RU2578234C2 - Композиция для формования с раздувом - Google Patents

Композиция для формования с раздувом Download PDF

Info

Publication number
RU2578234C2
RU2578234C2 RU2012147795/04A RU2012147795A RU2578234C2 RU 2578234 C2 RU2578234 C2 RU 2578234C2 RU 2012147795/04 A RU2012147795/04 A RU 2012147795/04A RU 2012147795 A RU2012147795 A RU 2012147795A RU 2578234 C2 RU2578234 C2 RU 2578234C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
composition
polypropylene
composition according
calcium carbonate
mfi
Prior art date
Application number
RU2012147795/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012147795A (ru
Inventor
Эмиль ХЕРШЕ
Рене Буркхальтер
Original Assignee
Омиа Интернэшнл Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Омиа Интернэшнл Аг filed Critical Омиа Интернэшнл Аг
Publication of RU2012147795A publication Critical patent/RU2012147795A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2578234C2 publication Critical patent/RU2578234C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/07—Preforms or parisons characterised by their configuration
    • B29C2949/0715—Preforms or parisons characterised by their configuration the preform having one end closed
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/0005—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor characterised by the material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/02—Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison
    • B29C49/04—Extrusion blow-moulding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/02—Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison
    • B29C49/06—Injection blow-moulding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
    • B29K2023/0608—PE, i.e. polyethylene characterised by its density
    • B29K2023/065—HDPE, i.e. high density polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/10—Polymers of propylene
    • B29K2023/12—PP, i.e. polypropylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B29K2105/16—Fillers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
    • B29L2031/7158—Bottles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
    • B29L2031/7158—Bottles
    • B29L2031/716—Bottles of the wide mouth type, i.e. the diameters of the bottle opening and its body are substantially identical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/10—Applications used for bottles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/02—Heterophasic composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/062—HDPE
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

Изобретение относится к композиции для изготовления формованием с раздувом изделий, представляющих собой бутылку, широкогорлый контейнер, канистру или бак. Композиция содержит полипропилен с индексом текучести расплава MFI (230°C, 2,16 кг) менее 2,0 г/10 мин, модуль упругости при изгибе от 1200 до 2400 МПа, плотность от 0,895 до 0,910 г/см3, полиэтилен высокой плотности и неорганический наполнитель. Композиция по изобретению обладает улучшенными соотношениями между способностью к переработке, жесткостью и ударными характеристики. 4 н. и 13 з.п. ф-лы, 4 табл.

