PL237623B1 - Inhibitor do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza destylacji rurowo-wieżowej - Google Patents
Inhibitor do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza destylacji rurowo-wieżowej Download PDFInfo
- Publication number
- PL237623B1 PL237623B1 PL427277A PL42727718A PL237623B1 PL 237623 B1 PL237623 B1 PL 237623B1 PL 427277 A PL427277 A PL 427277A PL 42727718 A PL42727718 A PL 42727718A PL 237623 B1 PL237623 B1 PL 237623B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- component
- weight
- inhibitor
- inhibitor according
- amount
- Prior art date
Links
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 title claims description 129
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims description 100
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims description 97
- 238000009434 installation Methods 0.000 title description 45
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 title 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 55
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 55
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 55
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 53
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 49
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 39
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 34
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 25
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 25
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 23
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 22
- FAXDZWQIWUSWJH-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropan-1-amine Chemical compound COCCCN FAXDZWQIWUSWJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000002462 imidazolines Chemical class 0.000 claims description 13
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 11
- 239000000539 dimer Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000013638 trimer Substances 0.000 claims description 10
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 9
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1H-benzotriazole Chemical class C1=C(C)C=CC2=NNN=C21 LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001593 sorbitan monooleate Substances 0.000 claims description 5
- 235000011069 sorbitan monooleate Nutrition 0.000 claims description 5
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940083254 peripheral vasodilators imidazoline derivative Drugs 0.000 claims description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 4
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical class CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodecan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCO XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N Sorbitan monostearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000001587 sorbitan monostearate Substances 0.000 claims description 3
- 235000011076 sorbitan monostearate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229940035048 sorbitan monostearate Drugs 0.000 claims description 3
- FDDZTBYOCCYZRR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(diethylamino)ethyl]-3-phenyl-3h-isoindol-1-one;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.C12=CC=CC=C2C(=O)N(CCN(CC)CC)C1C1=CC=CC=C1 FDDZTBYOCCYZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 2
- ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluorocyclohexane Chemical compound FC1(F)CCCCC1 ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940035049 sorbitan monooleate Drugs 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 68
- 230000016507 interphase Effects 0.000 description 21
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 20
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 14
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 11
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 11
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 7
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 5
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 229940084778 1,4-sorbitan Drugs 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 3
- -1 triazole compounds Chemical class 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical group C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 2
- 125000005608 naphthenic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- DEPDDPLQZYCHOH-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-2-amine Chemical class NC1=NC=CN1 DEPDDPLQZYCHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUVYLRHAZAEUHY-UHFFFAOYSA-N 2-(4,5-dihydroimidazol-1-yl)ethanamine Chemical compound NCCN1CCN=C1 HUVYLRHAZAEUHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLAXZGYLWOGCBF-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbutanedioic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCC(C(O)=O)CC(O)=O YLAXZGYLWOGCBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHTAIMJOUCYGOL-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-n-(2-ethylhexyl)-n-[(4-methylbenzotriazol-1-yl)methyl]hexan-1-amine Chemical compound C1=CC=C2N(CN(CC(CC)CCCC)CC(CC)CCCC)N=NC2=C1C DHTAIMJOUCYGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N Ferrous sulfide Chemical compound [Fe]=S MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical class NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000005536 corrosion prevention Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- RAQDACVRFCEPDA-UHFFFAOYSA-L ferrous carbonate Chemical compound [Fe+2].[O-]C([O-])=O RAQDACVRFCEPDA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000015 iron(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N n-[(octadecanoylamino)methyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004045 organic chlorine compounds Chemical group 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Lubricants (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest inhibitor do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza instalacji destylacji rurowo-wieżowej. Inhibitor korozji chroni przed korozją kolumny destylacyjne, układy kondensacyjne i rurociągi poprzez jego dozowanie do rur oparowych i orosień kolumn destylacyjnych.
Ropy naftowe, które są dostarczane do rafinerii, nawet po oczyszczeniu na polu naftowym zawierają zbyt wiele zanieczyszczeń, pochodzących ze złoża, środków transportu, zbiorników i innych urządzeń, z którymi stykała się ropa na drodze do rafinerii. Należą do nich osady mineralne, produkty korozji, parafiny i asfalteny.
Dostarczane ropy naftowe zawierają od 30 do 1500 mg/dm3 soli nieorganicznych oraz 0,1-1,0% (v/v) wody. Sole pochodzące z wody morskiej zawierają 70-80% (m/m) NaCl, 10-20% (m/m) MgCl2 i 10-20% (m/m) CaCl2. Chlorki magnezu i wapnia są odpowiedzialne za najbardziej intensywną korozję podczas przerobu ropy w rafinerii.
Zawartość chlorków w ropie poddawanej destylacji w instalacji DRW (destylacji rurowo-wieżowej) nie powinna przekroczyć 10 mg/dm3 ropy, ponieważ powoduje to tworzenie się osadów na wymiennikach ciepła oraz intensywną korozję instalacji DRW, szczególnie szczytu kolumny atmosferycznej.
Korozja w rafineriach jest wynikiem reakcji chemicznych i elektrochemicznych, a niekiedy działania mikroorganizmów. W rafineriach procesy korozyjne dotyczą głównie instalacji wykonanych ze stali (węglowa, stopowa) oraz elementów aparatury i urządzeń z mosiądzu. Postęp korozji mierzony jest głównie poprzez ocenę szybkości korozji.
Szybkość korozji jest uzależniona od szeregu czynników, najczęściej wynika głównie z obecności chlorków, siarkowodoru, dwutlenku węgla, kwasu solnego, siarkowego i siarkawego oraz amoniaku, lecz również od przeciążenia materiałów, prędkości przepływu węglowodorów oraz temperatury i ciśnienia, towarzyszących procesom rafineryjnym. W rafineriach szybkość korozji nie zabezpieczonych ochroną przeciwkorozyjną stalowych elementów instalacji może wynosić od 1 do kilku mm/rok, a w przypadku stali węglowych nawet do 10 mm/rok, w zależności od jakości surowca i warunków pracy. Miarą postępującej korozji jest również stopień nawodorowania stali, ilość tworzących się osadów na elementach instalacji oraz obecność wżerów i pęknięć elementów konstrukcyjnych.
Przerabiane ropy naftowe często zawierają nawet do kilku procent siarkowodoru. W wyniku reakcji siarkowodoru z żelazem powstaje siarczek żelaza FeS oraz wodór H2. Poddawana przeróbce ropa naftowa zawiera również ditlenek węgla, który rozpuszczając się w wodzie tworzy kwas węglowy H2CO3, a następnie reaguje z żelazem z wytworzeniem węglanu żelaza FeCO3 i wodoru. W rafineriach duże zniszczenia korozyjne wywołane są również oddziaływaniem chlorowodoru. Chlorowodór HCl powstaje w wyniku hydrolizy chlorków wapnia i magnezu podczas procesu podgrzewania ropy naftowej lub rozkładu organicznych związków chloru w procesie destylacji ropy naftowej. Chlorowodór powoduje drastyczne obniżenie odczynu pH wody. Czynnikami korozyjnymi w rafineriach są również kwasy naftenowe zawarte w ropie naftowej. Procesy korozyjne w rafineriach intensyfikowane są również działaniem cyjanowodoru, obecnego w gazach rafineryjnych, który rozpuszcza pasywująca warstwę ochronną utworzoną na powierzchni metalu.
