MX2011002791A - Inhibidores de corrosion poco toxicos y biodegradables. - Google Patents

Inhibidores de corrosion poco toxicos y biodegradables.

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Tong Eak Pou
Christian Gancet
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Abstract

La presente invención se refiere a compuestos inhibidores de corrosión de los metales que son poco tóxicos y biodegradables, siendo los indicados compuestos sales obtenidas por reacción entre un diácido carboxílico y un derivado de imidazolina. La invención se refiere igualmente al uso de estos compuestos inhibidores de corrosión en cualquier tipo de industria de perforación de minerales o de compuestos fósiles, tales como el gas o el petróleo.

Description

INHIBIDORES DE CORROSION POCO TOXICOS Y BIODEGRADABLES Descripción de la Invención La presente invención se refiere a compuestos inhibidores de corrosión de los metales que son poco tóxicos y biodegradables . La invención se refiere igualmente al uso de estos compuestos inhibidores de corrosión particularmente en la industria petrolera, y más generalmente a cualquier tipo de industria de sondeo de minerales o de compuestos fósiles, tales como el gas o el petróleo.
En la producción petrolera o gasista, la corrosión de los materiales que constituyen las instalaciones de sondeo, tales como plataformas, canalizaciones, válvulas y otros equipos, es un verdadero problema que necesita numerosas operaciones de mantenimiento y de reparación. La corrosión de los metales en estas categorías de industria representa por consiguiente un coste muy importante.
El uso de inhibidores de corrosión es a menudo una solución económica interesante. Sin embargo, los inhibidores de corrosión, además de su propiedad intrínseca anti-corrosión, no deben tener un efecto nefasto para el medio ambiente .
Las moléculas químicas conocidas hoy en día para ser buenos inhibidores de corrosión para luchar contra la corrosión carbónica (debida al C02) o la corrosión sulfhídrica ef.: 218090 (debida al H2S) son lo más a menudo imidazolinas, aminas y derivados, sales de amonio cuaternarias y ásteres fosfóricos. Estas moléculas tienen sin embargo un inconveniente principal en que son nefastas para el medio ambiente.
Es igualmente conocido realizar modificaciones de estructura química de ciertas moléculas órgano-nitrogenadas para hacerlas menos tóxicas, como se ha descrito por ejemplo por J.P. Clewlow y col. (patente US 5.427.999) que han descrito la reducción de la toxicidad de las aminas Ref.:2i8090 imidazolinas por reacción con ácidos acrílieos. Según R.L. Martin y col. (patente US 5.785.895), la asociación entre una N-etoxi-imidazolina sustituida en la posición 2 y un fosfato-éster obtenido a partir del ácido fosfórico y de un alcohol de C8-Cio (Alfol 8-10) etoxilado, conduce a un compuesto que es poco tóxico.
A. Naraghi y co. (patente US 6.475.431) describen que las moléculas, procedentes de la reacción entre una amido-amina, un ácido carboxílico insaturado (tal como el ácido acrílico) y el ácido monocloracético son eficaces contra la corrosión petrolera y poco tóxicos.
Subsiste sin embargo una necesidad para compuestos anti-corrosión aún más eficaces, aún menos tóxicos y sobre todo que presenten una biodegradabilidad elevada.
El solicitante ha descubierto así de forma completamente inesperada que es posible aumentar la biodegradabilidad y disminuir la toxicidad de un compuesto de tipo imidazolina, manteniendo buenas propiedades anticorrosión, particularmente para las diversas instalaciones utilizadas en las industrias petroleras y gasistas.
Así, según un primer aspecto, la presente invención se refiere a nuevos carboxilatos de imidazolina de fórmula (1) siguiente: en la cual: • R representa un radical hidrocarbonado, saturado o insaturado, lineal o ramificado, de preferencia lineal, que comprende de 7 a 21 átomos de carbono, de preferencia de 11 a 17 átomos de carbono, • k representa 1, 2, 3 ó 4, • A representa una cadena hidrocarbonada , lineal o ramificada, saturada o insaturada, que comprende de 1 a 8 átomos de carbono, eventualmente sustituida por uno varios grupos hidroxi (-OH) y/o carboxi (-COOH) .