Description

Настоящее изобретение касается композиции, полезной для получения изделий, формованных с раздувом, таких как бутылки.
Формование с раздувом, в частности экструзионное формование с раздувом, является общеизвестным способом получения бутылок. Полиэтилен часто используют в экструзионном формовании с раздувом, поскольку полиэтилен обладает выгодной способностью к переработке и позволяет достигать высоких степеней вытяжки без разрыва или провисания расплава полимера, выходящего из головки.
Для ряда применений требуется, чтобы изделие, полученное формованием с раздувом, обладало высокой жесткостью для получения высокой максимальной нагрузки. Однако, для соответствия данному требованию, максимально достижимая жесткость полиэтиленовых материалов должна быть еще улучшена.
Известно, что присутствие неорганических наполнителей может улучшить жесткость полимерного материала, такого как полиэтилен. Замена небольшого количества полимера неорганическими наполнителями может также улучшить углеродный след.
Другим подходом к улучшению жесткостных характеристик является частичная замена полиэтилена полипропиленом. Однако, как правило, смолы на основе полиэтилена высокой плотности (ПЭВП), предназначенные для применений в формовании с раздувом, обладают лучшей способностью к переработке (прочностью расплава), чем полипропилен. Другими словами, повышение жесткости ПЭВП с фракционным MFI добавлением полипропилена с низким MFI, обладающим большей жесткостью, чем соответствующий ПЭВП, негативно влияет на прочность расплава расплавленной полимерной смеси. Следовательно, смешивание в расплаве таких ПЭВП- и ПП- смол приводит к большей жесткости за счет способности к переработке. Поэтому все еще остается проблема улучшения одной из характеристик при сохранении другой характеристики на высоком уровне.
Дополнительной характеристикой, относящейся к изделиям, формованным с раздувом, является ударная прочность, т.е. способность материала противостоять ударной нагрузке. Как упомянуто выше, известно о добавлении неорганических наполнителей для улучшения жесткости полимерной композиции. Однако такое добавление может оказывать отрицательное влияние на ударную прочность. Таким образом, жесткость и ударная прочность могут быть конфликтующими характеристиками.
С учетом вышеуказанных положений, целью настоящего изобретения является разработка композиции, обладающей улучшенным соотношением между способностью к переработке, жесткостью и ударными характеристики. Кроме того, целью настоящего изобретения является обеспечение формованного с раздувом изделия, которое может быть получено стандартным способом формования с раздувом при более высокой производительности (т.е. более высокой интенсивности выходящего потока) и обладает хорошим соотношением между жесткостными и ударными характеристиками.
Согласно первому аспекту настоящего изобретения, задача решается обеспечением композиции, включающей
(i) полипропилен, имеющий
- индекс текучести расплава MFI (230°C, 2,16 кг) менее 2,0 г/10 мин,
- модуль упругости при изгибе от 1200 до 2400 МПа,
- плотность от 0,895 до 0,910 г/см3,
(ii) полиэтилен высокой плотности, имеющий индекс текучести расплава MFI (190°C, 2,16 кг) от 0,1 до 2,0 г/10 мин,
(iii) неорганический наполнитель.
Предпочтительно композиция, согласно первому аспекту настоящего изобретения, имеет прочность расплава не менее 20 сН.
Согласно второму аспекту настоящего изобретения задача решается обеспечением композиции, включающей:
(i) полипропилен,
(ii) полиэтилен высокой плотности,
(iii) неорганический наполнитель,
где композиция имеет прочность расплава не менее 20 сН.
Предпочтительно полипропилен, присутствующий в композиции, согласно второму аспекту настоящего изобретения имеет индекс текучести расплава MFI (230°C, 2,16 кг) менее 2,0 г/10 мин, модуль упругости при изгибе от 1200 до 2400 МПа и плотность от 0,895 до 0,910 г/см3.
Предпочтительно полиэтилен высокой плотности, присутствующий в композиции, согласно второму аспекту настоящего изобретения имеет индекс текучести расплава MFI (190°C, 2,16 кг) от 0,1 до 2,0 г/10 мин.
Если используют смесь компонентов (i)-(iii), отвечающих вышеуказанным требованиям, определенным первым и вторым аспектом настоящего изобретения, получающаяся в результате композиция проявляет хорошую способность к переработке, в частности в способе формования с раздувом, будучи, в то же время, все еще наделенной высокой жесткостью и ударной прочностью. Формованные с раздувом изделия, полученные из указанных смесей, такие как бутылки, обнаруживают выгодные характеристики, такие как высокая максимальная нагрузка.
Высокая прочность расплава улучшает способность к переработке, т.е. полимер может быть переработан при более высоких степенях вытяжки без разрыва и/или провисания расплава полимера, выходящего из головки. Провисание характеризуется локальным сокращением диаметра по длине заготовки, поскольку заготовка становится длиннее. Если не указано иное, следующие положения применимы как к первому, так и ко второму аспекту настоящего изобретения.
Предпочтительно полипропилен имеет MFI (230°C, 2,16 кг), равный 1,8 г/10 мин или ниже, более предпочтительно менее 1,0 г/10 мин. В предпочтительном варианте осуществления, полипропилен имеет MFI (230°C, 2,16 кг) от 0,1 г/10 мин до менее чем 2,0 г/10 мин, более предпочтительно от 0,1 г/10 мин до 1,8 г/10 мин, еще предпочтительней, от 0,3 до менее чем 1,0 г/10 мин.
Индекс текучести расплава MFI (иногда также называемый скорость течения расплава MFR) является мерой легкости течения расплава термопластичного полимера. MFI прежде всего связан с молекулярной массой полимера. Чем выше молекулярная масса полимера, тем ниже скорость течения расплава.
В предпочтительном варианте осуществления, полипропилен имеет модуль упругости при изгибе от 1200 до 2000 МПа.
Предпочтительно полипропилен имеет плотность от 0,900 до 0,904 г/см3.
В предпочтительном варианте осуществления полипропилен является гетерофазным полипропиленом, содержащим матрицу из гомо- и/или сополимера пропилена и эластомерную фазу, диспергированную в матрице.
Если матрица сделана из сополимера пропилена, возможно, в комбинации с гомополимером пропилена, указанный сополимер пропилена предпочтительно содержит сомономерные звенья, образованные этиленом и/или C4-8-альфа-олефином.
Как известно специалисту, полипропилен, образующий матрицу, может быть получен в первом реакторе-полимеризаторе, возможно, в сочетании со вторым реактором, при последовательном расположении, и затем может быть перенесен в последующий реактор-полимеризатор, где эластомерную фазу предпочтительно сополимер пропилена-этилена или пропилена/C4-8-альфа-олефина, получают в присутствии образующего матрицу полимера и однородно диспергируют в матрице.
В настоящем изобретении, термин "матрица" истолковывается в общепринятом значении, т.е. относится к непрерывной фазе (в настоящем изобретении непрерывной фазе гомо- или сополимера пропилена), в которой однородно диспергированы изолированные или дискретные домены каучука (например, этиленпропиленового каучука ЭПК).
Предпочтительно гомо- и/или сополимер пропилена матрицы имеет кристалличность не менее 45%, более предпочтительно не менее 50%, определяемую дифференциальной сканирующей калориметрией (ДСК).
В настоящем изобретении, термин "эластомерная фаза" или "домены каучука" истолковывается в общепринятом значении, т.е. относится к более или менее аморфной каучукоподобной полимерной фазе.
Предпочтительно эластомерной фазой является сополимер пропилена/этилена и/или пропилена/C4-8-альфа-олефина, такой как эластомер этилен-пропилен (ЭПК).
Предпочтительно количество эластомерной фазы в гетерофазном полипропилене составляет от 3 до 35 мас.%, более предпочтительно от 5 до 35 мас.%, еще предпочтительней от 5 до 25 мас.% или от 5 до 15 мас.%.
