-02-12 | Ppg Industries, Inc. | Curable lactone derived resins |
| US4340497A (en) * | 1980-03-21 | 1982-07-20 | Union Carbide Corporation | (N-Substituted carbamoyloxy) alkanoyloxyalkyl acrylate esters |
| US20060180274A1 (en) * | 2002-10-08 | 2006-08-17 | Sika Technology Ag | Bismuth-catalyzed polyurethane composition |
| US20040157995A1 (en) * | 2002-12-12 | 2004-08-12 | Gerhard Bremer | High solid coating compositions |
| RU2440375C2 (ru) * | 2006-02-11 | 2012-01-20 | БАСФ Коатингс ГмбХ | Олигомерные уретанакрилаты, способ их получения и их применение |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL3004200T3 (pl) | 2017-09-29 |
| KR20160014612A (ko) | 2016-02-11 |
| RU2015155964A (ru) | 2017-07-04 |
| EP3004200A1 (de) | 2016-04-13 |
| EP3004200B1 (de) | 2017-03-29 |
| CN105246936B (zh) | 2019-11-08 |
| WO2014191228A1 (de) | 2014-12-04 |
| US20160107987A1 (en) | 2016-04-21 |
| US9738597B2 (en) | 2017-08-22 |
| ES2630400T3 (es) | 2017-08-21 |
| CN105246936A (zh) | 2016-01-13 |
| RU2015155964A3 (ru) | 2018-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2654485C2 (ru) | Способ получения уретан(мет)акрилатов | |
| JP6076478B2 (ja) | ポリイソシアネート組成物及びその製造方法、ブロックポリイソシアネート組成物及びその製造方法、樹脂組成物、硬化性樹脂組成物、並びに硬化物 | |
| CN104640896B (zh) | 多异氰酸酯加聚产物 | |
| BRPI0408042B1 (pt) | "composição de poliisocianato isocianurato e processo para a preparação de uma mistura de poliisocianato isocianurato". | |
| RU2637515C2 (ru) | Сложный полиэфир полиолов | |
| CN107108830A (zh) | 多异氰酸酯组合物及其制造方法、封端多异氰酸酯组合物及其制造方法、树脂组合物、以及固化物 | |
| JPS6333408A (ja) | 湿分硬化性一成分ラッカー用結合剤として有用なイソシアネート基含有プレポリマーの製造方法 | |
| KR20180050673A (ko) | 개선된 성질을 가지는 수-유화성 이소시아네이트 | |
| JP2018537555A (ja) | アルコキシシランアルキルイソシアネートをベースとするモノアロファネートを含む被覆剤 | |
| JP6437837B2 (ja) | ポリイソシアネート組成物、塗料組成物、及び塗膜 | |
| JP6788736B2 (ja) | ポリイソシアネート組成物 | |
| JP3103147B2 (ja) | 焼付ラッカー用の結合剤組成物およびそれからのコーチングの作成方法 | |
| CN110128624A (zh) | 多异氰酸酯组合物、涂料组合物、涂膜的制造方法及涂膜 | |
| JP2011105886A (ja) | ポリイソシアネート組成物、及び二液型ポリウレタン組成物 | |
| US11267927B2 (en) | Azido-alkyne click and oxysilane hybrid compositions | |
| US11292866B2 (en) | Low viscosity poly(alkynyl carbamate) polymers | |
| US20200332147A1 (en) | Hard coatings with high chemical and mechanical stability | |
| JP2017114959A (ja) | ブロックポリイソシアネート組成物、硬化性組成物、及び物品 | |
| US11174334B2 (en) | Allophanate carbamate azido-alkyne click compositions | |
| JP2019023291A (ja) | イソシアネート組成物、塗料組成物、塗膜及び塗装物品 | |
| SE412249B (sv) | Polyuretan-enkomponentlack innehallande reaktionsprodukten av isoforondiisocyanat och hydroxylgruppinnehallande polyester | |
| KR20060108730A (ko) | 아실우레아 및 아실우레아를 포함하는 조성물의 합성 | |
| US11352460B2 (en) | Waterborne azido-alkyne click compositions | |
| CN105377911B (zh) | 组合物、固化性组合物、其制造方法及固化物 | |
| JP2018053122A (ja) | 塗料組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190517 |