SE412249B - Polyuretan-enkomponentlack innehallande reaktionsprodukten av isoforondiisocyanat och hydroxylgruppinnehallande polyester - Google Patents
Polyuretan-enkomponentlack innehallande reaktionsprodukten av isoforondiisocyanat och hydroxylgruppinnehallande polyesterInfo
- Publication number
- SE412249B SE412249B SE7404309A SE7404309A SE412249B SE 412249 B SE412249 B SE 412249B SE 7404309 A SE7404309 A SE 7404309A SE 7404309 A SE7404309 A SE 7404309A SE 412249 B SE412249 B SE 412249B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- days
- weight
- acid
- tin
- group
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
- C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
- C08G18/4211—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
- C08G18/4216—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols from mixtures or combinations of aromatic dicarboxylic acids and aliphatic dicarboxylic acids and dialcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
- C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
- C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
- C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
7404309-2 m i s ¿ aromatiska dikarbonsyror, varvid polyestern och isocyanatet om- sättes utan katalytiska främmande tillsatser vid 10-35°C, företrä- desvis l5-25°C i sådana mängder att det förekommer två isocyanat- grupper per OH-grupp och 15-85, företrädesvis 30-70 mol-% av di- karbonsyrorna är alifatiska och resten aromatiska, och polyest- rarnä innehåller tenn inbyggt i polyestermolekylen. Dessa lag- se ringsbeständiga pigmenterbara polyuretan-enkomponentslacker kan- « dessutom även innehålla torra, i handeln vanliga pigment.
Det som isooyanatkomponent använda 3-isocyanatometyl-3,5,5- -trimetyloyklohexylisocyanatet, även känt som -isoforondiisocyanat eller IPDI, har med hänsyn til-l den av marknaden fordrade presta- tionsförmàgan för sådana laoksystem visat sig vara ensärskilt för- delaktig reaktionskomponent. Den särskilda lämfiligheten för dettaf àiisooyanat i färening med de grenade hydroxyländgrupphaltiga poly- estrarna erhålles som resultat av den strukturella egenarten för denna steriskt,blockerade, cykloalifatiska förening med följande formel: _ H3C::>C//// ~\\C<:::H H30 \ H2C\\\\C////CHZ H30/ \cH2-1~I=c=0 Sålunda visar den alifatiska NCO-gruppen vid rumstemperatur en ungefär tio gånger högre resktionsförmàga än den direkt till ringkolatomen substituerade isocyanatgruppen.
För omsättningen med IPDI användes tennhaltiga, grenade, hydroxylgmpphaltiga polyestrar på. basis av blandningar av alifa- i tiska och aromatiska dikarbonsyror och polyoler, varvid dikarbon- syrablandningen till 15-85 mol-7š består av alifatiska syrarester och resten utgöres av aromatiska syror. Förgrenimgen av polyestern erhål- les därigenom att förutom huvudmängden av polyoler, som är dioler, i användes polyoler med mer än 2 hydroxylgrupper, varvid dessa skall föreligga i minst 5 mel-åk Lämpliga alifatiska dikarbonsyror är i synnerhet sådana med minst 4 kolatomer, såsom bämstenssyra., glutarsyra, adipinsyra, korksyra, sabacinsyra, azelainsyra, m.fl. Den aromatiska syrakompo- nenten kan exempelvis vara en av följande dikarbonsyror: ftal-, isoftal- och tereftalsyra och liknande. Dessa syror kan även bära en '7404309-2 eller flera alkylsubstituenter.
För framställning av hydroxylgrupphaltiga polyestrar lämpar sig alifatiska dioler med ändstáende primära OH-grupper, som är fria från heteroatomer i kedjan och vilkas mittstàende -C-atomer kan vara alkylsubstituerade, varvid under mittstående C-atomer förstås sådana som icke är bärare av primära OH-grupper. Diolerna kan även omskrivas med följande formel: Ho - :m2 - (camn - GHz - oH vari n=dJD ooh R = väte eller en alkylgrupp, företrädesvis Cl-C4- -grupp, såsom etylenglykol, propylenglykol-(1,3), butandiol-(1,4), pentandiol-(1,5), hexandiol-(1,6), samt de enkelt och flerfaldigt alkylsubstituerade derivaten, 2,2-dimetylpropandiol-(1,3), 2,2,4- resp. 2,4,4-trimetylhexandiol-(1,6) och liknande.