Предпочтительно полипропилен, более предпочтительно гетерофазный полипропилен, имеет количество растворимых в охлажденном ксилоле веществ (XCS) от 3 до 35 мас.%, более предпочтительно от 5 до 35 мас.%, еще предпочтительней от 5 до 25 мас.% или от 5 до 15 мас.%.
Количество растворимых в охлажденном ксилоле веществ (XCS) является параметром, часто используемым для определения количества эластомерных и/или аморфных компонентов в полимерной композиции (иногда также называемым растворимые в ксилоле вещества XS). Метод измерения описан достаточно подробно ниже в разделе, озаглавленном "методы измерения". В первом приближении, количество растворимых в охлажденном ксилоле веществ XCS соответствует количеству каучука и количеству полимерных цепей матрицы с низкой молекулярной массой и низкой стереорегулярностью.
Предпочтительно полипропилен, более предпочтительно гетерофазный полипропилен, имеет количество сомономерных звеньев, образованных этиленом и/или C4-8-альфа-олефином, от 1,5 до 30 мас.%, более предпочтительно от 4 до 30 мас.%, еще предпочтительней от 6 до 20 мас.% или от 6 до 10 мас.%.
В предпочтительном варианте осуществления гетерофазный полипропилен модифицируют, осуществляя взаимодействие со связующим агентом, выбираемым из группы, включающей алкилазид, арилазид, азидоформиат, фосфорилазид, азид фосфиновой кислоты, силилазид или любую смесь указанных соединений.
Предпочтительно связующим агентом является поли(сульфонилазид).
В отношении соответствующих связующих агентов для модификации реакционной способности, может быть сделана ссылка на WO 99/10424. Ссылка может быть также сделана на WO 00/78858 и WO 2001/092403.
Предпочтительно полипропилен имеет температуру плавления не менее 158°C, более предпочтительно не менее 160°C, еще предпочтительней не менее 162°C, определяемую дифференциальной сканирующей калориметрией (ДСК).
Полипропилен может быть получен с применением катализатора, известного из релевантной области техники, такого как катализатор Циглера-Натта или катализатор с единым центром (например, металлоценовый катализатор или катализатор ограниченной геометрии). Предпочтительно используют металлоценовый катализатор.
Полипропилен, имеющий вышеуказанные характеристики, может быть получен общеизвестными для специалиста способами. Ссылка может быть сделана, например, на "Propylene Handbook", Hanser Publishers, 1996, pp. 220, E.P. Moore. Полипропилен, имеющий вышеуказанные характеристики, является также коммерчески доступным, например, Inspire® 114 EU от The Dow Chemical Company и BorECO® BA2000 от Borealis. Ссылка может быть сделана на гетерофазный полипропилен, описанный в EP 2 145 923 A1.
Предпочтительно полипропилен присутствует в количестве от 5 до 60 мас.%, более предпочтительно от 10 до 50 мас.%, или от 10 до 40 мас.%, или от 15 до 30 мас.%, из расчета на общую массу композиции. Другой предпочтительный диапазон составляет от 20 до 50 мас.% или от 30 до 50 мас.% из расчета на общую массу композиции.
В контексте настоящего изобретения термин "полиэтилен высокой плотности" использован согласно общепринятому значению и означает полиэтилен, который обычно имеет плотность от 0,94 до 0,97 г/см3.
В предпочтительном варианте осуществления, полиэтилен высокой плотности имеет плотность в диапазоне от 0,94 до 0,96 г/см3. Предпочтительно полиэтилен высокой плотности имеет индекс текучести расплава MFI (190°C, 2,16 кг) от 0,1 до 1,0 г/10 мин, более предпочтительно от 0,1 до 0,8 г/10 мин.
Предпочтительно полиэтилен высокой плотности имеет полидисперсность Mw/Mn (т.е. соотношение средневесовой молекулярной массы и среднечисловой молекулярной массы, показывающее ширину молекулярно-массового распределения) от 2 до 15, более предпочтительно от 5 до 15 или от 10 до 15.
Предпочтительно полиэтилен высокой плотности присутствует в количестве от 10 до 84 мас.%, более предпочтительно от 40 до 75 мас.%, еще предпочтительней от 48 до 63 мас.% или от 55 до 65 мас.% из расчета на общую массу композиции. Другой предпочтительный диапазон составляет от 30 до 70 мас.% или от 40 до 60 мас.% из расчета на общую массу композиции.
Полиэтилен высокой плотности может быть получен известным специалисту способом и/или является коммерчески доступным.
Как указано выше, композиция по настоящему изобретению содержит неорганический наполнитель. Предпочтительно неорганический наполнитель выбирают из группы, включающей карбонат кальция, доломит, тальк, глину или любую смесь указанных веществ.
Если неорганический наполнитель содержит карбонат кальция, таким карбонатом кальция может являться природный тонкодисперсный карбонат кальция (GCC), или синтетический осажденный карбонат кальция (PCC), или смесь указанных веществ. GCC включает мрамор, известняк, мел или смесь указанных веществ.
Природный тонкодисперсный карбонат кальция (GCC) или осажденный карбонат кальция (PCC) может быть подвергнут поверхностному взаимодействию с образованием прореагировавшего с поверхности карбоната кальция, что дает материалы, содержащие GCC и/или PCC, и нерастворимую, по меньшей мере, частично кристаллическую, некарбонатную соль кальция, распространенную по поверхности, по крайней мере, части карбоната кальция. Такие продукты поверхностного взаимодействия могут быть, например, получены согласно WO 00/39222, WO 2004/083316, WO 2005/121257, WO 2009/074492.
Предпочтительно неорганический наполнитель, более предпочтительно карбонат кальция и/или доломит, имеет/имеют средний диаметр частиц d50 от 0,5 до 5 мкм, более предпочтительно от 0,5 до 4 мкм, еще предпочтительней от 1 до 3 мкм.
Предпочтительно неорганический наполнитель, более предпочтительно карбонат кальция и/или доломит, имеет/имеют удельную площадь поверхности, определенную методом БЭТ (предпочтительно измеренную до любой обработки указанного неорганического наполнителя), от 1 до 15 м2/г, более предпочтительно от 2 до 10 м2/г, еще предпочтительней от 3 до 5 м2/г.
Предпочтительно неорганический наполнитель, более предпочтительно карбонат кальция и/или доломит, имеет/имеют d98 от 3 до 30 мкм, более предпочтительно от 4 до 20 мкм, еще предпочтительней от 5 до 10 мкм.
Предпочтительно менее 15 мас.% частиц неорганического наполнителя характеризуются диаметром менее 0,5 мкм.
Предпочтительно неорганический наполнитель имеет содержание влаги менее 0,2 мас.%.
Предпочтительно поверхность карбоната кальция и/или доломита является обработанной с помощью гидрофобизирующего средства, т.е., по меньшей мере, часть площади поверхности покрыта гидрофобизирующим средством. В предпочтительном варианте осуществления гидрофобизирующим средством является C8-24 - жирная кислота, или соль, или эфир указанной кислоты, такой как стеариновая кислота.
Предпочтительно поверхностнообработанный карбонат кальция и/или доломит содержит гидрофобизирующее средство, такое как C8-24 - жирная кислота, в количестве от 0,5 до 4 мг/м2 карбоната кальция и/или доломита, более предпочтительно от 1 до 3 мг/м2 карбоната кальция и/или доломита, еще предпочтительней от 1,5 до 2 мг/м2 карбоната кальция и/или доломита.
Предпочтительно неорганический наполнитель присутствует в количестве от 1 до 50 мас.%, более предпочтительно от 3 до 30 мас.%, еще предпочтительней от 5 до 30 мас.% или от 5 до 20 мас.% из расчета на общую массу композиции.
Предпочтительно композиция имеет прочность расплава не менее 24 сН, более предпочтительно не менее 27 сН, еще предпочтительней не менее 29 сН, еще более предпочтительно не менее 33 сН. В предпочтительном варианте осуществления, композиция имеет прочность расплава от 20 до 60 сН, более предпочтительно от 24 до 56 сН, еще предпочтительней от 27 до 54 сН, еще более предпочтительно от 29 до 54 сН или от 33 до 54 сН.
Предпочтительно композиция имеет способность к вытяжке менее 500 мм/с, более предпочтительно менее 470 мм/с. В предпочтительном варианте осуществления композиция имеет способность к вытяжке от 450 до 50 мм/с, более предпочтительно от 400 до 50 мм/с.
