PL226809B1 - Inhibitor korozji doochrony urzadzen wydobywczych, rurociagów transportujacych rope naftowa izbiorników zropa naftowa isposób jego wytwarzania - Google Patents

Inhibitor korozji doochrony urzadzen wydobywczych, rurociagów transportujacych rope naftowa izbiorników zropa naftowa isposób jego wytwarzania

Info

Publication number
PL226809B1
PL226809B1 PL403752A PL40375213A PL226809B1 PL 226809 B1 PL226809 B1 PL 226809B1 PL 403752 A PL403752 A PL 403752A PL 40375213 A PL40375213 A PL 40375213A PL 226809 B1 PL226809 B1 PL 226809B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
mass
optionally
mixture
compounds
molecule
Prior art date
Application number
PL403752A
Other languages
English (en)
Other versions
PL403752A1 (pl
Inventor
Barbara Gaździk
Barbara Gazdzik
Michał Pajda
Wojciech Mazela
Leszek Ziemiański
Leszek Ziemianski
Iwona Skręt
Iwona Skret
Stefan Ptak
Ewa Zegarmistrz
Mieczysław Socha
Original Assignee
Inst Nafty I Gazu
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Nafty I Gazu filed Critical Inst Nafty I Gazu
Priority to PL403752A priority Critical patent/PL226809B1/pl
Priority to PCT/PL2014/000047 priority patent/WO2014178737A1/en
Priority to EP14729473.0A priority patent/EP2992065A1/en
Priority to UAA201511858A priority patent/UA117131C2/uk
Priority to RU2015150552A priority patent/RU2641148C2/ru
Publication of PL403752A1 publication Critical patent/PL403752A1/pl
Publication of PL226809B1 publication Critical patent/PL226809B1/pl

Links

Landscapes

  • Lubricants (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

Inhibitor korozji do ochrony urządzeń wydobywczych, rurociągów transportujących ropę naftową i zbiorników na ropę naftową, zawiera: - składnik a) w ilości od 0,155 do 85% masowych, powstały w wyniku przeprowadzonych procesów: A) - zneutralizowanie od 0,1 do 50% masowych nowej mieszaniny zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny, o wzorach ogólnych (1) i (2), będącej produktem kondensacji dietylenotriaminy z kwasami tłuszczowymi zawierającymi od 12 do 22 atomów węgla w cząsteczce i alifatycznymi kwasami dikarboksylowymi zawierającymi od 2 do 12, z ewentualnym dodatkiem 0,05 do 20% masowych znanego produktu kondensacji dietylenotriaminy z kwasami tłuszczowymi zawierającymi od 12 do 24 atomów węgla w cząsteczce, wytworzonego znanym sposobem w temperaturze 180 - 280oC, o wzorze ogólnym (1'), alifatycznym i/lub aromatycznym kwasem monokarboksylowym zawierającym od l do 7 atomów węgla w cząsteczce, użytym w ilości od 0,025 do 25% masowych, przy zachowaniu stosunku masowego mieszaniny związków o wzorach ogólnych (1), (2) i ewentualnie (1') do kwasu monokarboksylowego 1: 0,15 - 0,70, z wytworzeniem produktu przejściowego, będącego mieszaniną związków o wzorach ogólnych (5) , (6) i ewentualnie (5') oraz mieszaniną niezneutralizowanych związków o wzorach ogólnych (1), (2) i ewentualnie (1') i B) - poddanie uzyskanego produktu przejściowego, będącego mieszaniną związków o wzorach ogólnych (5), (6) i ewentualnie (5') oraz mieszaniną niezneutralizowanych związków o wzorach ogólnych (1), (2) i ewentualnie (l'), działaniu kwasów tłuszczowych zawierających od 12 do 22 atomów węgla w cząsteczce, użytych w ilości od 0,03 do 10% masowych, i/lub polimerów kwasów tłuszczowych zawierających od 18 do 54 atomów węgla w cząsteczce, użytych w ilości od 0,03 do 10 % masowych, przy zachowaniu stosunku masowego całkowitej masy mieszaniny użytych w procesie związków o wzorach ogólnych (1), (2) i ewentualnie (1') do kwasu tłuszczowego i/lub polimerów wynoszącego 1: 0,02 - 0,5, z uzyskaniem produktu zawierającego mieszaninę związków o wzorach ogólnych (7), (8) i ewentualnie (7'), przy czym po zakończeniu procesu B) składnik a) ma pH = 6,5 - 7,5 i zawiera produkt będący mieszaniną związków o wzorach (5), (6) i ewentualnie (5') oraz produkt będący mieszaniną związków o wzorach (7), (8) i ewentualnie (7'); -składnik b), którym są oksyetylenowane aminy tłuszczowe zawierające od H do 22 atomów węgla w cząsteczce i od 2 do 22, korzystnie od 5 do 15 grup etoksylowych w cząsteczce, w ilości od 0,01 do 20% masowych; -ewentualnie składnik c), którym są poliole alifatyczne, w ilości od 0,1 do 50% masowych; -składnik d), którym są alkohole alifatyczne zawierające od l do 6 atomów węgla w cząsteczce, ewentualnie z dodatkiem wody, w ilości od 15,0 do 99,6% masowych; oraz ewentualnie składnik e), którym jest środek przeciwpienny w ilości od 0,01 do 2% masowych.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest inhibitor korozji do ochrony urządzeń wydobywczych, rurociągów transportujących ropę naftową i zbiorników z ropą naftową oraz sposób jego wytwarzania.
Inhibitory korozji do ochrony urządzeń wydobywczych, rurociągów transportujących ropę naftową i zbiorników z ropą naftową zapewniają ochronę antykorozyjną przed czynnikami, takimi jak: siarkowodór i ditlenek węgla, znajdującymi się w ropie naftowej i gazie ziemnym oraz tlenem i chlorkami zawartymi w wodzie złożowej i płuczkach wiertniczych.
Zjawisko korozji jest poważnym problemem w przemyśle wydobywczym ropy naftowej i jest wynikiem chemicznych lub elektrochemicznych reakcji ze środowiskiem.
W kopalniach ropy i gazu występuje więcej niż jeden typ korozji. Płuczki wiertnicze są to najczęściej wodne roztwory soli, które zachowują się jak elektrolit. Wydobywana ropa naftowa i towarzysząca jej woda złożowa, również zawierają sole nieorganiczne, takie jak chlorki (sodu, potasu, magnezu), siarczany (sodu, potasu, magnezu) i węglany. W układach wodnych zawierających sole, łatwo zachodzi korozja elektrochemiczna. Jest ona spowodowana działaniem ogniw galwanicznych tworzących się między spasywowaną powierzchnią metalu, a powierzchnią, która tej warstewki nie posiada. Efektem korozji elektrochemicznej jest głównie korozja wżerowa na powierzchniach rur wydobywczych i eksploatacyjnych. Największe uszkodzenia na powierzchniach rur występują w solnych roztworach o stężeniu 7-13%.
Duże zniszczenia korozyjne spowodowane są obecnością ditlenku węgla w przewiercanym złożu. Charakterystyczną cechą korozji wynikającej z obecności ditlenku węgla jest obecność wygładzonych krawędzi szybu. Korozja wywołana obecnością ditlenku węgla w kopalniach ropy i gazu jest często nazywana „neutralną lub słodką” korozją. Ditlenek węgla rozpuszczając się w wodzie tworzy kwas węglowy H2CO3, który następnie reaguje z żelazem do formy węglanu żelaza FeCO3, tworzy się również gaz wodorowy H2. Ditlenek węgla rozpuszczając się w wodzie dodatkowo obniża odczyn pH wody, co z kolei powoduje wzrost szybkości korozji.