Förgreningen av polyestrarna uppnås genom delvis ersättning av diolerna med polyoler med mer än två hydroxylgrupper. Ersätt- ningen av diolerna eller andra polyoler kan ske i sådana mängder att 5-50 mol-% av hydroxylgrupperna härrör exempelvis från tre- eller flervärda polycler. För uppnående av förgreningen är polyoler med följande allmänna formel lämpliga: ?H20H H0 - H20 - É - R' CHQOH vari R' kan vara en alkyl-, företrädesvis Cl- och G2-grupp, eller metylolgrupp, såsom l,l,l-trimetyloletan, l,1,l-trimetylolprcpan, pentaerytritol och liknande.
Vid polyesterframställningen kan dikarbonsyrorna även använ- das i form av funktionella derivat, dvs. de motsvarande estrarna och de rena och blandade syraanhydriderna. Vid användning av estrar föredrages i synnerhet sådana av kortkedjiga alkoholer, sålunda de motsvarande metyl-, etyl-, n- och di-propyl- och n- och di-butyles- trarna.
Vid framställning av oxiestrarna användes polyoler och dikarbonsyror i sådana mängder att per karboxylgrupp förekommer 1,2-1,75 hydroxylgrupper.
För inbyggnad av tenn i polyestrarna lämpar sig tennsstrar, tennesteroxider, tennalkylestrar, tennhalogenider och liknande, såsom di-n-butyltennoxid, di-n-butyltenndilaurat, tenntetraklorid, tenndiklorid, tenn-di-isooktat, tenndiformiat osv. Tennföreningar 740-4309-2 4 w.. användes i sådana mängder att den hydroxyländgrupphaltiga polyestern innehåller tenn i mängder om 0,1-0,5 vikt-%.
De förgrenade hydroxyländgrupphaltiga polyestrarna med tenn i polyestermolekylen kan framställas pá känt och vanligt sätt. För detta erbjuder sig exempelvis följande förfarande.
Man utgår från dikarbonsyror eller deras anhydrider. Förhål- landet ekvivalenter av syror till alkohol rättar sig givetvis efter den önskade molekylstorleken och efter det OH-tal som skall instäl- las. Reaktionekomponenterna upphettas först utan katalysator i en lämplig apparatur under genomledning av en_inertgas, exempelvis kväve. Vid ca. l40°C inträder den första vattenavspaltningen. Vattnet avlägsnas destillativt ur reaktionsblandningen. Inom loppet av flera timmar höjes reaktionstemperaturen till 2lO°C. När 60-70 % av den teoretiska vattenavspaltningen har skett , fort sätt er förestringen efter tillsats av tennföreningen, företrädesvis av dibutyltennoxid.
'Efter 10-24 timmar är reaktionen avslutad. På detta sätt erhåller man å ena sidan reproducerbara oxiestrar av hög färgkvalitet ochg garanterar dessutom med hög sannolikhet inbyggnaden av tennkataly- satorn i oxiestermolekylen för aktivering av den senare uretan- och karbamid-bildningen vid låga temperaturer.
De sålunda framställda hydroxylgrupphaltiga polyestrarna är av flytande till hartsartad konsistens. Förestringsprodukterna är färglösa eller ljusgula. Estrarna är lösliga i de inom lackomradet vanliga lösningsmedlen, såsom butylacetat, etylglykolacetat, xylen och naftenkolväten; i höga koncentrationer. Med 50-60 %-iga (vikt) lösningar uppnår man bearbetningstekniskt lämpliga viskositeter.
För vidare omsättning befrias oxiestern genom kort tids vakuumbehandling i vittgående utsträckning från vatten till en vat- tenhalt av 0,02 vikt-%. Efter fastställande av OH-tal och vatten- halt sker omsättningen av oxiestrarna med IPDI i de nedan anförda lösningsmedlen exakt i ekvivalensförhållandet OH till NCO-andelar av 1:2 vid rumstemperatur och kylning.
De resulterande addukterna kan antingen pigmenteras med torra, i handeln vanliga pigment i en sandkvarn eller även komma till användning som klarlacker efter applikationslämplig utspädning.
Som lösningsmedel för genomförande av reaktionen är alla vattenfria lösningsmedel lämpliga, vilka dessutom icke får innehålla nàgrareaktiva väteatomer. Vidare måste de lämpliga lösningsmedlen uppfylla det villkoret att de är lösningsmedel för ändprodukterne.
Om de erhållna lösningarna appliceras som lacker är valet av lämp- liga lösningsmedel begränsat genom de undre och övre kokpunkterna för 7404309-2 de för lackar vanliga lösningsmedlen. Förutom rena lösningsmedel kan även 1ösningsmedelsblandningar användas. Samtliga lösningsmedel användes i PUR-kvalitet. Särskilt användbara lösningsmedel efter egenskaper med samtidigt reducerade luktbesvär har visat sig vara blandningar av n-butylacetat med teknisk xylol-blandning och etyl- glykolacetat (EGA) i förhållandet 6:5:2 eller 6:4:3.