Na instalacjach destylacji ropy naftowej DRW najbardziej podatne na korozję są szczytowe sekcje kolumn destylacyjnych. W instalacjach destylacji rurowo-wieżowej DRW, gdzie surowcem jest ropa naftowa, do głównych czynników korozyjnych należą kwaśne gazy: H2S i CO2, kwasy nieorganiczne: HCl, H2SO3, H2SO4, H2CO3 oraz organiczne kwasy naftenowe. Czynnikiem wzmagającym korozję jest wysoka temperatura procesu. Węglowodory zawierające parę wodną, chlorowodór i siarkowodór, opuszczając kolumnę destylacyjną w temperaturze ok. 130°C, są najbardziej korozyjne i wywołują najbardziej intensywne procesy korozyjne. W instalacjach DRW przeciwdziała się korozji, dozując oprócz inhibitora korozji, środki deemulgujące oraz neutralizatory kwaśnych oparów.
Jedną z metod zapobiegania korozji na instalacjach destylacji rurowo-wieżowej DRW jest ochrona antykorozyjna kolumn destylacyjnych, układów kondensacyjnych kolumn destylacyjnych i rurociągów poprzez dozowanie inhibitorów korozji do rur oparowych i orosień kolumn destylacyjnych.
W instalacjach rafineryjnych inhibitory dozuje się w sposób ciągły do strumieni węglowodorowych, w postaci roztworów, najczęściej w benzynie surowej. Przyjmuje się, że właściwa ochrona przeciwkorozyjna powinna zapewnić spadek szybkości korozji stali do poziomu poniżej 0,25 mm/rok, najkorzystniej poniżej 0,1 mm/rok.
W opisie patentowym P. 61535 opisano inhibitor korozji przeznaczony do ochrony instalacji DRW, zawierający produkt kondensacji kwasów tłuszczowych C10-C20 z N-(2-hydroksyetylo)-etylenodiaminą.
PL 237 623 B1
Ujawniony w opisie patentowym P.175452 inhibitor korozji zawiera produkt kondesacji kwasu tłuszczowego z dietylenotriaminą, zmodyfikowany urotropiną, z dodatkiem oksyetylenowanych amin i oksyetylenowanych alkoholi tłuszczowych.
Według opisu patentowego P. 182943 wodorozpuszczalny inhibitor korozji zawiera sól pochodnej imidazoliny, stanowiącej produkt kondensacji kwasów tłuszczowych z dietylenotriaminą i urotropiną lub formaldehydem oraz niskocząsteczkowych kwasów karboksylowych.
Przedstawiony w opisie patentowym EP 1333108 inhibitor zawiera 1,2-podstawioną imidazolinę, estry fosforowe i etoksylenowane rozgałęzione poliole.
W opisach patentowych US 3629104 i US 3758493 przedstawiono wodorozpuszczalne inhibitory korozji zawierające sól kwasów karboksylowych i pochodnej imidazoliny wytworzonej w wyniku kondensacji dimeryzowanych kwasów tłuszczowych z dietylenotriaminą.
W opisie patentowym US 5322630 ujawniono imidazolinowy inhibitor korozji będący produktem reakcji nienasyconych kwasów monokarboksylowych z aminami tłuszczowymi, aminoamidami lub imidazoloaminami tłuszczowymi.
Z kolei przedstawiony w opisie w patentowym US 5961885 inhibitor zawiera rozpuszczalne w pentanie: imidazolinę, amid, dyspergator, związki pirydynowe.
W opisie patentowym US 7682526 przestawiono inhibitor zawierający pochodną imidazoliny zneutralizowaną dimerami/trimerami, niejonowy alkilofenol, fosforany oraz pochodne kwasu dodecylobursztynowego.
W zgłoszeniu US 2011/0031165, głównym składnikiem inhibitora jest innowacyjna zmodyfikowana imidazolina. Ważnym elementem ochrony przeciwkorozyjnej instalacji rafineryjnych są również inhibitory korozji miedzi, głównie z grupy związków triazolowych, których zadaniem jest ochrona konstrukcyjnych elementów z mosiądzu.
W zgłoszeniu patentowym WO 2003/054251 opisano dobre właściwości przeciwkorozyjne etoksylowanych tłuszczowych alkiloamin, szczególnie etoksylowanych alkiloeteroamin.
W zgłoszeniu patentowym WO 2006/078723 opisano sposób wytwarzania mikroemulsji zawierającej pochodne imidazoliny i amidoaminy wytworzonych przy udziale kwasu oleinowego. Mikroemulsja zawiera również etoksylowane nonylofenole i kwas octowy.
Opis patentowy US 5723061 i zgłoszenie US 2007/0152191 opisują kompozycje, w skład których wchodzą sole nie będące produktem kondensacji, powstałe w reakcji kwasów dikarboksylowych C10-C12 z poliaminami.
W literaturze patentowej opisano kondensację dietylenotriaminy z kwasami tłuszczowymi zawierającymi od 12 do 24 atomów węgla w cząsteczce, przy zachowaniu stosunku molowego dietylenotriaminy do kwasów tłuszczowych wynoszącego 1:0,5-1,0. Przykłady takiej kondensacji znane są m.in. z opisów patentów amerykańskich US 2267965, US 2355837 i z opisu patentu polskiego P. 61535.
Inhibitory korozji, w skład których wchodzą bis-amidy opisane zostały w amerykańskich patentach US 4614600 i US 4344861. Bis-amid, jako produkt reakcji poliamin z dimerami kwasów tłuszczowych ujawniono w opisie patentowym US 4614600, natomiast produkt reakcji poliamin z kwasami dikarboksylowymi ujawniono w opisie patentowym US 4344861.
Często spotykaną niedoskonałością znanych ze stanu techniki inhibitorów do ochrony przed korozją instalacji destylacji rurowo-wieżowej DRW, jest ich niska wydajność. Powoduje to znaczny wzrost kosztów związanych z ochroną przeciwkorozyjną, gdyż konieczne jest stosowanie wysokich ilości inhibitora.
Kolejną niedoskonałością tego typu inhibitorów korozji jest ich jednostronna ochrona przeciwkorozyjna, wyłącznie w fazie węglowodorowej. Brak jest na rynku inhibitorów chroniących w obu fazach równocześnie: węglowodorowej i wodnej.
Ponadto niedoskonałością inhibitorów do ochrony przed korozją instalacji destylacji rurowo-wieżowej DRW jest brak kompatybilności z surową benzyną, w której są rozcieńczane przed dozowaniem. Brak kompatybilności z benzyną powoduje, że dozowany roztwór docelowo nie spełnia swojej podstawowej funkcji i niewystarczająco chroni przed korozją.
Z badań stanu techniki wynika również, że dostępne inhibitory do ochrony przed korozją instalacji DRW wykazują wysoką skłonność do tworzenia emulsji w kontakcie inhibitora korozji z parą wodną/wodą. Skutkiem tego jest zmętnienie fazy węglowodorowej wynikające z zanieczyszczenia wodą frakcji benzynowych, jak również silne zanieczyszczenie wody kondensacyjnej, która często występuje w postaci emulsji trudnej do rozdzielenia. Woda kondensacyjna w postaci emulsji zawiera duże ilości
PL 237 623 B1 środków chemicznych, w tym węglowodory, w związku z tym wykazuje bardzo wysokie Chemiczne Zapotrzebowanie Tlenu, znacznie powyżej 1500 mg/litr. Tak wysokie ChZT powoduje zanieczyszczenie wód przemysłowych i nie mieści się w zakresie wymagań środowiskowych, to jest poniżej 1500 mg/litr.