Предпочтительно композиция имеет индекс текучести расплава MFI (230°C, 2,16 кг), равный 3 г/10 мин или ниже, более предпочтительно 2 г/10 мин или ниже, еще предпочтительней 1 г/10 мин или ниже. В предпочтительном варианте осуществления композиция имеет индекс текучести расплава MFI (230°C, 2,16 кг) от 0,1 г/10 мин до 3 г/10 мин, более предпочтительно от 0,2 г/10 мин до 2 г/10 мин, еще предпочтительней от 0,3 г/10 мин до 1 г/10 мин.
Предпочтительно композиция содержит количество растворимых в охлажденном ксилоле веществ (XCS) от 0,2 мас.% до 8 мас.%, более предпочтительно от 1 мас.% до 7 мас.%, еще предпочтительней от 1,5 до 6 мас.%.
Предпочтительно композиция имеет ударную прочность по Шарпи с надрезом, при 23°C, не менее 20 кДж/м2, более предпочтительно не менее 25 кДж/м2, еще предпочтительней не менее 30 кДж/м2. В предпочтительном варианте осуществления композиция имеет ударную прочность по Шарпи с надрезом, при 23°C, в диапазоне от 20 кДж/м2 до 60 кДж/м2, более предпочтительно в диапазоне от 25 до 50 кДж/м2 или от 30 до 45 кДж/м2.
Предпочтительно композиция имеет модуль упругости при растяжении не менее 900 МПа, более предпочтительно не менее 950 МПа, еще предпочтительней не менее 1000 МПа или даже не менее 1100 МПа.
В предпочтительном варианте осуществления композиция имеет ударную прочность по Шарпи с надрезом, при 23°C, не менее 20 кДж/м2 и модуль упругости при растяжении не менее 900 МПа, более предпочтительно ударную прочность по Шарпи с надрезом, при 23°C, не менее 25 кДж/м2 и модуль упругости при растяжении не менее 950 МПа или даже не менее 1000 МПа.
Композиция может также содержать необязательные добавки, такие как красящие пигменты, типа диоксида титана или сажи; технологические добавки, такие как силоксановые маточные смеси, и/или технологические добавки на основе фторполимера; и/или антиоксиданты.
В предпочтительном варианте осуществления композиция не содержит пластификатора.
Вышеуказанные компоненты могут быть смешаны общепринятыми методами смешения (такими как смешение в расплаве в экструдере), известными специалисту.
Согласно дальнейшему аспекту, настоящее изобретение касается применения вышеуказанной композиции в способе формования с раздувом.
Предпочтительно композицию используют для экструзионного формования с раздувом. Однако указанная композиция может также быть использована в других типах технологий формования с раздувом, известных специалисту, таких как инжекционное формование с раздувом, предпочтительно инжекционное формование с раздувом и вытяжкой.
Подходящие технологические условия для метода формования с раздувом известны специалисту и/или могут быть установлены стандартными модификациями, основанными на общих знаниях.
Настоящее изобретение также касается формованного с раздувом изделия, получаемого из вышеуказанной композиции.
Согласно дальнейшему аспекту, настоящее изобретение касается формованного с раздувом изделия, включающего вышеуказанную композицию.
В предпочтительном варианте осуществления формованное с раздувом изделие представляет собой бутылку, широкогорлый контейнер, канистру или бак.
Теперь данное изобретение будет пояснено более подробно со ссылкой на следующие примеры.
Примеры
A. Методы измерений
Если не указано иное, параметры, упомянутые в данном изобретении, измеряют согласно описанным ниже методам измерения.
A1. Индекс текучести расплава MFI (230°C, 2,16 кг) и MFI (190°C, 2,16 кг)
MFI (230°C, 2,16 кг) и MFI (190°C, 2,16 кг) измеряют согласно ISO 1133.
A2. Модуль упругости при растяжении
Модуль упругости при растяжении измеряют согласно ISO 527-2/1BA/50 на образцах, полученных литьем под давлением, толщиной 2 мм (главная ось испытуемых образцов параллельна направлению литья).
A3. Модуль упругости при изгибе
Модуль упругости при изгибе измеряют согласно ISO 178, используя контрольные образцы, полученные литьем под давлением (главная ось испытуемых образцов параллельна направлению литья) (80×10×4 мм).
A4. Ударная прочность при растяжении
Ударную прочность при растяжении измеряют согласно ISO 8256/3A. Контрольные образцы высекают штампом из экструдированных пластин, имеющих толщину 0,7-0,8 мм.
A5. Плотность
Плотность измеряют согласно ISO 1183.
A6. Прочность расплава, способность к вытяжке
Прочность расплава и способность к вытяжке измеряют, вытягивая нити расплавленного полимера при постоянном ускорении до наступления разрыва. Измерения производят на приборе Gottfert Rheotens.
Расплавленную полимерную нить, получаемую из экструдера, вытягивают одноосно к ряду ускоряющихся валков, расположенных ниже головки. Регистрируют усилие, требуемое для одноосного вытяжения нитей, как функцию скорости натяжных роликов гуммированных валков. Если расплав полимера обнаруживает явление резонанса при вытяжке экструдата, максимальное усилие и скорость перед наступлением явления резонанса при вытяжке принимают за прочность расплава и способность к вытяжке. Если явления резонанса при вытяжке нет, прочность расплава соответствует максимальному усилию, достигнутому во время измерения, и способность к вытяжке соответствует скорости, при которой происходит обрыв. Используют следующие условия измерений: температура: 190°C; производительность: 600 г/ч; головка: 30 мм/2,5 мм (длина головки/диаметр головки); ускорение: 24 мм/с2; шаг скрутки: 100 мм.
A7. Кристалличность
Степень кристалличности определяют дифференциальной сканирующей калориметрией (ДСК). В данном измерении небольшой, десятимиллиграммовый, образец полимера пропилена герметически закрывают в алюминиевой кювете для ДСК. Образец помещают в ячейку ДСК, при продувке азотом со скоростью 25 кубических сантиметров в минуту, и охлаждают примерно до минус 100°C.
Для образца устанавливают стандартное изменение температуры во времени, нагревая со скоростью 10°C в минуту до 225°C. Образец выдерживают при 225°C в течение 3 минут для обеспечения полного плавления. Затем образец охлаждают со скоростью 10°C в минуту примерно до -100°C. Образец вновь выдерживают в изотермических условиях при -100°C в течение 3 минут для стабилизации. Затем образец вновь нагревают с той же скоростью, 10°C в минуту до 225°C. Регистрируют наблюдаемую теплоту плавления (∆Hнаблюдаемая) для второй термограммы в диапазоне 80-180°C.
Наблюдаемая теплота плавления связана со степенью кристалличности, в массовых процентах, из расчета на общую массу образца полипропилена, следующим уравнением:
кристалличность %=(∆Hнаблюдаемая)/(∆Hизотактического пп)×100,
где теплота плавления изотактического полипропилена (∆Hизотактического пп), приведенная в B. Wunderlich, Macromolecular Physics, Volume 3, Crystal Melting, Academic Press, New York, 1960, p 48, равна 165 джоулей на грамм (Дж/г) полимера. Максимальную температуру кристаллизации из расплава определяют методом ДСК, как указано выше, при скорости охлаждения 10°C/мин. Температуру плавления определяют по пику перехода плавления.
A8. Точка плавления
Температуру плавления определяют методом ДСК (скорость нагрева: 10°C/мин) по пику перехода плавления.
A9. Содержание сомономера
Содержание сомономера определяют FTIR-спектроскопией (ИК-спектроскопия с преобразованием Фурье).
A10. Количество растворимого в охлажденном ксилоле вещества (XCS)
2,5 г полимера растворяют в 250 мл ксилола, при 135°C, при встряхивании. Спустя 20 минут раствор охлаждают до 25°C при перемешивании и затем оставляют осаждаться на 30 минут. Осадок фильтруют с помощью бумажного фильтра; раствор упаривают в токе азота, и остаток сушат в вакууме при 80°C до постоянной массы. Затем рассчитывают массовый процент полимера, растворимого в ксилоле при комнатной температуре (растворимые в охлажденном ксилоле вещества - XCS). Если определяют количество растворимых в охлажденном ксилоле веществ для конечной смеси (т.е. композиции, содержащей ПЭВП, ПП и CaCO3), 5,0 г указанной смеси растворяют в 250 мл ксилола, все остальные параметры измерений, указанные выше для чистого полимерного компонента, остаются прежними.
A11. Величина d50, величина d98