El término « insaturado » utilizado en la definición de los carboxilatos (o sales) de imidazolina de fórmula (1) mencionado anteriormente, indica la presencia de una o varias insaturaciones en forma de doble (s) y/o triple (s) enlace (s), de preferencia en forma de doble (s) enlace (s) .
Se prefieren los carboxilatos de fórmula (1) indicada anteriormente que presentan una, de preferencia varias, de preferencia todavía todas, las características siguientes tomadas por separado o en combinación: • R representa un radical hidrocarbonado, saturado o insaturado, lineal o ramificado, de preferencia lineal, que comprende de 11 a 17 átomos de carbono, • k representa 1 ó 2, • A representa una cadena hidrocarbonada lineal, saturada o insaturada, que comprende de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente sustituida por uno o varios grupos hidroxi (-0H) , de preferencia -A- representa -CH2- CH ( OH ) - , - CH ( OH ) - CH ( OH ) - Ó - ( CH2 ) 3 - .
Según un aspecto aún más preferido, las sales (carboxilatos) de imidazolina definidas anteriormente son carboxilatos de N-aminoetil-2-heptadecenilimidazolina. De forma completamente preferida, los carboxilatos según la invención son elegidos entre el succinato, el maleato, el malato, el tartrato y el glutarato de N-aminoetil-2-heptadecenilimidazolina .
Las sales de imidazolina (1) según la presente invención se obtienen ventajosamente por salificación de al menos un derivado de imidazolina de fórmula (la) : con al menos un diácido carboxílico de fórmula (Ib) HOOC-A-COOH formulas (la) y (Ib) en las cuales R, k y A son tales como se han definido anteriormente.
La reacción de salificación puede realizarse según cualquier método corrientemente utilizado y conocido por el experto en la materia. Los carboxilatos de imidazolina de fórmula (1) pueden por ejemplo ser fácilmente obtenidos por la puesta en contacto de al menos un derivado de imidazolina de fórmula (la) con al menos un diácido carboxílico de fórmula (Ib), y luego calentamiento de la mezcla de reacción, bajo agitación.
La temperatura de reacción puede variar en grandes proporciones, según la naturaleza de los derivados de imidazolina y de los diácidos utilizados. El disolvente de reacción puede ser agua, uno o varios disolventes, de preferencia hidrosolubles , o también una mezcla de agua/disolvente (s) hidrosoluble (s) .
Los derivados de imidazolina de fórmula (la) que pueden ser utilizados para la síntesis de las sales de fórmula (1) son ya sean conocidos, disponibles en el comercio, o fácilmente preparados a partir de modos operativos conocidos o adaptados de modos operativos conocidos y disponibles en la literatura científica, la literatura de la patente, los « Chemical Abstracts »o también en Internet.
Según una modalidad preferida, los derivados de imidazolina (la) son seleccionados entre las alquilimidazolinas , y de preferencia entre la N-aminoetil-2-undecilimidazolina, la N- (aminoetil) aminoetil-2-heptadecenilimidazolina y la N-aminoetil-2-heptadecenilimidazolina, así como las mezclas de dos o varias alquilimidazolinas. Según una modalidad completamente preferida, el derivado de imidazolina de fórmula (1A) es la N-aminoetil-2-heptadecenilimidazolina (o 2- {2 [ (8E) -heptadec-8-enil] - , 5-dihidro-lH-imidazol-l-il}etanamina) .
A título de ejemplo no limitativo, la N-aminoetil-2 -heptadecenilimidazolina puede ventajosamente ser obtenida por reacción ciclizante entre la DETA (dietilen triamina) y el ácido oléico. Las sales de fórmula (1) según la presente invención presentan asi la ventaja de poder ser preparadas, en su totalidad o en parte, a partir de materias renovables, y particularmente a partir de ácidos grasos presentes en la naturaleza, tales como el ácido oléico anteriormente citado.
Entre los diácidos carboxílicos de fórmula (Ib) que pueden ser utilizados para la preparación de las sales de fórmula (1) , se pueden citar, de forma no limitativa el ácido succínico (HOOC-CH2-CH2-COOH) , el ácido maléico (HOOC-CH=CH-COOH) , el ácido málico (HOOC-CH2 -CH (OH) -COOH) , el ácido tártrico (HOOC-CH (OH) -CH (OH) -COOH) , el ácido glutárico (HOOC- (CH2) 3-COOH) , y otros diácidos carboxílicos naturales, sintéticos o artificiales, así como las mezclas de dos o varios de entre ellos en cualquier proporción.