Det har visat sig att oxiestrar, som beträffande syra- och polyolkomponenten är anpassade efter den speciella isocyanatkompo- nenten och med definierad kondensationsgrad och funktionalitet är nödvändiga för framställning av effektiva lacksystem med hög lagringsstabilitet. De erhållna opigmenterade eller pigmenterade plastfilmerna besitter en påfallande hög värmestabilitet. De är ljus-, väder- och kemikaliebeständiga och uppvisar utmärkta mekaniska vär- den.
På liknande sätt uppbyggda analoga addukter med andra iso- cyanater uppvisar icke denna kvalitetsbredd. Med olika andra diiso- cyanater erhålles ofta visserligen reaktiva lacksystem, dock med med svårighet reproducerbara fysikaliska egenskaper och tämligen begränsad lagringsstabilitet. Dessa addukter innehåller dessutom en relativt hög monomerandel till följd av ett oenhetligt reaktions- förlopp med bildning av högremolekylära isocyanataddukter (oligomer- bildning).
Alltefter avsedd användning bestämmas halten fast substans .till 5-55 vikt-% genom motsvarande utspädning. Om härdningen av lackerna sker vid hög luftfuktighet, så kan man avstå från en akti- vering genom tertiära aminer, i annat fall er tillsatser av 0,1-0,2 vikt-% av aminderivat, såsom DABCO (N,N'-endoetylen- piperazin) eller liknande föreningar. g Man kan i många fall avstå från utflytningsmedel om adduk- terna framställes på sakkunnigt sätt och filtreras. I händelse av utflytningsstörningar kan utflytningsmedel, såsom silikonoljetill- satser, användas i mängder om 0,01-0,05 vikt-%.
Enkomponentslackerna enligt uppfinningen kan alltefter an- vändningsform användas mångsidigt industriellt, sålunda exempelvis som klarlack för beläggning av trä, tvättbetong, tegelmurverk, betong, aluminium, glas, keramik, som finish för epoxidhartsbelägg- ningar och liknande. Pigmenterade lacker av denna typ kan användas för de förut nämnda användningsformerna och därutöver även exempel- vis för bassängbeklädnad, dekorativa beläggningar på olikartade isubstrat, för lackering av metaller av alla slag, glasbetongbelägg- ning och för vägmarkeringar. ?¿æÛl+309-2 Lackema kan appliceras såväl manuellt som maskinellt.
Härdningen kan genomföras vid rumstemperatur och alltefter substrat även vid högre temperaturer.
Med hänsyn till den eminenta betydelsen av just lagrings- stabiliteten för enkomponentslacker har ett för dettautvecklat testförfarande visat sig vara en värdefull indikator beträffande den stabilitet för hartsema i lösning, som kan förväntas. i Med utgångspunkt från det erfarenhetsmässiga faktum att från framställningen av addukterna till deras användning äger en rad av arbetsförlopp rum, vid vilka lacksystemen med nödvändighet kommer i kontakt med fuktighet i någon form (luftfuktighet, vatten- halt hos lösningsmedel och pigment osv.), ligger det nära till hands att testa lagringsstabiliteten för dessa system med en begränsad vattenmängd. Den vattenkoncentration som komer till användning kan utrönas efter siffermässig uppskattning av alla manipulations- förlopp. Såsom ett praktiken närliggande faktumansessåsom- summa av alla fuktighetsinverlmingar, även den tekniska vatt enandelen hos lösningsmedel och pigment, inverkan av 0,3 vikt-í» vatten, beräknat på. det totala systemet, som tillräcklig säkerhetsstorlek.
Lagringsstabilitetstestet fastställer följaktligen det fysikaliska tillståndet för lacken efter inverkan av 0,3 vikt-f» vatten, iudet normala fallet utgående från en 50 7f-ig (vikt) addukt- lösning. ' ä Lagringsstabilit et st est : Valfria invägda viktmängder av de i de följande exemplen anförda isocyanataddukterna, exempelvis 50 g av en 50 7f-ig (vikt) lösning i ett vanligt FUB-lösningsmedel, och vatten, exempelvis 150 mg, utspätt i 5 ml aceton, bringades till omsättning i ett slutet kärl under ca. 2 dygn vid rumstemperatur på; en laboratorie- vals. Det bildade COQ-övertrycket undanröj des lämpligen genom 2-3 gång-ers kortvarig frigöring. Efter bestämning av NCO-halten skedde utspädning till 40 vikt-'iš och testning av lacken på plåten beträffande bildade gelandelar. Om det förelåg en invändningsfri' beskaffenhet hos lacken betraktades utgångsaddukten som tekniskt tillräckligt lagringsstabil. Addukter, som icke klarade denna test utan anmärkning, uppvisade alla vid vidare bearbetning, ofta även redan efter lagring, skinnbildning eller, till och med galning.