Celem wynalazku jest opracowanie inhibitora korozji do instalacji destylacji rurowo-wieżowej DRW, który nie posiadałby mankamentów dotychczas stosowanych inhibitorów.
Nieoczekiwanie okazało się, że cel ten spełnia inhibitor do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza instalacji destylacji rurowo-wieżowej, zawierający pochodne imidazoliny, oksyetylenowane uwodornione aminy tłuszczowe, alkoholowe i węglowodorowe rozpuszczalniki, który charakteryzuje się tym, że zawiera, w przeliczeniu na całkowitą masę inhibitora:
- składnik a) w ilości od 0,05 do 70,0% masowych estrów sorbitanu;
- składnik b) w ilości od 0,025 do 70,0% masowych soli wytworzonej w reakcji 3-metoksypropy- loaminy z polimerami kwasów tłuszczowych zawierających od 18 do 54 atomów węgla, przy zachowaniu stosunku molowego polimerów kwasów tłuszczowych do aminy 1:1 do 1:(n+1), gdzie n równe 0 do 2;
- składnik c) w ilości od 0,05 do 70,0% masowych minimum jednej pochodnej imidazoliny;
- składnik d) w ilości od 0,05 do 60,0% masowych minimum jednej niskowrzącej aminy;
- składnik e) w ilości od 0,05 do 60% masowych uwodornionych amin tłuszczowych C16-C18, oksyetylenowanych od 2 do 22 cząsteczkami tlenku etylenu;
- składnik f) w ilości od 5,0 do 95,0% masowych rozpuszczalników węglowodorowych zawierających minimum jeden składnik wybrany spośród frakcji węglowodorów aromatycznych lub frakcji węglowodorów parafinowych lub frakcji węglowodorów naftenowych, o zakresie temperatur wrzenia do 300°C, z ewentualnym dodatkiem alkoholi i/lub eterów monobutylowych glikoli i/lub polioli;
- ewentualnie składnik g) w ilości od 0,002 do 1,0% masowych inhibitora korozji miedzi rozpuszczalnego w węglowodorach i/lub w wodzie, który stanowi pochodna tolutriazolu i/lub pochodna benzotriazolu;
- ewentualnie składnik h) w ilości od 0,0005 do 1,0% masowych środka przeciwpiennego, który stanowią pochodne siloksanowe i/lub oleje metylosilikonowe i/lub fluorosilikony i/lub inne znane środki przeciwpienne przeznaczone do stosowania w układach węglowodory-woda.
Korzystnie inhibitor według wynalazku zawiera składnik a) w ilości od 1,0 do 50,0% masowych.
Korzystnie inhibitor według wynalazku zawiera składnik b) w ilości od 1,0 do 50,0% masowych.
Korzystnie inhibitor według wynalazku zawiera składnik c) w ilości od 1,0 do 50,0% masowych.
Korzystnie inhibitor według wynalazku zawiera składnik d) w ilości od 1,0 do 50,0% masowych.
Korzystnie inhibitor według wynalazku zawiera składnik e) w ilości od 1,0 do 50,0% masowych.
Korzystnie inhibitor według wynalazku zawiera składnik f) w ilości od 10,0 do 60,0% masowych. Korzystnie inhibitor według wynalazku zawiera składnik g) w ilości masowych od 0,05 do 0,2% masowych.
Korzystnie inhibitor według wynalazku zawiera składnik h) w ilości od 0,003 do 0,3% masowych.
Korzystnie inhibitor według wynalazku jako składnik a) zawiera monooleinian 1,4 sorbitanu, o liczbie jodowej 60-85 gJ2/100 g i liczbie zmydlenia 145-170 mg KOH/g i/lub monostearynian sorbitanu o liczbie zmydlenia 145 do 160 mg KOH/g.
Korzystnie inhibitor według wynalazku jako składnik b) oprócz soli wytworzonej w reakcji polimerów kwasów tłuszczowych z 3-metoksypropyloaminą, może zawierać sól polimerów kwasów tłuszczowych z monoetanoloaminą lub trietanoloaminą lub dietylenotriaminą.
Korzystnie inhibitor według wynalazku jako składnik b) zawiera sól wytworzoną w reakcji polimerów kwasów tłuszczowych, o liczbie kwasowej od 190 do 197 mg KOH/g.
Korzystnie inhibitor według wynalazku jako składnik b) zawiera sól wytworzoną w reakcji polimerów kwasów tłuszczowych, zawierających od 75% do 82% masowych dimerów kwasów tłuszczowych i od 18% do 23% masowych trimerów kwasów tłuszczowych.
Korzystnie inhibitor według wynalazku jako składnik b) zawiera sól wytworzoną w reakcji aminy z polimerami kwasów tłuszczowych, zawierających od 75% do 82% masowych dimerów kwasów tłuszczowych i 18% do 23% masowych trimerów kwasów tłuszczowych, przy zachowaniu nadmiaru stechiometrycznego aminy i stosunku molowego polimerów kwasów tłuszczowych do aminy wynoszącego 1 : 2,2-2,4.
PL 237 623 B1
Korzystnie inhibitor według wynalazku jako składnik d) zawiera minimum jedną niskowrzącą aminę wybraną spośród 3-metoksypropyloaminy lub dietyloaminy lub morfoliny lub monoetanoloaminy lub ich mieszaninę.
Korzystnie inhibitor według wynalazku jako składnik d) zawiera 3-metoksypropyloaminę.
Korzystnie inhibitor według wynalazku jako składnik e) zawiera rozpuszczalne w węglowodorach uwodornione aminy talowe, o masie cząsteczkowej od 300 do 1500 i liczbie aminowej od 30 do 110 mg KOH/g.
Korzystnie inhibitor według wynalazku jako składnik f) zawiera rozpuszczalniki węglowodorowe, które stanowią frakcje aromatyczne o zakresie temperatur wrzenia od 50 do 300°C, korzystnie od 60 do 250°C, z dodatkiem alkoholu metylowego i/lub alkoholu izopropylowego i/lub butylodiglikolu i/lub butyloglikolu i/lub izotridekanolu.
Korzystnie inhibitor według wynalazku jako składnik g) zawiera rozpuszczalną w węglowodorach pochodną tolutriazolu lub rozpuszczalną w wodzie pochodną tolutriazolu lub ich mieszaninę.
Skład procentowy inhibitora korozji według wynalazku został podany w procentach masowych liczonych w odniesieniu do całkowitej masy inhibitora.
Zastosowanie synergicznie działających składników takich jak składnik wybrany z grupy estrów sorbitanu oraz sól wytworzoną w reakcji polimerów kwasów tłuszczowych zawierających od 18 do 54 atomów węgla z 3-metoksypropyloaminą oraz pochodna imidazoliny oraz rozpuszczalne w węglowodorach uwodornione aminy tłuszczowe Cis-Cis, oksyetylenowane od 2 do 22 cząsteczkami tlenku etylenu oraz niskowrzącą amina, które to składniki są rozpuszczone w węglowodorach z ewentualnym dodatkiem alkoholi i/lub eterów monobutylowych glikoli i/lub polioli, spowodowało uzyskanie inhibitora do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza instalacji destylacji rurowo-wieżowej, który zapewnia nieoczekiwanie wysoką ochronę przed korozją stalowych i miedzianych elementów instalacji w rafineriach zarówno w fazie węglowodorowej jak i w fazie wodnej, nieoczekiwanie wysoką efektywność rozpuszczania się inhibitora korozji we frakcjach benzynowych oraz nieoczekiwanie wysoką efektywność przeciwdziałania tworzeniu się emulsji w kontakcie lekkich węglowodorów takich jak surowa benzyna z parą wodną, w procesie destylacji ropy naftowej, a właściwości te są znacznie wyższe niż w przypadku znanych ze stanu techniki inhibitorów korozji do ochrony instalacji rafineryjnych.