Niemniej groźna jest korozja wynikająca z obecności siarkowodoru i nazywana jest korozją „kwaśną”. Siarkowodór powoduje korozję bardziej agresywną niż ditlenek węgla. Podobnie jak ditlenek węgla, siarkowodór rozpuszcza się w wodzie obniżając pH. W wyniku reakcji siarkowodoru z żelazem powstaje siarczek żelaza FeS oraz gaz wodorowy H2. Siarczek żelaza tworzy powłokę na powierzchni metali i w pierwszej fazie hamuje „kwaśną” korozję, lecz nawet niewielkie uszkodzenie tej powłoki jest przyczyną intensywnej korozji. „Kwaśna” korozja powoduje powstawanie wżerów, często towarzyszą jej pęknięcia powłok metalowych wywołane wytwarzaniem się wodoru. Część wodoru wnika do stali i staje się przyczyną pęcherzenia, pękania i tzw. kruchości wodorowej.
Procesy korozyjne kopalniach ropy intensyfikowane są przez bakterie siarczanowe redukujące Desulfovibrio Desulfuricans, które namnażają się w warunkach anaerobowych w olejowym systemie. Bakterie te są najbardziej aktywne pod powierzchnią kamienia, powstałego na skutek osadzania osadów.
Szybkość korozji wywołana ditlenkiem węgla i siarkowodorem zwiększa się wraz z zawartością tlenu w układzie. Tlen przedostaje się do płuczek w czasie, gdy przechodzą one przez urządzenia obsługujące kopalnie i zbiorniki. Szybkość korozji jest również uzależniona od temperatury, im jest ona wyższa, tym szybkość korozji jest większa i osiąga maksimum w temperaturze około 70°C. W kopalniach nie zabezpieczonych inhibitorami korozji może wynosić od 1 do nawet kilku mm/rok. Skutki procesów korozyjnych to zmniejszenie grubości ścianek rur wydobywczych i przesyłowych, głębokie wżery, które mogą prowadzić do rozszczelnienia rur oraz silny spadek ich własności wytrzymałościowych.
W celu zapobiegania korozji w kopalniach ropy stosowane są inhibitory korozji obniżające oddziaływanie korozyjne wydobywanej ropy naftowej i gazu ziemnego na elementy stalowe aparatury wydobywczej, rurociągów i zbiorników. W charakterze inhibitorów korozji stosowane są różnorodne pod względem charakteru chemicznego inhibitory korozji, najczęściej pochodne imidazoliny. Aby inhibitor korozji był bardziej skuteczny, powinien rozpuszczać się nie tylko w ropie naftowej, ale przede wszystkim w wodzie. W tym celu stosowane są zwykle sole pochodnych imidazoliny.
W opisach patentowych US 3629104 i US 3758493 przedstawiono wodorozpuszczalne inhibitory korozji zawierające sól kwasów karboksylowych pochodnej imidazoliny wytworzonej w wyniku kondensacji dimeryzowanych kwasów tłuszczowych z dietylenotriaminą.
PL 226 809 B1
Patent US 5759485 opisuje sposób wytwarzania inhibitora korozji poprzez neutralizację kwasów C22-trikarboksylowych, a następnie przyłączenie imidazoliny lub amidoaminy.
W zgłoszeniu patentowym WO 2003/054251 opisano dobre właściwości przeciwkorozyjne etoksylowanych tłuszczowych alkiloamin, szczególnie etoksylowanych alkiloeteroamin.
Opisy patentowe PL 61535 i PL 85729 ujawniają wytwarzanie inhibitorów imidazolinowych w reakcji kondensacji dietylenotriaminy z kwasami tłuszczowymi lub kwasami naftenowymi.
Patenty PL 135655 i PL 175452 przedstawiają opis wytwarzania inhibitora o podwyższonej aktywności w wyniku kondensacji dietylenotiaminy z kwasami tłuszczowymi, modyfikowane przy użyciu urotropiny, wprowadzonej w końcowej fazie reakcji kondensacji.
Wg patentu PL 182943 wodorozpuszczalny inhibitor korozji zawiera sól pochodnej imidazoliny, stanowiącej produkt kondensacji kwasów tłuszczowych z dietylenotriaminą i urotropiną lub formaldehydem oraz niskocząsteczkowych kwasów karboksylowych.
Zgłoszenie patentowe US 2004/0087448 ujawnia stosowanie jako inhibitora korozji produktu kondensacji dimerów nienasyconych kwasów tłuszczowych C18 (zawierających 1 lub 2 podwójne wiązania) i dietylenotriaminy.
Z kolei w patencie US 6695897 opisano sposób wytworzenia amidoaminy jako produktu kondensacji N-etyloetylenodiaminy i kwasu tłuszczowego. Produkt reakcji po solubilizacji kwasem octowym może pełnić rolę wodorozpuszczalnego inhibitora korozji.
W patencie US 7057050 przedstawiono sposób wytwarzania wodorozpuszczalnego inhibitora korozji. Produktem reakcji jest N-propylo-2-heptadecenyloimidazolina. Uzyskany produkt jest solubilizowany do postaci wodorozpuszczalnej przy zastosowaniu kwasu akrylowego.
W zgłoszeniu patentowym WO 2006/078723 opisano sposób wytwarzania mikroemulsji zawierającej pochodne imidazoliny i amidoaminy wytworzonych przy udziale kwasu oleinowego. Mikroemulsja zawiera również etoksylowane nonylofenole i kwas octowy.
W opisie patentowym US 5322630 ujawniono imidazolinowy inhibitor korozji będący produktem reakcji nienasyconych kwasów monokarboksylowych z aminami tłuszczowymi, amino-amidami lub imidazoloaminami tłuszczowymi.
W opisie patentowym RU 2394941 opisana jest mieszanina modyfikowanych pochodnych imidazoliny z aldiminami lub zasadami Schiffa. Według tego patentu pochodna imidazoliny jest produktem reakcji poliamin z kwasem oleinowym lub kwasami monokarboksylowymi. Pochodna imidazoliny jest następnie cyjanoetylenowana nitrylami, kwasem akrylowym lub poddawana oksyalkilenowaniu.
W opisie patentowym US 5785895 cytowana jest jako inhibitor korozji N-etoksylowana pochodna imidazoliny podstawiona nienasyconymi i nasyconymi łańcuchami tłuszczowymi w pozycji 2.
W opisie patentowym GB 2340505 przedstawiono sposób wytwarzania pochodnych imidazoliny na drodze procesu kondensacji kwasów tłuszczowych oleju talowego z aminoetyloetanoloaminą. Tak uzyskany inhibitor charakteryzuje się dobrymi właściwościami antykorozyjnymi i dodatkowo, tworząc kompleksy z merkaptanami, zmniejsza charakterystyczny zapach związków siarki.
Patent US 5723061 i zgłoszenie US 2007/0152191 opisują kompozycje, w skład których wchodzą sole nie będące produktem kondensacji, powstałe w reakcji kwasów dikarboksylowych C10-C12 z poliaminami.
