RU2617427C1 - Способ получения п-акрилфеноксициклотрифосфазена - Google Patents
Способ получения п-акрилфеноксициклотрифосфазена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2617427C1 RU2617427C1 RU2015152251A RU2015152251A RU2617427C1 RU 2617427 C1 RU2617427 C1 RU 2617427C1 RU 2015152251 A RU2015152251 A RU 2015152251A RU 2015152251 A RU2015152251 A RU 2015152251A RU 2617427 C1 RU2617427 C1 RU 2617427C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydroxybenzaldehyde
- producing
- formylphenoxycyclophosphazene
- reaction
- malonic acid
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C=C1 RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- IAVREABSGIHHMO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC(C=O)=C1 IAVREABSGIHHMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- UBIJTWDKTYCPMQ-UHFFFAOYSA-N hexachlorophosphazene Chemical compound ClP1(Cl)=NP(Cl)(Cl)=NP(Cl)(Cl)=N1 UBIJTWDKTYCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- YEKDXQVZUCUYPE-UHFFFAOYSA-N C=CC(C(C=C1)=CC=C1OP1N=PN=P[N]1)=O Chemical compound C=CC(C(C=C1)=CC=C1OP1N=PN=P[N]1)=O YEKDXQVZUCUYPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DDIJZQYKTLQQIP-UHFFFAOYSA-N O=CC(C=C1)=CC=C1OP1N=PN=P[N]1 Chemical compound O=CC(C=C1)=CC=C1OP1N=PN=P[N]1 DDIJZQYKTLQQIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical class Cl* 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- -1 phosphazene ester Chemical class 0.000 description 2
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSMCPXGOBXZGBK-UHFFFAOYSA-N O=CC(C(C1(C=O)C=O)(C=O)C=O)C=CC1(C=O)OP1N=PN=P[N]1 Chemical class O=CC(C(C1(C=O)C=O)(C=O)C=O)C=CC1(C=O)OP1N=PN=P[N]1 MSMCPXGOBXZGBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000000816 matrix-assisted laser desorption--ionisation Methods 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N n-[bis(dimethylamino)phosphinimyl]-n-methylmethanamine Chemical compound CN(C)P(=N)(N(C)C)N(C)C GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229920002627 poly(phosphazenes) Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010232 propyl p-hydroxybenzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004405 propyl p-hydroxybenzoate Substances 0.000 description 1
- QELSKZZBTMNZEB-UHFFFAOYSA-N propylparaben Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 QELSKZZBTMNZEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6581—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and nitrogen atoms with or without oxygen or sulfur atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/659—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and nitrogen atoms with or without oxygen or sulfur atoms, as ring hetero atoms having three phosphorus atoms as ring hetero atoms in the same ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения п-акрилфеноксициклотрифосфазена и может быть использовано в химической промышленности для сополимеризации с различными виниловыми мономерами с целью модификации свойств сополимеров. Способ заключается во взаимодействии малоновой кислоты с формилфеноксициклофосфазеном, причем формилфеноксициклофосфазен получают реакцией гексахлорциклотрифосфазена с м-гидроксибензальдегидом, или с п-гидроксибензальдегидом, или с салициловым альдегидом. Предложен новый эффективный способ получения п-акрилфеноксициклотрифосфазенов. 1 з.п. ф-лы, 6 пр.
Description
Изобретение относится к способу получения карбоксилсодержащих ненасыщенных производных циклофосфазенов, применяемых для дальнейшей сополимеризации с различными виниловыми мономерами с целью модификации свойств сополимеров введением в состав их макромолекул атомов фосфора и карбоксильных групп.
Аналогом предлагаемого способа является способ получения карбоксилсодержащих полифосфазенов [A.K. Andrianovandetc // J. Of Applied Polymer Science. 1994. V. 53. № 12. P. 1573-1578] по реакции нуклеофильного замещения хлора в полидихлорфосфазене натриевой солью пропил п-гидроксибензоата, с последующим гидролизом сложноэфирных групп до карбоксильных.
Указанный способ, выбранный в качестве аналога, обладает рядом недостатков:
1. Отсутствие в получаемом продукте кратных связей, способных к полимеризации с различными виниловыми мономерами.
2. Необходимость дополнительной стадии получения полибис(арилокси)фосфазенового эфира, что значительно увеличивает трудоёмкость синтеза.
3. Длительность очистки полученного эфира для дальнейшего гидролиза и низкий выход целевого продукта.
В качестве прототипа был выбран способ получения арилметилмалоновых кислот [Патент СССР № 263494] по реакции малоновой кислоты с бензальдегидом в присутствии ацетилхлорида с образованием коричной кислоты.
Предлагаемый способ отличается от прототипа тем, что в качестве альдегидного производного использованы формилфеноксициклофосфазены. Также указанный способ отличается от прототипа тем, что в получаемом продукте содержатся фосфазеновые циклы.