В данном изобретении d50 означает средний размер частиц по массе, т.е. отражает размер частиц так, что 50 мас.% частиц являются более крупными или более мелкими. Соответственно, d98 отражает размер частиц так, что 98 мас.% частиц являются более мелкими, т.е. имеют размер частиц ниже указанной величины d98.
Размер частиц измеряют методом седиментации. Метод седиментации представляет собой анализ седиментационного поведения в гравитационном поле. Измерение выполняют на приборе SedigraphTM 5100, Micromeritics Instrument Corporation. Метод и прибор известны специалисту и обычно используются для определения гранулометрического состава наполнителей и пигментов. Измерение выполняют в водном растворе 0,1 мас.% Na4P2O7. Образцы диспергируют, используя высокоскоростную мешалку и ультразвук.
A12. Удельная площадь поверхности (БЭТ)
Удельную площадь поверхности измеряют, используя азот и метод БЭТ, согласно ISO 9277.
A13. Ударная прочность по Шарпи с надрезом
Ударную прочность по Шарпи с надрезом измеряют согласно ISO 179-1/1eA на образце, полученном литьем под давлением, при 23°C.
A14. Содержание влаги
Содержание влаги неорганического наполнителя определяют титрованием по Карлу Фишеру, являющимся точным и широко известным методом измерения влажности, основанным на применении количественного взаимодействия воды с йодом. Метод широко используется в качестве стандартного метода измерения влажности по причине высокой избирательности и чувствительности.
В кулонометрическом титровании по Карлу Фишеру, образец добавляют к раствору пиридин-метанол (с йодом и диоксидом серы в качестве основных компонентов). Йод, генерируемый электролитически на аноде, взаимодействует с водой в образце. Йод генерируется прямо пропорционально количеству электрического заряда, согласно закону Фарадея. Один моль йода взаимодействует с одним молем воды, и приравнивается количественно к одному молю воды. Таким образом, 1 мг воды эквивалентен 10,71 кулонам. Основываясь на данном принципе, содержание воды можно непосредственно определять из количества электрического заряда, требуемого для электролиза.
A15. Молекулярная масса, полидисперсность Mw/Mn
Определены гель-проникающей хроматографией.
B. Получение и испытание образцов
В примерах E1-E7 и примерах сравнения CE1-CE2 получают следующие образцы:
- Пример сравнения 1 (CE 1) основан исключительно на полиэтилене высокой плотности, имеющем плотность 0,96 г/см3. ПЭВП коммерчески доступен под торговой маркой DOW HDPE 35060E.
- В примере сравнения 2 (CE 2) карбонат кальция добавляют к ПЭВП по CE 1. Конечный образец содержит 6,5 мас.% карбоната кальция. Смесь получают, обеспечивая карбонат кальция в форме маточной смеси (65 мас.% CaCO3 в ПЭВП), и смешивая в расплаве маточную смесь и ПЭВП в экструдере.
Карбонатом кальция является GCC, обработанный приблизительно 0,5 мас.% стеариновой кислотой, имеющий следующие характеристики:
D50=приблизительно 1,6 мкм;
площадь поверхности по БЭТ (перед обработкой стеариновой кислотой)=приблизительно 4 м2/г.
- Образцы примеров 1-7 содержат ПЭВП, карбонат кальция и полипропилен при различных соотношениях компонентов смеси. ПЭВП и карбонат кальция используют также в CE1-2.
Полипропилен имеет модуль упругости при изгибе, равный 1600 МПа, плотность 0,900 г/см3, индекс текучести расплава MFI (230°C, 2,16 кг) 0,5 г/10 мин, количество растворимого в охлажденном ксилоле вещества (XCS) 11 мас.%. Полипропилен коммерчески доступен под торговой маркой INSPIRE® 114.
В примерах 1-4 фиксированное количество карбоната кальция составляет 6,5 мас.%, тогда как массовое соотношение ПЭВП и полипропилена варьируется.
Характеристики образцов, соответствующих CE1-2 и E1-4, приведены в таблице 1.
Таблица 1
Образцы, соответствующие CE1-2 и E1-4
  CE1 CE2 E1 E2 E3 E4
CaCO3(мас.%)   6,5 6,5 6,5 6,5 6,5
ПЭВП (мас.%) 100 93,5 83,5 78,5 73,5 63,5
Полипропилен (мас.%)     10 15 20 30
Прочность расплава (сН) 26,3 25,1       33,1
Модуль упругости при растяжении (МПа) 898 1118 1061 1120 1191 1235
Ударная прочность по Шарпи с надрезом, при 23°C (кДж/м2) 22,9 16,8 33,1 34,8 35,7 26,7
Данные по CE1 и CE2 показывают, что жесткость ПЭВП может быть улучшена добавлением карбоната кальция в качестве неорганического наполнителя. При этом улучшение жесткости достигается за счет ударной прочности, которая существенно снижается.
В примерах 5-7 фиксированное количество полипропилена составляет 30 мас.%, тогда как количество карбоната кальция увеличено до 26 мас.%. В таблице 2 приведены массовые доли компонентов такого образца. Кроме того, показано также возрастание модуля упругости при растяжении и ударной прочности по Шарпи с надрезом по сравнению с E4.
Таблица 2
Образцы, соответствующие E5-7
  E5 E6 E7
CaCO3(мас.%) 13 19,5 26
ПЭВП (мас.%) 57 50,5 44
Полипропилен (мас.%) 30 30 30
Возрастание (%) модуля упругости при растяжении по сравнению с E4 6% 16% 16%
Возрастание (%) ударной прочности по Шарпи с надрезом, при 23°C, по сравнению с E4 6% 45% 68%
Данные таблицы 2 показывают, что увеличение количества карбоната кальция в смеси по настоящему изобретению приводит к дополнительному улучшению жесткости и ударной прочности по Шарпи с надрезом.
В примерах E8 и E9 получают смеси, содержащие следующие компоненты в варьируемых количествах:
- полиэтилен высокой плотности, уже используемый в примерах E1-E7,
- карбонат кальция, уже используемый в примерах E1-E7, и
- полипропилен, имеющий модуль упругости при изгибе 2000 МПа, плотность 0,900 г/см3 и индекс текучести расплава MFI (230°C, 2,16 кг) 0,3 г/10 мин.
В примере E10 получают смесь, содержащую полиэтилен высокой плотности, полипропилен и CaCO3, уже используемую в примерах E1-E7.
Характеристики таких образцов приведены в таблице 3.
Таблица 3
Образцы, соответствующие E8 и E9
  E8 E9 E10
CaCO3(мас.%) 9,5 10,5 10,5
ПЭВП (мас.%) 60,5 49,5 49,5
Полипропилен (мас.%) 30 40 40
Прочность расплава (сН)   47,1 38,9
Модуль упругости при растяжении (МПа) 1297 1362 1264
Испытание на ударную прочность при растяжении 514 518 418
Растворимые в охлажденном ксилоле вещества (мас.%)   2,5 5,3
Бутылки, сформованные экструзией с раздувом, изготавливают из материалов CE1 (100 мас.% ПЭВП), CE2 (93,5 мас.% ПЭВП, 6,5 мас.% CaCO3) и E9 (49,5 мас.% ПЭВП, 40 мас.% полипропилена, 10,5 мас.% CaCO3). Бутылки производят на оборудовании Krupp-Kautex KEB 4. Машина снабжена одной полостью и блоком контроля профиля по толщине. Следующие параметры используют для раздува бутылок: давление раздува: 8 бар; температура формы: 15°C; время обработки: 24-25 секунд. Изготавливают бутылки, имеющие номинальный объем 2,1 л и массу 73 г. В бутылках, полученных из композиций, содержащих CaCO3, толщина стенок снижена (меньшее количество полимерного материала).
Максимальную нагрузку измеряют, используя разрывную испытательную машину, при скорости измерения 50 мм/мин, на пустых бутылках (испытание на сжатие). Одна из плит снабжена отверстием для вентиляции (во время испытания сжатия воздуха в бутылке не происходит). Испытание останавливается автоматически при обнаружении 10% снижения усилия.
Результаты по максимальной нагрузке приведены ниже в таблице 4.
Таблица 4
Максимальная нагрузка
  Бутылка, полученная из CE1 Бутылка, полученная из CE2 Бутылка, полученная из E9
Максимальная нагрузка [Н] 307 291 312
Удивительно, что добавление к смеси полиэтилена высокой плотности и неорганического наполнителя (например, CaCO3) полипропилена, который поддерживает прочность расплава конечной смеси на высоком уровне (не менее 20 сН), не только сохраняет хорошую способность к переработке конечной смеси в способе формования с раздувом, но даже приводит к улучшенному соотношению между способностью к переработке, ударными характеристиками и жесткостью. Из такой смеси получают формованные с раздувом изделия, такие как бутылки, характеризующиеся улучшенной максимальной нагрузкой.
Кроме того, эффективность затрат является повышенной, поскольку максимальную нагрузку формованных с раздувом изделий, таких как бутылки, можно сохранять на том же уровне при меньшем количестве полимерного материала.

