JPH0586012A - アミノオキシ酢酸の製法 - Google Patents
アミノオキシ酢酸の製法Info
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- JPH0586012A JPH0586012A JP27502591A JP27502591A JPH0586012A JP H0586012 A JPH0586012 A JP H0586012A JP 27502591 A JP27502591 A JP 27502591A JP 27502591 A JP27502591 A JP 27502591A JP H0586012 A JPH0586012 A JP H0586012A
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- chemical
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 植物保護剤として有用であり、かつ農薬及び
医薬を製造するための有用な中間物質である化１で表さ
れるアミノオキシ酢酸及びその酸付加塩を簡便かつ高収
率で製造する。 【構成】 メチルエチルケトオキシムをジオキサン中、
固体の水酸化カリウム存在下クロロ酢酸と８０゜２時間
反応し、化２で表されるメチルエチルケトオキシム−Ｏ
−酢酸とする。次いでこれを希塩酸で加水分解し、化１
で表されるアミノオキシ酢酸のヘミ塩酸塩を得る。 【化１】Ｈ2ＮＯＣＨ2ＣＯＯＨ 【化２】
医薬を製造するための有用な中間物質である化１で表さ
れるアミノオキシ酢酸及びその酸付加塩を簡便かつ高収
率で製造する。 【構成】 メチルエチルケトオキシムをジオキサン中、
固体の水酸化カリウム存在下クロロ酢酸と８０゜２時間
反応し、化２で表されるメチルエチルケトオキシム−Ｏ
−酢酸とする。次いでこれを希塩酸で加水分解し、化１
で表されるアミノオキシ酢酸のヘミ塩酸塩を得る。 【化１】Ｈ2ＮＯＣＨ2ＣＯＯＨ 【化２】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、植物保護剤として有用
であり、かつ農薬及び医薬を製造するための有用な中間
物質であるアミノオキシ酢酸及びその酸付加塩の工業的
に有利な製法に関する。
であり、かつ農薬及び医薬を製造するための有用な中間
物質であるアミノオキシ酢酸及びその酸付加塩の工業的
に有利な製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、アミノオキシ酢酸及びその酸付加
塩の製法は種々公知である。例えば、（１）アセトオキ
シムとブロモ酢酸とをアルカリ水溶液中反応させ、アセ
トンカルボキシメトキシムに変換し、次いで酸により加
水分解する方法（例えば、Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏ
ｌ．３，ｐ１７２等）、（２）ケトオキシムをアルカリ
金属水酸化物と反応させケトオキシムアルカリ金属塩と
した後脱水し、次いでクロロ酢酸と反応させケトンカル
ボキシメトキシムに変換した後、酸により加水分解する
方法（例えば、特開昭６０−２３１６４５号等）、
（３）アセトオキシムとクロロ酢酸とを固体酸あるいは
４級アンモニウム塩存在下で反応させ、アセトンカルボ
キシメトキシムに変換し、次いで酸により加水分解する
方法（例えば、Ｈｕａｘｕｅ Ｓｈｉｊｉｅ １９８９
３０ ３９７ 等）等が公知である。
塩の製法は種々公知である。例えば、（１）アセトオキ
シムとブロモ酢酸とをアルカリ水溶液中反応させ、アセ
トンカルボキシメトキシムに変換し、次いで酸により加
水分解する方法（例えば、Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏ
ｌ．３，ｐ１７２等）、（２）ケトオキシムをアルカリ
