RU2641148C2 - Ингибитор коррозии для защиты оборудования для добычи сырой нефти, трубопроводов и резервуаров для сырой нефти, а также способ его получения - Google Patents
Ингибитор коррозии для защиты оборудования для добычи сырой нефти, трубопроводов и резервуаров для сырой нефти, а также способ его получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2641148C2 RU2641148C2 RU2015150552A RU2015150552A RU2641148C2 RU 2641148 C2 RU2641148 C2 RU 2641148C2 RU 2015150552 A RU2015150552 A RU 2015150552A RU 2015150552 A RU2015150552 A RU 2015150552A RU 2641148 C2 RU2641148 C2 RU 2641148C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mixture
- possibly
- compounds
- fatty acids
- component
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/54—Compositions for in situ inhibition of corrosion in boreholes or wells
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/04—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in markedly acid liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
- C23F11/149—Heterocyclic compounds containing nitrogen as hetero atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Изобретение относится к защите от коррозии оборудования для добычи нефти, а также трубопроводов и резервуаров для нее. Ингибитор коррозии для защиты оборудования для добычи сырой нефти, нефтепроводов и резервуаров для сырой нефти, содержащий:компонент а), полученный в результате выполнения следующих процессов:А) - частичной нейтрализации смеси модифицированных производных имидазолина общих приведенных структурных формул путем обработки алифатической и/или ароматической монокарбоновой кислотой, содержащей от 1 до 7 атомов углерода в молекуле, и В) - дальнейшей частичной нейтрализации полученного промежуточного продукта жирными кислотами, содержащими от 12 до 22 атомов углерода в молекуле, и/или полимерами жирных кислот, содержащими от 18 до 54 атомов углерода в молекуле, компонент b), представляющий собой этоксилированные жирные амины, содержащие от 14 до 22 атомов углерода в молекуле, и от 2 до 22, предпочтительно от 5 до 15, этокси-групп в молекуле, компонент d), представляющий собой алифатические спирты, содержащие от 1 до 6 атомов углерода на молекулу, возможно, с добавлением воды. Способ получения указанного выше ингибитора коррозии включает указанные выше операции. Изобретение развито в зависимых пунктах формулы. Технический результат - повышение эффективности ингибирования. 2 н. и 7 з.п. ф-лы, 1 табл., 13 пр.
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Изобретение относится к ингибитору коррозии для защиты оборудования для добычи сырой нефти, трубопроводов и резервуаров для сырой нефти, а также способу его получения.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Ингибиторы коррозии для защиты оборудования для добычи сырой нефти, трубопроводов и резервуаров для сырой нефти обеспечивают антикоррозионную защиту от таких факторов, как сероводород и двуокись углерода, содержащихся в сырой нефти и природном газе, а также от кислорода и хлоридов, содержащихся в пластовой воде и буровых растворах.
Коррозия, являющаяся результатом химических или электрохимических реакций со средой, представляет собой серьезную проблема в нефтедобывающей промышленности.
В нефтяных и газовых скважинах возникает несколько типов коррозии. Буровые растворы чаще всего представляют собой водные растворы солей, которые ведут себя как электролит. Добытая сырая нефть и сопутствующая вода также содержат неорганические соли, такие как хлориды (натрия, калия, магния), сульфаты (натрия, калия, магния) и карбонаты. В водных системах, содержащих соли, легко происходит электрохимическая коррозия. Она вызвана воздействием гальванических элементов, образующихся между пассивированной металлической поверхностью и поверхностью, не имеющей пассивного слоя. Результатом электрохимической коррозии, главным образом, является язвенная коррозия на поверхностях эксплуатационных труб и эксплуатационного оборудования. Наибольшие повреждения на поверхностях труб возникают в солевых растворах концентрацией 7-13%.
Значительные коррозионные разрушения вызваны присутствием двуокиси углерода в пробуриваемом месторождении. Характерным свойством коррозии, возникающей по причине присутствия двуокиси углерода, являются гладкие края шахтного ствола. Коррозию, связанную с присутствием двуокиси углерода в нефтегазодобывающих скважинах, часто называют «нейтральной» или «сладкой» коррозией. Диоксид углерода, растворяясь в воде, образует угольную кислоту Н2СО3, которая затем реагирует с железом с образованием карбоната железа FeCO3; кроме того, выделяется водород H2. Диоксид углерода, растворяясь в воде, дополнительно снижает значение рН воды, что, в свою очередь, приводит к увеличению скорости коррозии.
Не менее опасной является коррозия, связанная с присутствием сероводорода, которую еще называют «кислой». Сероводород вызывает более агрессивную коррозию, чем диоксид углерода. Подобно диоксиду углерода, сероводород растворяется в воде, снижая рН. В результате реакции сероводорода с железом образуется сульфид железа FeS и газообразный водород Н2. Сульфид железа образует оболочку на поверхности металлов и в первой фазе замедляет «кислую» коррозию, но даже небольшое повреждение этой оболочки становится причиной интенсивной коррозии. «Кислая» коррозия приводит к образованию язвин, нередко сопровождающихся трещинами металлических покрытий, возникающими в связи с образованием водорода. Часть водорода проникает в сталь и становится причиной пузырчатости, трещин и т.н. водородного охрупчивания.
Коррозионные процессы в нефтяных скважинах интенсифицируются сульфатредуцирующими бактериями Desulfovibrio Desulfuricans, которые размножаются в анаэробных условиях в нефтяной залежи. Эти бактерии наиболее активны под поверхностью отложений, образовавшихся в результате осаждения осадка.
Скорость коррозии, вызванной двуокисью углерода и сероводородом, увеличивается по мере увеличения содержания кислорода в системе. Кислород попадает в буровой раствор в процессе прохождения раствора через оборудование, обслуживающее скважину и резервуары. Кроме того, скорость коррозии зависит от температуры - чем она выше, тем скорость коррозии больше, и максимальный уровень достигается при температуре примерно 70°С. В скважинах, не защищенных ингибиторами коррозии, она может составлять от 1 до нескольких мм/год.
Последствия коррозионных процессов представляют собой уменьшение толщины стенок эксплуатационных труб и стенок нефтепроводов, глубокие язвины, что может привести к протеканию труб, а также влекут значительное ухудшение их прочностных характеристик.
С целью предотвращения коррозии в нефтяных скважинах применяются ингибиторы коррозии, снижающие коррозионное воздействие добываемых нефти и природного газа на стальные элементы техники для добычи, трубопроводов и резервуаров. В качестве ингибиторов коррозии применяются разнородные по химической природе ингибиторы коррозии, чаще всего - производные имидазолина. Чтобы ингибитор коррозии был более эффективным, он должен растворяться не только в нефти, но и - прежде всего - в воде. С этой целью применяются соли производных имидазолина.
В описаниях патентов US 3629104 и US 3758493 представлены водорастворимые ингибиторы коррозии, содержащие соль карбоновых кислот производного имидазолина, полученного в результате конденсации димеризованных жирных кислот с диэтилентриамином.
В патенте US 5759485 описан способ получения ингибитора коррозии путем нейтрализации C22-трикарбоновых кислот с дальнейшим присоединением имидазолина или амидоамина.
В патентной заявке WO 2003/054251 описаны благоприятные антикоррозионные свойства этоксилированных жирных алкиламинов, особенно этоксилированных алкилэфираминов.
В описаниях патентов PL 61535 и PL 85729 раскрыт способ получение имидазолиновых ингибиторов в реакции конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами или нафтеновыми кислотами.
В описаниях патентов PL 135655 и PL 175452 раскрыто получение ингибитора с повышенной активностью в результате конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами, с последующей модификацией с применением уротропина, вводимого в завершающей фазе реакции конденсации.
Согласно патенту PL 182943, водорастворимый ингибитор коррозии содержит соль производного имидазолина, которая представляет собой продукт конденсации жирных кислот с диэтилентриамином и уротропином или формальдегидом и низкомолекулярными карбоновыми кислотами.
Патентная заявка US 2004/0087448 раскрывает применение в качестве ингибитора коррозии продукта конденсации димеров ненасыщенных жирных кислот C18 (содержащих 1 или 2 двойные связи) и диэтилентриамина.
В свою очередь, в патенте US 6695897 описан способ получения амидоамина в качестве продукта конденсации N-этилэтилендиамина и жирной кислоты. Продукт реакции после солюбилизации уксусной кислотой может выступать в качестве водорастворимого ингибитора коррозии.
В патенте US 7057050 представлен способ получения водорастворимого ингибитора коррозии. Продуктом реакции является N-пропил-2-гептадеценилимидозалин. Затем выполняется солюбилизация полученного продукта до водорастворимой формы с применением акриловой кислоты.
В патентной заявке WO 2006/078723 описан способ получения микроэмульсии, содержащей производные имидазолина и амидоамины, образовавшиеся в присутствии олеиновой кислоты. Микроэмульсия также содержит этоксилированные нонилфенолы и уксусную кислоту.