Claims (17)

1. Композиция для изготовления изделий формованием с раздувом, где изделие представляет собой бутылку, широкогорлый контейнер, канистру или бак, включающая:
(i) полипропилен, имеющий
- индекс текучести расплава MFI (230°C, 2,16 кг) менее 2,0 г/10 мин,
- модуль упругости при изгибе от 1200 до 24 00 МПа,
- плотность от 0,895 до 0,910 г/см3,
(ii) полиэтилен высокой плотности, имеющий индекс текучести расплава MFI (190°C, 2,16 кг) от 0,1 до 2,0 г/10 мин,
(iii) неорганический наполнитель.
2. Композиция по п. 1, имеющая прочность расплава не менее 20 сН.
3. Композиция для изготовления изделий формованием с раздувом, где изделие представляет собой бутылку, широкогорлый контейнер, канистру или бак, включающая:
(i) полипропилен,
(ii) полиэтилен высокой плотности,
(iii) неорганический наполнитель, который представляет собой карбонат кальция,
где композиция имеет прочность расплава не менее 20 сН.
4. Композиция по п. 3, в которой полипропилен имеет индекс текучести расплава MFI (230°C, 2,16 кг) менее 2,0 г/10 мин, модуль упругости при изгибе от 1200 до 24 00 МПа и плотность от 0,895 до 0,910 г/см3, и/или полиэтилен высокой плотности имеет индекс текучести расплава MFI (190°C, 2,16 кг) от 0,1 до 2,0 г/10 мин.
5. Композиция по п. 1 или 3, в которой полипропилен является гетерофазным полипропиленом, содержащим матрицу из гомо- и/или сополимера пропилена и эластомерную фазу, диспергированную в матрице, где эластомерной фазой предпочтительно является сополимер пропилена-этилена или сополимер пропилена/C4-8-альфа-олефина.
6. Композиция по п. 5, в которой гетерофазный полипропилен содержит количество растворимых в охлажденном ксилоле веществ (XCS) от 3 до 35 мас. % и/или гетерофазный полипропилен имеет количество сомономерных звеньев, образованных этиленом и/или C4-8-альфа-олефином, от 1,5 до 30 мас. %.
7. Композиция по п. 1 или 3, в которой полипропилен имеет температуру плавления не менее 158°C, определяемую дифференциальной сканирующей калориметрией (ДСК).
8. Композиция по п. 1 или 3, в которой полиэтилен высокой плотности имеет полидисперсность Mw/Mn от 2 до 15.
9. Композиция по п. 1 или 2, в которой неорганический наполнитель выбирают из группы, включающей карбонат кальция, такой как тонкодисперсный карбонат кальция (GCC) или осажденный карбонат кальция (РСС); доломит; тальк; глину или любую смесь указанных веществ.
10. Композиция по п. 9, в которой карбонат кальция и/или доломит имеет/имеют средний диаметр частиц d50 от 0,5 до 5 мкм; и/или удельную площадь поверхности, определенную методом БЭТ, от 1 до 15 м2/г; и/или величину d98 от 3 до 30 мкм.
11. Композиция по п. 10, в которой поверхность карбоната кальция и/или доломита является обработанной с помощью гидрофобизирующего средства, такого как C8-24 жирная кислота.
12. Композиция по п. 1 или 3, в которой полипропилен присутствует в количестве от 10 до 50 мас. %, из расчета на общую массу композиции; и/или полиэтилен высокой плотности присутствует в количестве от 30 до 70 мас. %, из расчета на общую массу композиции; и/или неорганический наполнитель присутствует в количестве от 1 до 50 мас. %, из расчета на общую массу композиции.
13. Композиция по п. 1 или 3, где композиция содержит количество растворимых в охлажденном ксилоле веществ (XCS) от 0,2 мас. % до 8 мас. % и/или композиция имеет индекс текучести расплава MFI (230°C, 2,16 кг), равный 3 г/10 мин или менее.
14. Композиция по п. 1 или 3, где композиция имеет ударную прочность по Шарпи с надрезом, при 23°C, не менее 20 кДж/м2 и/или имеет модуль упругости при растяжении не менее 900 МПа.
15. Применение композиции по одному из пп. 1-14 в способе формования с раздувом.
16. Изделие, полученное формованием с раздувом, содержащее композицию по одному из пп. 1-14.
17. Изделие, полученное формованием с раздувом, по п. 16, где данное изделие представляет собой бутылку, широкогорлый контейнер, канистру или бак.
RU2012147795/04A 2010-04-12 2011-04-11 Композиция для формования с раздувом RU2578234C2 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10159648 2010-04-12
EP10159648.4 2010-04-12
US34274810P 2010-04-19 2010-04-19
US61/342,748 2010-04-19
PCT/EP2011/055646 WO2011128305A1 (en) 2010-04-12 2011-04-11 Composition for blow molding