Inhibitor do ochrony przed korozją wg wynalazku charakteryzuje się nieoczekiwanie wysokimi właściwościami przeciwkorozyjnymi w stosunku do stali węglowych i stopowych oraz miedzi i jej stopów, już przy niskim dozowaniu inhibitora od 5 mg/litr.
Synergizm składników a, b, c, d i e spowodował również wzrost właściwości przeciwdziałania tworzeniu się emulsji lekkich węglowodorów, zwłaszcza benzyny surowej, z parą wodną/wodą i spowodował, że rozdział obu faz po przejściu przez kolumnę destylacyjną następuje natychmiast, a frakcja węglowodorowa benzynowa wychodząca z kolumny destylacyjnej nie zawiera wody, zawiesin i jest całkowicie przeźroczysta, a faza wodna opuszczająca kolumnę destylacyjną gromadząca się w odstojnikach jest pozbawiona węglowodorów, zawiesin, osadów, jest całkowicie przeźroczysta i wykazuje bardzo niskie, poniżej 100 mg 02/litr, CHZT świadczące o niskim zanieczyszczeniu węglowodorami i substancjami chemicznymi i jest kilkakrotnie niższe niż dopuszczalne ChZT dla ścieków opuszczających DRW. CHZT fazy wodnej opuszczającej kolumnę destylacyjną jest kilkakrotnie niższe niż w przypadku stosowania znanych ze stanu techniki inhibitorów do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, a uzyskany niski wynik ChZT dla wód po przejściu przez kolumnę destylacyjną jest bardzo korzystny dla środowiska naturalnego. Właściwości przeciwdziałania tworzeniu się emulsji lekkich węglowodorów z fazą wodą są znacznie wyższe w stosunku do znanych ze stanu techniki inhibitorów do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza destylacji rurowo-wieżowej.
Synergizm składników a, b, c, d i e inhibitora wg wynalazku spowodował, że znacznie wzrosła zdolność jego rozpuszczania się w lekkich węglowodorach, zwłaszcza w benzynie surowej uzyskiwanej na instalacji DRW, która stanowi rozpuszczalnik dla inhibitora korozji i w którym jest rozcieńczany do postaci 1,5% (v/v) roztworu przed zadozowaniem go do instalacji rafineryjnych. Wytworzone roztwory inhibitora wg wynalazku w benzynie surowej są wyjątkowo odporne na przechowywanie w szerokim zakresie temperatur od - 20°C do + 20°C, a ich stabilność bez wytrącania się osadów, tworzenia zawiesin i zmiany ich lepkości utrzymuje się przez okres powyżej 6 miesięcy. Zdolność rozpuszczania się inhibitora wg wynalazku w lekkich węglowodorach jest znacznie wyższa niż w przypadku znanych ze stanu techniki inhibitorów korozji do ochrony instalacji rafineryjnych, zwłaszcza instalacji destylacji rurowo-wieżowej, które wytrącają osady już po kilku godzinach i zwiększają się one w czasie.
Poniższe przykłady ilustrują wynalazek nie ograniczając jego zakresu.
PL 237 623 B1
Przykłady od 1 do 2 dotyczą wytwarzania mieszaniny zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny, przykłady od 3 do 6 dotyczą wytwarzania inhibitora do ochrony przed korozją według wynalazku, a przykłady od 7 do 9 dotyczą badań inhibitora do ochrony przed korozją według wynalazku.
P r z y k ł a d 1
Do reaktora wprowadzono 103,17 kg dietylenotriaminy, 276,81 kg kwasu oleinowego i 1,88 kg kwasu azelainowego. Zawartość ogrzewano przy ciągłym mieszaniu mieszadłem mechanicznym i dodatkowo stosowano barbotaż azotem w celu usunięcia wody powstającej podczas reakcji. Po uzyskaniu temperatury 150°C, utrzymywano ją przez 3 godziny do uzyskania produktu o liczbie kwasowej 6,58 mg KOH/g, a następnie ogrzewano nadal, aż do osiągnięcia temperatury 220°C. Reakcję prowadzono 1,5 godziny utrzymując temperaturę na stałym poziomie 220°C i równocześnie stosując barbotaż azotem w celu usunięcia wody z reakcji. Uzyskano 317 kg produktu (mieszaniny zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny) o liczbie kwasowej 0,92 mg KOH/g.
P r z y k ł a d 2
Do reaktora wprowadzono 103,17 kg dietylenotriaminy, 254,22 kg kwasów tłuszczowych oleju talowego i 10,11 kg kwasu sebacynowego. Zawartość ogrzewano przy ciągłym mieszaniu mieszadłem mechanicznym i dodatkowo stosowano barbotaż azotem w celu usunięcia wody powstającej podczas reakcji. Po uzyskaniu temperatury 150°C utrzymywano ją przez 3 godziny do uzyskania produktu o liczbie kwasowej 6,3 mg KOH/g, a następnie ogrzewano nadal, aż do osiągnięcia temperatury 220°C. Reakcję prowadzono 2 godziny, utrzymując temperaturę na stałym poziomie 220°C i równocześnie stosując barbotaż azotem w celu usunięcia wody z reakcji. Uzyskano 308 kg produktu (mieszaniny zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny) o liczbie kwasowej 0,8 mg KOH/g.
P r z y k ł a d 3
Do mieszalnika wprowadzono 364,0 kg (36,4% masowych) frakcji aromatycznej o zakresie temperatur wrzenia od 155°C do 180°C, a następnie 400,0 kg (40,0% masowych) produktu kondensacji dietylenotriaminy z kwasem oleinowym i kwasem azelainowym, o liczbie kwasowej 0,92 mg KOH/g, wytworzonego sposobem według Przykładu 1. Po całkowitym ujednorodnieniu składników, wprowadzono 50,0 kg (5,0% masowych) monooleinianu 1,4 sorbitanu, o liczbie jodowej 75 g J2/100g i liczbie zmydlenia 170 mg KOH/g oraz 10,0 kg (1% masowych) soli wytworzonej w reakcji polimerów kwasów tłuszczowych o liczbie kwasowej 195 mg KOH/g, zawierających 78% masowych dimerów kwasów tłuszczowych i 22% masowych trimerów kwasów tłuszczowych, z 3-metoksypropyloaminą, wytworzonej w innym mieszalniku, w temperaturze wynikającej z jej egzotermicznego charakteru, przy zachowaniu stosunku molowego polimerów kwasów tłuszczowych do aminy 1,0 : 2,2. Po ujednorodnieniu składników wprowadzono 55,0 kg (5,5% masowych) uwodornionych amin talowych, rozpuszczalnych w węglowodorach, oksyetylenowanych 8 cząsteczkami tlenku etylenu, o masie cząsteczkowej 630 i liczbie aminowej 78. Po ujednorodnieniu wprowadzono 1,0 kg (0,1% masowych) inhibitora korozji miedzi Irgamet 39. Po ujednorodnieniu wprowadzono 50,0 kg (5,0% masowych) 3-metoksypropyloaminy oraz 10,0 kg (1,0% masowych) monoetanoloaminy, a następnie 30,0 kg (3% masowych) alkoholu metylowego i 30,0 kg (3% masowych) alkoholu izopropylowego. Proces rozpuszczania składników odbywał się w temperaturze do 70°C, przy ciągłym mieszaniu. Po całkowitym rozpuszczeniu wszystkich składników uzyskano inhibitor do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza instalacji destylacji rurowo-wieżowej, w ilości 1000 kg (100,0% masowych), stanowiący klarowną ciecz, o temperaturze płynięcia - 75°C.