金属水酸化物と反応させケトオキシムアルカリ金属塩と
した後脱水し、次いでクロロ酢酸と反応させケトンカル
ボキシメトキシムに変換した後、酸により加水分解する
方法（例えば、特開昭６０−２３１６４５号等）、
（３）アセトオキシムとクロロ酢酸とを固体酸あるいは
４級アンモニウム塩存在下で反応させ、アセトンカルボ
キシメトキシムに変換し、次いで酸により加水分解する
方法（例えば、Ｈｕａｘｕｅ Ｓｈｉｊｉｅ １９８９
３０ ３９７ 等）等が公知である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
（１）の方法は、高価なブロモ酢酸を使用しなければな
らない上に収率も低いという欠点があり、（２）の方法
は、クロロ酢酸を使用しクロロ酢酸からの収率は良い
が、一方の原料、ケトンオキシムを大過剰（５〜６倍モ
ル以上）用いなければならず、その回収も煩雑であると
共にケトオキシムからの収率は低い事、操作もケトオキ
シムアルカリ金属塩の調整、脱水等煩雑である事等の欠
点を有しており、また（３）の方法も高収率を得るため
にはエーテルを大量に使用しなければならない事、高価
な試薬を用いる事等の欠点を有しており、工業的に満足
すべきものではなかった。
（１）の方法は、高価なブロモ酢酸を使用しなければな
らない上に収率も低いという欠点があり、（２）の方法
は、クロロ酢酸を使用しクロロ酢酸からの収率は良い
が、一方の原料、ケトンオキシムを大過剰（５〜６倍モ
ル以上）用いなければならず、その回収も煩雑であると
共にケトオキシムからの収率は低い事、操作もケトオキ
シムアルカリ金属塩の調整、脱水等煩雑である事等の欠
点を有しており、また（３）の方法も高収率を得るため
にはエーテルを大量に使用しなければならない事、高価
な試薬を用いる事等の欠点を有しており、工業的に満足
すべきものではなかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、かかる欠
点を克服すべく鋭意研究の結果、化１（式中、Ｒはメチ
ル基またはエチル基を表す。）で表されるオキシムをジ
オキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒中、
固体のアルカリ金属水酸化物存在下でクロロ酢酸と反応
させ事により驚くべき事になんら前処理等必要とする事
なく、容易にケトオキシムから高収率で化２（式中、Ｒ
はメチル基またはエチル基を表す。）で表されるＯ−置
換オキシムが得られる事、更にこれを常法により酸で加
水分解する事により化３で表されるアミノオキシ酢酸及
びその酸付加塩が好収率で得られる事を見いだし、本発
明を完成するに至った。すなわち本発明は、アミノオキ
シ酢酸及びその酸付加塩の収率よく簡便な工業的に有利
な製法を提供するものである。
点を克服すべく鋭意研究の結果、化１（式中、Ｒはメチ
ル基またはエチル基を表す。）で表されるオキシムをジ
オキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒中、
固体のアルカリ金属水酸化物存在下でクロロ酢酸と反応
させ事により驚くべき事になんら前処理等必要とする事
なく、容易にケトオキシムから高収率で化２（式中、Ｒ
はメチル基またはエチル基を表す。）で表されるＯ−置
換オキシムが得られる事、更にこれを常法により酸で加
水分解する事により化３で表されるアミノオキシ酢酸及
びその酸付加塩が好収率で得られる事を見いだし、本発
明を完成するに至った。すなわち本発明は、アミノオキ
シ酢酸及びその酸付加塩の収率よく簡便な工業的に有利
な製法を提供するものである。
【０００５】
【化１】
【０００６】
【化２】
【０００７】
【化３】Ｈ2 ＮＯＣＨ2 ＣＯＯＨ
【０００８】オキシム類とクロロ酢酸とは、エーテル系
溶媒中固体のアルカリ金属水酸化物存在下で縮合され
る。本発明で使用される出発物質オキシム類としては、