Inhibitory korozji w skład których wchodzą bis-amidy opisane zostały w patentach amerykańskich US 4614600 i US 4344861. Bis-amid, jako produkt reakcji poliamin z dimerami kwasów tłuszczowych opisuje patent US 4614600, natomiast produkt reakcji poliamin z kwasami dikarboksylowymi opisuje patent US 4344861.
Wiele dostępnych inhibitorów korozji do ochrony urządzeń wydobywczych i rurociągów jest niewystarczająco efektywnych i wymaga wysokiego poziomu dozowania, aby zapewnić ochronę przeciwkorozyjną. Przyjęło się, że stopień ochrony przed korozją, przy dozowaniu 100 mg inhibitora korozji na 1 kg medium korozyjnego, powinien być wyższy niż 80% (wg ASTM NACE 1D 182). Jednakże najlepsze inhibitory do ropy powinny być wydajne już przy niskich dozowaniach, poniżej 50 mg/kg.
Celem wynalazku jest opracowanie inhibitora korozji do ochrony urządzeń wydobywczych, rurociągów transportujących ropę naftową i zbiorników ropy naftowej, który zapewniłby znacznie lepsze właściwości przeciwkorozyjne od dotychczas stosowanych inhibitorów korozji.
Nieoczekiwanie okazało się, że zastosowanie w składzie inhibitora korozji komponentu powstałego na bazie nowej mieszaniny zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny, stanowiącej mieszaninę związków będących produktem kondensacji dietylenotriaminy z kwasami tłuszczowymi, zawierającymi od 12 do 22 atomów węgla w cząsteczce i alifatycznymi kwasami dikarboksylowymi zawierającymi od
PL 226 809 B1 do 12 atomów węgla w cząsteczce, poprzez zneutralizowanie tejże mieszaniny zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny, alifatycznym i/lub aromatycznym kwasem karboksylowym zawierającym od 1 do 7 atomów węgla w cząsteczce i następne poddanie wytworzonej w ten sposób mieszaniny związków przejściowych działaniu kwasów tłuszczowych zawierających od 12 do 22 atomów węgla w cząsteczce i/lub polimerów kwasów tłuszczowych zawierających od 18 do 54 atomów węgla w cząsteczce, oraz następnie wprowadzenie do składu inhibitora, oksyetylenowanych amin tłuszczowych zawierających od 14 do 22 atomów węgla w cząsteczce aminy i od 2 do 20, korzystnie od 5 do 15 grup etoksylowych w cząsteczce i ewentualnie środka przeciwpiennego tj. pochodnej siloksanowej, zapewnia ochronę przeciwkorozyjną znacznie wyższą niż inhibitor korozji zawierający wyłącznie znaną pochodną imidazoliny wytworzoną znanym sposobem podczas procesu kondensacji d ietylenotriaminy z kwasem oleinowym/kwasami oleju talowego.
W literaturze patentowej opisano kondensację dietylenotriaminy z kwasami tłuszczowymi zawierającymi od 12 do 24 atomów węgla w cząsteczce, przy zachowaniu stosunku molowego dietylenotriaminy do kwasów tłuszczowych wynoszącego 1:0,5-1,0. Przykłady takiej kondensacji znane są m.in. z patentów amerykańskich US 2267965, US 2355837 i patentu polskiego PL 61535.
Natomiast w wynalazku stosuje się nową mieszaninę zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny o wzorach ogólnych (1) i (2), którą można uzyskać sposobem opisanym w zgłoszeniu patentowym
P.......... (wniesionym w dacie niniejszego zgłoszenia), zgodnie z którym otrzymuje się mieszaninę zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny o wzorach ogólnych (1) i (2) gdzie R1: C12-C22
gdzie R2: C2-C12 w taki sposób, że prowadzi się kondensację dietylenotriaminy z kwasami tłuszczowymi zawierającymi 12-22 atomów węgla w cząsteczce i alifatycznymi kwasami dikarboksylowymi zawierającymi 2-12 atomów węgla w cząsteczce, przy zachowaniu stosunku molowego dietylenotriaminy do kwasów tłuszczowych i alifatycznych kwasów karboksylowych 1:0,5-0,99:0,01-0,5, w temperaturze co najmniej 140°C, korzystnie 150°C, z wytworzeniem mieszaniny aminoamidów o wzorach ogólnych (3) i (4),
PL 226 809 B1
gdzie R1: C12-C22
(4) gdzie R2: C2-C12 o liczbie kwasowej <10 mg KOH/g, a następnie podnosi się temperaturę powyżej 180°C, korzystnie do 220°C i prowadzi reakcję kondensacji dalej aż do otrzymania mieszaniny związków o wzorach ogólnych (1) i (2) gdzie R1: C12-C22
gdzie R2: C2-C12 o liczbie kwasowej <1 mg KOH/g.
Inhibitor korozji do ochrony urządzeń wydobywczych, rurociągów transportujących ropę naftową i zbiorników z ropą naftową, według wynalazku, zawiera:
- składnik a) w ilości od 0,155 do 85% masowych, korzystnie od 1,55 do 51% masowych, powstały w wyniku przeprowadzonych procesów:
A) - zneutralizowanie od 0,1 do 50% masowych, korzystnie od 1 do 30% masowych nowej mieszaniny zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny, o wzorach ogólnych (1) i (2), będącej produktem kondensacji dietylenotriaminy z kwasami tłuszczowymi zawierającymi od 12 do 22 atomów węgla w cząsteczce i alifatycznymi kwasami dikarboksylowymi zawierającymi od 2 do 12, korzystnie od 6 do 10, atomów węgla w cząsteczce.
PL 226 809 B1
gdzie R1: C12-C22
gdzie R2: C2-C12 z ewentualnym dodatkiem od 0,05 do 20% masowych znanego produktu kondensacji d ietylenotriam iny z kwasami tłuszczowymi zawierającymi od 12 do 24 atomów węgla w cząsteczce, wytworzonego znanym sposobem w temperaturze 180-280°C, korzystnie 220-260°C, o wzorze ogólnym (1')
gdzie R3: C12-C24 alifatycznym i/lub aromatycznym kwasem monokarboksylowym zawierającym od 1 do 7 atomów węgla w cząsteczce, użytym w ilości od 0,025 do 25% masowych, przy zachowaniu stosunku masowego mieszaniny związków o wzorach ogólnych (1), (2) i ewentualnie (1') do kwasu monokarboksylowego 1:0,15-0,70, z wytworzeniem produktu przejściowego, będącego mieszaniną związków o wzorach ogólnych (5), (6) i ewentualnie (5') oraz mieszaniną niezneutralizowanych związków o wzorach ogólnych (1), (2) i ewentualnie (1') +
R4COO (5) gdzie R1: C12-C22
PL 226 809 B1
2+
R4: H, C1-C6, rodnik aromatyczny (C6H6)
R4COO' (6) gdzie R2: C2-C12
R4: H, C1-C6, rodnik aromatyczny (C6H6)
(5') gdzie R3: C12-C24
R4: H, C1-C6, rodnik aromatyczny (C6H6) i B) - poddanie uzyskanego produktu przejściowego, będącego mieszaniną związków o wzorach ogólnych (5), (6) i ewentualnie (5') oraz mieszaniną niezneutralizowanych związków o wzorach ogólnych (1), (2) i ewentualnie (1'), działaniu kwasów tłuszczowych zawierających od 12 do 22 atomów węgla w cząsteczce, użytych w ilości od 0,03 do 10% masowych, i/lub polimerów kwasów tłuszczowych zawierających od 18 do 54 atomów węgla w cząsteczce, użytych w ilości od 0,03 do 10% masowych, przy zachowaniu stosunku masowego całkowitej masy mieszaniny użytych w procesie związków o wzorach ogólnych (1), (2) i ewentualnie (1') do kwasów tłuszczowych i/lub polimerów wynoszącego 1:0,02-0,5, z uzyskaniem produktu zawierającego mieszaninę związków o wzorach ogólnych (7), (8) i ewentualnie (7')
gdzie R1: C12-C22
PL 226 809 B1
R5: C12-C22 i/lub C18-C54
R5: C12-C22 i/lub C18-C54
gdzie R3: C12-C24
R5: C12-C22 i/lub C18-C54 przy czym zakończeniu procesu B) składnik a) ma pH = 6,5-7,5 i zawiera produkt będący mieszaniną związków o wzorach (5), (6) i ewentualnie (5') oraz produkt będący mieszaniną związków o wzorach (7), (9) i ewentualnie (7');
- składnik b), to jest oksyetylenowane aminy tłuszczowe zawierające od 14 do 22 atomów węgla w cząsteczce aminy i od 2 do 22, korzystnie od 5 do 15 grup etoksylowych w cząsteczce, w ilości od 0,01 do 20% masowych;
- ewentualnie składnik c) to jest poliole alifatyczne, w ilości od 0,1 do 50% masowych;
- składnik d), to jest alkohole alifatyczne zawierające od 1 do 6 atomów węgla w cząsteczce, ewentualnie z dodatkiem wody, w ilości od 15,0 do 99,6% masowych, - ewentualnie składnik e) to jest środek przeciwpienny w ilości od 0,01 do 2% masowych.