Задачей настоящего изобретения является разработка простого и технологичного способа синтеза карбоксильных производных циклофосфазенов, в которых помимо реакционноспособной карбоксигруппы присутствует двойная связь. Это позволяет использовать получаемые продукты для дальнейшей сополимеризации с общедоступными промышленными мономерами.
Поставленная задача решается тем, что предлагается способ получения ненасыщенных карбоксилсодержащих соединений путем введения в циклофосфазены арилоксиальдегидных групп и дальнейшим взаимодействием их с малоновой кислотой.
В качестве исходных для синтеза целевых соединений могут быть использованы п- или м-гидроксибензальдегиды, а также салициловый альдегид и смеси указанных альдегидов. Замещение атомов хлора в хлорциклофосфазенах осуществляют в присутствии акцептора хлороводорода (поташ) и катализатора (пиридин, хинолин, триэтиламин). Хлорфосфазены - гексахлорциклотрифосфазен (ГХФ) и его смесь с высшими хлорциклофосфазенами [NPCl2]n=4-15. Использование смеси хлорциклофосфазенов значительно упрощает процесс в связи с исключением трудоемкой стадии выделения ГХФ и его очистки.
Технический результат изобретения заключается в разработке технологически простого способа получения ненасыщенных карбоксильных производных циклофосфазенов, которые в дальнейшем могут быть использованы для сополимеризации с различными мономерами и олигомерами.
Способ включает взаимодействие малоновой кислоты с формилфеноксипроизводными циклофосфазенов по схеме 1.
В качестве альдегидных производных используют изомерные гексаформилфеноксициклотрифосфазены или их смеси с соответствующими высшими циклическими производными. Малоновую кислоту используют в не менее чем двукратном избытке на одну формильную группу.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную механическим перемешивающим устройством и холодильником, загружают 2,8 г (0,023 моль) п- гидроксибензальдегида, 3,18 г (0,023 моль) K2CO3, 1 г (0,0029 моль) ГХФ и заливают тетрагидрофуран. Реакцию проводят в течение 10 часов при температуре 70°С, после чего раствор отфильтровывают и высаждают в воду. Полученный п-формилфеноксициклотрифосфазен сушат до постоянной массы. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 2,1 г (0,02 моль) малоновой кислоты и 2 г (0,002моль)п-формилфеноксициклотрифосфазена, приливают 2,5 мл пиридина и 1 каплю пиперидина. Смесь нагревают до 115°С и проводят реакцию в течение 10 часов. Полученный продукт высаждают в воду и подкисляют до сильнокислой среды. Продукт представляет собой белые кристаллы. Выход составляет 95 %, молекулярная масса полученного соединения составляет 1114 (MALDI). Кислотное число совпадает с вычисленным и составляет 301 мгКОН/г.
Пример 2. Аналогичен примеру 1, но вместо п-гидроксибензальдегида использован м-гидроксибензальдегид.
Пример 3. Аналогичен примеру 1, но вместо п-гидроксибензальдегида взят салициловый альдегид.
Пример 4. Аналогичен примеру 1, но вместо гексахлорциклотрифосфазена взята смесь высших хлорциклофосфазенов[NPCl2]n=3-15.
Пример 5. Аналогичен примеру 4, но вместо п-гидроксибензальдегида использован м-гидроксибензальдегид.
Пример 6. Аналогичен примеру 4, но п-гидроксибензальдегид заменен на салициловый альдегид.
Немаловажным преимуществом данного метода является значительная простота проведения синтеза, а также возможность использования стандартного оборудования и доступных исходных соединений.
Claims (2)
1. Способ получения п-акрилфеноксициклотрифосфазена взаимодействием малоновой кислоты с формилфеноксициклофосфазеном, отличающийся тем, что формилфеноксициклофосфазен получают реакцией гексахлорциклотрифосфазена с м-гидроксибензальдегидом, или с п-гидроксибензальдегидом, или с салициловым альдегидом.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что формилфеноксициклофосфазен получают реакцией высших хлорциклофосфазенов формулы [NPCl2]n=4-15 с м-гидроксибензальдегидом, или с п-гидроксибензальдегидом, или с салициловым альдегидом.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015152251A RU2617427C1 (ru) | 2015-12-07 | 2015-12-07 | Способ получения п-акрилфеноксициклотрифосфазена |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015152251A RU2617427C1 (ru) | 2015-12-07 | 2015-12-07 | Способ получения п-акрилфеноксициклотрифосфазена |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2617427C1 true RU2617427C1 (ru) | 2017-04-25 |
Family
