SU263494A1 - Способ получения арилметилмалоновых кислот - Google Patents
Способ получения арилметилмалоновых кислотInfo
- Publication number
- SU263494A1 SU263494A1 SU1194355A SU1194355A SU263494A1 SU 263494 A1 SU263494 A1 SU 263494A1 SU 1194355 A SU1194355 A SU 1194355A SU 1194355 A SU1194355 A SU 1194355A SU 263494 A1 SU263494 A1 SU 263494A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- arylmethylmalonic
- acids
- benzylmalonic
- yield
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 16
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N Benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- JAEJSNFTJMYIEF-UHFFFAOYSA-N 2-benzylpropanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(C(O)=O)CC1=CC=CC=C1 JAEJSNFTJMYIEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N Acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 7
- -1 diethyl ester Chemical class 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940095076 benzaldehyde Drugs 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- KXTAOXNYQGASTA-UHFFFAOYSA-N 2-benzylidenepropanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(C(O)=O)=CC1=CC=CC=C1 KXTAOXNYQGASTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- ICZLTZWATFXDLP-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-benzylpropanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(C(=O)OCC)CC1=CC=CC=C1 ICZLTZWATFXDLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N methylene dichloride Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 125000005002 aryl methyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 3
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N Thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- QNZGBKFZLKIUPN-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-chlorophenyl)methyl]propanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(C(O)=O)CC1=CC=C(Cl)C=C1 QNZGBKFZLKIUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUCUZPCLQRYXRC-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-chlorophenyl)methylidene]propanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(C(O)=O)=CC1=CC=C(Cl)C=C1 KUCUZPCLQRYXRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBBWIKBLGUCZOQ-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-methoxyphenyl)methyl]propanedioic acid Chemical compound COC1=CC=C(CC(C(O)=O)C(O)=O)C=C1 ZBBWIKBLGUCZOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYXHQRJWUMDWGJ-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-methoxyphenyl)methylidene]propanedioic acid Chemical compound COC1=CC=C(C=C(C(O)=O)C(O)=O)C=C1 QYXHQRJWUMDWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001431 2-methylbenzaldehyde Substances 0.000 description 1
- ZRSNZINYAWTAHE-UHFFFAOYSA-N 4-Anisaldehyde Chemical compound COC1=CC=C(C=O)C=C1 ZRSNZINYAWTAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXLOVSHXALFLKQ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylbenzaldehyde Chemical compound CC1=CC=C(C=O)C=C1 FXLOVSHXALFLKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVPYQKSLYISFPO-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC=C(C=O)C=C1 AVPYQKSLYISFPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006181 4-methyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N Benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940088597 Hormone Drugs 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- VUWPIBNKJSEYIN-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-benzylidenepropanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(C(=O)OCC)=CC1=CC=CC=C1 VUWPIBNKJSEYIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDQYDAMNFMHSJS-UHFFFAOYSA-N diethyl propanedioate;sodium Chemical compound [Na].CCOC(=O)CC(=O)OCC PDQYDAMNFMHSJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000005556 hormone Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 load Methods 0.000 description 1
- 150000002691 malonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к способу получени малоновых кислот.
Используемый в насто щее врем способ получени арилметилмалоновых кислот из диэтилового эфира натриймалоновой кислоты и бензилхлорида с последующим омылением полученного диэтилового эфира бензальмалоновой кислоты едким кали имеет р д существенных недостатков. Дл его осуществлени требуетс абсолютный спирт и металлический натрий. Иоэтому необходимы меры предосторожности . Дл выделени и очистки диэтилового эфира бензилмалоновой кислоты требуетс перегоика в вакууме, котора также св зана с затратами. Выход диэтилового эфира бензилмалоновой кислоты ио этому способу неудовлетворительный - от 45 до 55% теоретического . Омыление эфира до бензилмалоновой кислоты следует проводить в тщательно соблюдаемых услови х, чтобы образование побочных продуктов было минимальным. Отделение неомыленпого диэтилового эфира бензилмалоновой кислоты из иодкисленной водной фазы трудоемко. Выход чистой бензилмалоновой кислоты на диэтиловый эфир по этому способу относительно низкий-50-60% от теоретического, выход малоновой кислоты на диэтиловый эфир 25-ЗОо/о от теоретического .
Дл получени бензилмалоновой кислоты предлагалось омыл ть бензилциан или динитрил бензилмалоновой кислоты едким натром или восстанавливать диэтиловый эфир бензолмалоновой кислоты цинковой пылью в уксусной кислоте до диэтилового эфира бензилмалоновой кислоты и затем омыл ть последний едким кали. Этот способ также требует 31начительных технических затрат, выход бензилмалоновой кислоты неудовлетворительный.