アセトオキシム、メチルエチルケトオキシムが挙げら
れ、これらは常法により、例えばアルデヒドまたはケト
ンをヒドロキシルアミン塩とアルカリ金属水酸化物等の
存在下で反応させる事により容易に製造する事ができ
る。一方の出発物質クロロ酢酸は、特開昭６０−２３１
６４５号に開示されている如く、オキシム類に対し１／
５モル以下（オキシム類が大過剰）ではなく、反応理論
量すなわちオキシム類に対して等モル前後の０．８〜２
倍モル、望ましくは１〜１．３倍モルの使用が好まし
い。本発明は、エーテル系溶媒中実施されるが、エーテ
ル系溶媒としては特に環状エーテルが好ましく、例えば
ジオキサン、テトラヒドロフラン等を挙げる事ができ
る。アルカリ金属水酸化物としては、水酸化カリウム、
水酸化ナトリウムが好ましく、クロロ酢酸に対し、１．
５〜２．５倍モル使用が望ましい。反応は室温から溶媒
の沸点の範囲、好ましくは室温から９０℃の範囲で実施
され、反応時間は反応条件により異なるが、３０分〜数
時間程度である。生成したＯ−置換オキシムは常法によ
り単離、精製する事ができる。例えば、反応液を減圧下
濃縮し、残渣に氷水を加え、酸で酸性にした後、適当な
有機溶媒、例えばトルエン、ジクロロエタン等を用い抽
出し、必要に応じ蒸留する事により単離される。本発明
においてＯ−置換オキシムは、抽出有機層を濃縮するだ
けで次の反応に供する事ができる。
溶媒中固体のアルカリ金属水酸化物存在下で縮合され
る。本発明で使用される出発物質オキシム類としては、
アセトオキシム、メチルエチルケトオキシムが挙げら
れ、これらは常法により、例えばアルデヒドまたはケト
ンをヒドロキシルアミン塩とアルカリ金属水酸化物等の
存在下で反応させる事により容易に製造する事ができ
る。一方の出発物質クロロ酢酸は、特開昭６０−２３１
６４５号に開示されている如く、オキシム類に対し１／
５モル以下（オキシム類が大過剰）ではなく、反応理論
量すなわちオキシム類に対して等モル前後の０．８〜２
倍モル、望ましくは１〜１．３倍モルの使用が好まし
い。本発明は、エーテル系溶媒中実施されるが、エーテ
ル系溶媒としては特に環状エーテルが好ましく、例えば
ジオキサン、テトラヒドロフラン等を挙げる事ができ
る。アルカリ金属水酸化物としては、水酸化カリウム、
水酸化ナトリウムが好ましく、クロロ酢酸に対し、１．
５〜２．５倍モル使用が望ましい。反応は室温から溶媒
の沸点の範囲、好ましくは室温から９０℃の範囲で実施
され、反応時間は反応条件により異なるが、３０分〜数
時間程度である。生成したＯ−置換オキシムは常法によ
り単離、精製する事ができる。例えば、反応液を減圧下
濃縮し、残渣に氷水を加え、酸で酸性にした後、適当な
有機溶媒、例えばトルエン、ジクロロエタン等を用い抽
出し、必要に応じ蒸留する事により単離される。本発明
においてＯ−置換オキシムは、抽出有機層を濃縮するだ
けで次の反応に供する事ができる。
【０００９】Ｏ−置換オキシムは、常法により酸で加水
分解する事により容易にアミノオキシ酢酸に変換され
る。使用される酸としては、塩酸、硫酸、燐酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸等が挙げられるが、望ましくは塩酸が
好ましい。酸の濃度は任意であるが、例えば塩酸を用い
る場合、０．５Ｎ〜６Ｎ程度が好ましい。反応は加熱下
実施されるが、反応温度は約４０℃〜１２０℃程度が望
ましく、反応時間は３０分から数時間程度である。反応
終了後の目的物の取得は常法により、例えば反応液を減
圧下濃縮し、残渣に例えばイソプロパノール等を加え冷
却し、析出する結晶を濾取することにより容易に実施さ
れる。
分解する事により容易にアミノオキシ酢酸に変換され
る。使用される酸としては、塩酸、硫酸、燐酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸等が挙げられるが、望ましくは塩酸が