В описании патента US 5322630 раскрыт имидазолиновый ингибитор коррозии, представляющий собой продукт реакции монокарбоновых ненасыщенных кислот с жирными аминами, амино-амидами или жирными имидазол-аминами.
В описании патента RU 2394941 описана смесь производных имидазолина, модифицированных альдиминами или реактивами Шиффа. Согласно этому патенту, производное имидазолина является продуктом реакции полиаминов с олеиновой кислотой или монокарбоновыми кислотами. Затем производное имидазолина цианоэтилируют нитрилами, акриловой кислотой или подвергают оксиалкилированию.
В описании патента US 5785895 в качестве ингибитора коррозии упоминается N-этоксилированное производное имидазолина, замещенное ненасыщенными и насыщенными жирными цепями в положении 2.
В описании патента GB 2340505 представлен способ получения производных имидазолина посредством процесса конденсации жирных кислот таллового масла с аминоэтилэтаноламином. Ингибитор, полученный таким образом, отличается хорошими антикоррозионными свойствами и дополнительно, путем образования комплексов с меркаптанами, уменьшает характерный запах соединений серы.
В патенте US 5723061 и заявке US 2007/0152191 описаны композиции, в состав которых входят соли, которые не являются продуктами конденсации, а получены в реакции дикарбоновых кислот C10-C12 с полиаминами.
В патентной литературе описывается конденсация диэтилентриамина с жирными кислотами, содержащими от 12 до 24 атомов углерода в молекуле, при этом молярное отношение диэтилентриамина к жирным кислотам составляет 1:0,5-1,0. Примеры такой конденсации известны, в частности, из американских патентов US 2267965, US 2355837 и польского патента PL 61535.
Ингибиторы коррозии, в состав которых входят бис-амиды, описаны в американских патентах US 4614600 и US 4344861. Бис-амид в качестве продукта реакции полиаминов с димерами жирных кислот описан в патенте US 4614600, а продукт реакции полиаминов с дикарбоновыми кислотами описан в патенте US 4344861.
Многие доступные ингибиторы коррозии для защиты оборудования для добычи и трубопроводов недостаточно эффективны и требуют высокого уровня дозирования, чтобы обеспечить антикоррозионную защиту. Принято считать, что степень защиты от коррозии при дозировке 100 мг ингибитора коррозии на 1 кг коррозионной среды должен быть выше 80% (согласно стандарту ASTM NACE 1D 182). Однако самые лучшие ингибиторы для нефти должны быть эффективны уже при небольших дозировках - менее 50 ppm.
Задачей настоящего изобретения является разработка ингибитора коррозии для защиты оборудования для добычи нефти, трубопроводов и резервуаров для нефти, который смог бы обеспечить значительно лучшие антикоррозионные свойства, по сравнению с ингибиторами коррозии, применяемыми в настоящее время.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к ингибитору коррозии для защиты оборудования для добычи нефти, трубопроводов для транспортировки сырой нефти и резервуаров для сырой нефти, а также способа его получения.
Одним из аспектов настоящего изобретения является обеспечение ингибитора коррозии для защиты оборудования для добычи нефти, трубопроводов для транспортировки сырой нефти и резервуаров для сырой нефти, который содержит:
- компонент а) в количестве от 0,155 до 85 масс. %, предпочтительно от 1,55 до 51 масс. %, полученный в результате следующих процессов:
А) - нейтрализации от 0,1 до 50 масс. %, предпочтительно от 1,0 до 30 масс. % полученной смеси модифицированных производных имидазолина общих формул (1) и (2),
причем указанная смесь представляет собой продукт конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами, содержащими от 12 до 22 атомов углерода в молекуле и алифатическими дикарбоновыми кислотами, содержащими от 2 до 12 атомов углерода в молекуле,
возможно, с добавлением от 0,05 до 20 масс. % от общей массы ингибитора продукта конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами, содержащими от 12 до 24 атомов углерода в молекуле, полученного при температуре 180°С-280°С, предпочтительно 220°С-260°С, общей формулы (1')
алифатической кислотой и/или монокарбоновой кислотой ароматического ряда, содержащей от 1 до 7 атомов углерода в молекуле, в количестве от 0,025 до 25 масс. % от общей массы ингибитора, при массовом отношении смеси соединений общих формул (1), (2) и возможно (1') к указанной монокарбоновой кислоте 1:0,15-0,70, с получением промежуточного продукта, представляющего собой смесь соединений общих формул (5), (6) и, возможно (5'), а также смесь не нейтрализованных соединений общих формул (1), (2) и, возможно (1')
и В) - дальнейшей нейтрализации полученного промежуточного продукта, являющегося смесью соединений общих формул (5), (6) и, возможно (5'), а также смесью не нейтрализованных соединений общих формул (1), (2) и, возможно (1'), подвергая его воздействию жирных кислот, содержащих от 12 до 22 атомов углерода в молекуле, в количестве от 0,03 до 10 масс. % от общей массы ингибитора, и/или полимеров жирных кислот, содержащих от 18 до 54 атомов углерода в молекуле, в количестве от 0,03 до 10 масс. % от общей массы ингибитора, при соотношении общей массы смеси соединений общих формул (1), (2) и, возможно (1'), к указанным жирным кислотам и/или полимерам 1:0,02-0,5, с получением продукта, содержащего смесь соединений общих формул (7), (8) и, возможно (7')
причем, после завершения процесса В) компонент а) имеет рН=6,5-7,5 и содержит продукт, который представляет собой смесь соединений формул (5), (6) и, возможно (5'), а также продукт, который представляет собой смесь соединений формул (7), (8) и, возможно (7');
- компонент b), который представляет собой этоксилированные амины жирного ряда, содержащие от 14 до 22 атомов углерода в молекуле и от 2 до 22 (предпочтительно от 5 до 15) этоксильных групп в молекуле, в количестве от 0,01 до 20 масс. %;
- возможно, компонент с), который представляет собой алифатические полиолы, в количестве от 0,1 до 50 масс. %;
- компонент d), который представляет собой алифатические спирты, содержащие от 1 до 6 атомов углерода в молекуле, в количестве от 15 до 99,6 масс. %, возможно, с добавлением воды,
- возможно, компонент е), который представляет собой противовспениватель в количестве от 0,01 до 2 масс. %.
Еще один аспект изобретения - это обеспечение способа получения ингибитора коррозии для защиты оборудования для добычи нефти, трубопроводов и резервуаров для сырой нефти, который включает следующие этапы:
I) получение компонента а) в среде реакции, содержащей компонент d), который представляет собой алифатические спирты, содержащие от 1 до 6 атомов углерода в молекуле, в количестве от 15,0 до 99,6 масс. %, возможно, с добавлением воды, состоящее из следующих процессов:
А) - нейтрализация полученной смеси модифицированных производных имидазолина, общих формул (1) и (2), которая представляет собой продукт конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами, содержащими от 12 до 22 атомов углерода в молекуле, и дикарбоновыми алифатическими кислотами, содержащими от 2 до 12 атомов углерода в молекуле,
в количестве от 0,1 до 50 масс. % (предпочтительно от 1,0 до 30 масс. %), возможно, с добавлением от 0,05 до 20 масс. % продукта конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами, содержащими от 12 до 24 атомов углерода в молекуле, полученного при температуре 180°С-280°С (предпочтительно 220°С-260°С), общей формулы (1'),
с алифатической и/или монокарбоновой ароматической кислотой, содержащей от 1 до 7 атомов углерода в молекуле, в количестве от 0,025 до 25 масс. % от общей массы ингибитора, при массовом соотношении смеси соединений общих формул (1), (2) и, возможно (1') к указанной монокарбоновой кислоте 1:0,15-0,70, с получением промежуточного продукта, представляющего собой смесь соединений общих формул (5), (6) и, возможно (5') а также смеси не нейтрализованных соединений общих формул (1), (2) и, возможно (1')
и В) - дальнейшая нейтрализация промежуточного продукта, который представляет собой смесь соединений общих формул (5), (6) и, возможно (5'), а также смесь не нейтрализованных соединений общих формул (1), (2) и, возможно (1'), подвергая его воздействию жирных кислот, содержащих от 12 до 22 атомов углерода в молекуле, в количестве от 0,03 до 10 масс. % от общей массы ингибитора и/или полимеров жирных кислот, содержащих от 18 до 54 атомов углерода в молекуле, в количестве от 0,03 до 10 масс. % от общей массы ингибитора, при массовом соотношении общей массы смеси соединений общих формул (1), (2) и, возможно (1'), к указанным жирным кислотам и/или полимерам жирных кислот 1:0,02-0,5, с получением продукта, содержащего смесь соединений общих формул (7), (8) и возможно (7'), причем процесс В) ведут вплоть до достижения реакционной смесью значения рН=6,5-7,5, и получения компонента а), содержащего продукт, представляющий собой смесь соединений формул (5), (6) и, возможно (5'), а также продукт, представляющий собой смесь соединений формул (7), (8) и, возможно (7');
II) введение в компонент а) в количестве от 0,155 до 85 масс. % (предпочтительно от 1,55 до 51 масс. %) и упомянутый компонент d) дальнейших компонентов ингибитора:
- компонента b), который представляет собой этоксилированные жирные амины, содержащих от 14 до 22 атомов углерода в молекуле и от 2 до 22 (предпочтительно от 5 до 15) этоксильных групп в молекуле, в количестве от 0,01 до 20 масс. %, а также, возможно, компонента с), который представляет собой алифатические полиолы, в количестве от 0,1 до 50 масс. %,
а в конце, возможно, компонента е), который представляет собой противовспениватель в количестве от 0,01 до 2 масс. %.
ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫЕ ВАРИАНТЫ РЕАЛИЗАЦИИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Неожиданно оказалось, что применение в составе ингибитора коррозии компонента, на основе полученной смеси модифицированных производных имидазолина, представляющей собой смесь соединений, являющихся продуктами конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами, содержащими от 12 до 22 атомов углерода в молекуле и дикарбоновыми алифатическими кислотами, содержащими от 2 до 12 атомов углерода в молекуле, путем нейтрализации этой смеси модифицированных производных имидазолина, с алифатической и/или ароматической карбоновой кислотой, содержащей от 1 до 7 атомов углерода в молекуле, и последующей нейтрализацией жирными кислотами, содержащими от 12 до 22 атомов углерода в молекуле, и/или полимерами жирных кислот, содержащими от 18 до 54 атомов углерода в молекуле, а также последующим введением в состав ингибитора этоксилированных жирных аминов, содержащих от 14 до 22 атомов углерода в молекуле, и от 2 до 20, предпочтительно от 5 до 15, этоксильных групп в молекуле и, возможно, противовспенивателя, который представляет собой силоксановое производное, обеспечивает значительно более эффективную антикоррозионную защиту, чем ингибитор коррозии, содержащий исключительно производное имидазолина, полученное путем конденсации диэтилентриамина с олеиновой кислотой/кислотами таллового масла.
В изобретении применяется смесь модифицированных производных имидазолина общих формул (1) и (2),
которую можно получить следующим способом: провести конденсацию диэтилентриамина с жирными кислотами, содержащими 12-22 атомов углерода в молекуле и дикарбоновыми алифатическими кислотами, содержащими 2-12 атомов углерода в молекуле, при этом молярное отношение диэтилентриамина к жирным кислотам и дикарбоновым алифатическим кислотам составляет 1:0,5-0,99:0,01-0,5, при температуре не менее 140°С (предпочтительно 150°С), с получением смеси аминоамидов общих формул (3) и (4),
с кислотным числом менее 10 мг KOH/г,
а затем поднять температуру до более 180°С (предпочтительно до 220°С) и провести реакцию конденсации далее вплоть до получения смеси соединений общих формул (1) и (2)
с кислотным числом менее 1 мг KOH/г.
Может существовать множество вариантов изобретения, в зависимости от вариантов его компонентов и их комбинаций. Предпочтительные варианты реализации изобретения, касающиеся компонентов а), е), d), с) представлены ниже.
В предпочтительном варианте реализации ингибитор коррозии в качестве компонента а) содержит продукт, образовавшийся в результате нейтрализации уксусной и/или бензойной кислотой следующих производных имидазолина:
i) полученной смеси модифицированных производных имидазолина, причем указанная смесь представляет собой продукт конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами, содержащими от 12 до 22 атомов углерода в молекуле и дикарбоновыми алифатическими кислотами, содержащими от 6 до 10 атомов углерода в молекуле, при этом молярное отношение диэтилентриамина к жирным кислотам и дикарбоновым алифатическим кислотам составляет 1:0,5-0,99:0,01-0,5, при температуре не менее 140°С (предпочтительно 150°С), с получением смеси аминоамидов общих формул (3) и (4),
с кислотным числом менее 10 мг KOH/г,
а затем, после повышения температуры до выше 180°С (предпочтительно до 220°С) продолжают проведение реакции конденсации - вплоть до получения смеси соединений общих формул (1) и (2)
с кислотным числом менее 1 мг KOH/г,
ii) возможно, добавленного продукта конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами
и дальнейшую нейтрализацию полученного промежуточного продукта жирными кислотами с кислотным числом от 180 до 210 мг KOH/г, числом омыления от 180 до 210 мг KOH/г и йодным числом от 80 до 130 г J2 /100 г, где главным компонентом является олеиновая кислота С18Н34О2, и/или полимерами жирных кислот с кислотным числом от 190 до 197 мг KOH/г.
В более предпочтительном варианте реализации ингибитор коррозии в качестве компонента а) содержит продукт, образующийся в результате нейтрализации полученной смеси модифицированных производных имидазолина, возможно, с добавлением продукта конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами,, с применением для упомянутой нейтрализации сначала ледяной уксусной кислоты, с последующей нейтрализацией полученного промежуточного продукта жирными кислотами, где главным компонентом является олеиновая кислота С18Н34О2, и/или полимерами жирных кислот, содержащими в качестве главного компонента димеры жирных кислот.
В предпочтительном варианте реализации ингибитор коррозии в качестве компонента d) содержит метанол, изопропанол, этанол, возможно добавленную воду или их смеси.
В предпочтительном варианте реализации ингибитор коррозии в качестве компонента с) содержит алифатические полиолы, предпочтительно этиленгликоль, глицерин, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль или их смеси.
В предпочтительном варианте реализации ингибитор коррозии в качестве компонента е) содержит силоксановое производное, наиболее предпочтительно разветвленные силоксановые полимеры.
Состав ингибитора коррозии согласно изобретению был указан в массовых процентах, рассчитываемых относительно общей массы ингибитора.
В предпочтительном варианте реализации изобретения, касающегося способа получения ингибитора коррозии для защиты оборудования для добычи нефти, трубопроводов и резервуаров для сырой нефти в процессе А) проводят нейтрализацию уксусной и/или бензойной кислотой следующих производных имидазолина:
i) полученной смеси модифицированных производных имидазолина, причем указанная смесь представляет собой продукт конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами, содержащими от 12 до 22 атомов углерода в молекуле и дикарбоновыми алифатическими кислотами, содержащими от 6 до 10 атомов углерода в молекуле, при этом молярное отношение диэтилентриамина к жирным кислотам и дикарбоновым алифатическим кислотам составляет 1:0,5-0,99:0,01-0,5, при температуре не менее 140°С (предпочтительно 150°С), с получением смеси аминоамидов общих формул (3) и (4),
с кислотным числом менее 10 мг KOH/г,
после чего повышают температуру до выше 180°С (предпочтительно до 220°С) и в качестве продукта реакции получают смесь соединений общих формул (1) и (2)
с кислотным числом менее 1 мг KOH/г,
ii) возможно, добавленного продукта конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами, полученного, после чего в процессе В) проводят нейтрализацию полученного промежуточного продукта жирными кислотами с кислотным числом от 180 до 210 мг KOH/г, числом омыления от 180 до 210 мг KOH/г и йодным числом от 80 до 130 г J2 /100 г, где главным компонентом является олеиновая кислота С18Н34О2, и/или полимерами жирных кислот, содержащими димеры в качестве главного компонента, с кислотным числом от 190 до 197 мг KOH/г.
Согласно другому предпочтительному варианту реализации изобретения, касающегося способа получения ингибитора коррозии для защиты оборудования для добычи нефти, трубопроводов и резервуаров для сырой нефти, нейтрализацию полученной смеси модифицированных производных имидазолина возможно, с добавлением продукта конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами проводят с применением ледяной уксусной кислоты, а затем полученный промежуточный продукт нейтрализуют жирными кислотами, где главным компонентом является олеиновая кислота С18Н34О2, и/или полимерами жирных кислот, содержащими в качестве главного компонента димеры.
В случае, если требуется высокая прозрачность ингибитора, являющегося предметом изобретения - во время длительного хранения в зимних условиях при температуре ниже -30°С, рекомендуется ввести в состав ингибитора, кроме полученной смеси модифицированных производных имидазолина, известное производное имидазолина, добавление которого приводит к тому, что при низких температурах ингибитор согласно изобретению становится полностью прозрачным.
В случае, когда требуется высокая прозрачность ингибитора, являющегося предметом изобретения, во время длительного хранения при температуре ниже минус 40°С, дополнительно, в качестве солюбилизаторов, можно применять алифатические полиолы, предпочтительно - этиленгликоль, глицерин, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль или их смеси в количестве от 0,1 до 50 масс. %, и возможно спирты, кроме метанола, изопропанола и этанола.
Процентный состав компонентов, используемых для получения ингибитора коррозии способом согласно изобретению представлен в массовых процентах, рассчитываемых относительно общей массы ингибитора.