Según otro modo de realización de la presente invención, es igualmente posible utilizar, como diácido de fórmula (Ib) dimeros y/o trímeros de ácidos grasos, o composiciones que comprenden dimeros y/o trímeros de ácidos grasos .
Por dimeros o trímeros de ácidos grasos, se entienden oligómeros de 2 ó 3 monómeros de monoácidos carboxílicos, idénticos o diferentes, de los cuales uno al menos es un ácido graso. Estos oligómeros resultan de la oligomerización de monoácidos carboxílicos, generalmente por reacción de condensación sobre los dobles enlaces, que conducen, así a mezclas esencialmente constituidas por dimeros y trímeros. Como ejemplos preferidos de ácidos grasos susceptibles de ser oligomerizados , se pueden citar los ácidos grasos que contienen moléculas insaturadas, por ejemplo de tipo oléico.
Ventajosamente, los oligómeros de ácidos grasos comprenden de 12 a 100 átomos de carbono y aún más ventajosamente entre 24 y 90 átomos de carbono. Las mezclas de oligómeros de ácidos grasos contienen, en general, un cierto porcentaje de dimeros y de trímeros de ácidos grasos. La proporción de ácido graso monómero y de oligómeros superiores de ácidos grasos (tetramero, pentamero, etc..) es menor con relación a la proporción de dimeros de ácido graso y de trímeros de ácidos grasos.
Se pueden citar como ejemplos de dimeros, los dimeros cíclicos o los dimeros lineales, de los cuales aquellos a partir de ácidos grasos de 18 átomos de carbono, denominados ácidos de C18.
-- Acido dimero cíclico de C36 -- -- Acido trímero cíclico de C54 - Una mezcla preferida de oligómeros de ácidos grasos contiene dimeros, trímeros, y monómeros de ácidos grasos de C18 (lineales o cíclicos) , con una composición mayoritaria en dimeros y trímeros y una minoritaria de monómeros .
Una mezcla preferida comprende : • del 0,1 al 40% en masa, preferentemente del 0,1 al 10% en masa de monómeros de ácidos grasos idénticos o diferentes; • del 0,1 al 99% en masa, preferentemente del 18 al 98% en masa de dimeros de ácidos grasos idénticos o diferentes; • del 0,1 al 85% en masa, preferentemente del 2 al 70% en masa de trímeros de ácidos grasos idénticos o diferentes.
Se pueden citar, como ejemplos de mezclas dimeros/trímeros de ácido graso (% en peso) : • el Pripol® 1017 de Uniqema, mezcla del 75-80% de dimeros y 18-22% de trímeros con del orden del 1-3% de ácido graso monómero, • el Pripol® 1048 de Uniqema, mezcla del 50/50% de dimeros/trimeros , • el Pripol® 1013 de Uniqema, mezcla del 95-98% de dimeros y del 2-4% de trímeros con un 0,2% máximo de ácido graso monómero, · el Pripol® 1006 de Uniqema, mezcla del 92-98% de dimeros y de un máximo del 4% de trímeros con un 0,4 % máximo de ácido graso monómero, • el Unidyme® 60 de Arizona Chemicals, mezcla del 33% de dimeros y del 67% de trímeros con menos de un 1% de ácido graso monómero, • el Unidyme® 40 de Arizona Chemicals, mezcla del 65% de dimeros y del 35% de trímeros con menos de un 1% de ácido graso monómero, • el Unidyme® 14 de Arizona Chemicals, mezcla del 94% de dimeros y de menos de un 5% de trímeros y otros oligómeros superiores con del orden de un 1% de ácido graso monómero, • el Empol® 1008 de Cognis, mezcla del 92% de dimeros y del 3% de oligómeros superiores esencialmente trímeros con del orden un 5% de ácido graso monómero, • el Empol® 1018 de Cognis, mezcla del 81% de dimeros y del 14% de oligómeros superiores de los cuales esencialmente trímeros con del orden de un 5% de ácido graso monómero, • el Radiacid® 0980 de Oleon, mezcla del orden del 18% de dimeros y del 82% de trímeros .