Korzystną postacią wynalazku jest inhibitor korozji, który jako składnik a) zawiera produkt powstały w wyniku zneutralizowania nowej mieszaniny zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny, z ewentualnym dodatkiem znanego produktu kondensacji dietylenotriaminy z kwasami tłuszczowymi wytworzonego znanym sposobem, kwasem octowym i/lub benzoesowym, i poddania wytworzonego produktu przejściowego działaniu kwasów tłuszczowych o liczbie kwasowej od 180 do 210 mg KOH/g, liczbie zmydlenia od 180 do 210 mg KOH/g i liczbie jodowej od 80 do 130 g J2/100 g i/lub polimerów kwasów tłuszczowych o liczbie kwasowej od 190 do 197 mg KOH/g.
Bardziej korzystną postacią wynalazku jest inhibitor korozji, który jako składnik a) zawiera produkt powstały w wyniku zneutralizowania nowej mieszaniny zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny, z ewentualnym dodatkiem znanego produktu kondensacji dietylenotriaminy z kwasami tłuszczowymi wytworzonego znanym sposobem, kwasem octowym lodowatym i poddania wytworzonego produktu przejściowego działaniu kwasów tłuszczowych w których głównym składnikiem jest kwas oleinowy i/lub polimerów kwasów tłuszczowych zawierających jako główny składnik dimery.
PL 226 809 B1
Korzystnie inhibitor korozji według wynalazku zawiera jako składnik d) metanol, izopropanol, etanol lub ich mieszaniny.
Korzystnie inhibitor korozji według wynalazku zawiera jako składnik c) poliole alifatyczne, korzystnie glikol etylenowy, glicerynę, glikol propylenowy, glikol dipropylenowy, glikol tripropylenowy lub ich mieszaniny.
Korzystnie inhibitor korozji według wynalazku zawiera jako składnik e) pochodną siloksanową, korzystnie rozgałęzione polimery siloksanowe.
Skład procentowy inhibitora korozji według wynalazku został podany w procentach masowych liczonych w odniesieniu do całkowitej masy inhibitora.
Istotą wynalazku jest także sposób wytwarzania inhibitora korozji do ochrony urządzeń wydobywczych, rurociągów transportujących ropę naftową i zbiorników z ropą naftową, który obejmuje następujące etapy:
I) wytwarzanie składnika a) w środowisku reakcji zawierającym składnik d), to jest alkohole alifatyczne zawierające od 1 do 6 atomów węgla w cząsteczce, ewentualnie z dodatkiem wody, w ilości od 15 do 99,6% masowych, na które składają się procesy:
A) - neutralizacja nowej mieszaniny zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny, o wzorach ogólnych (1) i (2), będącej produktem kondensacji dietylenotriaminy z kwasami tłuszczowymi zawierającymi od 12 do 22 atomów węgla w cząsteczce i alifatycznymi kwasami dikarboksylowymi zawierającymi od 2 do 12, korzystnie od 6 do 10, atomów węgla w cząsteczce,
gdzie R1: C12-C22
gdzie R2: C2-C12 użytej w ilości od 0,1 do 50% masowych, korzystnie od 1 do 30% masowych, z ewentualnym dodatkiem od 0,05 do 20% masowych znanego produktu kondensacji dietylenotriaminy z kwasami tłuszczowymi zawierającymi od 12 do 24 atomów węgla w cząsteczce, wytworzonego znanym sposobem w temperaturze 180-280°C, korzystnie 220-260°C, o wzorze ogólnym (1'),
PL 226 809 B1
gdzie R3: C12-C24 alifatycznym i/lub aromatycznym kwasem monokarboksylowym zawierającym od 1 do 7 atomów węgla w cząsteczce, użytym w ilości od 0,025 do 25% masowych, przy zachowaniu stosunku masowego mieszaniny związków o wzorach ogólnych (1), (2) i ewentualnie (1') do kwasu monokarboksylowego 1:0,15-0,70, z uzyskaniem produktu przejściowego, będącego mieszaniną związków o wzorach ogólnych (5), (6) i ewentualnie (5') oraz mieszaniną niezneutralizowanych związków (1), (2) i ewentualnie (1')
R4COO' (5) gdzie R1: C12-C22
R4: H, C1-C6, rodnik aromatyczny (C6H6)
gdzie R2: C2-C12
R4: H, C1-C6, rodnik aromatyczny (C6H6)
PL 226 809 B1 gdzie R3: C12-C24
R4: H, C1-C6, rodnik aromatyczny (C6H6);
i B) - poddanie produktu przejściowego, zawierającego mieszaninę związków o wzorach ogólnych (5), (6) i ewentualnie (5'), oraz mieszaninę niezneutralizowanych związków o wzorach ogólnych (1), (2) i ewentualnie (1') działaniu kwasów tłuszczowych zawierających od 12 do 22 atomów węgla w cząsteczce, użytych w ilości od 0,03 do 10% masowych i/lub polimerów kwasów tłuszczowych zawierających od 18 do 54 atomów węgla w cząsteczce, użytych w ilości od 0,03 do 10% masowych, przy zachowaniu stosunku masowego całkowitej masy mieszaniny użytych w procesie związków o wzorach ogólnych (1), (2) i ewentualnie (1') do kwasów tłuszczowych i/lub polimerów kwasów tłuszczowych wynoszącego 1:0,02-0,5, z uzyskaniem produktu zawierającego mieszaninę związków o wzorach ogólnych (7), (8) i ewentualnie (7'), przy czym proces B) prowadzi się do aż uzyskania składnika a) o pH = 6,5-7,5, zawierającego produkt będący mieszaniną związków o wzorach (5), (6) i ewentualnie (5') oraz produkt będący mieszaniną związków o wzorach (7), (8) i ewentualnie (7');
r5coo (7) gdzie R1: C12-C22
R5: C12-C22 i/lub C18-C54
gdzie R2: C2-C12
R5: C12-C22 i/lub C18-C54
PL 226 809 B1 gdzie R3: C12-C24
R5: C12-C22 i/lub C18-C54
II) wprowadzanie do składnika a) w ilości od 0,155 do 85% masowych, korzystnie od 1,55 do 51% masowych i wspomnianego składnika d) dalszych składników inhibitora: składnika b), to jest oksyetylenowanych amin tłuszczowych zawierających od 14 do 22 atomów węgla w cząsteczce aminy i od 2 do 22, korzystnie od 5 do 15 grup etoksylowych w cząsteczce, w ilości od 0,01 do 20% masowych oraz ewentualnie składnika c), to jest polioli alifatycznych w ilości od 0,1 do 50% masowych, a na końcu ewentualnie składnika e), to jest środka przeciwpiennego w ilości od 0,01 do 2% masowych.