Ингибитор коррозии, изготовленный на основе смеси модифицированных производных имидазолина, характеризуется лучшими антикоррозионными и гидрофильными свойствами по сравнению с ингибиторами, содержащими известные производные имидазолина.
Самые лучшие ингибиторы коррозии, применяемые в нефтяных и газовых скважинах, это ингибиторы, которые очень хорошо растворяются в воде, одновременно оставляя стойкий слой ингибитора коррозии на поверхности металла. Ингибитор коррозии должен обеспечить защиту трубопровода/установки в течение не менее 24 ч после аварийной остановки дозировочного насоса.
Многие доступные ингибиторы коррозии для защиты скважин и трубопроводов для транспортировки нефти недостаточно эффективны и требуют высокого уровня дозировки, чтобы обеспечить антикоррозионную защиту. Многие из них после смешивания с пластовой водой образуют неоднородную жидкость, образуя осадок и выделяя в осадок часть ингибитора. Это становится причиной недостаточной антикоррозионной защиты, а также влечет возникновение опасной язвенной коррозии. Ингибитор, являющийся предметом изобретения, образует с пластовыми водами, содержащими до 30% соли, однородные жидкости и даже при температуре 80°С не наблюдается явление осаждения ингибитора. Исключительная совместимость ингибитора, являющегося предметом изобретения, с пластовыми водами разной степени засоленности, приводит к улучшению его антикоррозионных свойств во всей системе нефть-газ-вода или нефть-вода.
Многие доступные ингибиторы коррозии для защиты скважин и трубопроводов для транспортировки нефти содержат в своем составе диспергаторы, которые являются производными нонилфенола. Фенольные группы наносят значительный вред окружающей среде по причине очень низкой степени биоразлагаемости. Применение в составе ингибитора коррозии, являющегося предметом изобретения, поверхностно-активного средства группы этоксилированных гидрированных талловых аминов с высокой степенью биоразлагаемости благоприятно повлияло на биосовместимость данного ингибитора коррозии.
В некоторых скважинах пластовая вода, сопровождающая нефть, характеризуется низкой степенью минерализации, что влечет вспенивание ингибитора в воде. Кроме того, причиной вспенивания является большое количество пластовой воды в отношении добываемой нефти. В таком случае, в состав ингибитора желательно ввести противовспениватель, предпочтительно силоксановое производное.
Ингибитор коррозии, являющийся предметом изобретения, характеризуется высокими антикоррозионными свойствами в условиях добычи нефти, при низкой дозировке ингибитора в производственном оборудовании нефти. Произведенный способом, описанным в изобретении, ингибитор коррозии являет собой прозрачную жидкость с низкой вязкостью. Он легко растворяется в пластовых водах, обладает высокой стабильностью в условиях эксплуатации, даже при очень высоких температурах, превышающих 80°С. Ингибитор хорошо защищает металлические поверхности от коррозии, даже в случае временной аварии системы дозирования.
Ингибитор коррозии, являющийся предметом изобретения, в одной из многочисленных версий получения, содержит бензойную кислоту, которая может обладать бактерицидным воздействием.
На практике ингибитор коррозии для защиты оборудования для добычи нефти, трубопроводов и резервуаров для сырой нефти, согласно изобретению, добавляется в нефть или в смесь нефть-вода или нефть-вода-газ, желательно добавляется в жидкость: нефть или нефть-вода или нефть-вода-газ непрерывным способом. Как правило, ингибитор коррозии, согласно изобретению, добавляют в жидкость в количестве примерно от 0,01 до 5000 ppm, желательно от 1 до 500 ppm; наиболее оптимальная доза составляет от 10 до 30 ppm.
Нижеследующие примеры иллюстрируют изобретение, без ограничения.
Примеры 1-5 относятся к получению смеси модифицированных производных имидазолина, а примеры 6-11 относятся к получению ингибитора коррозии, являющегося предметом изобретения.
Пример 1.
В реактор вводили следующие компоненты: 103,16 кг (1 моль) диэтилентриамина, 141,23 кг (0,5 моля) дистиллированного олеина, в котором главным компонентом является олеиновая кислота С15Н34О2 и 45,02 кг (0,5 моля) щавелевой кислоты. Содержимое нагревали при непрерывном перемешивании механической мешалкой и дополнительно применяли барботаж азотом с целью удаления воды, образующейся во время реакции. После достижения температуры 150°С, ее поддерживали в течение 3 часов до получения кислотного числа 3,51 мг KOH/г, а затем продолжали нагревать вплоть до достижения температуры 220°С. Реакция проводилась 4 часа с поддерживанием температуры на постоянном уровне 220°С и одновременном применением барботажа азотом с целью удаления воды из реакции. Получено 226 кг продукта (смеси модифицированных производных имидазолина) с кислотным числом 0,25 мг KOH/г.
Пример 2.
В реактор вводили 103,16 кг (1 моль) диэтилентриамина, 279,64 кг (0,99 моля) олеиновой кислоты и 1,88 кг (0,01 моля) азелаиновой кислоты. Содержимое нагревали при непрерывном перемешивании механической мешалкой и дополнительно применяли барботаж азотом с целью удаления воды, образующейся во время реакции. После достижения температуры 150°С, ее поддерживали в течение 3 часов (кислотное число - LK = 4,32 мг KOH/г), а затем продолжали нагревать вплоть до достижения температуры 220°С. Реакция проводилась 5 часов с поддерживанием температуры на постоянном уровне 220°С и одновременным применением барботажа азотом с целью удаления воды из реакции. Получено 317 кг продукта (смеси модифицированных производных имидазолина) с кислотным числом = 0,38 мг KOH/г.
Пример 3.
В реактор вводили 103,16 кг (1 моль) диэтилентриамина, 264,10 кг (0,95 моля) жирных кислот таллового масла и 10,11 кг (0,05 моля) себациновой кислоты. Содержимое нагревали при непрерывном перемешивании механической мешалкой и дополнительно применяли барботаж азотом с целью удаления воды, образующейся во время реакции. После достижения температуры 150°С ее поддерживали в течение 3 часов (кислотное число - LK = 5,1 мг KOH/г), а затем продолжали нагревать вплоть до достижения температуры 220°С. Реакция проводилась 5 часов с поддерживанием температуры на постоянном уровне 220°С и одновременным применением барботажа азотом с целью удаления воды из реакции. Получено 308 кг продукта (смеси модифицированных производных имидазолина) с кислотным числом 0,7 мг KOH/г.
Пример 4.
В реактор вводили 103,16 кг (1 моль) кг диэтилентриамина, 268,34 кг (0,95 моля) дистиллированного олеина (торговое название олеиновой кислоты), в котором главным компонентом является олеиновая кислота С18Н34О2 и 5,90 кг (0,05 моля) янтарной кислоты. Содержимое нагревали при непрерывном перемешивании механической мешалкой и дополнительно применяли барботаж азотом с целью удаления воды, образующейся в процессе реакции. После достижения температуры 150°С ее поддерживали в течение 3 часов (кислотное число - LK = 3,94 мг KOH/г), а затем продолжали нагревать до достижения температуры 210°С. Реакция проводилась 5 часов с поддерживанием температуры на постоянном уровне 210°С и одновременным применением барботажа азотом с целью удаления воды из реакции. Получено 312 кг продукта (смеси модифицированных производных имидазолина) с кислотным числом 0,24 мг KOH/г.
Пример 5.
В реактор вводили 103,16 кг (1 моль) диэтилентриамина, 268,34 кг (0,95 моля) дистиллированного олеина и 7,67 кг (0,05 моля) адипиновой кислоты. Содержимое нагревали при непрерывном перемешивании механической мешалкой, одновременно активировали вакуум 100 мм рт.ст. с целью удаления воды из реакции. После достижения температуры 150°С ее поддерживали в течение 3 часов (кислотное число - LK = 4,72 мг KOH/г), а затем продолжали нагревать - вплоть до достижения температуры 220°С. Реакция проводилась 5 часов с поддерживанием температуры на постоянном уровне 220°С и одновременным применением вакуума 100 мм рт.ст. с целью удаления воды из реакции. Получено 299 кг продукта (смеси модифицированных производных имидазолина) с кислотным числом 0,33 мг KOH/г.
Пример 6.
В реактор вводили 694 кг (69,4 масс. %) изопропилового спирта, а затем 200 кг (20 масс. %) продукта конденсации диэтилентриамина с дистиллированным олеином (вместо жирных кислот таллового масла) и себациновой кислотой с кислотным числом 0,7 мг KOH/г, полученной способом, описанным в примере 3. После полного растворения вводили 45 кг (4,5 масс. %) ледяной уксусной кислоты. Когда ледяная уксусная кислота полностью прореагировала, вводили 10 кг (1 масс. %) полимера жирной кислоты С18 с содержанием 79% димера и 19% тримера, с кислотным числом 190 мг KOH/г. Обе реакции нейтрализации проводились при температуре, не превышающей 40°С.