ID=58643193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015152251A RU2617427C1 (ru) | 2015-12-07 | 2015-12-07 | Способ получения п-акрилфеноксициклотрифосфазена |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2617427C1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2662717C1 (ru) * | 2018-04-25 | 2018-07-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева" (РХТУ им. Д. И. Менделеева) | Способ получения бета-карбоксиэтенилфенокси-феноксициклофосфазенов |
| RU2665057C1 (ru) * | 2017-12-27 | 2018-08-28 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Способ получения аминосодержащих производных циклофосфазенов |
| RU2692686C1 (ru) * | 2019-02-04 | 2019-06-26 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Способ получения 4-аллил-2-метоксифенокси-бета-карбоксиэтенилфенокси-циклотрифосфазенов |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU263494A1 (ru) * | Иностранцы Зигфрид Шелер , Фритц Эндерманн | Способ получения арилметилмалоновых кислот | ||
| DE1670253A1 (de) * | 1967-08-01 | 1971-01-28 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1-Oxo-(thiono)-2,6-diaza-phospharinen |
| SU1085993A1 (ru) * | 1983-01-24 | 1984-04-15 | Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им.Д.И.Менделеева | Способ получени гидрофильных полиорганофосфазенов |
| US20140349367A1 (en) * | 2013-04-24 | 2014-11-27 | University Of South Carolina | Hydrolytically Degradable Micellar Hydrogels |
-
2015
- 2015-12-07 RU RU2015152251A patent/RU2617427C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU263494A1 (ru) * | Иностранцы Зигфрид Шелер , Фритц Эндерманн | Способ получения арилметилмалоновых кислот | ||
| DE1670253A1 (de) * | 1967-08-01 | 1971-01-28 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1-Oxo-(thiono)-2,6-diaza-phospharinen |
| SU1085993A1 (ru) * | 1983-01-24 | 1984-04-15 | Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им.Д.И.Менделеева | Способ получени гидрофильных полиорганофосфазенов |
| US20140349367A1 (en) * | 2013-04-24 | 2014-11-27 | University Of South Carolina | Hydrolytically Degradable Micellar Hydrogels |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| A.K. Andrianovandetc et al, J. of Applied Polymer Science, 1994, V. 53, N12, 1573-1578. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2665057C1 (ru) * | 2017-12-27 | 2018-08-28 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Способ получения аминосодержащих производных циклофосфазенов |
| RU2662717C1 (ru) * | 2018-04-25 | 2018-07-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева" (РХТУ им. Д. И. Менделеева) | Способ получения бета-карбоксиэтенилфенокси-феноксициклофосфазенов |
| RU2692686C1 (ru) * | 2019-02-04 | 2019-06-26 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Способ получения 4-аллил-2-метоксифенокси-бета-карбоксиэтенилфенокси-циклотрифосфазенов |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU633470A3 (ru) | Способ получени цианобензилциклопропан карбоксилатов | |
| RU2617427C1 (ru) | Способ получения п-акрилфеноксициклотрифосфазена | |
| CN101830926B (zh) | 二烷基次膦酸金属盐及其阻燃剂的合成工艺 | |
| CN105829284B (zh) | 制备金刚烷甲酰胺类化合物的方法 | |
| JP5077888B2 (ja) | ジビニルエーテル誘導体ポリマー並びにその製造方法及び用途 | |
| CN102596976B (zh) | N-取代的丙烯酰胺、其制备方法和用途 | |
| JP2010522167A5 (ru) | ||
| CN105646265A (zh) | 一种(s)-2-氨基丁酰胺的合成方法 | |
| CN103073525B (zh) | 一种合成制备(s)-(3,4-二氟苯基)环氧己烷的方法 | |
| CN104046351A (zh) | 具有余辉发光性能的新型有机发光材料及其合成方法和应用 | |
| RU2692686C1 (ru) | Способ получения 4-аллил-2-метоксифенокси-бета-карбоксиэтенилфенокси-циклотрифосфазенов | |
| RU2632816C2 (ru) | Способ получения полидивинилфосфиновой кислоты из красного фосфора и ацетилена | |
| RU2662717C1 (ru) | Способ получения бета-карбоксиэтенилфенокси-феноксициклофосфазенов | |
| JP5273941B2 (ja) | ポリヘドラルシルセスキオキサンの製造方法 | |
| RU2331630C1 (ru) | Способ получения 1,1,3-тригидроперфторпропиловых эфиров эпсилон-аминокапроновой кислоты | |
| CN104987302B (zh) | N,n‑二乙基‑甲酸4‑卤代甲基‑3,5‑二甲基‑苯酚酯化合物及其制备方法 | |
| SU367113A1 (ru) | Способ получения метакрилоилоксиалкилдиалкил (диарил)фосфиноксидов | |
| SU383710A1 (ru) | Способ получения 2-алкил-2,4-динитроалканолов-1 | |
| JP5246651B2 (ja) | ビニルエーテル誘導体ポリマー並びにその製造方法及び用途 | |
| JP2012153642A (ja) | スルホニウム化合物 | |
| SU554674A1 (ru) | Способ получени (-) - о метил-дАуРициНА | |
| RU2413733C2 (ru) | Способ получения солей фосфорилзамещенных 1,4-дикарбоновых кислот | |
| JP5496180B2 (ja) | 不飽和ジホスフィンモノオキシド | |
| SU558900A1 (ru) | Производные дифенила с мостиковыми группами в качестве мономеров дл получени термостойких полимеров | |
| SU497300A1 (ru) | Способ получени меркаптокарборанилзамещенного циклотрифосфазена |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20191208 |