Według korzystnej odmiany wynalazku neutralizację nowej mieszaniny zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny, z ewentualnym dodatkiem znanego produktu kondensacji dietylenotriaminy z kwasami tłuszczowymi wytworzonego znanym sposobem, prowadzi się stosując kwas octowy i/lub benzoesowy, a następnie wytworzony produkt przejściowy poddaje się działaniu kwasów tłuszczowych o liczbie kwasowej od 180 do 210 mg KOH/g, liczbie zmydlenia od 180 do 210 mg KOH/g i liczbie jodowej od 80 do 130 g J2 /100 g i/lub polimerów kwasów tłuszczowych o liczbie kwasowej od 190 do 197 mg KOH/g.
Według innej korzystnej odmiany wynalazku neutralizację nowej mieszaniny zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny z ewentualnym dodatkiem znanego produktu kondensacji dietylenotriaminy z kwasami tłuszczowymi prowadzi się stosując kwas octowy lodowaty, a następnie uzyskany produkt przejściowy poddaje się działaniu kwasów tłuszczowych, w których głównym składnikiem jest kwas oleinowy i/lub polimerów kwasów tłuszczowych zawierających jako główny składnik dimery.
W przypadku, gdy wymagana jest wysoka przezroczystość inhibitora wg wynalazku podczas długotrwałego przechowywania w warunkach zimowych w temperaturze poniżej -30°C, korzystne jest wprowadzenie do składu inhibitora oprócz nowej mieszaniny zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny, znanej pochodnej imidazoliny, której dodatek powoduje, że w niskich temperaturach inhibitor wg wynalazku jest w pełni przeźroczysty.
W przypadku, gdy wymagana jest wysoka przeźroczystość inhibitora wg wynalazku podczas długotrwałego przechowywania w temperaturze poniżej -40°C, dodatkowo można zastosować jako solubilizatory poliole alifatyczne, korzystnie glikol etylenowy, glicerynę, glikol propylenowy, glikol dipropylenowy, glikol tripropylenowy lub ich mieszaniny, w ilości od 0,1 do 50% masowych, ewentualnie alkohole inne niż metanol, izopropanol i etanol.
Skład procentowy komponentów użytych do wytworzenia inhibitora korozji sposobem według wynalazku został podany w procentach masowych liczonych w odniesieniu do całkowitej masy inhibitora.
Inhibitor korozji wytworzony na bazie mieszaniny zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny charakteryzuje się lepszymi właściwościami przeciwkorozyjnymi i hydrofilowymi w stosunku do inhibitorów zawierających znane pochodne imidazoliny.
Najlepszymi inhibitorami korozji stosowanymi w kopalniach ropy i gazu są te, które bardzo dobrze rozpuszczają się w wodzie, równocześnie pozostawiając warstewkę inhibitora korozji na powierzchni metalu. Inhibitor korozji powinien zapewnić ochronę rurociągu/instalacji przez okres minimum 24 h od awaryjnego zatrzymania się pompy dozującej.
Wiele dostępnych inhibitorów korozji do ochrony odwiertów i rurociągów transportujących ropę naftową jest niewystarczająco efektywna i wymaga wysokiego poziomu dozowania, aby zapewnić ochronę przeciwkorozyjną. Wiele z nich tworzy po zmieszaniu z wodą złożową niejednorodną ciecz, wydzielając osady i wytrącając część inhibitora. Powoduje to niedostateczną ochronę przeciwkorozyjną, może być również przyczyną powstawania niebezpiecznej korozji wżerowej. Inhibitor wg wynalazku tworzy z wodami złożowymi zawierającymi do 30% soli, jednorodne ciecze i nawet w temperaturze 80°C nie obserwuje się zjawiska wytrącania się z nich inhibitora. Wyjątkowa kompatybilność inhibitora według wynalazku z wodami złożowymi o różnym stopniu zasolenia, powoduje zwiększenie jego właściwości przeciwkorozyjnych w całym układzie ropa-gaz-woda lub ropa-woda.
Wiele dostępnych inhibitorów korozji do ochrony odwiertów i rurociągów transportujących ropę naftową zawiera w swoim składzie dyspergatory, które są pochodnymi nonylofenolu. Grupy fenolowe są szczególnie szkodliwe dla środowiska naturalnego z uwagi na bardzo niską biodegradację. Zastosowanie w składzie inhibitora korozji według wynalazku środka powierzchniowo czynnego z grupy oksyetylenowanych, uwodornionych amin talowych, o wysokim stopniu biodegradacji wpłynęło korzystnie na biokompatybilność inhibitora korozji wg wynalazku.
PL 226 809 B1
W niektórych kopalniach woda złożowa towarzysząca ropie naftowej charakteryzuje się niskim stopniem mineralizacji, co sprzyja pienieniu inhibitora w wodzie. Pienieniu sprzyja również duża ilość wody złożowej w stosunku do wydobywanej ropy naftowej. W takim przypadku korzystne jest wprowadzenie do składu inhibitora środka przeciwpiennego, korzystnie pochodnej siloksanowej.
Inhibitor korozji według wynalazku charakteryzuje się wysokimi właściwościami przeciwkorozyjnymi w warunkach wydobycia ropy naftowej, przy niskim dozowaniu inhibitora do instalacji produkcyjnych ropy naftowej. Wytworzony sposobem według wynalazku inhibitor korozji jest klarowną cieczą o niskiej lepkości. Łatwo rozpuszcza się w wodach złożowych, wykazuje wysoką trwałość w warunkach eksploatacji nawet w bardzo wysokich temperaturach przekraczających 80°C. Dobrze zabezpiecza metalowe powierzchnie przed korozją, również w przypadku okresowej awarii układu dozowania.
Inhibitor korozji według wynalazku w jednej z licznych wersji wykonania zawiera kwas benzoesowy, który może działać bakteriobójczo.
Poniższe przykłady ilustrują wynalazek nie ograniczając jego zakresu.
P r z y k ł a d 1.