Uppfinningen åskådliggöres närmare medelst följande exempel.
(Bestämningen av de efterföljande lacktekniska egenskaperna skedde enligt de tillämpliga DIN-normerna, dvs. pendelhàrdhet enligt DIN 53 157, Erichsen-provning enligt DIN 53 156 och Gitterschnitt ' enligt DIN 53 151); 7lsO4309-2 7 g p ,_ 2 _ i_ Exempel 1. g¿ Oxiesterframställning 498 g isoftalsyra, 292 g adipinsyra, 590 g hexandiol-(1,6) och 268 g l,l,l-trimetylolpropan bringades till esterbildning.
Efter avspaltning av-5 mol vatten fcrtsattes under tillsats av 0,2 vikt-% di-n-butyltennoxid (DBTO) förestringen till ett TAN-värde (TAN = total acid number = totalt syratal) av 0,2.
Genom pàläggning av vakuum vid 200°C under ca. 30 minuter erhölls en produkt med en vattenhalt av 0,02 vikt-%, med ett hydroxyltal av 224-227 mg KOH/g, teoretiskt 229 mg KOH/g.
Q¿ Addnktbildning 1000 g av den erhållna oxiestern la löstes i 618,5 g vattenf fritt etylglykolacetat (EGA)/teknisk xylen i viktförhàllandet 3:3 .och infördes inom 5 timmar vid 20°C i ett förlag av 891,5 g IPDI 1 400 g Eon/teknisk xyien i viktfarhålianaet 1:3 under kylning, omröring och fuktighetsutestängning. Reaktionsblandningen omrördes därefter i 12 timmar och analyserades. NCO-halten uppgick till 5,75-5,77 %s teoretiskt 5,79 %- För utprovning av addukten lb skedde utspädning med EGA, teknisk xylen resp. n-butylacetat (PUR-kvalitet) alltefter använd» ningsändamål. När det var fråga om pigmentering revs den 65 %-iga (vikt) adduktlösningen med torkade i handeln vanliga oorganiska eller organiska pigment i en kvarn.till den riktiga pigment-volym- koncentrationen och utspäddes efter användningsändamál. Lagrings- stabilitetstestet var i samtliga fall invändningsfritt. g¿ Lackdata Addukten lb pafördes efter utspädning av lösningen med samma lösningsmedelsblandning som tidigare till 55 vikt-% hartsandel vid rumstemperatur med hjälp av en utdragningsram på ll mm tjock stål- plàt och uthärdades vid en relativ fuktighet av 40-60 % och en tempe- ratur av 20°C. Följande lacktekniska värden fastställdes: Pendelhàrdhet enligt König l dygn 41 3 dygn 116 7 dygn 145 14 dygn 154 Torrfilmtjocklek 30-50 u Erichsen-provning ll-12 mm Gittersnitt 0 u. o' m man» »nu __ ~1.___,__ ......~..,._.._.-,..__......____.. _. _- 7404309-2 a _Vid en härdning vid 60-80 % relativ fuktighet och 20°C erhölls följande värden: Pendelhàrdhet enligt König ' l dygn _ s 74 3 dygn - , 148 7 dygn 166 14 dygn i 175 Torrfilmtjocklek 30-50 p _ Erichsen-provning 11-12 rmn Gittersnitt _ 0 i _ V ~ e* -Vidare bestämdes även följande egenskaper för lacklösning- arna: e Tid till dammtorrhet: 45-60 minuter alltefter fuktighet och _ luftning Lösningsmedels- och _ kemikalieresistens: 7 dygns härdning god 14 dygns härdning mycket god Lagringsstabilitet: testad längre än 12 månader Exempel 2. e; Oxie sterframställning På motsvarande sätt som oxiesterframställningen la bringades 5 mol isoftalsyra, l mol adipinsyra., 6 mol hexandiol-(LG) och l mol LLI-trimetylolpropan till förestring. Hydroxyltalet uppgick till 100-103 mg KOH/g och syratalet till < l.