Затем вводили 28 кг (2,8 масс. %) этоксилированного амина жирного ряда C18, содержащего 8 этоксильных групп в молекуле, 20 кг (2 масс. %) этиленгликоля, а затем 3 кг (0,3 масс. %) силоксанового производного под торговым названием «Foam Ban НР732» компании . После полного растворения получен ингибитор коррозии в количестве 1000 кг (100 масс. %), представляющий собой прозрачную жидкость с температурой застывания ниже -60°С и кинематической вязкостью, составляющей 3,9 мм2/с при температуре 20°С.
Пример 7.
В реактор вводили 229,5 кг (22,95 масс. %) изопропилового спирта, а затем 500 кг (50 масс. %) продукта конденсации диэтилентриамина с олеиновой кислотой и азелаиновой кислотой, с кислотным числом 0,38 мг KOH/г, полученного способом, описанным в примере 2. После полного растворения вводили 240 кг (24 масс. %) ледяной уксусной кислоты. Когда ледяная уксусная кислота полностью прореагировала, вводили 10 кг (1% массовый) олеиновой кислоты с кислотным числом 198 мг KOH/г, числом омыления 200 мг KOH/г и йодным числом 100 г J2/100 г. Обе реакции нейтрализации проводили при температуре, не превышающей 40°С.
Затем вводили 0,5 кг (0,05 масс. %) этоксилированного амина жирного ряда C18, содержащего 20 этоксильных групп в молекуле и 20 кг (2 масс. %) силоксанового производного под торговым названием «Foam Ban НР732» компании . После полного растворения получен ингибитор коррозии в количестве 1000 кг (100 масс. %), представляющий собой прозрачную жидкость с температурой застывания -42°С и кинематической вязкостью, составляющей 90 мм2/с при температуре 40°С.
Пример 8:
В реактор вводили 425 кг (42,5 масс. %) изопропилового спирта, 10 кг (1 масс. %) этанола, 100 кг (10 масс. %) воды, а затем 100 кг (10 масс. %) продукта конденсации диэтилентриамина с дистиллированным олеином, в котором основной составляющей является олеиновая кислота С18Н34О2, и адипиновой кислотой, с кислотным числом 0,33 мг КОН/г, полученного по способу примера 5. После полного растворения вводили 25 кг (2,5 масс. %) бензойной кислоты. После того, как бензойная кислота полностью прореагировала, вводили 30 кг (3,0 мас. %) олеиновой кислоты с кислотным числом 198 мг КОН/г, числом омыления 200 мг КОН/г и йодным числом 100 г J2100 г. Обе реакции нейтрализации проводили при температуре, не превышающей 40°С.
Затем ввели 20 кг (2 мас. %) этоксилированного жирного амина C18, содержащего 2 этокси-группы в молекуле, 100 кг (10 масс. %) дипропиленгликоля и 10 кг (1 масс. %) силоксанового производного под торговым названием Foam Ban НР732 производства компании . После полного растворения получили ингибитор коррозии в количестве 1000 кг (100 масс. %), который представляет собой прозрачную жидкость с температурой застывания - 12°С и кинематической вязкостью при 20°С, составляющей 12 мм2/с.
Пример 9:
В реактор ввели 335 кг (33,5 масс. %) метилового спирта, 143 кг (14,3 масс. %) изопропилового спирта и затем 300 кг (30 масс. %) продукта конденсации диэтилентриамина с дистиллированным олеином, в котором основной составляющей является олеиновая кислота С18Н34О2 и янтарной кислотой, с кислотным числом 0,24 мг КОН/г, полученного по способу примера 4.
После полного растворения ввели 50 кг (5 масс. %) ледяной уксусной кислоты. После того, как ледяная уксусная кислота полностью прореагировала, ввели 80 кг (8 масс. %) полимера C18 жирной кислоты с содержанием 79% димера и 19% тримера, с кислотным числом 195 мг КОН/г. Обе реакции нейтрализации проводили при температуре, не превышающей 40°С,
Затем ввели 50 кг (5 масс. %) этоксилированного жирного С18амина, содержащего 8 этокси-групп в молекуле, 40 кг дипропиленгликоля и 2 кг (0,2 масс. %) силоксанового производного под торговым названием Foam Ban НР732 производства компании . После полного растворения получили ингибитор коррозии в количестве 1000 кг (100 масс. %), который представляет собой прозрачную жидкость с температурой застывания - 54°С и кинематической вязкостью при 20°С, составляющей 15,2 мм2/с.
Пример 10:
В реактор ввели 335 кг (33,5 масс. %) метилового спирта, 143 кг (14,3 масс. %) изопропилового спирта и затем 180 кг (18 масс. %) продукта конденсации диэтилентриамина с дистиллированным олеином, в котором основной составляющей является олеиновая кислота С18Н34О2, и щавелевой кислотой, с кислотным числом 0,25 мг КОН/г, полученного по способу примера 1 и 20 кг (2 масс. %) продукта конденсации диэтилентриамина с кислотами таллового масла, полученного по способу, известному, в частности, из американских патентов US 2267965, US 2355837 и польского патента PL 61535, содержание которых включено в настоящую заявку посредством ссылки, с содержанием воды ниже 2% и рН 5%-ного спиртоводного раствора 11,2. После полного растворения ввели 45 кг (4,5 масс. %) ледяной уксусной кислоты. После того, как ледяная уксусная кислота полностью прореагировала, ввели 10 кг (1 масс. %) полимера жирной кислоты С18 с содержанием 79% димера и 19% тримера, с кислотным числом 190 мг КОН/г. Обе реакции нейтрализации проводили при температуре, не превышающей 40°С.
Затем ввели 45 кг (4,5 масс. %) этоксилированного жирного амина C18, содержащего 5 этокси-групп в молекуле, 50 кг (5 масс. %) трипропиленгликоля и 6 кг (0,6 масс. %) силоксанового производного под торговым названием Foam Ban НР732 производства компании . После полного растворения получили ингибитор коррозии в количестве 1000 кг (100 масс. %), который представляет собой прозрачную жидкость с температурой застывания ниже - 60°С, высокой степенью прозрачности при длительном хранении при температуре - 40 градусов Цельсия и кинематической вязкостью при 20°С, составляющей 5,9 мм2/с.
Пример 11:
В реактор ввели 994,25 кг (99,425 масс. %) изопропилового спирта, 0,1 кг (0,01 масс. %) этанола, 1 кг (0,1 масс. %) воды, а затем 1 кг (0,1 масс. %) продукта конденсации диэтилентриамина с дистиллированным олеином, в котором основной составляющей является олеиновая кислота С18Н34О2 и адипиновой кислотой, с кислотным числом 0,33 мг КОН/г, полученного по способу примера 5. После полного растворения ввели 0,25 кг (0,025 масс. %) бензойной кислоты. После того, как бензойная кислота полностью прореагировала, ввели 0,3 кг (0,03 масс. %) олеиновой кислоты с кислотным числом 198 мг КОН/г, числом омыления 200 мг КОН/г и йодным числом 100 г J2100 г. Обе реакции нейтрализации проводили при температуре, не превышающей 40°С.
Затем ввели 2 кг (0,2 масс. %) этоксилированного жирного амина С18, содержащего 8 этокси-групп в молекуле, 1 кг (0,1 масс. %) дипропиленгликоля и 0,1 кг (0,01 масс. %) силоксанового производного под торговым названием Foam Ban НР732 производства компании . После полного растворения получили ингибитор коррозии в количестве 1000 кг (100 масс. %), который представляет собой прозрачную жидкость с температурой застывания ниже - 60°С и кинематической вязкостью при 20°С, составляющей 2,1 мм2/с.
В нефтяных скважинах, оснащенных дозирующими насосами с высокой производительностью, требуется ингибитор коррозии с низкой кинематической и динамической вязкостью в широком диапазоне температур, и, следовательно, также необходимо низкое содержание активных ингредиентов. Требуемые дозы ингибитора могут составлять 1000, 2000 или 3000 ppm. Ингибитор коррозии в соответствии с примером 6 предназначен для таких дозирующих насосов.
Пример 12 - сравнительный.
В реактор ввели 694 кг (69,4 масс. %) изопропилового спирта, затем 200 кг (20 масс. %) продукта конденсации диэтилентриамина с дистиллированным олеином с формулой (1'), с кислотным числом 0,9 мг КОН/г, полученного способом, известным, в частности, из американских патентов US 2267965, US 2355837 и польского патента PL 61535, содержание которых включено в настоящую заявку посредством ссылки. После полного растворения было введено 45 кг (4,5 масс. %) ледяной уксусной кислоты. После того, как ледяная уксусная кислота полностью прореагировала, с получением продукта по формуле (5') и содержащего непрореагировавший продукт с формулой (1'), ввели 10 кг (1 масс. %) полимера жирной кислоты C18 с содержанием 79% димера и 19% тримера, с кислотным числом 190 мг КОН/г. Обе реакции нейтрализации проводили при температуре, не превышающей 40°С. Получили конечный продукт, содержащий смесь соединений формул (5') и (7').
