SU390071A1 - Изобретения - Google Patents

Description

1

Насто щее изобретение относитс  к снособу получени  новых сложных виниловых эфиров, в частности винилового эфира дифенил-2-карбоновой кислоты, который может найти применение в полимерном шроизводстве.

Известны способы получени  различных виниловых эфиров, например винилового эфира бензойной кислоты путем взаимодействи  ацетилена с бензойной кислотой при температуре 190°С и 20 атм давлени  в среде толуола без катализатора.

В этих услови х образование винилового эфира бензойной кислоты происходит крайне медленно.

Однако потребность промышленности в виниловых эфирах ароматических кислот -с каждым годом возрастает, поэтому разработка способов получени  такого типа эфиров с учетом имеющегос  каменоугольного сырь  приобретает важное значение.

Согласно изобретению получают новый виниловый эфир дифенил-2-карбоновой кислоты

ИЗ флуоренона, который выдел ют из антрапеновой фракции каменноугольной смолы.

Способ заключаетс  в том, что флуоренон подвергают взаимодействию с ацетиленом в

среде органического растворител  При температуре 180-230°С и давлении до 55 атм в присутствии щелочи. В этом случае в процессе флуоренон превращаетс  в калиевую соль дифенил-2-карбоновой кислоты, котора  в момент реакции винилируетс  ацетиленом. Как видно, совмещенный процесс образовани  и винилировани  кислоты дает определенный выигрыш в технологическом оформлении процесса (исключаетс  стади  выделенн  дифе«ил-2-карбоновой кислоты и ее очистка). Выход составл ет ,7%.

Кроме этого, процесс целесообразно вести при соотношении дифенил-2-карбоновой кислоты: КОН:СаС2:Н20 (из которых получают ацетилев в процессе синтеза) соответственно 0,1:0,2:0,8:4. Процесс идет по схеме: r КО CKS Пример 1. Синтез сложного винилового эфира дифенил-2-карбоновой кислоты из флуоренона с помонцыо ацетилена в присутствии едкой щелочи в бензоле осуществл етс  при температуре 180-210°С и давлении 45- 55 KejCM в автоклаве в одну стадию. В .реакционны аппарат, .представл ющий собой стальной вращающийс  автоклав емкостью 0,8 л, снабн ен1ный электрообогревом, гильзой дл  термометра, манометром и вентилем , загружают 18 г флуоренона, 54 г карбида кальци , 5,5 г едкого кали, 50 мл бензола и 67,5 мл воды. Реакционную массу нагревают три посто нном перемешивании до 180°С, постепенно повыша  температуру до 210°С. При этом после 2-3-часовой работы автоклава в указанном интервале температур наблюдалось понижение давлени . Реакци  винилировани  длитс  обычно 6-7 час. Давление измен етс  от 55 кг/см вначале процесса до 45 кг/см в его конце. После того, как давление перестанет измен тьс , реакционную массу выдерживают цри температуре 200- 210° при посто нном .перемешивании еще в течение 0,5-1,0 час. Полученный в автоклаве .продукт после охлаждени  отфильтровывают, маточник сушат хлористым кальцием и при остаточном давлении 16 мм рт. ст., температуре 25-30°С отгон ют растворитель. Выход готового (Продукта 16,5 г,, что составл ет 73,7% от теории. Пример 2. Получение сложного винилового эфира дифенил-2-ка1рбоновой кислоты путем винилироваии  ацетиленом дифенил-2-карбоновой кислоты в присутствии едкого кали  при температуре 180-210° и давлении 46- 50 кг/см. Процесс винилировани  проводитс  в автоклаве (см. пример 1), куда загружают 19,8 г дифенил-2-карбо.новой кислоты, 8 г едкого кали , 50 мл бензоЛа, 51,2 г карбида кальци  72 мл воды. Включают обогрев и.перемешивание . Реакционную массу нагревают до 180° и, постепенно повыша  температуру до 200- 210°, выдерживают в течение шести часов. При этом давление, постепенно понижа сь от 50 кг/см, принимает значение 46 кг/см. По истечении указанного времени реакционную массу выдерживают 0,5-1,0 час .при температу .ре 210° и посто нном 1перемешивании, давление остаетс  посто нным. Затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и обрабатывают способом, описанным выше. Выход готового продукта 20,4 г, что составл ет 90,9% от теории. Идентификацию полученного слож.ного винилового эфира дифенил-2-карбоновой кислоты , а также доказательство предлагаемой схемы реакции осуществл ют синтезом указанного сложного винилового эфира непосредствен/ 0( но из дифеН1ИЛ-2-карбоновой кислоты, полученной путем щелочной плавки флуоренона в концентрированном водном растворе едкого кали  (65%) при температуре 225-230°С в автоклаве ,. Дифенил-2-карбонова  кислота, представл ет собой твердое вещество белого цвета , т. пл. 111°. Трудно раствор етс  в воде, хорошо - в органических растворител х. Водные растворы дают слабокислую реакцию. Количественное определение дифенил-2-карбоновой кислоты осуществл етс  растворением навески кислоты в избытке щелочи и оттитровыванием избытка щелочи 0,1 н. раствором сол ной кислоты. Сложный виниловый эфир дифенил-2-карбоновой кислоты представл ет собой жидкость светлокоричневого цвета. Дл  него были :найдены показатели, приведенные в таблице. Проведевные анализы целевого про.дукта и 2, свиреакций винилировани , примеры 1 детельствуют о полной их идентичности, подтверждают структуру строени  молекулы сложного винилового эфира дифеиил-2-карбоновой кислоты. 5 Предмет изобретени  Способ получени  винилового эфира дифенил-2-карбоновой -кислоты, отличающийс  тем, что флуоренон подвергают взаимодействию с 5 6 ацетиленом в присутствии щелочи При Температуре 180 230°С и давлении до 55 атм в среде органического .растворител , например толуола , с последующим выделением целевого продукта известными приемами.