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012147795A RU2012147795A (ru) 2014-05-27
RU2578234C2 true RU2578234C2 (ru) 2016-03-27

Family

ID=42799652

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012147795/04A RU2578234C2 (ru) 2010-04-12 2011-04-11 Композиция для формования с раздувом

Country Status (18)

Country Link
US (1) US9896573B2 (ru)
EP (1) EP2558529B1 (ru)
JP (2) JP5913285B2 (ru)
KR (2) KR101981317B1 (ru)
CN (1) CN102906180B (ru)
AU (1) AU2011240071B2 (ru)
CA (1) CA2796138C (ru)
CL (1) CL2012002848A1 (ru)
DK (1) DK2558529T3 (ru)
ES (1) ES2586667T3 (ru)
HU (1) HUE029337T2 (ru)
MX (1) MX352179B (ru)
PL (1) PL2558529T3 (ru)
PT (1) PT2558529T (ru)
RU (1) RU2578234C2 (ru)
SI (1) SI2558529T1 (ru)
TW (1) TWI583732B (ru)
WO (1) WO2011128305A1 (ru)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101287667B1 (ko) 2009-03-09 2013-07-24 아사히 가세이 이-매터리얼즈 가부시키가이샤 적층 세퍼레이터, 폴리올레핀 미다공막 및 축전 디바이스용 세퍼레이터
US9896573B2 (en) * 2010-04-12 2018-02-20 Omya International Ag Composition for blow molding
EP2781548A1 (en) * 2013-03-19 2014-09-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Mineral-filled polypropylene composition
EP2910610B1 (en) * 2014-02-21 2017-07-05 Omya International AG Process for the preparation of a calcium carbonate filler product
KR20160132939A (ko) * 2014-03-11 2016-11-21 프린트팩 일리노이 인코퍼레이티드 블로우 몰딩된 용기를 제조하기 위한 조성물 및 방법
US9505161B2 (en) * 2014-04-10 2016-11-29 Fina Technology, Inc. Solid-state stretched HDPE
AU2015265030B2 (en) * 2014-05-30 2018-07-19 Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. Structural Body Having Liquid Layer on the Surface Thereof
JP6389089B2 (ja) * 2014-09-18 2018-09-12 株式会社Ｓｃｒｅｅｎホールディングス 基板処理装置および基板処理方法
JP6499765B2 (ja) * 2015-01-30 2019-04-10 ブラスケム アメリカ インコーポレイテッドＢｒａｓｋｅｍ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ． 改変されたポリプロピレンおよびそのポリマーブレンド
KR101786313B1 (ko) * 2016-03-17 2017-10-17 현대자동차주식회사 자동차 발포에어덕트에 사용되는 폴리올레핀 복합재 조성물
CN111655781A (zh) * 2018-01-22 2020-09-11 Sabic环球技术有限责任公司 具有改进的escr耐性的聚烯烃组合物
CN108912378A (zh) * 2018-05-03 2018-11-30 南京国威化工有限公司 一种乙丙橡胶用发泡氯化石蜡及其制备方法
CN110483906A (zh) * 2019-09-23 2019-11-22 泉州宁遇新材料有限公司 一种改性的pp/hdpe塑料及其制备方法
WO2024074395A1 (en) * 2022-10-04 2024-04-11 Sabic Global Technologies B.V. Polymer composition for sheets and thermoformed objects

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0454870A1 (en) * 1989-11-16 1991-11-06 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Resin composition for film and process for producing film using the same
JP2006016550A (ja) * 2004-07-02 2006-01-19 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 多孔性フィルム、電池用セパレータおよび電池
RU2008131063A (ru) * 2005-12-29 2010-02-10 Омиа Девелопмент Аг (Ch) Барьерные пленки с карбонатом кальция и их применение