Do mieszalnika wprowadzono 694 kg (69,4% masowych) alkoholu izopropylowego, a następnie 200 kg (20% masowych) produktu kondensacji dietylenotriaminy z oleiną destylowaną i kwasem sebacynowym o liczbie kwasowej 0,7 mg KOH/g, wytworzonego sposobem ujawnionym w zgłoszeniu patentowym P..........wniesionym w dacie wniesienia niniejszego zgłoszenia. Po całkowitym rozpuszczeniu wprowadzono 45 kg (4,5% masowych) kwasu octowego lodowatego. Po pełnym przereagowaniu kwasu octowego lodowatego, wprowadzono 10 kg (1% masowych) polimeru kwasu tłuszczowego C18 o zawartości 79% dimeru i 19% trimeru, o liczbie kwasowej 190 mg KOH/g. Obie reakcje neutralizacji prowadzono w temperaturze nie przekraczającej 40°C. Następnie wprowadzono 28 kg (2,8% masowych) oksyetylenowanej aminy tłuszczowej C18 zawierającej 8 grup etoksylowych w cząsteczce, 20 kg (2% masowych) glikolu etylenowego, a następnie 3 kg (0,3% masowych) pochodnej siloksanowej o nazwie handlowej Foam Ban HP732 firmy Mϋnzing. Po całkowitym rozpuszczeniu uzyskano inhibitor korozji w ilości 1000 kg (100% masowych), stanowiący klarowną ciecz o temperaturze płynię2 cia poniżej -60°C i lepkości kinematycznej w temperaturze 20°C wynoszącej 3,9 mm /s.
P r z y k ł a d 2.
Do mieszalnika wprowadzono 229,5 kg (22,95% masowych) alkoholu izopropylowego, a następnie 500 kg (50% masowych) produktu kondensacji dietylenotriaminy z kwasem oleinowym i kwasem azelainowym, o liczbie kwasowej 0,38 mg KOH/g, wytworzonego sposobem ujawnionym w zgłoszeniu patentowym P..........wniesionym w dacie wniesienia niniejszego zgłoszenia. Po całkowitym rozpuszczeniu wprowadzono 240 kg (24% masowych) kwasu octowego lodowatego. Po pełnym przereagowaniu kwasu octowego lodowatego, wprowadzono 10 kg (1% masowych) kwasu oleinowego o liczbie kwasowej 198 mg KOH/g, liczbie zmydlenia 200 mg KOH/g i liczbie jodowej 100 g J2/100 g. Obie reakcje neutralizacji prowadzono w temperaturze nie przekraczającej 40°C. Następnie wprowadzono 0,5 kg (0,05% masowych) oksyetylenowanej aminy tłuszczowej C18 zawierającej 20 grup etoksylowych w cząsteczce i 20 kg (2% masowych) pochodnej siloksanowej o nazwie handlowej Foam Ban HP732 firmy Mϋnzing. Po całkowitym rozpuszczeniu uzyskano inhibitor korozji w ilości 1000 kg (100% masowych), stanowiący klarowną ciecz o temperaturze płynięcia -42°C i lepkości kinematycz2 nej w temperaturze 40°C wynoszącej 90 mm2/s.
P r z y k ł a d 3.
Do mieszalnika wprowadzono 425 kg (42,5% masowych) alkoholu izopropylowego, 10 kg (1% masowych) etanolu, 100 kg (10% masowych) wody, a następnie 100 kg (10% masowych) produktu kondensacji dietylenotriaminy z kwasem oleinowym i kwasem adypinowym, o liczbie kwasowej
0,33 mg KOH/g, wytworzonego sposobem ujawnionym w zgłoszeniu patentowym P........wniesionym w dacie wniesienia niniejszego zgłoszenia. Po całkowitym rozpuszczeniu wprowadzono 25 kg (2,5% masowych) kwasu benzoesowego. Po pełnym przereagowaniu kwasu benzoesowego, wprowadzono 30 kg (3% masowych) kwasu oleinowego o liczbie kwasowej 198 mg KOH/g, liczbie zmydlenia 200 mg KOH/g i liczbie jodowej 100 g J2/100 g. Obie reakcje neutralizacji prowadzono w temperaturze nie przewyższającej 40°C. Następnie wprowadzono 20 kg (2% masowych) oksyetylenowanej aminy tłuszczowej C18 zawierającej 2 grupy etoksylowe w cząsteczce, 100 kg (10% masowych) glikolu dipropylenowego i 10 kg (1% masowych) pochodnej siloksanowej o nazwie handlowej Foam Ban HP732 firmy Mϋnzing. Po całkowitym rozpuszczeniu uzyskano inhibitor korozji w ilości 1000 kg (100% masowych), stanowiący klarowną ciecz o temperaturze płynięcia -12°C i lepkości kinematycz2 nej w temperaturze 20°C wynoszącej 12 mm /s.
PL 226 809 B1
P r z y k ł a d 4.
Do mieszalnika wprowadzono 335 kg (33,5% masowych) alkoholu metylowego, 143 kg (14,3% masowych) alkoholu izopropylowego a następnie 300 kg (30% masowych) produktu kondensacji dietylenotriaminy z kwasem oleinowym i kwasem bursztynowym, o liczbie kwasowej 0,24 mg KOH/g, wytworzonego sposobem ujawnionym w zgłoszeniu patentowym P........wniesionym w dacie wniesienia niniejszego zgłoszenia. Po całkowitym rozpuszczeniu wprowadzono 50 kg (5% masowych) kwasu octowego lodowatego. Po pełnym przereagowaniu kwasu octowego lodowatego, wprowadzono 80 kg (8% masowych) polimeru kwasu tłuszczowego C18 o zawartości 79% dimeru i 19% trimera, o liczbie kwasowej 195 mg KOH/g. Obie reakcje neutralizacji prowadzono w temperaturze nie przewyższającej 40°C. Następnie wprowadzono 50 kg (5% masowych) oksyetylenowanej aminy tłuszczowej C18 zawierającej 8 grup etoksylowych w cząsteczce, 40 kg glikolu dipropylenowego i 2 kg (0,2% masowych) pochodnej siloksanowej o nazwie handlowej Foam Ban HP732 firmy Mϋnzing. Po całkowitym rozpuszczeniu uzyskano inhibitor korozji w ilości 1000 kg (100% masowych), stanowiący klarowną ciecz, o temperaturze płynięcia poniżej -54°C i lepkości kinematycznej w temperaturze 20°C wynoszącej 15,2 mm2/s.
P r z y k ł a d 5.
Do mieszalnika wprowadzono 335 kg (33,5% masowych) alkoholu metylowego, 143 kg (14,3% masowych) alkoholu izopropylowego a następnie 180 kg (18% masowych) produktu kondensacji dietylenotriaminy z kwasem oleinowym i kwasem szczawiowym, o liczbie kwasowej 0,25 mg KOH/g, wytworzonego sposobem ujawnionym w zgłoszeniu patentowym P........wniesionym w dacie wniesienia niniejszego zgłoszenia oraz 20 kg (2% masowych) znanego produktu kondensacji dietylenotriaminy z kwasami oleju talowego, o zawartości wody poniżej 2% i pH 5%-wego roztworu alkoholowowodnego 11,2. Po całkowitym rozpuszczeniu wprowadzono 45 kg (4,5% masowych) kwasu octowego lodowatego. Po pełnym przereagowaniu kwasu octowego lodowatego, wprowadzono 10 kg (1% masowych) polimeru kwasu tłuszczowego C18 o zawartości 79% dimeru i 19% trimeru, o liczbie kwasowej 190 mg KOH/g. Obie reakcje neutralizacji prowadzono w temperaturze nie przekraczającej 40°C. Następnie wprowadzono 45 kg (4,5% masowych) oksyetylenowanej aminy tłuszczowej C18 zawierającej 5 grup etoksylowych w cząsteczce, 50 kg (5% masowych) glikolu tripropylenowego i 6 kg (0,6% masowych) pochodnej siloksanowej o nazwie handlowej Foam Ban HP732 firmy Mϋnzing. Po całkowitym rozpuszczeniu uzyskano inhibitor korozji w ilości 1000 kg (100% masowych), stanowiący klarowną ciecz, o temperaturze płynięcia poniżej -60°C, wysokim stopniu przeźroczystości podczas długotrwałego przechowywania w temperaturze -40 stopni oraz lepkości kinematycznej w temperaturze 20°C 2 wynoszącej 5,9 mm /s.