Como se ha indicado anteriormente, las sales de fórmula (1) según la presente invención pueden ser obtenidas por reacción entre al menos un derivado de imidazolina de fórmula (la) y al menos un diácido de fórmula (Ib) .
La relación molar derivada de imidazolina (la) /diácido (Ib) se encuentra generalmente comprendida entre 1/0,1 y 1/5, de preferencia entre 1/0,5 y 1/3, más preferentemente entre 1/1 y 1/2.
Según otro objeto, la presente invención se refiere al uso de las sales de fórmula (1) tales como acaban de definirse como compuestos inhibidores de corrosión en cualquier tipo de industria de sondeo de minerales o de compuestos fósiles, y particularmente en las industrias petrolera y gasista, y más generalmente como inhibidores de corrosión de los conductos que transportan el petróleo bruto o el gas.
Como inhibidores de corrosión, las sales de la invención pueden ser utilizadas solas o en formulación con un disolvente o una mezcla de disolventes hidrosolubles , y de preferencia poco tóxico(s) y biodegradable (s) . Los disolventes que pueden ser utilizados son, a título de ejemplos no limitativos, los disolventes hidrosolubles, tales como el agua, los alcoholes, los glicoles, y más precisamente el agua, el metanol, el etanol, el mono-etilenglicol , y las mezclas de dos o varios de entre ellos en cualquier proporción.
Así, las sales según la invención pueden formularse con agua, o también con uno o varios disolventes orgánicos o también con agua y uno o varios disolventes orgánicos (formulación hidro-orgánica) .
De forma completamente ventajosa, los componentes de la indicada formulación deben formar una formulación anti-corrosión compatible con el medio ambiente. Según la modalidad preferida, la presente invención se refiere a una formulación que comprende de un 1% a un 90%, de preferencia de un 10% a un 30% en peso de al menos una sal de fórmula (1), del 0% al 20%, de preferencia del 1% al 10% en peso de al menos un agente tensioactivo, ventajosamente compatible con el medio ambiente, y el complemento al 100% en peso de al menos un disolvente (agua, disolvente (s) orgánico (s) o hidroorgánico (s) ) .
La formulación descrita anteriormente puede por si misma ser utilizada tal cual o también diluirse, por ejemplo justo antes del empleo, en agua y/o en uno o varios disolventes, de preferencia uno o varios alcoholes, tales como metanol, etanol y/o mono-etilenglicol .
Los agentes tensioactivos utilizables en la formulación según la presente invención pueden ser de cualquier tipo entre aquellos que son conocidos por el experto en la materia, no iónicos, iónicos o anfoteros .
Los compuestos según la presente invención, que pueden ser utilizados solos o formulados como se ha indicado anteriormente, son muy eficaces como inhibidores de corrosión en cualquier tipo de industria de perforación de minerales o de compuestos fósiles, tales como el gas o el petróleo, y en particular en las industrias petrolera y gasista.
Los fluidos transportados por las canalizaciones, válvulas, bombas y otros, son medios muy corrosivos, debido a la presencia de una cantidad más o menos importante de agua saturada en dióxido de carbono (C02) y/o sulfuro de hidrógeno (H2S) .
Los inhibidores de la invención pueden ser utilizados para el tratamiento por inyección en continuo, en tandas (batch) o por inyección a presión «squeeze», en los fluidos transportados por los diversos conductos, válvulas, bombas, etc. De una instalación de sondeo.
Según también otro objeto, la presente invención se refiere al procedimiento para evitar o limitar la corrosión carbónica (debida al C02 disuelto en agua) y/o la corrosión sulfhídrica (debida al H2S disuelto en agua) de las partes metálicas, en particular de acero, susceptibles de degradarse por corrosión carbónica y/o por corrosión sulfhídrica, comprendiendo el indicado procedimiento la puesta en contacto de las indicadas partes metálicas con al menos un carboxilato de imidazolina, tal como se ha definido anteriormente, o al menos una formulación, tal como la definida anteriormente que comprende carboxilato de imidazolina .