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59157136A (ja) 1983-02-28 1984-09-06 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリオレフイン系樹脂シ−ト
JPS6038448A (ja) 1983-08-12 1985-02-28 Tounen Sekiyu Kagaku Kk ポリオレフイン組成物
CN1156155A (zh) * 1996-01-29 1997-08-06 中国科学院化学研究所 一种聚丙烯树脂组合物及其制法和用途
JP3797750B2 (ja) 1997-05-22 2006-07-19 株式会社吉野工業所 多層ブロー容器
JP2001514290A (ja) 1997-08-27 2001-09-11 ザ ダウ ケミカル カンパニー ポリオレフィンのインサイチュー流動変性
FR2787802B1 (fr) 1998-12-24 2001-02-02 Pluss Stauffer Ag Nouvelle charge ou pigment ou mineral traite pour papier, notamment pigment contenant du caco3 naturel, son procede de fabrication, compositions les contenant, et leurs applications
DE60017468T2 (de) 1999-06-24 2005-06-02 The Dow Chemical Co., Midland Polyolefinzusammensetzung mit verbesserten schlagzäheigenschaften
GB9925927D0 (en) * 1999-11-03 1999-12-29 Ecc Int Ltd Treating particulate alkaline earth metal carbonates
ES2238443T3 (es) * 2000-05-26 2005-09-01 Dow Global Technologies Inc. Mezclas de polipropileno enriquecidas en polietileno y sus usos.
FR2852600B1 (fr) 2003-03-18 2005-06-10 Nouveau pigment mineral contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
EP1495861A1 (en) * 2003-07-10 2005-01-12 Total Petrochemicals Research Feluy High transparency, high impact resistance containers
NL1023969C2 (nl) 2003-07-21 2005-01-24 Heineken Tech Services Samenstel van drankafgifte-inrichting en houder voorzien van een drukmiddelreservoir.
FR2871474B1 (fr) 2004-06-11 2006-09-15 Omya Development Ag Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
CA2581129A1 (en) * 2004-09-17 2006-03-30 Pactiv Corporation Polymer articles with treated fillers and products and methods of using same
KR20070121677A (ko) * 2005-03-17 2007-12-27 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 에틸렌/알파-올레핀의 혼성중합체로부터의 중합체 블렌드및 그로부터 제조된 가요성 성형 물품
JP2007231136A (ja) * 2006-02-28 2007-09-13 Kyoraku Co Ltd プロピレン系樹脂組成物ならびにその組成物からなるブロー成形パネルおよびそのブロー成形パネルからなる自動車用デッキボード
EP2220158B1 (en) * 2007-12-05 2012-03-21 Dow Global Technologies LLC Polypropylene melt-blown sealant films for retort packaging
DE602007009124D1 (de) 2007-12-12 2010-10-21 Omya Development Ag Verfahren zur Herstellung von oberflächenreaktives Fällungskalziumkarbonat
EP2145923B9 (en) 2008-07-16 2019-06-12 Borealis AG Pipe of high stiffness comprising a heterophasic polymer composition
US9896573B2 (en) * 2010-04-12 2018-02-20 Omya International Ag Composition for blow molding
JP6038448B2 (ja) 2011-12-16 2016-12-07 三菱日立パワーシステムズ株式会社 太陽熱複合発電システム及び太陽熱複合発電方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0454870A1 (en) * 1989-11-16 1991-11-06 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Resin composition for film and process for producing film using the same
JP2006016550A (ja) * 2004-07-02 2006-01-19 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 多孔性フィルム、電池用セパレータおよび電池
RU2008131063A (ru) * 2005-12-29 2010-02-10 Омиа Девелопмент Аг (Ch) Барьерные пленки с карбонатом кальция и их применение

Also Published As

Publication number Publication date
EP2558529B1 (en) 2016-05-11
KR20140077805A (ko) 2014-06-24
SI2558529T1 (sl) 2016-09-30
KR20180031790A (ko) 2018-03-28
PT2558529T (pt) 2016-08-19
JP6230629B2 (ja) 2017-11-15
PL2558529T3 (pl) 2016-11-30
JP2013523984A (ja) 2013-06-17
US20130129950A1 (en) 2013-05-23
CN102906180A (zh) 2013-01-30
TWI583732B (zh) 2017-05-21
JP2016128570A (ja) 2016-07-14
MX2012011680A (es) 2012-11-16
WO2011128305A1 (en) 2011-10-20
US9896573B2 (en) 2018-02-20
RU2012147795A (ru) 2014-05-27
EP2558529A1 (en) 2013-02-20
CL2012002848A1 (es) 2013-06-28
JP5913285B2 (ja) 2016-04-27
ES2586667T3 (es) 2016-10-18
CA2796138C (en) 2016-07-12
HUE029337T2 (en) 2017-02-28
CN102906180B (zh) 2015-05-13
AU2011240071B2 (en) 2015-01-22
TW201139545A (en) 2011-11-16
AU2011240071A1 (en) 2012-11-01
KR101981317B1 (ko) 2019-08-28
MX352179B (es) 2017-11-13
DK2558529T3 (en) 2016-08-29
CA2796138A1 (en) 2011-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2578234C2 (ru) Композиция для формования с раздувом
JP3470337B2 (ja) プロピレン系組成物およびその製造方法ならびにポリプロピレン系組成物および成型品
US8946326B2 (en) Bimodal polyethylene composition for injection moulded articles
EP1661935B2 (en) Transparent easy tearable film
US10167384B2 (en) Composition comprising heterophasic propylene copolymer
BR112013028699B1 (pt) composições de poliolefina e de poliolefina enchida bem como artigos, folhas ou películas para cobertura e enchimento interno para cabos industriais ou embainhamento de cabos compreendendo as referidas composições
US20130041090A1 (en) Method for producing thermoplastic elastomer composition
EP2665772B1 (en) Polyolefin composition
EP1195406A1 (en) Polypropylene resin composition excellent in moldability and physical properties
CN109890848A (zh) 含有玻璃纤维填料的聚丙烯组合物
CA3184523A1 (en) Upgraded high gloss recycling composition
US10336894B2 (en) Polypropylene composition comprising nucleating agent
US20220325066A1 (en) CaCO3 COATED WITH MALEIC ANHYDRIDE GRAFTED POLYETHYLENE AND/OR MALEIC ANHYDRIDE GRAFTED POLYPROPYLENE AND AT LEAST ONE HYDROPHOBIZING AGENT
EP3545037B1 (en) Filled polyolefin composition
ES2968750T3 (es) Composición de poliolefina que comprende homopolímero de polipropileno y material plástico reciclado

Legal Events

Date Code Title Description
HZ9A Changing address for correspondence with an applicant
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190412