P r z y k ł a d 6.
Do mieszalnika wprowadzono 994,25 kg (99,425% masowych) alkoholu izopropylowego, 0,1 kg (0,01% masowych) etanolu, 1 kg (0,1% masowych) wody, a następnie 1 kg (0,1% masowych) produktu kondensacji dietylenotriaminy z kwasem oleinowym i kwasem adypinowym, o liczbie kwasowej
0,33 mg KOH/g, wytworzonego sposobem ujawnionym w zgłoszeniu patentowym P........wniesionym w dacie wniesienia niniejszego zgłoszenia Po całkowitym rozpuszczeniu wprowadzono 0,25 kg (0,025% masowych) kwasu benzoesowego. Po pełnym przereagowaniu kwasu benzoesowego, wprowadzono 0,3 kg (0,03% masowych) kwasu oleinowego o liczbie kwasowej 198 mg KOH/g, liczbie zmydlenia 200 mg KOH/g i liczbie jodowej 100 g J2/100 g. Obie reakcje neutralizacji prowadzono w temperaturze nie przewyższającej 40°C. Następnie wprowadzono 2 kg (0,2% masowych) oksyetylenowanej aminy tłuszczowej C18 zawierającej 8 grup etoksylowych w cząsteczce, 1 kg (0,1% masowych) glikolu dipropylenowego i 0,1 kg (0,01% masowych) pochodnej siloksanowej o nazwie handlowej Foam Ban HP732 firmy Mϋnzing. Po całkowitym rozpuszczeniu uzyskano inhibitor korozji w ilości
1000 kg (100% masowych), stanowiący klarowną ciecz o temperaturze płynięcia poniżej -60°C i lep2 kości kinematycznej w temperaturze 20°C wynoszącej 2,1 mm /s. W kopalniach ropy wyposażonych w pompy dozujące o wysokiej wydajności wymagany jest inhibitor korozji o niskiej lepkości kinematycznej i dynamicznej w szerokim zakresie temperatur, a co za tym idzie o niskiej zawartości składników aktywnych. Wymagane dozowanie inhibitora może wynosić 1000, 2000 lub 3000 mg/kg. Inhibitor korozji wg przykładu 6 jest przeznaczony do takich pomp dozujących.
P r z y k ł a d 7 - porównawczy.
Do mieszalnika wprowadzono 694 kg (69,4% masowych) alkoholu izopropylowego, a następnie 200 kg (20% masowych) znanego produktu kondensacji dietylenotriaminy z oleiną destylowaną o wzorze (1') o liczbie kwasowej 0,9 mg KOH/g, wytworzonego znanym sposobem. Po całkowitym
PL 226 809 B1 rozpuszczeniu wprowadzono 45 kg (4,5% masowych) kwasu octowego lodowatego. Po pełnym przereagowaniu kwasu octowego lodowatego, z wytworzeniem produktu, wg wzoru (5') i zawierającego nie przereagowany produktu o wzorze (1'), wprowadzono 10 kg (1% masowych) polimeru kwasu tłuszczowego C18 o zawartości 79% dimeru i 19% trimeru, o liczbie kwasowej 190 mg KOH/g. Obie reakcje neutralizacji prowadzono w temperaturze nie przekraczającej 40°C. Otrzymano produkt końcowy zawierający mieszaninę związków o wzorach (5') i (7'). Następnie wprowadzono 28 kg (2,8% masowych) oksyetylenowanej aminy tłuszczowej C18 zawierającej 8 grup etoksylowych w cząsteczce, 20 kg (2% masowych) glikolu etylenowego, a następnie 3 kg (0,3% masowych) pochodnej siloksanowej o nazwie handlowej Foam Ban HP732 firmy Mϋnzing. Po całkowitym rozpuszczeniu uzyskano inhibitor korozji w ilości 1000 kg (100% masowych), stanowiący klarowną ciecz o temperatu2 rze płynięcia poniżej -60°C i lepkości kinematycznej w temperaturze 20°C wynoszącej 3,5 mm /s.
P r z y k ł a d 8.
Badania właściwości przeciwkorozyjnych inhibitora korozji do ochrony urządzeń wydobywczych, rurociągów transportujących ropę naftową i zbiorników z ropą naftową wg wynalazku, prowadzono wg testu Wheel Test zgodnie z normą ASTM NACE 1 D 182 „Metoda badania trwałości warstwy ochronnej, tworzonej przez inhibitory korozji rur w odwiertach”. Jest to konwencjonalna metoda badania ubytku masy, stosowana do oceny wydajności inhibitora poprzez symulację ciągłego przepływu medium korozyjnego.
A. Przygotowanie wody korozyjnej: sporządzono wodę korozyjną wg składu: 9,62% NaCl i 0,305% CaCl2 i 0,186% MgCl2-6H2O i 89,89% wody destylowanej. Wodę poddano barbotażowi azotem przez 30 minut, a następnie przez około 10 min. ditlenkiem węgla, do momentu uzyskania pH wody korozyjnej w granicach 4,4 do 4,8.
B. Przygotowanie oleju parafinowego (mieszanina węglowodorów izoparafinowych): olej ujednorodniono w temperaturze 62°C, a następnie rozlano do butelek testowych.
C. Przygotowanie próbek metalu: płytki metalu typu „Sand blasted mild steel Shim stock” o wymiarach 0,13x12,7x76 mm przemyto acetonem, przetarto suchą tkaniną, zważono, przechowywano w eksykatorze.
Do butelek o pojemności 200 ml, z których wcześniej usunięto powietrze, wprowadzano wodę korozyjną w ilości 90 ml i olej parafinowy w ilości 10 ml. Następnie wprowadzano inhibitor wg wynalazku w ilości 10, 20 i 30 mg/kg, oraz w przypadku inhibitora wg przykładu 6 w ilości 1000, 2000 i 3000 mg/kg do medium korozyjnego. Do tak przygotowanych butelek wprowadzono płytki metalu opisane w pkt C). Do butelek ponownie dozowano ditlenek węgla w czasie około 30 s i szczelnie zamykano. Butelki umieszczano w termostacie w temperaturze 65,5°C, w aparacie obrotowym, który obracał się z prędkością 15 obrotów/minutę. Test prowadzono przez okres 72 godzin. Po badaniu wyjmowano z butelek próbki metalu, płukano alkoholem izopropylowym, poddawano działaniu 10% roztworu kwasu solnego przez okres 10-15 sekund. Próbki metalu następnie przemywano wodą, acetonem i alkoholem, po czym ważono z dokładnością 0,1 mg. Oceniano ubytek masy próbki metalu, dodatkowo oceniano ewentualną obecność korozji wżerowej.