La cantidad de inhibidor (es) de corrosión utilizada puede variar en grandes proporciones, particularmente en función del tipo de tratamiento a realizar. De una manera general y no limitativa, esta cantidad se encuentra ventajosamente comprendida entre 1 ppm y un 10% (peso/volumen) con relación al volumen de fluido transportado .
Más precisamente, la cantidad de compuesto inhibidor de corrosión puede por ejemplo estar comprendida entre 2 ppm y 50 ppm (peso/volumen) para la inyección continua (inyección en superficie) , entre 100 ppm y 1% (peso/volumen) para el tratamiento por tandas (mediante tapón para revestir la pared de canalización) , y de un 1% a un 10% (peso/volumen) para el tratamiento por presión (inyección en el fondo del pozo de petróleo hasta la formación) .
La presente invención se refiere igualmente a los lodos de perforación, petróleo bruto, gas, y otros, que comprenden al menos un carboxilato de imidazolidina tal como se ha definido anteriormente, y particularmente en una cantidad comprendida entre 1 ppm y un 10% (peso/volumen) con relación al volumen de fluido transportado.
Los ejemplos que siguen son proporcionados a título de ilustración y no tienen por objeto limitar el alcance de la presente invención definida por las reivindicaciones adjuntas .
Ejemplo 1: Preparación de los compuestos de la invención (Procedimiento general) La síntesis de los compuestos se realiza por reacción entre un diácido carboxílico con un derivado de imidazolina. A título de ejemplo, el derivado de imidazolina puede ser la N-aminoetil-2-heptadecenilimidazolina, así mismo obtenida a partir de ácido oléico y de dietilentriamina (DETA) según los procedimientos clásicos conocidos por el experto en la materia.
La reacción puede realizarse mediante aporte directo del diácido sólido sobre la imidazolina sustituida, pero igualmente, particularmente por razones relacionadas con la viscosidad del medio, se puede utilizar una solución o una suspensión del diácido en el etilenglicol que se vierte en la imidazolina .
Las relaciones molares diácido/derivado de imidazolina se encuentran comprendidas entre 1/1 y 2/1.
Ejemplo 2; Preparación del maleato de · N-aminoetil-2 -heptadecenilimidazolina Se preparó una suspensión de 34,7 g (0,3 moles) de ácido maléico en 69 g de etilenglicol. Esta suspensión se vertió en 103 g (0,3 moles) de N-aminoetil-2 -heptadecenilimidazolina (imidazolina A) , disponible por CECA, y mantenida a 40°C en un reactor con agitación mecánica. Se continuó seguidamente la agitación a esta temperatura durante 2 horas. Se obtuvo así un aceite viscoso homogéneo al 64,5% de extracto seco.
De forma similar, los compuestos de los ejemplos 3 a 6 se obtuvieron, modificando la naturaleza del diácido dicarboxílico . Estos compuestos se obtuvieron en aproximadamente el 50% en peso en el mono-etilen glicol. Los compuestos de los ejemplos 3 a 6 se relacionan en la Tabla 1 siguiente : Tabla 1 Ejemplo n" Sal de imidazolina/diácido carboxílico 3 Imidazolina A / Acido succínico (1/1) 4 Imidazolina A / Acido málico (1/1) 5 Imidazolina A / Acido tártrico (1/1) 6 Imidazolina A / Acido glutárico (1/1) Ejemplo 7; Ecotoxicidad de las moléculas estudiadas a) Toxicidad algal La toxicidad de las substancias para el medio ambiente puede medirse con diferentes ensayos normalizados. Uno de los más sensibles está constituido por la medición de la toxicidad sobre algas de agua dulce {Pseudokirchneriella subcapitata) . El ensayo se realizó según la Línea Directriz 201 de la OCDE. Consiste en evaluar la inhibición del crecimiento de las algas en un tiempo de 72 horas. El parámetro característico es la CE50 que es la concentración de la substancia que provoca una inhibición del 50% del crecimiento algal en el transcurso del ensayo.
La tabla 2 dada a continuación proporciona los CE50 de los productos ensayados : Tabla 2 Biodegradabilidad marina Los ensayos de biodegradabilidad se realizaron medio marino según la Línea Directriz OCDE 306. Los resultados obtenidos se facilitan en la tabla 3 dada a continuación : Tabla 3 De forma inesperada, los compuestos de la invención que son sales de diácidos carboxílicos de derivados de imidazolina son claramente menos tóxicos' que la imidazolina sola no-salificada (factor 30 a 200) y su biodegradabil idad completamente comparable, incluso mejorada.