好ましい。酸の濃度は任意であるが、例えば塩酸を用い
る場合、０．５Ｎ〜６Ｎ程度が好ましい。反応は加熱下
実施されるが、反応温度は約４０℃〜１２０℃程度が望
ましく、反応時間は３０分から数時間程度である。反応
終了後の目的物の取得は常法により、例えば反応液を減
圧下濃縮し、残渣に例えばイソプロパノール等を加え冷
却し、析出する結晶を濾取することにより容易に実施さ
れる。
【００１０】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
る。 実施例 １ ジオキサン１２０ｍｌにメチルエチルケトオキシム１
７．４ｇ、クロロ酢酸２０．８ｇ、固体水酸化カリウム
２９．０ｇ（純度８５％）を加え、１５分間室温で攪拌
し、次いで８０℃で２時間攪拌した。反応終了後減圧下
濃縮し、残渣に氷水を加え溶解した。水溶液のｐＨは１
０．３であった。次いで本溶液に冷却攪拌下塩酸を徐々
に滴下しｐＨ０．８とした。本溶液を塩化ナトリウムで
飽和し、トルエン（１００ｍｌ×６）で迅速に抽出し
た。有機層を減圧下濃縮し、メチルエチルケトオキシム
−Ｏ−酢酸を含む液体２７．２ｇ（ガスクロマトグラフ
ィーよりメチルエチルケトオキシム−Ｏ−酢酸の純度９
３％、２５．２ｇ、収率８７％）を得た。本液体の一部
を蒸留（ｂ0.5-0.6 ８５〜９０℃）し、標準試料との核
磁気共鳴スペクトルの比較によりその構造を確認した。
メチルエチルケトオキシム−Ｏ−酢酸を含む純度９３％
の上記液体２０ｇに水１２０ｍｌ、ハイドロキノン１０
ｍｇ、濃塩酸４０ｍｌを加え、減圧下（５０〜６０ｍｍ
Ｈｇ）４０〜４５℃の温度で窒素雰囲気下、メチルエチ
ルケトンが検出されなくなるまで（約２時間）蒸留し
た。反応終了後、溶液を３０℃以下で減圧下約１８ｍｌ
に濃縮し、イソプロパノール５０ｍｌを加え冷蔵庫に一
晩放置し、析出した結晶を濾取する事によりアミノオキ
シ酢酸ヘミ塩酸塩８．６ｇを得た。更に母液より１．８
ｇを回収した。（合計収率７４％） 融点 １５０〜１５２℃（分解） 本化合物は、標準試料との混融試験および赤外線吸収ス
ペクトルの比較によりその構造を確認した。
る。 実施例 １ ジオキサン１２０ｍｌにメチルエチルケトオキシム１
７．４ｇ、クロロ酢酸２０．８ｇ、固体水酸化カリウム
２９．０ｇ（純度８５％）を加え、１５分間室温で攪拌
し、次いで８０℃で２時間攪拌した。反応終了後減圧下
濃縮し、残渣に氷水を加え溶解した。水溶液のｐＨは１
０．３であった。次いで本溶液に冷却攪拌下塩酸を徐々
に滴下しｐＨ０．８とした。本溶液を塩化ナトリウムで
飽和し、トルエン（１００ｍｌ×６）で迅速に抽出し
た。有機層を減圧下濃縮し、メチルエチルケトオキシム
−Ｏ−酢酸を含む液体２７．２ｇ（ガスクロマトグラフ
ィーよりメチルエチルケトオキシム−Ｏ−酢酸の純度９
３％、２５．２ｇ、収率８７％）を得た。本液体の一部
を蒸留（ｂ0.5-0.6 ８５〜９０℃）し、標準試料との核
磁気共鳴スペクトルの比較によりその構造を確認した。
メチルエチルケトオキシム−Ｏ−酢酸を含む純度９３％
の上記液体２０ｇに水１２０ｍｌ、ハイドロキノン１０
ｍｇ、濃塩酸４０ｍｌを加え、減圧下（５０〜６０ｍｍ
Ｈｇ）４０〜４５℃の温度で窒素雰囲気下、メチルエチ
ルケトンが検出されなくなるまで（約２時間）蒸留し
た。反応終了後、溶液を３０℃以下で減圧下約１８ｍｌ
に濃縮し、イソプロパノール５０ｍｌを加え冷蔵庫に一
晩放置し、析出した結晶を濾取する事によりアミノオキ
シ酢酸ヘミ塩酸塩８．６ｇを得た。更に母液より１．８
ｇを回収した。（合計収率７４％） 融点 １５０〜１５２℃（分解） 本化合物は、標準試料との混融試験および赤外線吸収ス
ペクトルの比較によりその構造を確認した。
【００１１】実施例 ２ ジオキサン１２０ｍｌにメチルエチルケトオキシム１
７．４ｇ、クロロ酢酸２０．８ｇ、固体水酸化ナトリウ
ム１９．２ｇ（純度９０％）を加え、１５分間室温で攪
拌し、次いで８０℃で２時間攪拌した。反応終了後減圧