Procent ochrony przed korozją obliczano z ubytku masy próbki metalu w obecności inhibitora W(inhib) oraz bez udziału inhibitora W(0).
Procent ochrony, % P = W(0) - W(inhib)/W(0) x 100%
Wyniki badań właściwości przeciwkorozyjnych inhibitorów korozji zgodnie z przykładami 1, 2, 3, 4, 5 i 6, zawierających zneutralizowaną nową mieszaninę zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny zgodnie z wynalazkiem wg wzoru (5), (6) i ewentualnie (5') oraz (7), (8) i ewentualnie (7'), w porównaniu z inhibitorem korozji wytworzonym wg przykładu 7 (porównawczy), zawierającym w miejsce zneutralizowanej mieszaniny zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny wg wzoru (5), (6) i ewentualnie (5') oraz (7), (8) i ewentualnie (7'), zneutralizowany znany produkt wytworzony znanym sposobem w reakcji kondensacji dietylenotriaminy z kwasem oleinowym wg wzoru (5') i (7'), przedstawiono w tabeli poniżej.
PL 226 809 B1
Inhibitor korozji zawierający zneutralizowaną mieszaninę zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny zgodnie z wynalazkiem, wg wzoru (5), (6) Inhibitor korozji zawierający zneutralizowany znany produkt wytworzony znanym sposo- bem wg wzoru (5') i (7').
i ewentualnie (5') oraz (7), (8) i ewentualnie (7')
Wg przykładu 1 2 3 4 5 6 7
Koncentracja inhibitora korozji w medium korozyjnym [mg/kg] [% ochrony]
10 83 85 78 81 82 - 72
20 89 90 84 86 88 - 79
30 96 97 93 95 97 - 90
1000 - - - - - 79 -
2000 - - - - - 83 -
3000 - - - - - 92 -
Zastrzeżenia patentowe

Claims (1)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Inhibitor korozji do ochrony urządzeń wydobywczych, rurociągów transportujących ropę naftową i zbiorników na ropę naftową, zawierający pochodne imidazoliny, oksyetylenowane monoaminy tłuszczowe i alkoholowe rozpuszczalniki, znamienny tym, że zawiera:
    - składnik a) w ilości od 0,155 do 85% masowych, korzystnie od 1,55 do 51% masowych, powstały w wyniku przeprowadzonych procesów:
    A) - zneutralizowanie od 0,1 do 50% masowych, korzystnie od 1 do 30% masowych nowej mieszaniny zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny, o wzorach ogólnych (1) i (2), będącej produktem kondensacji dietylenotriaminy z kwasami tłuszczowymi zawierającymi od 12 do 22 atomów węgla w cząsteczce i alifatycznymi kwasami dikarboksylowymi zawierającymi od 2 do 12, korzystnie od 6 do 10, atomów węgla w cząsteczce,
PL403752A 2013-05-02 2013-05-02 Inhibitor korozji doochrony urzadzen wydobywczych, rurociagów transportujacych rope naftowa izbiorników zropa naftowa isposób jego wytwarzania PL226809B1 (pl)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL403752A PL226809B1 (pl) 2013-05-02 2013-05-02 Inhibitor korozji doochrony urzadzen wydobywczych, rurociagów transportujacych rope naftowa izbiorników zropa naftowa isposób jego wytwarzania
PCT/PL2014/000047 WO2014178737A1 (en) 2013-05-02 2014-05-05 Corrosion inhibitor for protection of crude oil extraction equipment, crude oil pipelines, and crude oil tanks as well as the method of its production
EP14729473.0A EP2992065A1 (en) 2013-05-02 2014-05-05 Corrosion inhibitor for protection of crude oil extraction equipment, crude oil pipelines, and crude oil tanks as well as the method of its production
UAA201511858A UA117131C2 (uk) 2013-05-02 2014-05-05 Інгібітор корозії для захисту видобувного устаткування, трубопроводів для транспортування нафти і резервуарів з нафтою, а також спосіб його виготовлення
RU2015150552A RU2641148C2 (ru) 2013-05-02 2014-05-05 Ингибитор коррозии для защиты оборудования для добычи сырой нефти, трубопроводов и резервуаров для сырой нефти, а также способ его получения

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL403752A PL226809B1 (pl) 2013-05-02 2013-05-02 Inhibitor korozji doochrony urzadzen wydobywczych, rurociagów transportujacych rope naftowa izbiorników zropa naftowa isposób jego wytwarzania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL403752A1 PL403752A1 (pl) 2014-11-10
PL226809B1 true PL226809B1 (pl) 2017-09-29

Family

ID=51866412

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL403752A PL226809B1 (pl) 2013-05-02 2013-05-02 Inhibitor korozji doochrony urzadzen wydobywczych, rurociagów transportujacych rope naftowa izbiorników zropa naftowa isposób jego wytwarzania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL226809B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL403752A1 (pl) 2014-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2643006C2 (ru) Водорастворимый ингибитор коррозии для защиты эксплуатационных труб и трубопроводов для природного газа, а также способ его получения
CN102942908B (zh) 注水点腐蚀复合抑制剂及应用
US7163056B2 (en) Esterquat acidic subterranean treatment fluids and methods of using esterquats acidic subterranean treatment fluids
CN101838811A (zh) 石油生产用新型特种缓蚀剂
CN104531323B (zh) 不含亚硝酸盐快速生物降解矿山支架用浓缩液及制备方法
CA2904570C (en) Prevention of sludge formation during acidizing procedures
CN110982642A (zh) 一种中性硅油硅脂清洗剂及其制备方法和应用
RU2641148C2 (ru) Ингибитор коррозии для защиты оборудования для добычи сырой нефти, трубопроводов и резервуаров для сырой нефти, а также способ его получения
AU2016261315B2 (en) Corrosion inhibitor formulations
PL226809B1 (pl) Inhibitor korozji doochrony urzadzen wydobywczych, rurociagów transportujacych rope naftowa izbiorników zropa naftowa isposób jego wytwarzania
PL226811B1 (pl) Termodynamiczny inhibitor hydratów odziałaniu przeciwkorozyjnym iantyaglomeracyjnym doochrony rur wydobywczych irurociagów transportujacych gaz ziemny isposób jego wytwarzania
PL225868B1 (pl) Wodorozpuszczalny inhibitor korozji do ochrony rur wydobywczych i rurociągów transportujących gaz ziemny i sposób jego wytwarzania
PL226810B1 (pl) Termodynamiczny inhibitor hydratów odziałaniu przeciwkorozyjnym iantyaglomeracyjnym doochrony urzadzen wydobywczych, rurociagów transportujacych rope naftowa isposób jego wytwarzania
EP3417091B1 (en) Corrosion inhibitor comprising complex oligomeric structures derived from vegetable oils
PL237473B1 (pl) Inhibitor korozji do strumieni węglowodorowych
EP4161276A1 (en) Oxyalkylated surfactants as corrosion inhibitors
PL237623B1 (pl) Inhibitor do ochrony przed korozją instalacji rafineryjnych, zwłaszcza destylacji rurowo-wieżowej
PL216583B1 (pl) Termodynamiczny inhibitor hydratów i korozji
PL216629B1 (pl) Inhibitor do ochrony antykorozyjnej rurociągów gazowych
PL216427B1 (pl) Kinetyczny inhibitor hydratów i korozji
ZA200203917B (en) Oil production additive formulations.