Предложен способ получени арилметилмалоновых кислот, который состоит в том, что конденсируют малоновую кислоту с арилальдегидом , например бензальдегидом, в присутствии хлорида кислоты, например ацетилхлорида , после чего полученный продукт гидрируют до арилметилмалоновой кислоты. Гидрирование целесообразнее ироводить при температуре 20-40°С и начальном давлении водорода 60 атм каталитическим путем.
Целесообразна форма осуществлени способа заключаетс в том, что дищелочную соль арилметиленмалоновой кислоты гидрируют в водном растворе в присутствии никелевого
катализатора до дищелочной соли соответствующей арилметилмалоновой кислоты.
ща с при конденсации вода остаетс в равновесии . По способу получени бензальмалоновой кислоты из бензальдегида и малоновой кислоты, описанному в литературе, выход продукта 40-60% от теоретического.
Найдено, что конденсаци ароматических альдегидов с малоновой кислотой обеспечивает значительное повышение выхода бенза.ть .малоновой кислоты без увеличени количества побочных продуктов, если конденсацию проводить в низкокип щих хлоридах кислот, например в тионилхлориде или ацетилхлориде , которые св зывают выдел ющуюс при конденсации воду, образу газообразный хлористый водород и соответствующую кислоту. В качестве хлорида кислоты предпочтительнее примен ть ацетилхлорид. Выход, например, бензальмалоновой кислоты по этому способу составл ет 70-75% от теоретического. Выход замещенных арилметилмалоновой кислоты несколько ниже.
Целесообразна форма проведени способа состоит в том, что 1 моль малоновой кислоты и, по крайней мере, 1 моль ацетилхлорида реагируют, по крайней мере, с 1 моль ароматического альдегида.
Гидрирование до арилметилмалоновой кислоты протекает гладко и без образовани побочных продуктов каталитическим путем с обычно используемым в технике никелевым катализатором или катализатором из благородного металла. При применении катализатора на основе никел в качестве растворител используют спирт, эфир, кетоны или циклический простой эфир, при использовании катализатора из благородных металлов на основе паллади или платины - преимущественно уксусную кислоту. Гидрирование дает хорощие результаты как при нормальной температуре и нормальном давлении, так и при повыщеином давлении, однако, исход из экономии времени, целесообразнее использовать последний способ.
Найдено также, что гидрирование моноили дищелочной соли арилметиленмалоновой кислоты протекает в водном растворе с никелевым катализатором, например никелем Рене , без образовани побочных продуктов и почти количественно, если процесс провод т при 20-40°С и при повыщепном давлении водорода в автоклаве.
Дл выделени свободной кислоты отдел ют катализатор и прозрачный водный раствор размешивают в концентрированной сол ной кислоте. Этот способ гидрировани , благодар применевию воды в качестве растворител и простому выделению арилметилмалоновой кислоты, экономичный и непродолжительный.
Полученные по изобретению соединени вл ютс важными промежуточными продуктами дл получени термопро вл емых диазотипных материалов. Они могут быть использованы дл синтеза ароматических аминокислот , а также в качестве гормонов дл роста растений.
Пример. В трехгорлую колбу емкостью 4 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают смесь 1000 ч. (9,61 моль) технической малоновой кислоты и 755 ч. (9,61 моль) ацетилхлорида , после чего при 20-30°С и интенсивном размешивании прикапывают 1272 ч. (12 моль) бензальдегида. Через некоторое врем реакци проходит со значительным выделением
тепла и с интенсивным выделением хлористого водорода. Реакционное тепло сначала отвод т при помощи наружного охлаждени . В процессе реакции подачу бензальдегида регулируют так, чтобы выдел ющегос тепла было
достаточно дл слабого кипени ацетилхлорида . После внесеии всего бензальдегида реакционную массу нагревают еще 20-30 мин на вод ной бане, размещива , с обратным холодильником . Получают прозрачный желто-коричневый раствор, из которого по проществии некоторого времени выкристаллизовываетс основное количество продукта. После охлаждени до комнатной температуры при размещивании прибавл ют 650 ч. метиленхлорида;
выпавший светло-желтый технический продукт отфильтровывают и на фильтре промывают еще 650 ч. метиленхлорида до отсутстви альдегида.
После сушки полученный продукт размешивают 4-5 мин в 2 л воды при 20-30°С, затем очищенный продукт фильтруют на путчфильтре и сущат на воздухе при 20-25°С. Получают 1357 ч. технической бензаль.малоновой кислоты, что соответствует выходу 71,5Vo
от теоретического. Продукт плавитс при 184-188°С, после однократной перекристаллизации из воды имеет т. пл. 194-196°С, соответствующую описанной в литературе. Дл каталитического гидрироваии до бензилмалоновой кислоты 1344 ч. (7 моль) технической бензальмалоновой кислоты (т. пл. 184-188°С) внос т при охлаждении в раствор 560 ч. (14 моль) едкого натра и 4000 ч. воды. Полученный раствор гидрируют с 300 ч.