P r z y k ł a d 4
Do mieszalnika wprowadzono 189,0 kg (18,9% masowych) frakcji aromatycznej o zakresie temperatur wrzenia od 155°C do 180°C, 40,0 kg (4,0% masowych) izotridekanolu, a następnie 30 kg (3,0% masowych) produktu kondensacji dietylenotriaminy z kwasami tłuszczowymi oleju talowego i kwasem sebacynowym, o liczbie kwasowej 0,8 mg KOH/g, wytworzonego sposobem według Przykładu 2. Po całkowitym ujednorodnieniu składników, wprowadzono 350,0 kg (35,0% masowych) monostearynianu sorbitanu o liczbie zmydlenia 155 mg KOH/g oraz 20,0 kg (2% masowych) soli 3-metoksypropyloaminy z polimerami kwasów tłuszczowych, o liczbie kwasowej 197 mg KOH/g, zawierających 82% masowych dimerów kwasów tłuszczowych i od 18% masowych trimerów kwasów tłuszczowych, wytworzonej w in
PL 237 623 B1 nym mieszalniku, w temperaturze wynikającej z jej egzotermicznego charakteru, przy zachowaniu stosunku molowego polimerów kwasów tłuszczowych do aminy 1,0:2,3. Po ujednorodnieniu składników wprowadzono 20 kg (2,0% masowych) rozpuszczalnych w węglowodorach uwodornionych amin talowych oksyetylenowanych 5 molami tlenku etylenu, o masie cząsteczkowej 500 i liczbie aminowej 107 mg KOH/g. Po ujednorodnieniu wprowadzono 150,0 kg (15% masowych) dietyloaminy, 200,0 (20% masowych) alkoholu metylowego, a następnie 1 kg (0,1% masowych) pochodnej siloksanowej Foam Ban HP-738. Proces rozpuszczania składników odbywał się w temperaturze do 70°C, przy ciągłym mieszaniu. Po całkowitym rozpuszczeniu uzyskano inhibitor do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza instalacji destylacji rurowo-wieżowej, w ilości 1000 kg (100,0% masowych), stanowiący klarowną ciecz o temperaturze płynięcia - 30°C.
P r z y k ł a d 5
Do mieszalnika wprowadzono 198,0 kg (19,8% masowych) ksylenu, a następnie 100 kg (10,0% masowych) produkt kondensacji dietylenotriaminy z kwasami tłuszczowymi oleju talowego, o liczbie neutralizacji 222 mg KOH/g. Po całkowitym ujednorodnieniu składników wprowadzono 50,0 kg (5,0% masowych) monooleinianu 1,4 sorbitanu, o liczbie jodowej 65 g J2/100 g i liczbie zmydlenia 145 mg KOH/g i 100 kg (10,0% masowych) monostearynianu sorbitanu o liczbie zmydlenia 145 mg KOH/g. Po całkowitym ujednorodnieniu składników wprowadzono 100,0 kg (10,0% masowych) soli wytworzonej w reakcji polimerów kwasów tłuszczowych, o liczbie kwasowej 197 mg KOH/g, zawierających 81% masowych dimerów kwasów tłuszczowych i 19% masowych trimerów kwasów tłuszczowych, z 3-metoksypropyloaminą, wytworzonej w innym mieszalniku, w temperaturze wynikającej z jej egzotermicznego charakteru, przy zachowaniu stosunku molowego kwasów tłuszczowych do aminy 1,0:2,2. Po ujednorodnieniu składników wprowadzono 250 kg (25,0% masowych) rozpuszczalnych w węglowodorach uwodornionych amin talowych, oksyetylenowanych 8 cząsteczkami tlenku etylenu, o masie cząsteczkowej 500 i liczbie aminowej 106 mg KOH/g. Po ujednorodnieniu wprowadzono 1,5 kg (0,15% masowych) inhibitora korozji miedzi Irgamet 42, a następnie 100 kg (10,0% masowych) 3-metoksypropyloaminy, 100 kg (10,0% masowych) monoetanoloaminy, 100,0 kg (10,0% masowych) alkoholu izopropylowego, a następnie 0,5 kg (0,05% masowych) pochodnej siloksanowej Foam Ban HP-732. Proces rozpuszczania składników odbywał się w temperaturze do 70°C, przy ciągłym mieszaniu. Po całkowitym rozpuszczeniu składników uzyskano inhibitor do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza instalacji destylacji rurowo-wieżowej, w ilości 1000 kg (100,0% masowych), stanowiący klarowną ciecz o temperaturze płynięcia - 24°C.
P r z y k ł a d 6
Do mieszalnika wprowadzono 197,0 kg (19,7% masowych) ksylenu, a następnie wprowadzono 300 kg (30,0% masowych) aminoetylo-imidazoliny, o masie cząsteczkowej 310 i liczbie neutralizacji 250 mg KOH/g. Po całkowitym ujednorodnieniu składników wprowadzono 15,0 kg (1,5% masowych) monooleinianu 1,4 sorbitanu, o liczbie jodowej 75 g J2/100 g i liczbie zmydlenia 155 mg KOH/g i 15,0 kg (1,5% masowych) monostearynianu sorbitanu o liczbie zmydlenia 160 mg KOH/g.
Po całkowitym ujednorodnieniu składników, wprowadzono 80,0 kg (8,0% masowych) soli wytworzonej w reakcji polimerów kwasów tłuszczowych, o liczbie kwasowej 197 mg KOH/g, zawierających 80% masowych dimerów kwasów tłuszczowych i 20% masowych trimerów kwasów tłuszczowych, z 3-metoksypropyloaminą, wytworzonej w innym mieszalniku, w temperaturze wynikającej z jej egzotermicznego charakteru, przy zachowaniu stosunku molowego kwasów tłuszczowych do aminy 1,0:2,2 oraz 80,0 kg (8,0% masowych) soli wytworzonej w reakcji polimerów kwasów tłuszczowych, o liczbie kwasowej 197 mg KOH/g, zawierających 80% masowych dimerów kwasów tłuszczowych i 20% masowych trimerów kwasów tłuszczowych z monoetanoloaminą, przy zachowaniu stosunku molowego polimerów kwasów tłuszczowych do aminy 1,0:2,3. Po ujednorodnieniu składników wprowadzono 80,0 kg (8,0% masowych) rozpuszczalnych w węglowodorach uwodornionych amin talowych, oksyetylenowanych 5 cząsteczkami tlenku etylenu, o masie cząsteczkowej 500 i liczbie aminowej 107 mg KOH/g oraz 3,0 kg (0,3% masowych) rozpuszczalnych w węglowodorach uwodornionych amin talowych, oksyetylenowanych 22 cząsteczkami tlenku etylenu, o masie cząsteczkowej 1250 i liczbie aminowej 40 mg KOH/g. Po ujednorodnieniu wprowadzono 60,0 kg (6,0% masowych) 3-metoksypropyloaminy, a następnie 150,0 kg (15,0% masowych) izopropanolu i 20,0 kg (2,0% masowych) butylodiglikolu. Proces rozpuszczania składników odbywał się w temperaturze do 70°C, przy ciągłym mieszaniu. Po całkowitym
PL 237 623 B1 rozpuszczeniu wszystkich składników uzyskano inhibitor do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza instalacji destylacji rurowo-wieżowej, w ilości 1000 kg (100,0% masowych), stanowiący klarowną ciecz, o temperaturze płynięcia - 54°C.