L Adduktbildning 1000 g oxiester 2a samt 563,4 g EGA/telcrxisk xylen i viktföz» hàllandet 1:3 för lösning av oxiestern och 417,8 g IPDI i 200 g EGA/ teknisk xylen 1:3 bringades till omsättning såsom vid adduktbild- ningen lb. NCO-talet uppgick till 3,56-3,58 %. Även lagringsstabí- liteteeeetet ver invänaningefritt. à Lackdata Aaaukt zb (efter utspädning till 55 9% herreenaei) Bestämningen av de lacktelmiska värdena skedde på. samma sätt som beskrevs under lc. e) 40-60 ø relativ fuktighet, 2o°c 27404309-2 9 Pendelhårdhet enligt König 1 dygn _ 19 3 även 45 7 dygn 68 14 dygn, 114 æorrfi1mt¿°ck1ek 30-4o p Erichsen-provning ll-l2 mm Gittersnitt 0 lb) so-so % reiativ fuktighet, 2o°c Pendelhårdhet enligt König 1 dygn “'26 3 dygn 56 7 dygn 78 14 dygn 114 oTorrfilmtjook1ek 30-40 p Erichsenfprovning ll-12 mm Gittersnitt 0 Ytterligare lacktekniska bestämningar: Tid till dammtorrhet: 50-70 minuter alltefter fuktighet och luftning Lösningsmedels- och kemikalieresistensz 7 dygns härdning sgod 14 dygns härdning mycket god Lagringsstabilitet: testad längre än 12 månader Förutom de tidigare beskrivna applikationsformerna kan en klarlack av denna typ även användas för beläggning av läder, PVC, konstläder, gummi och polyesterformkroppar.
Eäcemgel å. g¿ Oxiesterframetällning På motsvarande sätt som den metod som beskrevs under la bring- ades 3 mol ftalsyra, 2 mol adipinsyra, 5 mol hexandiol-(1,6) och 2 mol 1,l,l-trimetylolpropen till förestring. Hydroxyltal = 224-227 mg KOH/g , syratal = <1. 2; Adduktbildning 1000 g oxiester 3e 1 621,1 g EGA/teknisk xyien (viktfarhålienae 1:3) för lösning av oxiestern och 898,9 g IPDI i 400 g EGA/teknisk Xïlen (viktförhàllands 1:3) bringades till omsättning på samma sätt 7404309-2 10 e e_ e le_._-__...__ -___ ._ som beskrevs under lb. NCO-tal = 5,76-5,78 %, lagríngsstabiliteïs- test invänaningefritt. ' g; Lackdata Addukt 3b - efter utspädning till 55 vikt-*íå hartsandel genom- fördes följande bestämningar på. samma sätt som beskrevs under lc: e) 40-60 at. relativ mktighet, 2o°c 'Penaelheranet enligt König l dygn 46 3 dygn e 120 7 dygn 147 14 dygn e ° 155 f Torrfilmtjocklek e 40-50 u Erichsen-provning 11-12 mm Gittersnitt _ 0 b) eo-ao % relativ fuktighet, 2o°c' Pendelhårdhet enligt König 1 dygn 7 79 3 dygn } 155 7 dygn 174 14 dygn 181 Torrfilmtjocklek 40-60 p Eríchsen-provning e 11-12 mm Gittersnitt O Ytterligare bestämningar: Tid till danlmtorrhet: 45-60 minuter alltefter ñlktighet och luftning Lösningsmedels- och kemikalieresistens: 7 dygns härdning god 14 dygns härdning mycket god Lagringsstabilitet: testad längre än 12 månader Användningen såsom addukt lb ¿d_._ Addukt 3b - pig-xnentering Av 29,1 vikt-7É TiOz-vitpigxnent, som kan erhållas i handeln under beteckningen Kronos RNCX, 40,8 vikt-åt addukt 3b, 9,4 vikt-% EGP., 20,4 vlkt-% teknisk xylen, 0,2 vikt-7š DABCO och 0,1 vikt-íš sili- konolja framställdes en pigmenterad lack och testades på. motsvarande- sätt somui 16.. u q s e- c>1~n> 7404309-2 ll Lackdata - addukt 3b pigmenterad På motsvarande sätt som i le: a) 40-60 % relativ fuktighet, 20°C Pendelhàrdhet enligt König 1 dygn 40 3 även 90 7 dygn 140 14 dygn 150 Torrfilmtjocklek 40-60 p Erichsen~provning ll mm Gittersnitt¶ . 0 . b) 60-80 9% relativ fuktighet, 2o°c Pendelhårdhet enligt König 1 dygn 58 3 dygn 110 7 dygn 150 14 dygn 160 Torrfilmtjocklek 40-60 p.
Erichsenëprovning 11 mm' Gittersnitt 0 Ytterligare be stämningar: Tid till dammtorrhet: 45-60 minuter alltefter luftning och fuktighet Härdningen av alla addukter kan även pàskyndas termiskt och sker vid 3b på: . 20 minuter vid 150°C 10-12 minuter via 1ao°c 5 minuter vid 250°C 1,5-2 minuter via 3oo°c Pendelhàrdh et 150- 170 Erichsen-provning 12 mm Gitt ers ni tt 0 7404309-2 12 Både kemikalie- och lösningsmedelsresistensen motsvarar efter kylning och efterhärdníng genom lagring vid rumstemperatur den för de kallhärdandel systemen.
