SU383710A1

SU383710A1 - Способ получения 2-алкил-2,4-динитроалканолов-1

Info

Publication number: SU383710A1
Application number: SU1682551A
Authority: SU
Inventors: изобретени Авторы
Original assignee: Б. В. Гидаспов, М. Д. Болдырев , И. В. Троицка Ленинградский технологический институт имени Ленсовета
Priority date: 1971-07-05
Filing date: 1971-07-05
Publication date: 1973-05-23

Description

I

Изобретение относитс к области получени нитроспиртов, а н.менио 2-алкил-2,4-дииитроалканолов-1 , которые могут быть использованы в качестве полупродуктов дл получени пластификаторов, дохимикатов, фармацевтических препаратов.

Известен многостадийный способ получени 2-алкил-2,4-динитроалканолов-1 общей формулы

N0,

NO,

Ri-С-CHs-C-CHsOH НR

где Rb R - алкил, например 2-мстил-2,4х ннитронентанола- , заключающийс в том, что вначале из ис.ходны.ч fJ-нитpocнIIpтoв нолучают соответствуюи;ие иростые и сложные эфиры, из которых по реакции Михаэл получают алкиловый эфир соответствующего 2-алкил-2 ,4-динитроалканола-1, омыленне которого треххлористым бором приводит к образованию целевого продукта.

Общнй выход 2-метил-2,4-динитроиентанола-1 , в расчете на один из исходных р-ннтроспиртов , составл ет 6,9%.

Такой способ получени 2-алкнл-2,4-диннтроалканолов-1 многостадиен, выход 2-алкил2 ,4-динитроалканолов-1 невелик.

Цель предлагаемого изобретени - разработка способа получени 2-алк11л-2,4-динитроалканолов-1 , исключающего многостаднйность процесса снитеза, и повышение выхода продуктов .

Дл этого в реакцию Михаэл ввод т непосредственно 2-ннтроалканол- в виде натриевой соли. В качестве второго компонента реакции предлагаетс использовать соответствующнй 2-ннтроалкен-1. Последний нолучают из исходного 2-нптроалканола-1 дегидратацией - реакцией, хорошо известной н шнроко освещенной в литературе.

После заверн1енн реакции Д нхаэл 2-алкил-2 ,4-д111111Троалканол-1 выдел ют из его натрневой соли подкислеиием.

Выход но.чученных продуктов в не|)есчете па нсходньп )си11рт (R-СМ (NO2)CH20) нрнведен в габл. 1.

Условии сшггсза тождественны дл всех 2-алкнл-2,4-днн11гроалканолов-1, в качестве примера приведен способ получени ироцесса дл 2-.мет11,-1-2,4-дииитропеитанола-1 (I).

Пример. К раствору натриевой соли

2-нитронронанола-1 в метаноле ири О-2°С н

интенсивном неремешнванин добавл ют эквнмолекул рное количество 2-нитропропеиа-1,

полученного дегндратацией 2- ннтропропанола-1 и выдерживают при этой температуре в течение 1 час. После завершени реакции раствор подкисл ют 30%-ным раствором сол нокислого гидроксиламииа до рМ 4 или рассчитанным колнчеством 2%-ной уксусной кислоты и далее экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт сушат прокаленным сернокислым магнием, эфир отгои ют, полученный осадок

Iт а б л и ц а 1 Пр., проведении реакции исходные продукты бе- 25 рутс в эквимолекул рном количестве.

2-метил-2,4-динитропентанола-1 перекристаллизовывают из четыреххлористого углерода.

Синтез 2-этил-2,4-Д пп1тронеитанола-1 и 2-метил-2,4-дииитрогексанола-1 провод т в 1юдпо-метанол ной среде. Полученное после отгонки эфира масло очищают иереосаждением из четыреххлорпстого углерода.

При использованип в качестве подкисл юш ,его агента сол нокислого гидроксиламипа конечные продукты 2-алкил-2,4-динитроалканолы-1 сразу иолучают достаточно чистыми.

Физико-химические свойства и результаты элементарного и спектрального анализа синтезированных на МП 2-алкил-2,4-дпнитроалканолов-1 ириведены в табл. 2.

Предмет изобретени

Таблица 2 Способ получени 2-алкнл-2,4-динитроалканолов-1 с нримеиением реакции Михаэл и выделени целевого продукта известиыми приемами , отличающийс тем, что, с целью упрощени технологнн процесса и повышени выхода продукта, в реакцию Михаэл ввод т натриевую СОЛЬ 2-нитроалканола-1 и 2-ннтрО

Продукт жидкнй, очищалс 2-х кратным переосаждениеы из четыреххлористого углерода.