P r z y k ł a d 7
Badania właściwości przeciwkorozyjnych inhibitora do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza instalacji destylacji rurowo-wieżowej, prowadzono wg testu Wheel Test zgodnie z normą NACE 1 D 182 „Metoda badania trwałości warstwy ochronnej, tworzonej przez inhibitory korozji rur w odwiertach.
Jest to konwencjonalna metoda badania ubytku masy, stosowana do oceny wydajności inhibitora poprzez symulację ciągłego przepływu medium korozyjnego. Do butelek testowych dozowano benzynę pobraną z instalacji DRW oraz wodę kondensatową, zawierającą siarkowodór, pobraną z DRW, zmieszanych w stosunku 50:50% (v/v). Następnie wprowadzano badany inhibitor korozji w ilości 5, 10 i 15 mg/litr w przeliczeniu na objętość benzyny z wodą. Badany inhibitor korozji dozowano w postaci 1,5% (v/v) roztworu w benzynie z DRW. Następnie w butelkach testowych umieszczano płytki metalowe „Sand blasted mild steel Shimstock”, o wymiarach 0,13 x 12,7 x 76 mm. Do butelek testowych nad powierzchnię cieczy dozowano dwutlenek węgla i szczelnie je zamykano. Butelki umieszczano w termostacie w temperaturze 65,5°C, w aparacie obrotowym, który obracał się z prędkością 15 obrotów/minutę. Test prowadzono przez minimum 72 godziny. Po badaniu płytki metalu oczyszczano i oceniano ubytek masy oraz ewentualną obecność korozji wżerowej. Procent ochrony przed korozją obliczano z ubytku masy próbki metalu w obecności inhibitora W(inhib) oraz bez jego udziału W(0).
Procent ochrony, % P = W (0) - W(inhib) /W(0) x 100%
Wyniki badań w porównaniu do znanego komercyjnego inhibitora do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza instalacji destylacji rurowo-wieżowej zamieszczono w Tabeli 1.
P r z y k ł a d 8
Badanie rozpuszczalności w zalecanym nośniku węglowodorowym wykonywano wg ASTM G 170-06 „Standard Guide for Evaluating and Qualifying Oilfield and Refinery Corrosion Inhibitors in the Laboratory”.
Konieczność badania rozpuszczalności w zalecanym nośniku wynika z faktu, że inhibitory korozji przed zadozowaniem do układów rafineryjnych są wstępnie rozcieńczane tak, aby ich lepkość była na odpowiednim poziomie. Rozpuszczalność inhibitorów korozji w zalecanym nośniku oceniano, biorąc pod uwagę perspektywiczną temperaturę przechowywania, często osiągającą - 20°C. Głównymi problemami podczas przechowywania są: utrata rozpuszczalności składników aktywnych z tworzeniem się frakcji stałych lub półstałych i rozdzielanie się faz na skutek zmian rozpuszczalności. Powyższe badania prowadzono w temperaturze + 20°C i - 20°C. Badania prowadzono dla mieszanek inhibitor korozjibenzyna z DRW, zmieszanych w stosunku 1,5% (v/v) do 98,5% (v/v). Roztwory sporządzano w cylindrze o pojemności 100 ml. Roztwory przechowywano w temperaturze w 20°C i - 20°C przez dwa tygodnie. Rejestrowano pojawienie się zmian w cieczy, oceniano tworzenie się osadów i rozdział faz. Wyniki badań w porównaniu do znanego komercyjnego inhibitora do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza instalacji destylacji rurowo-wieżowej, zamieszczono w Tabeli 2.
P r z y k ł a d 9
Skłonność do tworzenia emulsji wykonywano wg ASTM G 170-06 „Standard Guide for Evaluating and Qualifying Oilfield and Refinery Corrosion Inhibitors in the Laboratory”.
Skłonność do emulgowania jest właściwością inhibitora, która powoduje, że woda i mieszanina węglowodorów tworzą emulsję. Utworzona emulsja może być stabilna, co prowadzi do trudności w instalacjach produkcyjnych. Badania prowadzono dla mieszaniny fazy węglowodorowej (benzyna z DRW) i wodnej (woda kondensatowa z DRW). Obydwie fazy mieszano w stosunku 95:5 (v/v), następnie dozowano badany inhibitor wg wynalazku w ilości 50 mg/litr. Każdą próbkę mieszano intensywnie, po czym odstawiano i obserwowano wygląd warstwy węglowodorowej, wodnej oraz granicy międzyfazowej, po 1,2 i 20 minutach.
Oceniono również czas potrzebny na pełne oddzielenie się obu 5 faz. Wyniki badań w porównaniu do znanego komercyjnego inhibitora do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza instalacji destylacji rurowo-wieżowej, zamieszczono w Tabeli 3.
PL 237 623 Β1
Tabela 1. Wyniki badań właściwości przeciwkorozyjnych zgodnie z Przykładem 7, wykonanych dla inhibitorów do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza instalacji destylacji rurowo-wieżowej wg Przykładu 3, 4, 5, 6, w porównaniu do znanego komercyjnego inhibitora do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych.
Inhibitor | Inhibitor do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza instalacji destylacji rurowo-wieżowej wg przykładu | Komercyjny inhibitor korozji | |||
Przykład | 3 | 4 | 5 | 6 | |
Dozowanie inhibitora [mg/litr] | [% ochrony przed korozją] | ||||
5 | 79 | 82 | 80 | 78 | 55 |
10 | 92 | 92 | 93 | 89 | 72 |
15 | 96 | 98 | 98 | 96 | 81 |
Tabela 2. Wyniki badań rozpuszczalności w benzynie z DRW zgodnie z Przykładem 8, wykonanych dla inhibitorów do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza instalacji destylacji rurowo-wieżowej wg Przykładu 3, 4, 5, 6, w porównaniu do znanego komercyjnego inhibitora do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych.
Inhibitor | Inhibitor do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza instalacji destylacji rurowo-wieżowej wg przykładu | Komercyjny inhibitor korozji | |||
Przykład | 3 | 4 | 5 | 6 | |
1,5 % (v/v) roztwór w benzynie z DRW, wygląd w temperaturze w 20°C | |||||
po wytworzeniu | jednorodna, przeźroczysta ciecz | jednorodna, przeźroczysta ciecz | jednorodna, przeźroczysta ciecz | jednorodna, przeźroczysta ciecz | lekko mętna ciecz |
po 2 tygodniach | jednorodna, przeźroczysta ciecz | jednorodna, przeźroczysta ciecz | jednorodna, przeźroczysta ciecz | jednorodna, przeźroczysta ciecz | klarowna ciecz, duża ilość osadów |
po 6 miesiącach | jednorodna, przeźroczysta ciecz | jednorodna, przeźroczysta ciecz | jednorodna, przeźroczysta ciecz | jednorodna, przeźroczysta ciecz | klarowna ciecz, duża ilość osadów |
1,5 % (v/v) roztwór w benzynie z DRW, wygląd w temperaturze -20 C | |||||
po 2 tygodniach | jednorodna, przeźroczysta ciecz | jednorodna, przeźroczysta ciecz | jednorodna, przeźroczysta ciecz | jednorodna, przeźroczysta ciecz | niejednorodna, ciecz, obecność osadów |
po 6 miesiącach | jednorodna, przeźroczysta ciecz | jednorodna, przeźroczysta ciecz | jednorodna, przeźroczysta ciecz | jednorodna, przeźroczysta ciecz | niejednorodna, ciecz, obecność osadów |
PL 237 623 Β1
Tabela 3. Wyniki badań skłonności do tworzenia emulsji zgodnie z Przykładem 9, wykonanych dla inhibitorów do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza instalacji destylacji rurowo-wieżowej wg Przykładu 3, 4, 5, 6, w porównaniu do znanego komercyjnego inhibitora do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych. Koncentracja inhibitora w układzie benzyna z DRW - woda wynosiła 50 mg/litr.