下濃縮し、残渣に氷水を加え溶解した。水溶液のｐＨは
１１．２であった。次いで本溶液に冷却攪拌下塩酸を徐
々に滴下しｐＨ０．８とした。本溶液を塩化ナトリウム
で飽和し、トルエン（１００ｍｌ×６）で迅速に抽出し
た。有機層を減圧下濃縮し、メチルエチルケトオキシム
−Ｏ−酢酸を含む液体２６．０ｇ（ガスクロマトグラフ
ィーよりメチルエチルケトオキシム−Ｏ−酢酸の純度９
２％、２３．９ｇ、収率８２％）を得た。
７．４ｇ、クロロ酢酸２０．８ｇ、固体水酸化ナトリウ
ム１９．２ｇ（純度９０％）を加え、１５分間室温で攪
拌し、次いで８０℃で２時間攪拌した。反応終了後減圧
下濃縮し、残渣に氷水を加え溶解した。水溶液のｐＨは
１１．２であった。次いで本溶液に冷却攪拌下塩酸を徐
々に滴下しｐＨ０．８とした。本溶液を塩化ナトリウム
で飽和し、トルエン（１００ｍｌ×６）で迅速に抽出し
た。有機層を減圧下濃縮し、メチルエチルケトオキシム
−Ｏ−酢酸を含む液体２６．０ｇ（ガスクロマトグラフ
ィーよりメチルエチルケトオキシム−Ｏ−酢酸の純度９
２％、２３．９ｇ、収率８２％）を得た。
【００１２】実施例 ３ テトラヒドロフラン１２０ｍｌ中にアセトオキシム１
４．６ｇ、クロロ酢酸２０．８ｇ、固体水酸化カリウム
２９．０ｇ（純度８５％）を加え、１５分間室温で攪拌
し、次いで６５℃で１時間攪拌した。反応終了後減圧下
濃縮し、残渣に氷水を加え溶解した。水溶液のｐＨは１
０．６であった。次いで本溶液に冷却攪拌下塩酸を徐々
に滴下しｐＨ１とした。本溶液を塩化ナトリウムで飽和
し、トルエン（１００ｍｌ×６）で冷却下迅速に抽出し
た。有機層を減圧下濃縮し、室温に放置する事によりア
セトオキシム−Ｏ−酢酸１８．１ｇ（収率６８％）を白
色結晶として得た。 融点 ７５〜７６℃。本化合物
は、標準試料との核磁気共鳴スペクトルの比較によりそ
の構造を確認した。アセトオキシム−Ｏ−酢酸１５ｇに
水７５ｍｌ、ハイドロキノン１０ｍｇ、濃塩酸７５ｍｌ
を加え、アセトンが検出されなくなるまで（約３０分）
水蒸気蒸留した。反応終了後、溶液を減圧下約１５ｍｌ
に濃縮し、イソプロパノール４０ｍｌを加え冷蔵庫に一
晩放置し、析出した結晶を濾取する事によりアミノオキ
シ酢酸ヘミ塩酸塩７．３ｇを得た。更に母液より１．３
ｇを回収した。（合計収率６９％） 融点 １５０〜１５２℃（分解）。 本化合物は、標準試料との混融試験および赤外線吸収ス
ペクトルの比較によりその構造を確認した。
４．６ｇ、クロロ酢酸２０．８ｇ、固体水酸化カリウム
２９．０ｇ（純度８５％）を加え、１５分間室温で攪拌
し、次いで６５℃で１時間攪拌した。反応終了後減圧下
濃縮し、残渣に氷水を加え溶解した。水溶液のｐＨは１
０．６であった。次いで本溶液に冷却攪拌下塩酸を徐々
に滴下しｐＨ１とした。本溶液を塩化ナトリウムで飽和
し、トルエン（１００ｍｌ×６）で冷却下迅速に抽出し
た。有機層を減圧下濃縮し、室温に放置する事によりア
セトオキシム−Ｏ−酢酸１８．１ｇ（収率６８％）を白
色結晶として得た。 融点 ７５〜７６℃。本化合物
は、標準試料との核磁気共鳴スペクトルの比較によりそ
の構造を確認した。アセトオキシム−Ｏ−酢酸１５ｇに
水７５ｍｌ、ハイドロキノン１０ｍｇ、濃塩酸７５ｍｌ
を加え、アセトンが検出されなくなるまで（約３０分）
水蒸気蒸留した。反応終了後、溶液を減圧下約１５ｍｌ
に濃縮し、イソプロパノール４０ｍｌを加え冷蔵庫に一
晩放置し、析出した結晶を濾取する事によりアミノオキ
シ酢酸ヘミ塩酸塩７．３ｇを得た。更に母液より１．３
ｇを回収した。（合計収率６９％） 融点 １５０〜１５２℃（分解）。 本化合物は、標準試料との混融試験および赤外線吸収ス
ペクトルの比較によりその構造を確認した。
【００１３】
【発明の効果】以上説明したように本発明の方法によれ
ば、オキシム類を何ら前処理を必要とする事なく直接ク
ロロ酢酸と反応し、ついで酸で加水分解する事により簡
便で収率よく、オキシム類から効率よくアミノオキシ酢