E j em lo 8 ; Velocidades de corrosión en ausencia y en presencia de los compuestos de la invención 8.1 Corrosión carbónica Las velocidades de corrosión carbónica se midieron por el método de medición de resistencia de polarización que utiliza una célula de corrosión de doble cubierta que comprende un sistema de tres electrodos (electrodo de ensayo en acero al carbono, electrodo de referencia en calomel saturado y contraelectrodo en platino) en las condiciones siguientes: a) Medio corrosivo bifásico: 20% de hite Spirit 80% de solución a 1 g/L de cloruro de sodio (NaCl) La mezcla indicada anteriormente (medio corrosivo bifásico) se le quita el aire, mediante barboteo de nitrógeno, luego se satura con dióxido de carbono (C02) mediante barboteo de este gas. La mezcla se introduce seguidamente en la célula de corrosión de doble cubierta descrita anteriormente.
La temperatura de trabajo es de 80°C. El dosificado es de 25 ppm ( volumen/volumen ) de compuesto a ensayar al 50% en peso de extracto seco en el mono etilen glicol con relación al medio bifásico: se añade en un volumen de 1 litro de medio corrosivo (20% de White Spirit + 80% de solución acuosa a 1 g/L de cloruro de sodio) , 25 microlitros de la fórmula a ensayar.
Una vez todo colocado, el electrodo de ensayo, el electrodo de referencia y el contraelectrodo en la fase acuosa y a 80°C bajo agitación magnética a aproximadamente 100 rpm , la fórmula sometida a ensayo se inyecta en la fase oleosa ( hite Spirit) . Se sigue la evolución de la velocidad de corrosión del electrodo de ensayo, en la fase acuosa, durante al menos 2 horas es decir hasta la estabilización con el tiempo.
Una vez estabilizada la velocidad de corrosión del testigo (velocidad de corrosión del acero al carbono sin inhibidor es decir antes del aporte de inhibidor de corrosión), se introdujeron 25 ppm en volumen de compuesto a ensayar en la fase oleosa y se sigue la velocidad de corrosión del electrodo de ensayo en la fase acuosa.
Los resultados se facilitan en la tabla 4.
Tabla 4 Compuesto a ensayar Vcor (iran/an) Testigo 3,5 Referencia (imidazolina A al 50% 0, 04 en peso en el mono etilen glicol) Ejemplo 2 0, 05 Ejemplo 3 0, 07 Ej emplo 4 0,08 Ejemplo 5 0,1 Ejemplo 5 0,08 Los compuestos de la invención (salés obtenidas por reacción entre los diácidos carboxílicos y los derivados de imidazolina) muestran una eficacia contra la corrosión carbónica completamente comparable con la observada con el uso de los derivados de imidazolina solos . 8.2 Corrosión sulfhídrica Se repiten las operaciones descritas en el ejemplo 8.1 de corrosión carbónica, siendo esta vez el medio corrosivo bifásico (White Spirit y solución a 1 g/L de NaCl) saturado con sulfuro de hidrógeno (H2S) .
Los resultados obtenidos se indican en la tabla 5.
Tabla 5 Compuesto a ensayar Vcor (mm/an) Testigo 2,5 Referencia (imidazolina A al 50% 0, 04 en peso en el mono etilen glicol) Ejemplo 2 0, 02 Ejemplo 3 0, 05 Ejemplo 4 0, 07 Ejemplo 5 0, 08 Ejemplo 6 0, 06 Los compuestos de la invención (sales obtenidas por reacción entre los diácidos carboxílicos y los derivados de imidazolina) muestran una eficacia contra la corrosión sulfhídrica completamente comparable a la observada con el uso de los derivados de imidazolina solos.
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (11)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad o contenido en las siguientes reivindicaciones :
1. Carboxilato de imidazolina de fórmula (l) : IQ caracterizado porgue: • R representa un radical hidrocarbonado, saturado o insaturado, lineal o ramificado, de preferencia lineal, que comprende de 7 a 21 átomos de carbono, de preferencia de 11 a 17 átomos de carbono, ^ · k representa 1, 2, 3 ó 4, • A representa una cadena hidrocarbonada, lineal o ramificada, saturada o insaturada, que comprende de 1 a 8 átomos de carbono, eventualmente sustituida 20 por uno o varios grupos hidroxi (-OH) y/o carboxi (- COOH) .