Затем ввели 28 кг (2,8 масс.) этоксилированного жирного амина C18, содержащего 8 этокси-групп в молекуле, 20 кг (2 масс. %) этиленгликоля, а затем 3 кг (0,3 масс. %) силоксанового производного под торговым названием Foam Ban НР732 производства компании . После полного растворения получили ингибитор коррозии в количестве 1000 кг (100 масс. %), который представляет собой прозрачную жидкость с температурой застывания ниже - 60°С и кинематической вязкостью при температуре 20°С, составляющей 3,5 мм2/с.
Пример 13:
Испытания антикоррозионных свойств ингибитора коррозии для защиты горно-шахтного оборудования, нефтепроводов и резервуаров для сырой нефти в соответствии с изобретением выполнили согласно тесту Wheel Tes по стандарту ASTM NACE 1 D 182 "Метод исследования прочности защитного слоя, образованного ингибиторами коррозии труб в скважинах". Это традиционный метод испытания потери веса, использующийся для оценки эффективности ингибитора путем имитации непрерывного потока коррозионной рабочей среды.
A. Подготовка коррозионной воды: приготовили коррозионную воду следующего состава: 9,62% NaCl и 0,305% CaCl2 и 0,186% MgCl2⋅6H2O и 89,89% дистиллированной воды. Воду обработали барботажем азота в течение 30 минут, а затем в течение 10 минут диоксидом углерода, до момента получения рН коррозионной воды в диапазоне от 4,4 до 4,8.
B. Подготовка парафинового масла (смесь изопарафиновых углеводородов): масло гомогенизировали при температуре 62°С и затем разлили в тестовые бутылки.
C. Подготовка образцов металла: металлические пластины типа "Sand blasted mild steel Shim stock" (обработанная пескоструйной машиной мягкая сталь с пленкой Шимсток) размерами 0,13×12,7×76 мм промыли ацетоном, протерли сухой тканью, взвесили, хранили в эксикаторе.
В бутылки емкостью 200 мл, из которых предварительно удалили воздух, ввели коррозионную воду в количестве 90 мл и парафиновое масло в количестве 10 мл. Затем ввели ингибитор в соответствии с изобретением в количестве 10, 20 и 30 ppm по массе, а в случае ингибитора в соответствии с примером 11 - в количестве 1000, 2000 и 3000 ppm по массе в коррозионную среду. В подготовленные таким способом бутылки поместили металлические пластины, описанные в пункте С). В бутылки снова дозировали двуокись углерода в течение приблизительно 30 сек и герметично закрыли. Бутылки поместили в термостат при температуре 65,5°С во вращательном аппарате, который вращался со скоростью 15 об/мин. Испытание проводилось в течение 72 часов. После испытания из бутылок вынули образцы металла, промыли изопропиловым спиртом, обработали 10% раствором соляной кислоты в течение 10-15 секунд. Затем образцы металла промыли водой, ацетоном и спиртом, после чего взвесили с точностью до 0,1 мг. Оценивали потерю массы образца металла, а также оценивали возможное наличие точечной коррозии.
Процент защиты от коррозии рассчитывали по потере веса образца металла в присутствии ингибитора W(inhib) и без ингибитора (0).
Процент защиты, % Р=W(0)-W(inhib)/W(0)×100%
Результаты испытаний антикоррозионных свойств ингибиторов коррозии в соответствии с примерами 6, 7, 8, 9, 10 и 11, содержащих нейтрализованную полученную смесь модифицированных производных имидазолина согласно изобретению по формулам (5), (6) и, возможно, (5'), а также (7), (8) и, возможно, (7'), по сравнению с ингибитором коррозии, полученным согласно примеру 12 (сравнительному), содержащему вместо нейтрализованной смеси модифицированных производных имидазолина по формуле (5), (6) и, возможно, (5'), а также (7), (8) и, возможно, (7'), нейтрализованный продукт, полученный с помощью реакции конденсации диэтилентриамина с олеиновой кислотой по формулам (5') и (7'), приведены в таблице ниже.
ПРОМЫШЛЕННАЯ ПРИМЕНИМОСТЬ
Приведенные выше примеры показали, что ингибитор коррозии для защиты горно-шахтного оборудования, нефтепроводов и резервуаров для сырой нефти, а также способ его производства в соответствии с изобретением, создает возможность для его промышленного применения.
Claims (67)
1. Ингибитор коррозии для защиты оборудования для добычи сырой нефти, нефтепроводов и резервуаров для сырой нефти, содержащий производные имидазолина, этоксилированные жирные моноамины и спиртовые растворители, содержащий:
- компонент а) в количестве 0,155 до 85 масс. %, предпочтительно от 1,55 до 51 масс. %, полученный в результате следующих процессов:
А) - нейтрализации от 0,1 до 50 масс. %, предпочтительно от 1 до 30 масс. % i) полученной смеси модифицированных производных имидазолина общих формул (1) и (2)
причем указанная смесь представляет собой продукт конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами, содержащими от 12 до 22 атомов углерода в молекуле, и алифатическими дикарбоновыми кислотами, содержащими от 4 до 12 атомов углерода в молекуле, при этом молярное отношение диэтилентриамина к жирным кислотам и к алифатическим дикарбоновым кислотам составляет 1:0,80-0,99:0.01-0.10, при температуре не менее 140°С, предпочтительно 150°С, с получением смеси аминоамидов общих формул (3) и (4)
с кислотным числом менее 10 мг KOH/г,
после чего температуру повышают до более 180°С, предпочтительно до 220°С, и реакцию конденсации проводят далее до получения смеси соединений общих формул (1) и (2)
с кислотным числом менее 1 мг KOH/г,
возможно, с добавлением от 0,05 до 20 масс. % ii) продукта конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами, содержащими от 12 до 24 атомов углерода в молекуле, полученного при температуре 180°С-280°С, предпочтительно 220°С-260°С, общей формулы (1')
путем обработки алифатической и/или ароматической монокарбоновой кислотой, содержащей от 1 до 7 атомов углерода в молекуле, в количестве от 0,025 до 25 масс. % от общей массы ингибитора, при массовом соотношении смеси соединений общих формул (1), (2) и, возможно, (1'), к указанной монокарбоновой кислоте 1:0,15-0,70, с получением промежуточного продукта, представляющего собой смесь соединений общих формул (5), (6) и, возможно, (5'), а также смеси не нейтрализованных соединений общих формул (1), (2) и, возможно, (1')
и В) - дальнейшей нейтрализации полученного промежуточного продукта причем указанный промежуточный продукт представляет собой смесь соединений общих формул (5), (6) и, возможно, (5') и смесь не нейтрализованных соединений общих формул (1), (2), и, возможно, (1'), путем обработки его жирными кислотами, содержащими от 12 до 22 атомов углерода в молекуле, в количестве от 0,03 до 10 масс. % от общей массы ингибитора, и/или полимерами жирных кислот, содержащими от 18 до 54 атомов углерода в молекуле, в количестве от 0,03 до 10 масс. % от общей массы ингибитора, при массовом соотношении общей массы указанной смеси соединений общих формул (1), (2) и, возможно, (1') к указанным жирным кислотам и/или полимерам 1:0,02-0,5, с получением продукта, содержащего смесь соединений общих формул (7), (8) и, возможно, (7')
причем после завершения процесса В) компонент а) имеет значение рН=6,5-7,5 и содержит продукт, представляющий собой смесь соединений формул (5), (6) и, возможно, (5'), и продукт, представляющий собой смесь соединений формул (7), (8) и, возможно, (7');
- компонент b), представляющий собой этоксилированные жирные амины, содержащие от 14 до 22 атомов углерода и от 2 до 22, предпочтительно от 5 до 15 этокси групп в молекуле, в количестве от 0,01 до 20 масс. %;
- возможно, компонент с), представляющий собой алифатические полиолы, в количестве от 0,1 до 50 масс. %;
- компонент d), представляющий собой алифатические спирты, содержащие от 1 до 6 атомов углерода в молекуле, в количестве от 15 до 99,6 масс. %, возможно, с добавлением воды,
а также
- возможно, компонент е), представляющий собой противовспениватель, в количестве от 0,01 до 2 масс. %.
2. Ингибитор коррозии по п. 1, отличающийся тем, что он содержит в качестве компонента а) продукт, образующийся при А) нейтрализации уксусной и/или бензойной кислотой следующих производных имидазолина:
i) полученной смеси модифицированных производных имидазолина, причем указанная смесь представляет собой продукт конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами, содержащими от 12 до 22 атомов углерода в молекуле, и алифатическими дикарбоновыми кислотами, содержащими от 6 до 10 атомов углерода в молекуле,
ii) возможно, добавки продукта конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами, и В) дальнейшей нейтрализации полученного промежуточного продукта путем воздействия на него жирных кислот с кислотным числом от 180 до 210 мг КОН/г, числом омыления от 180 до 210 мг КОН/г и йодным числом от 80 до 130 г J2/100 г, где основным компонентом является олеиновая кислота С18Н34О2, и/или полимеров жирных кислот, содержащих в качестве основного компонента димеры с кислотным числом от 190 до 197 мг КОН/г.