Användningsformer motsvarande addukt lb.
Ebcemg el 4.0 a._. Oxiesterframställning På. motsvarande sätt som den metod. som beskrevs under la bringaâes 3 mol ftalsyra, 3 mol adipinsyra, 6 mol hexandiol-(lß) och 1 mol l,l,l-trimetylo1propan till förestring. Hydroxyltal = 104-106 mg KOH/g, syratal = < l. ll p: Aaauktbilaning looo g oxleszer 4a i 573,8 g EGA/temisk xylen (vimförhàl- lande 1:3) för lösning av oxiestern och 437,2 g IPDI i 200 g EGA/ teknisk xylen (viktförhållande 1:3) bringades på samma sätt som beskrevs i lb till omsättning. Neo-tal =.03,68-a,7o 7.1, lagrings- stabilitetstest invändningsfritt. _c_. Lackdata g _ Addukt 4b - efter utspädning till 55 vikt-9å hartsandel genom- fördes följande bestäxnningar: * a) 40-60 9% relativ fuktighet, 2o°c Pendelhårdhet enligt König 1 dygn 13 3 dygn 19 7 dygn 25 14 dygn . 30 Torrfilmtjocklek 30-50 p.
Erichsen-provning 11-12 mm Gítters nitt 0 f; _g-=-.~ a- «. m» -u--q _»______ . 1,. ,.__.._____.__-__:. __ 13 b) so-ao % relativ fuktighet, 2o°c Pendelhårdhet enligt König 1 dygn i 15 3 även _ 24 7 dygn 30 14 dygn 30 I Torrfilmtjocklek 30-50 p. r Erichsen-provning i 11-12 mm Gittersnitt O Tid till dammtorrhet: 70-90 minuter allteftfer luftníng och fuktighet _ Lagringsstabilitet: testad längre än 12 månader Användningen som klarlacker vid högtryckssprutning av av substrat, såsom läder, PVC, textilier och konstläder i Härdning vid förhöjd temperatur alltefter substrat vid 75-150°C på. 4-5 minuter leder till klibbfria beläggzingar, som vid lagring vid rumstemperatur slutgiltigt härdar.
Exemnel 5. ä Oxiesterframställníng På. motsvarande sätt som beskrevs under la bringades 3 mol ftalsyra, 3 mol aaipinsyra, 6 mel hexanaiol-(1,6) och 2 mel 1,1,1- -trimetylolpropan till förestring. Hyaroxyltal = 190-194 mg KDH/g, syratal = <1. 3; Aaauxtbilaning 1000 g oxiester 5a i 648,7 g EGA/telmisk xylen (viktförhål- lande 1:3) för lösning av oxiestern och 769,1 g IPDI i 300 g EGA/ teknisk xylen (viktförhàllande 1:3) bringades till omsättning på samma sätt som beskrevs i lb. NCO-tal = 5,30-5,35 %, lagringsstabili- tetstest invändningsfritt. g_._ Lackdata Addukt Eb - efter utspädning till 55 vikt-ø» hartsandel genom- fördes följande bestämningar: '7404309-2 ?¿:-Ol+309-2 Tid till dammtorrhet: Lagringsstabilit et : 1.4 a) 40-eo % relativ fuktighet, 2o°c Pendelhàrdhet enligt König ” 1 am 30 3 även _ 80 7 dygn i 135 14 dygn 160 Torrfilmtjocklek 30-50 n Erichsen-provning ll-12 mm Gittersnitt O i b) 60-80 % relativ fuktighet, 2o°c * -Pendelhårdhet enligt König 1 dygn 52 3 dygn _ 119 7 dygn ' 153 14 dygn 170 Torrfilmtjocklek 30-50 n Erichsen-provning 11-12 mm Gittersnitt 0 luftning Lö sníngsmedel s- och kemíkalíergesist ens: 50-70 minuter alltefter fuktighet och 7 dygns härdning god 14- dygns härdning mycket god testad längre änil2 månader Lösningen kan användas på samma sätt som beskrevs under i I exemplen 2-5 användes för framställning av de tennhaltiga polyestrarna samma tennhaltiga förening som i exempel l och i samma mängd. Viktprocentsuppgifterna hänför sig till summan av de för förestringen använda syrorna och polyolerna.