酸及びその酸付加塩を製造する事ができる。
ば、オキシム類を何ら前処理を必要とする事なく直接ク
ロロ酢酸と反応し、ついで酸で加水分解する事により簡
便で収率よく、オキシム類から効率よくアミノオキシ酢
酸及びその酸付加塩を製造する事ができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 化１（式中、Ｒはメチル基またはエチル
基を表す。）で表されるオキシムとクロロ酢酸とを、エ
ーテル系溶媒中、固体のアルカリ金属水酸化物存在下で
反応させ、化２（式中、Ｒはメチル基またはエチル基を
表す。）で表されるＯ−置換オキシムとし、次いで酸で
加水分解する事を特徴とする化３で表されるアミノオキ
シ酢酸及びその酸付加塩の製法。 【化１】 【化２】 【化３】Ｈ2 ＮＯＣＨ2 ＣＯＯＨ - 【請求項２】 化１（式中、Ｒはメチル基またはエチル
基を表す。）で表されるオキシムとクロロ酢酸とを、エ
ーテル系溶媒中、固体のアルカリ金属水酸化物存在下で
反応させる事を特徴とする、化２（式中、Ｒはメチル基
またはエチル基を表す。）で表されるＯ−置換オキシム
の製法。 【化１】 【化２】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27502591A JPH0586012A (ja) | 1991-09-27 | 1991-09-27 | アミノオキシ酢酸の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27502591A JPH0586012A (ja) | 1991-09-27 | 1991-09-27 | アミノオキシ酢酸の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0586012A true JPH0586012A (ja) | 1993-04-06 |
Family
ID=17549831
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27502591A Pending JPH0586012A (ja) | 1991-09-27 | 1991-09-27 | アミノオキシ酢酸の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0586012A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007304792A (ja) * | 2006-05-10 | 2007-11-22 | Hitachi Omron Terminal Solutions Corp | 認証システムを構成する処理装置及び認証システム及びその動作方法 |
| CN109942454A (zh) * | 2019-03-25 | 2019-06-28 | 西安集佰侬生物科技有限公司 | 一种乙烯拮抗剂及其制备方法 |
| CN110448547A (zh) * | 2019-08-26 | 2019-11-15 | 复旦大学附属儿科医院 | 小分子化合物氨氧基乙酸在制备治疗哮喘药物中的用途 |
| JP2020158452A (ja) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | 東ソー株式会社 | α−（アミノオキシ）カルボン酸類の製造方法 |
-
1991
- 1991-09-27 JP JP27502591A patent/JPH0586012A/ja active Pending
Cited By (4)
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|---|---|---|---|---|
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