Inhibitor | Inhibitor do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza instalacji destylacji rurowo-wieżowej wg przykładu | Próba zerowa | Komercyjny inhibitor korozji | |||
Przykład | 3 | 4 | 5 | 6 | ||
po 1 min odstawania uzyskano | ||||||
benzyna | 100 % pzeżroczyslej cieczy | 100 % pzeżroczyslej cieczy | 100 % pzeżroczyslej cieczy | 100 % pzeżroczyslej cieczy | 100 % lekko mętnej cieczy | 100 % lekko mętnej cieczy’ |
międzyfaza | brak międzyfazy | brak międzyfazy | brak międzyfazy | brak międzyfazy | 3,0 % międzyfazy | 3,5 % międzyfazy |
woda | 100 % przeźroczystej cieczy' | 100 % przeźroczystej cieczy | 100 % przeźroczystej cieczy | 100 % przeźroczystej cieczy | 40 % lekko mętnej cieczy | brak wydzielonej wody |
po 2 min odstawania uzyskano | ||||||
benzyna | 100 % przeźroczystej cieczy | 100 % przeźroczystej ciecz.y | 100 % przeźroczy sta ciecz | 100 % przeźroczystej cieczy | 100 %. przeźroczy stej cieczy | 100 % przeźroczystej cieczy |
międzyfaza | brak międzyfazy | brak międzyfazy | brak międzyfazy | brak międzyfazy | 0,5 % międzyfazy | 2,0 % międzyfazy |
woda | 100 % przeźroczystej cieczy | 100 % przeźroczystej cieczy | 100 % przeźroczystej cieczy | 100 % przeźroczystej cieczy | 100 %, przeźroczystej cieczy | 100 %, przeźroczystej cieczy |
po 20 min odstawania uzyskano | ||||||
benzyna | 100 %, przeźroczystej cieczy | 100 %, przeźroczystej cieczy | 100 %, przeźroczystej cieczy | 100 %, przeźroczystej cieczy | 100 %, przeźroczystej cieczy | 100 %, przeźroczystej cieczy |
międzyfaza | brak międzyfazy | brak międzyfazy | brak międzyfazy | brak międzyfazy | 0,5 % międzyfazy | 2.0 % międzyfazy |
woda | 100 %, przeźroczystej cieczy | 100 %, przeźroczystej cieczy | 100 %, przeźroczystej cieczy | 100 %, przeźroczystej cieczy | 100 %, przeźroczystej cieczy | 100 %, przeźroczystej cieczy |
Wytworzone Inhibitory według wynalazku są klarownymi cieczami o niskiej lepkości i niskiej temperaturze płynięcia.
Przeprowadzono badania przemysłowe inhibitora do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza instalacji destylacji rurowo-wieżowej wg wynalazku. Inhibitor korozji dozowano w ilości 10 mg/litr do rur oparowych i orosień kolumn destylacyjnych w celu ochrony przed korozją kolumn destylacyjnych, układów kondensacyjnych i rurociągów na instalacji destylacji rurowo-wieżowej DRW. Badania wykazały, że uzyskana średnia szybkość korozji dla stali węglowej wynosiła 0,003 mm/rok, średnia szybkość tworzenia się osadu na elementach stalowych wynosiła 0,048 g/(doba-m2), zawartość jonów żelaza w wodach kondensacyjnych kształtowała się poniżej 0,01 mg/litr, a ChZT wody w odstojnikach kształtowało się na poziomie 100 mg 02/litr. Uzyskana benzyna surowa była klarowną cieczą, bez osadów i zawiesin. Woda w odstojnikach miała przeźroczysty wygląd, bez osadów i zawiesin.
Powyższe badania wykazały, że inhibitor do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza instalacji destylacji rurowo-wieżowej według wynalazku doskonale zapobiega korozji i osa
PL 237 623 B1 dom, występująca korozja ogólna jest o bardzo niskiej intensywności. Nie stwierdzono żadnych zakłóceń procesu destylacji ropy naftowej. Wyniki badań potwierdzają możliwość przemysłowego zastosowania inhibitora wg wynalazku do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza instalacji destylacji rurowo-wieżowej na kolumnie wstępnej i atmosferycznej, a efekty jego zastosowania są znacznie wyższe w stosunku do znanych ze stanu techniki inhibitorów do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza destylacji rurowo-wieżowej.
Claims (19)
1. Inhibitor do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza instalacji destylacji rurowo-wieżowej, zawierający pochodne imidazoliny, oksyetylenowane uwodornione aminy tłuszczowe, alkoholowe i węglowodorowe rozpuszczalniki, znamienny tym, że zawiera, w przeliczeniu na całkowitą masę inhibitora:
- składnik a) w ilości od 0,05 do 70,0% masowych estrów sorbitanu;
- składnik b) w ilości od 0,025 do 70,0% masowych soli wytworzonej w reakcji 3-metoksypropyloaminy z polimerami kwasów tłuszczowych zawierających od 18 do 54 atomów węgla, przy zachowaniu stosunku molowego polimerów kwasów tłuszczowych do aminy 1:1 do 1 :(n+1), gdzie n równe 0 do 2;
- składnik c) w ilości od 0,05 do 70,0% masowych minimum jednej pochodnej imidazoliny;
- składnik d) w ilości od 0,05 do 60,0% masowych minimum jednej niskowrzącej aminy;
- składnik e) w ilości od 0,05 do 60% masowych uwodornionych amin tłuszczowych C16-C18, oksyetylenowanych od 2 do 22 cząsteczkami tlenku etylenu;
- składnik f) w ilości od 5,0 do 95,0% masowych rozpuszczalników węglowodorowych zawierających minimum jeden składnik wybrany spośród: frakcji węglowodorów aromatycznych lub frakcji węglowodorów parafinowych lub frakcji węglowodorów naftenowych, o zakresie temperatur wrzenia do 300°C, z ewentualnym dodatkiem alkoholi i/lub eterów monobutylowych glikoli i/lub polioli;
- ewentualnie składnik g) w ilości od 0,002 do 1,0% masowych inhibitora korozji miedzi rozpuszczalnego w węglowodorach i/lub w wodzie, który stanowi pochodna tolutriazolu i/lub pochodna benzotriazolu;
- ewentualnie składnik h) w ilości od 0,0005 do 1,0% masowych środka przeciwpiennego, który stanowią pochodne siloksanowe i/lub oleje metylosilikonowe i/lub fluorosilikony i/lub inne znane środki przeciwpienne przeznaczone do stosowania w układach węglowodory-woda.