3. Ингибитор коррозии по п. 2, отличающийся тем, что он содержит в качестве компонента а) продукт нейтрализации полученной смеси модифицированных производных имидазолина, возможно, с добавлением продукта конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами, ледяной уксусной кислотой в процессе А).
4. Ингибитор коррозии по п. 1, отличающийся тем, что в качестве компонента d) он содержит метанол, изопропанол, этанол, возможно, добавленную воду или их смеси.
5. Ингибитор коррозии по п. 1, отличающийся тем, что в качестве компонента с) он содержит этиленгликоль, глицерин, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль или их смеси.
6. Ингибитор коррозии по п. 1, отличающийся тем, что в качестве компонента е) он содержит разветвленные силоксановые полимеры.
7. Способ получения ингибитора коррозии для защиты оборудования для добычи сырой нефти, нефтепроводов и резервуаров для сырой нефти, включающий нейтрализацию производных имидазолина и добавление дополнительных ингибиторных компонентов, характеризующийся тем, что он включает в себя следующие этапы:
I) получение компонента а) в реакционной среде, содержащей компонент d), который представляет собой алифатические спирты, содержащие от 1 до 6 атомов углерода в молекуле, в количестве от 15 до 90,6 масс. %, возможно, с добавлением воды, включающее следующие процессы:
А) - нейтрализация i) полученной смеси модифицированных производных имидазолина общих формул (1) и (2)
причем указанная смесь представляет собой продукт конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами, содержащими от 12 до 22 атомов углерода в молекуле, и алифатическими дикарбоновыми кислотами, содержащими от 4 до 12 атомов углерода в молекуле, при молярном соотношении диэтилентриамина к жирным кислотам и к алифатическим дикарбоновым кислотам 1:0,80-0,99:0,01-0,10, при температуре не менее 140°С, предпочтительно 150°С, с получением смеси аминоамидов общих формул (3) и (4)
с кислотным числом менее 10 мг KOH/г,
после чего температуру повышают до более 180°С, предпочтительно до 220°С, и реакцию конденсации продолжают до получения смеси соединений общих формул (1) и (2)
с кислотным числом менее 1 мг KOH/г,
в количестве от 0,1 до 50 масс. %, предпочтительно от 1 до 30% мас., возможно, с добавлением от 0,05 до 20 масс. % ii) продукта конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами, содержащими от 12 до 24 атомов углерода в молекуле, полученного при температуре 180°С-280°С, предпочтительно 220°С-260°С, общей формулы (1'),
путем обработки алифатической и/или ароматической монокарбоновой кислотой, содержащей от 1 до 7 атомов углерода в молекуле, в количестве от 0,025 до 25 масс. %, при массовом отношении смеси соединений общих формул (1), (2) и, возможно, (1'), к указанной монокарбоновой кислоте 1:0,15-0,70, с получением промежуточного продукта, содержащего смесь соединений общих формул (5), (6) и, возможно, (5') и смесь не нейтрализованных соединений (1), (2) и, возможно, (1')
и В) - дальнейшая нейтрализация полученного промежуточного продукта, содержащего смесь соединений общих формул (5), (6) и, возможно, (5') и смесь не нейтрализованных соединений общих формул (1), (2) и, возможно, (1'), путем обработки его жирными кислотами, содержащими от 12 до 22 атомов углерода в молекуле, в количестве от 0,03 до 10 масс. %, и/или полимерами жирных кислот, содержащими от 18 до 54 атомов углерода в молекуле, в количестве от 0,03 до 10 масс. %, при массовом соотношении общей массы смеси соединений общих формул (1), (2) и, возможно, (1'), к указанным жирным кислотам и/или полимерам 1:0,02-0,5, с получением продукта, содержащего смесь соединений общих формул (7), (8) и, возможно, (7'), при этом процесс В) проводят до тех пор, пока реакционная смесь не достигнет рН=6,5-7,5 и не будет получен компонент а), содержащий продукт, представляющий собой смесь соединений формул (5), (6) и, возможно (5'), и продукт, представляющий собой смесь соединений формул (7), (8) и, возможно, (7');
II) добавление к компоненту а), в количестве от 0,155 до 85 масс. %, предпочтительно от 1,55 до 51 масс. %, и к упомянутому компоненту d) дополнительных ингибиторных компонентов:
компонента b), представляющего собой этоксилированные жирные амины, содержащие от 14 до 22 атомов углерода и от 2 до 20, предпочтительно от 5 до 15 этокси-групп в молекуле, в количестве от 0,01 до 20 масс. %
и, возможно, компонента с), представляющего собой алифатические полиолы, в количестве от 0,1 до 50 масс. %;
и, наконец, возможно, компонента е), представляющего собой противовспениватель, в количестве от 0,01 до 2 масс. %
8. Способ по п. 7, отличающийся тем, что в процессе А) проводят нейтрализацию уксусной и/или бензойной кислотой следующих производных имидазолина:
i) полученной смеси модифицированных производных имидазолина, представляющей собой продукт конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами, содержащими от 12 до 22 атомов углерода в молекуле, и алифатическими дикарбоновыми кислотами, содержащими от 6 до 10 атомов углерода в молекуле,
ii) возможно, продукта конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами, после чего в процессе В) осуществляют нейтрализацию полученного промежуточного продукта с помощью жирных кислот с кислотным числом от 180 до 210 мг КОН/г, числом омыления от 180 до 210 мг КОН/г и йодным числом от 80 до 130 г J2/100 г, где основным компонентом является олеиновая кислота С18Н34О2, и/или полимеров жирных кислот, содержащих в качестве основного компонента димеры, с кислотным числом от 190 до 197 мг КОН/г.
9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что нейтрализацию полученной смеси модифицированных производных имидазолина с возможным добавлением указанного продукта конденсации диэтилентриамина с жирными кислотами проводят с использованием ледяной уксусной кислоты в процессе А).