Claims (2)
1. 74Ûlz309-2 Patentkrav ll. Lagringsstabila polyuretan-enkomponentslacker bestående av vanliga PUR-lösningsmedel och produkten från omsättning av 3- isocyanatometyl-3,5,5-trimetylcyklohexylisocyanat med grenade, hydroxyländgrupphaltiga polyestrar på basis av blandningar av alifatiska och aromatiska dikarbonsyror, varvid polyestern och isocyanatet omsättes utan katalytiska främmande tillsatser vid 10-35°C, företrädesvis 15-25°C i sådana mängder att det per OH-grupp förekommer 2 isocyanatgrupper, och 15-85, företrädes- vis 30-70 mol-% av dikarbonsyrorna är alifatiska och resten aromatiska syror, k ä n n e t e c k n a d e därav, att man som polyestrar använder sådana som innehåller 0,1-0,5 viktprocent tenn inbyggt i polyestermolekylen.
2. Lagringsstabila polyuretan-enkomponentslacker enligt patentkravet l, k ä n n elt e c k n a d e därav, att de dessu- tom innehåller torra i handeln vanliga pigment. ANFöRoA PUBLIKATIONER: TyskLand 2 043 493 rcoøo 3/72>
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2315910A DE2315910C3 (de) | 1973-03-30 | 1973-03-30 | Lagerstabile Polyurethan-Einkomponentenlacke |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE412249B true SE412249B (sv) | 1980-02-25 |
Family
ID=5876463
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE7404309A SE412249B (sv) | 1973-03-30 | 1974-03-29 | Polyuretan-enkomponentlack innehallande reaktionsprodukten av isoforondiisocyanat och hydroxylgruppinnehallande polyester |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3989662A (sv) |
JP (1) | JPS5026834A (sv) |
AT (1) | AT337843B (sv) |
BE (1) | BE812892A (sv) |
CA (1) | CA1052490A (sv) |
CH (1) | CH601373A5 (sv) |
DE (1) | DE2315910C3 (sv) |
ES (1) | ES424746A1 (sv) |
FR (1) | FR2223435B1 (sv) |
GB (1) | GB1461882A (sv) |
IT (1) | IT1011197B (sv) |
NL (1) | NL7404291A (sv) |
SE (1) | SE412249B (sv) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4050978A (en) * | 1973-05-14 | 1977-09-27 | Moore Alvin E | Method for producing light-weight construction member |
US3979870A (en) * | 1975-01-24 | 1976-09-14 | Moore Alvin E | Light-weight, insulated construction element and wall |
US4068429A (en) * | 1975-04-21 | 1978-01-17 | Moore Alvin E | Wall and wall part |
DE2538484C2 (de) * | 1975-08-29 | 1985-02-07 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von lösungsmittelfreien, ausschließlich wäßrigen, thermisch vernetzbaren lagerstabilen Dispersionen von lichtstabilen Polyurethanen |
US4188477A (en) * | 1977-09-29 | 1980-02-12 | Union Carbide Corporation | Isocyanate derivatives of ester diol alkoxylates and compositions thereof |
US4195160A (en) * | 1977-09-29 | 1980-03-25 | Union Carbide Corporation | Epoxide derivatives of ester diol alkoxylates and compositions thereof |
DE3638488A1 (de) * | 1986-11-11 | 1988-05-19 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von kompakten oder zelligen polyurethan-elastomeren in gegenwart eines titan- und/oder zinnverbindungen enthaltenden polyester-polyols als katalysator sowie die verwendung dieses katalysators |
US5735622A (en) * | 1995-12-14 | 1998-04-07 | Pentech International Inc. | Writing instrument with a compressible friction coating and method of making |
CN111978528B (zh) * | 2020-09-02 | 2021-11-09 | 浙江大学 | 一种无催化剂合成芳香族聚酯的方法及其产品 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3157618A (en) * | 1959-03-31 | 1964-11-17 | Pittsburgh Plate Glass Co | Oxides of tin as catalysts in the preparation of polyesters |
US3057824A (en) * | 1959-03-31 | 1962-10-09 | Pittsburgh Plate Glass Co | Tin salts as catalysts in forming polyesters |
US3055867A (en) * | 1959-03-31 | 1962-09-25 | Pittsburgh Plate Glass Co | Metallic tin as a catalyst in the preparation of polyesters by reaction of a polyol and a polycarboxylic acid |
US3208978A (en) * | 1961-11-16 | 1965-09-28 | Monsanto Co | Tin derivatives of polyesters |
US3194791A (en) * | 1962-02-23 | 1965-07-13 | Eastman Kodak Co | Tin salts catalysts for polyesterification process |
BE666023A (sv) * | 1964-07-21 | |||
DE1570841A1 (de) * | 1965-01-22 | 1970-04-09 | Kalle Ag | Verfahren zur Herstellung eines linearen Polyesters |