2. Inhibitor według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera składnik a) w ilości od 1,0 do 50,0% masowych.
3. Inhibitor według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera składnik b) w ilości od 1,0 do 50,0% masowych.
4. Inhibitor według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera składnik c) w ilości od 1,0 do 50,0% masowych.
5. Inhibitor według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera składnik d) w ilości od 1,0 do 50,0% masowych.
6. Inhibitor według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera składnik e) w ilości od 1,0 do 50,0% masowych.
7. Inhibitor według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera składnik f) w ilości od 10,0 do 60,0% masowych.
8. Inhibitor według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera składnik g) w ilości masowych od 0,05 do 0,2% masowych.
9. Inhibitor według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera składnik h) w ilości od 0,003 do 0,3% masowych.
10. Inhibitor według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik a) zawiera monooleinian 1,4 sorbitanu, o liczbie jodowej 60-85 gJ2/100 g i liczbie zmydlenia 145-170 mg KOH/g i/lub monostearynian sorbitanu o liczbie zmydlenia 145 do 160 mg KOH/g.
11. Inhibitor według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik b) zawiera sól wytworzoną w reakcji polimerów kwasów tłuszczowych, o liczbie kwasowej od 190 do 197 mg KOH/g.
PL 237 623 B1
12. Inhibitor według zastrz. 1 i 11, znamienny tym, że jako składnik b) zawiera sól wytworzoną w reakcji polimerów kwasów tłuszczowych, zawierających od 75% do 82% masowych dimerów kwasów tłuszczowych i od 18% do 23% masowych trimerów kwasów tłuszczowych.
13. Inhibitor według zastrz. 1, 11 i 12 znamienny tym, że jako składnik b) zawiera sól wytworzoną w reakcji aminy z polimerami kwasów tłuszczowych, zawierających od 75% do 82% masowych dimerów kwasów tłuszczowych i 18% do 23% masowych trimerów kwasów tłuszczowych, przy zachowaniu nadmiaru stechiometrycznego aminy i stosunku molowego polimerów kwasów tłuszczowych do aminy wynoszącego 1 : 2,2-2,4.
14. Inhibitor według zastrz. 1 i 11-13, znamienny tym, że jako składnik b) oprócz soli wytworzonej w reakcji polimerów kwasów tłuszczowych z 3-metoksypropyloaminą, może zawierać sól polimerów kwasów tłuszczowych z monoetanoloaminą lub trietanoloaminą lub dietylenotriaminą.
15. Inhibitor według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik d) zawiera minimum jedną niskowrzącą aminę wybraną spośród 3-metoksypropyloaminy lub dietyloaminy lub morfoliny lub monoetanoloaminy lub ich mieszaninę.
16. Inhibitor według zastrz. 1 i 19, znamienny tym, że jako składnik d) korzystnie zawiera 3-metoksypropyloaminę.
17. Inhibitor według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik e) zawiera rozpuszczalne w węglowodorach uwodornione aminy talowe, o masie cząsteczkowej od 300 do 1500 i liczbie aminowej od 30 do 110 mg KOH/g.
18. Inhibitor według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik f) zawiera rozpuszczalniki węglowodorowe, które stanowią frakcje aromatyczne o zakresie temperatur wrzenia od 50 do 300°C, korzystnie od 60 do 250°C, z dodatkiem alkoholu metylowego i/lub alkoholu izopropylowego i/lub butylodiglikolu i/lub butyloglikolu i/lub izotridekanolu.
19. Inhibitor według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik g) zawiera rozpuszczalną w węglowodorach pochodną tolutriazolu lub rozpuszczalną w wodzie pochodną tolutriazolu lub ich mieszaninę.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL427277A PL237623B1 (pl) | 2018-09-29 | 2018-09-29 | Inhibitor do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza destylacji rurowo-wieżowej |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL427277A PL237623B1 (pl) | 2018-09-29 | 2018-09-29 | Inhibitor do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza destylacji rurowo-wieżowej |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL427277A1 PL427277A1 (pl) | 2020-04-06 |
PL237623B1 true PL237623B1 (pl) | 2021-05-04 |
Family
ID=70049420
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL427277A PL237623B1 (pl) | 2018-09-29 | 2018-09-29 | Inhibitor do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza destylacji rurowo-wieżowej |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
PL (1) | PL237623B1 (pl) |
-
2018
- 2018-09-29 PL PL427277A patent/PL237623B1/pl unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL427277A1 (pl) | 2020-04-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9023785B2 (en) | Gemini surfactants, process of manufacture and use as multifunctional corrosion inhibitors | |
CA2741837C (en) | Amino and imino propionic acids, process of preparation and use | |
CA2766222A1 (en) | Polymeric corrosion inhibitors | |
EP2992066A1 (en) | Water-soluble corrosion inhibitor for protection of lifting casings and natural gas pipelines as well as the method of its production. | |
US7285519B2 (en) | Oil production additive formulations | |
US20250109343A1 (en) | Corrosion inhibitor | |
RU2734393C1 (ru) | Ослабление внутренней коррозии в трубопроводе для транспортирования сырой нефти | |
PL237623B1 (pl) | Inhibitor do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza destylacji rurowo-wieżowej | |
RU2641148C2 (ru) | Ингибитор коррозии для защиты оборудования для добычи сырой нефти, трубопроводов и резервуаров для сырой нефти, а также способ его получения | |
US20050025661A1 (en) | Inhibition of corrosion in fluid systems | |
PL237473B1 (pl) | Inhibitor korozji do strumieni węglowodorowych | |
PL237624B1 (pl) | Inhibitor do ochrony przeciwkorozyjnej odwiertów ropy naftowej i ropociągów | |
US11845892B2 (en) | Use of complex polyesteramines and polyester polyquaternary ammonium compounds as corrosion inhibitors | |
PL245669B1 (pl) | Wielofunkcyjny deemulgator do odsalania i odwadniania rop asfaltenowych w elektrodehydratorach | |
EP4381023A1 (en) | Use of complex polyester amines and polyester quaternary ammonium compounds as corrosion inhibitors | |
PL216629B1 (pl) | Inhibitor do ochrony antykorozyjnej rurociągów gazowych | |
PL226810B1 (pl) | Termodynamiczny inhibitor hydratów odziałaniu przeciwkorozyjnym iantyaglomeracyjnym doochrony urzadzen wydobywczych, rurociagów transportujacych rope naftowa isposób jego wytwarzania | |
US10767116B2 (en) | Method and composition for neutralizing acidic components in petroleum refining units | |
PL226811B1 (pl) | Termodynamiczny inhibitor hydratów odziałaniu przeciwkorozyjnym iantyaglomeracyjnym doochrony rur wydobywczych irurociagów transportujacych gaz ziemny isposób jego wytwarzania | |
PL216583B1 (pl) | Termodynamiczny inhibitor hydratów i korozji | |
PL216427B1 (pl) | Kinetyczny inhibitor hydratów i korozji | |
ZA200203917B (en) | Oil production additive formulations. | |
PL226809B1 (pl) | Inhibitor korozji doochrony urzadzen wydobywczych, rurociagów transportujacych rope naftowa izbiorników zropa naftowa isposób jego wytwarzania | |
PL225868B1 (pl) | Wodorozpuszczalny inhibitor korozji do ochrony rur wydobywczych i rurociągów transportujących gaz ziemny i sposób jego wytwarzania |