2. Carboxilato de imidazolina de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque presenta de 2 preferencia varias, de preferencia todavía todas, las características siguientes tomadas por separado o en combinación: • R representa un radical hidrocarbonado , saturado o insaturado, lineal o ramificado, de preferencia lineal, que comprende de 11 a 17 átomos de carbono, • k representa 1 ó 2 , • A representa una cadena hidrocarbonada lineal, saturada o insaturada, que comprende de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente sustituida por uno o varios grupos hidroxi (-0H) , de preferencia -A- representa -CH2-CH2-, -CH=CH-, -CH2- CH(OH)-, -CH(OH) -CH(OH) - Ó -(CH2)3-.
3. Carboxilato de imidazolina de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque presenta las características siguientes tomadas por separado o en combinación: • R representa un radical hidrocarbonado, saturado o insaturado, lineal o ramificado, de preferencia lineal, que comprende de 11 a 17 átomos de carbono, • k representa 1 ó 2 , • A representa una cadena hidrocarbonada lineal, saturada o insaturada, que comprende de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente sustituida por uno o varios grupos hidroxi (-0H) , de preferencia -A- representa -CH2-CH2 - / _CH=CH_, -CH2 _ CH(OH)-, -CH(OH) -CH(OH) - ó -(CH2)3-.
4. Carboxilato de imidazolina de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque es seleccionado entre el succinato, el maleato, el malato, el tartrato y el glutarato de N-aminoetil-2-heptadecenilimidazolina.
5. Formulación caracterizada porque comprende al menos un carboxilato de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 y al menos un disolvente seleccionado de preferencia entre el agua, los alcoholes, los glicoles, y las mezclas de dos o varios de entre ellos en cualquier proporción.
6. Formulación de conformidad con la reivindicación 5 caracterizada porque comprende: de un 1% a un 90%, de preferencia de un 10% a un 30% en peso de al menos un carboxilato de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, de un 0% a un 20%, de preferencia de un 1% a un 10% en peso de al menos un agente tensioactivo, y el complemento al 100% en peso de al menos un disolvente .
7. El uso de al menos un carboxilato de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 o de una formulación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 5 ó 6 como inhibidor de corrosión en cualquier tipo de industria de sondeo de minerales o de compuestos fósiles, y particularmente en las industrias petrolera y gasista, y más generalmente como inhibidor de corrosión de conductos que transportan el petróleo bruto o el gas.
8. Procedimiento para evitar o limitar la corrosión carbónica y/o la corrosión sulfhídrica de las partes metálicas, en particular de acero, susceptibles de degradarse por corrosión carbónica y/o por corrosión sulfhídrica, caracterizado porque comprende el procedimiento indicado en la puesta en contacto de las indicadas partes metálicas con al menos un carboxilato de imidazolina de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, o al menos una formulación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 5 ó 6.
9. Procedimiento de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque el carboxilato o la formulación que comprende el carboxilato se inyecta en continuo, en tandas o mediante « compresión » (squeeze) , en los fluidos transportados por los diversos conductos, válvulas, bombas, etc. de una instalación de sondeo, en particular de petróleo o de gas .
10. Procedimiento de conformidad con la reivindicación 8 ó la reivindicación 9, caracterizado porque la cantidad de carboxilato de imidazolina se encuentra ventajosamente comprendida entre 1 ppm y 10% (peso/volumen) con relación al fluido transportado, de preferencia entre 2 ppm y 50 ppm (peso/volumen) para la inyección continua, entre 100 ppm y un 1% (peso/volumen) para el tratamiento por tandas, y de un 1% a un 10% (peso/volumen) para el tratamiento por compresión (squeeze) .
11. Lodo de perforación, petróleo bruto o gas, caracterizado porque comprende al menos un carboxilato de imidazolidina de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, de preferencia en cantidad comprendida entre 1 ppm y 10% (peso/volumen) con relación al volumen de fluido transportado.
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