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PLP.403752 | 2013-05-02 | ||
PL403752A PL226809B1 (pl) | 2013-05-02 | 2013-05-02 | Inhibitor korozji doochrony urzadzen wydobywczych, rurociagów transportujacych rope naftowa izbiorników zropa naftowa isposób jego wytwarzania |
PLP.403749 | 2013-05-02 | ||
PL403749A PL230807B1 (pl) | 2013-05-02 | 2013-05-02 | Kompozycja zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny i sposób jej wytwarzania |
PCT/PL2014/000047 WO2014178737A1 (en) | 2013-05-02 | 2014-05-05 | Corrosion inhibitor for protection of crude oil extraction equipment, crude oil pipelines, and crude oil tanks as well as the method of its production |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2015150552A RU2015150552A (ru) | 2017-06-07 |
RU2641148C2 true RU2641148C2 (ru) | 2018-01-16 |
Family
ID=50928207
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015150552A RU2641148C2 (ru) | 2013-05-02 | 2014-05-05 | Ингибитор коррозии для защиты оборудования для добычи сырой нефти, трубопроводов и резервуаров для сырой нефти, а также способ его получения |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP2992065A1 (ru) |
RU (1) | RU2641148C2 (ru) |
UA (1) | UA117131C2 (ru) |
WO (1) | WO2014178737A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2723123C1 (ru) * | 2019-05-07 | 2020-06-08 | Общество с ограниченной ответственностью «ИФОТОП» | Применение амидов, являющихся продуктами конденсации анизидина или его производных с нафтеновой кислотой в качестве ингибитора коррозии и водородного охрупчивания |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ITUB20160866A1 (it) | 2016-02-18 | 2017-08-18 | Versalis Spa | Inibitore di corrosione comprendente strutture oligomeriche complesse derivanti da oli vegetali |
EP3844321A4 (en) * | 2018-08-28 | 2022-06-01 | Kao Corporation | OIL AND GAS FIELD CORROSION INHIBITOR COMPOSITIONS |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA458663A (en) * | 1949-08-02 | The Trailmobile Company | Tire carrier | |
US3629104A (en) * | 1967-06-29 | 1971-12-21 | Texaco Inc | Water soluble corrosion inhibitors for well fluids |
US6395225B1 (en) * | 1997-03-18 | 2002-05-28 | Elf Atochem S.A. | Sulphydryl acid and imidazoline salts as inhibitors of carbon corrosion of iron and ferrous metals |
US7057050B2 (en) * | 2003-04-11 | 2006-06-06 | Nalco Energy Services L.P. | Imidazoline corrosion inhibitors |
RU2394941C1 (ru) * | 2008-12-29 | 2010-07-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Промышленно-торговая компания ТАНТАНА" | Способ получения ингибиторов коррозии |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2267965A (en) | 1939-07-18 | 1941-12-30 | Carbide & Carbon Chem Corp | Hydroxyalkyl glyoxalidines |
US2355837A (en) | 1942-03-17 | 1944-08-15 | Carbide & Carbon Chem Corp | Substituted glyoxalidines |
US2646399A (en) * | 1950-12-28 | 1953-07-21 | Cities Service Res & Dev Co | Method of inhibiting corrosion of metals |
US2889193A (en) * | 1956-11-14 | 1959-06-02 | Dearborn Chemicals Co | Filming type corrosion inhibitor for steam and condensate lines |
US2878234A (en) * | 1957-04-01 | 1959-03-17 | Gen Mills Inc | Epoxy resins including an imidazoline curing agent |
US3390085A (en) * | 1961-10-25 | 1968-06-25 | Atlantic Richfield Co | Grease composition |
US3758493A (en) | 1967-06-29 | 1973-09-11 | Texaco Inc | Acid imidazolines carboxylic acid salts of 1-aminoalkyl-2-polymerized carboxylic fatty |
AU458663B2 (en) * | 1971-07-09 | 1975-02-17 | Texaco Development Corporation | Water soluble corrosion inhibitors for well fluids |
PL85729B1 (ru) | 1973-06-19 | 1976-04-30 | ||
US4344861A (en) | 1980-01-15 | 1982-08-17 | Uop Inc. | Bis-amides as corrosion inhibitors |
PL135655B2 (en) | 1983-10-18 | 1985-11-30 | Politechnika Lodzka | Method of and system for linearization of characteristics of frequency-to-voltage converter |
US4614600A (en) | 1984-10-31 | 1986-09-30 | Westvaco Corporation | Corrosion inhibitors |
US5322630A (en) | 1992-05-14 | 1994-06-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Amine derivatives as corrosion inhibitors |
US5393464A (en) | 1993-11-02 | 1995-02-28 | Martin; Richard L. | Biodegradable corrosion inhibitors of low toxicity |
PL175452B1 (pl) | 1994-07-12 | 1998-12-31 | Os Bad Rozwojowy Przemyslu Raf | SposPhorrzymywaniaimidazoliriowegoinhibitorakorozji dla pztrreb prrewysłu rafineryjnego |
FR2733509B1 (fr) | 1995-04-28 | 1997-07-04 | Bp Chemicals Snc | Composition d'antigel et fluide aqueux comprenant la composition |
PL182943B1 (pl) | 1996-11-20 | 2002-05-31 | Os Bad Rozwojowy Przemyslu Raf | Sposób otrzymywania inhibitora korozji rozpuszczalnego w wodzie |
US5759485A (en) | 1997-05-12 | 1998-06-02 | Westvaco Corporation | Water soluble corrosion inhibitors |
GB2340505A (en) | 1998-08-14 | 2000-02-23 | Oilfield Chemical Additives Li | Reduction of malodour causing mercaptan content of hydrocarbon streams using imidazoline compounds |
PL61535Y1 (en) | 2001-05-24 | 2005-07-29 | Miwi Urmet Sp Z Oo | Interphone set |
SE523240C2 (sv) * | 2001-12-12 | 2004-04-06 | Akzo Nobel Nv | Användning av hydroxyetylsubstituerad amin som korrosionsinhibitor i saltvattenhaltig miljö i oljefältsapplikationer |
CA2447306C (en) | 2002-11-01 | 2009-05-12 | Ecl Group Of Companies Ltd. | Packer fluid |
US6695897B1 (en) | 2002-12-26 | 2004-02-24 | Cortec Corporation | Corrosion resistant system for performance drilling fluids utilizing formate brine |
US7615516B2 (en) | 2005-01-21 | 2009-11-10 | Baker Hughes Incorporated | Microemulsion containing oil field chemicals useful for oil and gas field applications |
US20070152191A1 (en) | 2005-12-29 | 2007-07-05 | Trahan David O | Corrosion inhibitors |
-
2014
- 2014-05-05 EP EP14729473.0A patent/EP2992065A1/en not_active Withdrawn
- 2014-05-05 WO PCT/PL2014/000047 patent/WO2014178737A1/en active Application Filing
- 2014-05-05 RU RU2015150552A patent/RU2641148C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2014-05-05 UA UAA201511858A patent/UA117131C2/uk unknown
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA458663A (en) * | 1949-08-02 | The Trailmobile Company | Tire carrier | |
US3629104A (en) * | 1967-06-29 | 1971-12-21 | Texaco Inc | Water soluble corrosion inhibitors for well fluids |
US6395225B1 (en) * | 1997-03-18 | 2002-05-28 | Elf Atochem S.A. | Sulphydryl acid and imidazoline salts as inhibitors of carbon corrosion of iron and ferrous metals |
US7057050B2 (en) * | 2003-04-11 | 2006-06-06 | Nalco Energy Services L.P. | Imidazoline corrosion inhibitors |
RU2394941C1 (ru) * | 2008-12-29 | 2010-07-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Промышленно-торговая компания ТАНТАНА" | Способ получения ингибиторов коррозии |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2723123C1 (ru) * | 2019-05-07 | 2020-06-08 | Общество с ограниченной ответственностью «ИФОТОП» | Применение амидов, являющихся продуктами конденсации анизидина или его производных с нафтеновой кислотой в качестве ингибитора коррозии и водородного охрупчивания |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2992065A1 (en) | 2016-03-09 |
UA117131C2 (uk) | 2018-06-25 |
WO2014178737A1 (en) | 2014-11-06 |
RU2015150552A (ru) | 2017-06-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2643006C2 (ru) | Водорастворимый ингибитор коррозии для защиты эксплуатационных труб и трубопроводов для природного газа, а также способ его получения | |
CA2757709C (en) | Corrosion inhibitor compositions comprising the reaction product formed from an aldehyde with a thiol and/or an amine functionalized ring structure and associated methods | |
US7846879B2 (en) | Esterquat acidic subterranean treatment fluids and methods of using esterquats acidic subterranean treatment fluids | |
CN102942908B (zh) | 注水点腐蚀复合抑制剂及应用 | |
US20090181867A1 (en) | Corrosion inhibitors for oilfield applications | |
CA2592447A1 (en) | Polymeric quaternary ammonium salts useful as corrosion inhibitors and biocides | |
WO2007007025A1 (en) | Corrosion inhibitor or intensifier for use in acidizing treatment fluids | |
RU2641148C2 (ru) | Ингибитор коррозии для защиты оборудования для добычи сырой нефти, трубопроводов и резервуаров для сырой нефти, а также способ его получения | |
MX2011002791A (es) | Inhibidores de corrosion poco toxicos y biodegradables. | |
US7960316B2 (en) | Corrosion inhibitor intensifier compositions and associated methods | |
AU2008334475B2 (en) | Corrosion inhibitor intensifier compositions and associated methods | |
AU2014340476A1 (en) | Chemical inhibition of pitting corrosion in methanolic solutions containing an organic halide | |
RU2648372C1 (ru) | Применение гидроксикислоты для уменьшения потенциала локализованной коррозии слабодозируемых ингибиторов гидратообразования | |
CN109942493B (zh) | 油基硫酰胺基苄基咪唑啉阳离子化合物、其制备、包含其的缓蚀剂、缓蚀剂的制备及应用 | |
PL226811B1 (pl) | Termodynamiczny inhibitor hydratów odziałaniu przeciwkorozyjnym iantyaglomeracyjnym doochrony rur wydobywczych irurociagów transportujacych gaz ziemny isposób jego wytwarzania | |
PL226809B1 (pl) | Inhibitor korozji doochrony urzadzen wydobywczych, rurociagów transportujacych rope naftowa izbiorników zropa naftowa isposób jego wytwarzania | |
PL226810B1 (pl) | Termodynamiczny inhibitor hydratów odziałaniu przeciwkorozyjnym iantyaglomeracyjnym doochrony urzadzen wydobywczych, rurociagów transportujacych rope naftowa isposób jego wytwarzania | |
PL225868B1 (pl) | Wodorozpuszczalny inhibitor korozji do ochrony rur wydobywczych i rurociągów transportujących gaz ziemny i sposób jego wytwarzania | |
AU2022431078A1 (en) | Corrosion inhibitor | |
PL237473B1 (pl) | Inhibitor korozji do strumieni węglowodorowych | |
PL237623B1 (pl) | Inhibitor do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza destylacji rurowo-wieżowej | |
PL216629B1 (pl) | Inhibitor do ochrony antykorozyjnej rurociągów gazowych | |
ZA200203917B (en) | Oil production additive formulations. | |
PL216583B1 (pl) | Termodynamiczny inhibitor hydratów i korozji | |
PL216427B1 (pl) | Kinetyczny inhibitor hydratów i korozji |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190506 |