никел Рене во вращающемс автоклаве при 25-30°С и начальном давлении водорода 60 атм. Через 3 час гидрирование практически заканчиваетс . Дл выделени бензилмалоновой кислоты массу отфильтровывают от
катализатора, фильтрат размещивают в 570 ч. концентрироваппой сол ной кислоты, и смесь нагревают на вод ной бане до тех пор, пока начавща выдел тьс бензилмалонова кислота не растворитс полностью. После охлаждени осадок отфильтровывают и сущат на воздухе при 20-25°С. Получают 1325 ч. чистой бензилмалоновой кислоты, что соответствует выходу 98% от теоретического на вошедшую в реакцию бензальмалоновую кислоту . Т. пл. продукта 116-118°С, что соответствует литературным данным.
Аналогично провод т реакцию с 4-метилбензальдегидом , 4-метоксибензальдегидом, 4-хлорбензальдегидом. Получают с хорошим
(т. пл. 207-210°С), 4-метилбензилмало ювую кислоту (т. пл. 154-157°С), 4-метоксибензальмалоновую кислоту (т. пл. 185-188°С), 4-метоксибензилмалоновую кислоту (т. пл. 168- 172°С), 4-хлорбензальмалоновую кислоту (т. пл. 194-198°С), 4-хлорбензилмалоновую кислоту (т. пл. 137-139°С).
Предмет изобретени
I. Способ получени арилметилмалоновых кислот, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта, малоновую кислоту подвергают взаимодействию с арилальдегидом, например бензальдегидом, в присутствии хлорида кислоты, например ацетилхлорида, при температуре кипени реакционной массы с последующим гидрированием бензальмалоновой кислоты известным способом.
2. Способ но п. 1, отличающийс тем, что гидрирование провод т при температуре 20- 40°С и начальном давлении водорода 60 атм.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU263494A1 true SU263494A1 (ru) |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2617427C1 (ru) * | 2015-12-07 | 2017-04-25 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева" (РХТУ им. Д. И. Менделеева) | Способ получения п-акрилфеноксициклотрифосфазена |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2617427C1 (ru) * | 2015-12-07 | 2017-04-25 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева" (РХТУ им. Д. И. Менделеева) | Способ получения п-акрилфеноксициклотрифосфазена |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2839344B2 (ja) | 環状アミノ酸、並びにその中間体の製造方法 | |
| CN102627573B (zh) | 5-氨基酮戊酸盐酸盐的合成方法 | |
| NO149957B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av 4-(6`-metoksy-2`-naftyl)butan-2-on | |
| SU263494A1 (ru) | Способ получения арилметилмалоновых кислот | |
| JPS6232741B2 (ru) | ||
| KR910004134B1 (ko) | 시클로헥산디온 유도체의 제조방법 | |
| HU229188B1 (hu) | Új eljárás N-[(S)-1-karboxibutil]-(S)-alanin-észterek elõállítására, és a perindopril szintézisnél történõ alkalmazása | |
| JPH1087548A (ja) | １，３−シクロヘキサンジオン化合物の新規製造法 | |
| JPH05286889A (ja) | アリール酢酸及びそれらのアルカリ金属塩の製造方法 | |
| US7470809B2 (en) | Process for the production of [2-(4-fluoro-benzyl)-phenyl]-acetic acid | |
| US3038007A (en) | Process for the preparation of dl-threonine | |
| US4071555A (en) | Benzene-1,3,5-tris-acetoxime and the process for making phloroglucinol therewith | |
| HU186528B (en) | Process for producing tetronnoic acid | |
| US2501825A (en) | Hydrogenation of certain alpha, alpha-disubstituted, beta-nitro propionic acid compounds | |
| JPS6151572B2 (ru) | ||
| US3576852A (en) | Process for preparation of aryl methyl malonic acids | |
| JP2506495B2 (ja) | β―カロチンの製造方法 | |
| KR100710556B1 (ko) | 3,4,5,7,8,9-헥사히드로-2수소-디벤조퓨란-1-온, 및 이를중간체로 하는 1-히드록시디벤조퓨란, 4-히드록시카바졸의제조 방법 | |
| US4157450A (en) | Benzene-1,3,5-tris-acetoxime and the process for making phloroglucinol therewith | |
| JPH05117214A (ja) | ジフエニルアミン誘導体の製造法 | |
| SU156560A1 (ru) | ||
| JPS6157555A (ja) | ２‐ヒドロキシ‐５，６，７，８‐テトラヒドロカルバゾールの製法、２‐ヒドロキシ‐５，６，７，８‐テトラヒドロカルバゾールのアルカリ‐及びアルカリ土類塩及び該化合物を使用する方法 | |
| SU878763A1 (ru) | Способ получени производных 2-аминоциклопентана | |
| JP2003137835A (ja) | （ｒ）−３−ヒドロキシ−３−（２−フェニルエチル）ヘキサン酸の製造方法 | |
| JP2004504261A (ja) | 水素化第一アミンの製造 |