US3549569A (en) * | 1966-10-10 | 1970-12-22 | Textron Inc | Polyurethane coating compositions prepared from 1-isocyanato-3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane |
-
1973
- 1973-03-30 DE DE2315910A patent/DE2315910C3/de not_active Expired
-
1974
- 1974-03-27 GB GB1364174A patent/GB1461882A/en not_active Expired
- 1974-03-27 AT AT254474A patent/AT337843B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-03-27 BE BE142498A patent/BE812892A/xx unknown
- 1974-03-27 US US05/455,152 patent/US3989662A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-03-28 FR FR7410974A patent/FR2223435B1/fr not_active Expired
- 1974-03-28 CH CH434374A patent/CH601373A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-03-29 SE SE7404309A patent/SE412249B/sv not_active IP Right Cessation
- 1974-03-29 CA CA196,384A patent/CA1052490A/en not_active Expired
- 1974-03-29 IT IT4986974A patent/IT1011197B/it active
- 1974-03-29 JP JP3476574A patent/JPS5026834A/ja active Pending
- 1974-03-29 NL NL7404291A patent/NL7404291A/xx unknown
- 1974-03-29 ES ES424746A patent/ES424746A1/es not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATA254474A (de) | 1976-11-15 |
NL7404291A (sv) | 1974-10-02 |
GB1461882A (en) | 1977-01-19 |
IT1011197B (it) | 1977-01-20 |
AT337843B (de) | 1977-07-25 |
CA1052490A (en) | 1979-04-10 |
FR2223435A1 (sv) | 1974-10-25 |
DE2315910A1 (de) | 1974-10-10 |
DE2315910C3 (de) | 1979-01-25 |
CH601373A5 (sv) | 1978-07-14 |
DE2315910B2 (de) | 1978-06-01 |
ES424746A1 (es) | 1976-06-01 |
JPS5026834A (sv) | 1975-03-19 |
FR2223435B1 (sv) | 1978-11-17 |
US3989662A (en) | 1976-11-02 |
BE812892A (fr) | 1974-07-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111423343B (zh) | 一种亲水性二异氰酸酯及其制备方法和应用 | |
AU2016250029B2 (en) | RMA crosslinkable compositions and RMA crosslinkable resins for easy to clean coatings | |
US4296230A (en) | Polyurethane coatings produced from (1) a polyisocyanate mixture of polyisocyanates from the diphenol methane series and a polyhydroxy polyether containing at least one tertiary amine nitrogen with (2) a polyol in a two component coating system | |
JP2678443B2 (ja) | 湿分硬化性一成分ラッカー用結合剤として有用なイソシアネート基含有プレポリマーの製造方法 | |
US3830785A (en) | Thermosetting polyurethane coatings based on blocked cyclo-aliphatic diisocyanates | |
WO2001092362A1 (en) | Photoactivatable coating composition | |
AU2001260325A1 (en) | Photoactivatable coating composition | |
US3932357A (en) | Polyurethane lacquer composition based on isophorone diisocyanate and diamine bis-aldime | |
US4879365A (en) | High preformance one-component urethane compositions with excellent weathering properties and method for making and using same | |
GB1575647A (en) | Blocked polyisocyanates formed from a polyisocyanate containing biuret groups and from an acetoacetic acid alkyl ester | |
SE412249B (sv) | Polyuretan-enkomponentlack innehallande reaktionsprodukten av isoforondiisocyanat och hydroxylgruppinnehallande polyester | |
US4138545A (en) | Oxazolidine-terminated polyesters | |
EP0880550A1 (en) | Coating composition | |
US3663514A (en) | Light-stable polyurethane coatings | |
JP2001064352A (ja) | ポリイソシアネート組成物 | |
CA1076732A (en) | Coating compositions from polyisocyanate reaction products | |
EP0741158A2 (de) | Aliphatische Epoxid-Amin-Addukte mit hoher Seitenkettenverzweigung, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung | |
CA1061349A (en) | Hydrocurable compositions of hydroxy (polyalkylene carbonyloxy)-alkyleneoxazolidine and an isocyanate | |
JPS5893761A (ja) | 一液型熱硬化性ポリウレタン塗料用組成物 | |
JPS63199720A (ja) | イソシアネート基を含むプレポリマーの製造方法、この方法よつて製造されたプレポリマーおよびその使用法 | |
AU743452B2 (en) | Coating composition | |
EP0317742B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Einkomponenten-PUR-Einbrennlacken | |
JPS59108021A (ja) | ポリウレタン溶液の製造法 | |
JPS62252416A (ja) | 遊離イソシアネ−ト基含有オリゴウレタンの製造方法、この方法によつて得られ得るオリゴウレタン、並びに湿分硬化性一成分ラツカ−におけるバインダ−又はバインダ−成分としての該オリゴウレタンの使用 | |
US3228782A (en) | Shellac-isocyanate compositions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7404309-2 Effective date: 19811019 Format of ref document f/p: F |