TWI583732B - 用於吹氣模製的組成物 - Google Patents

用於吹氣模製的組成物 Download PDF

Info

Publication number
TWI583732B
TWI583732B TW100112406A TW100112406A TWI583732B TW I583732 B TWI583732 B TW I583732B TW 100112406 A TW100112406 A TW 100112406A TW 100112406 A TW100112406 A TW 100112406A TW I583732 B TWI583732 B TW I583732B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
composition
polypropylene
calcium carbonate
inorganic filler
amount
Prior art date
Application number
TW100112406A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201139545A (en
Inventor
艾密爾 赫許
芮妮 伯克哈特
Original Assignee
歐米亞國際公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 歐米亞國際公司 filed Critical 歐米亞國際公司
Publication of TW201139545A publication Critical patent/TW201139545A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI583732B publication Critical patent/TWI583732B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/07—Preforms or parisons characterised by their configuration
    • B29C2949/0715—Preforms or parisons characterised by their configuration the preform having one end closed
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/0005—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor characterised by the material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/02—Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison
    • B29C49/04—Extrusion blow-moulding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/02—Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison
    • B29C49/06—Injection blow-moulding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
    • B29K2023/0608—PE, i.e. polyethylene characterised by its density
    • B29K2023/065—HDPE, i.e. high density polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/10—Polymers of propylene
    • B29K2023/12—PP, i.e. polypropylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B29K2105/16—Fillers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
    • B29L2031/7158—Bottles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
    • B29L2031/7158—Bottles
    • B29L2031/716—Bottles of the wide mouth type, i.e. the diameters of the bottle opening and its body are substantially identical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/10—Applications used for bottles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/02—Heterophasic composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/062—HDPE
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)

Description

用於吹氣模製的組成物
本發明係關於適用於製備諸如瓶之吹氣模製物品之組成物。
吹氣模製，特定言之擠壓吹氣模製為一種通常已知用於製備瓶之製程。聚乙烯常用於擠壓吹氣模製中，因為其具有有益可加工性且使得能夠在離開模具之聚合物熔體不破裂或下垂(sagging)之情況下達成高擠壓速率。
對於許多應用而言，希望吹氣模製物品具有高硬度以獲得高尖峰負載(top load)。然而，為了符合此要求，聚乙烯材料之最大可達成硬度仍然需要改良。
已知存在無機填料可改良諸如聚乙烯之聚合材料之硬度。用無機填料替換某一聚合物亦可改良碳足跡。
改良硬度性質之另一種方法為用聚丙烯部分替換聚乙烯。然而，一般而言，指定用於吹氣模製應用之高密度聚乙烯(HDPE)樹脂比聚丙烯具有更佳可加工性(熔融強度)。換言之，經由添加硬度高於各別HDPE之低MFI聚丙烯來增加部分MFI HDPE之硬度會負面影響熔融聚合物摻合物之熔融強度。因此，熔融摻合此等HDPE及PP樹脂會在損害可加工性之情況下導致硬度變高。因此，在維持其他性質處於較高水準的同時改良此等性質之一仍為挑戰。
與吹氣模製物品相關之另一性質為衝擊強度，亦即材 料耐受負載突增(shock loading)之能力。如上文所提及，已知添加無機填料以用於改良聚合物組成物之硬度。然而，此可能對衝擊強度具有不利影響。由此，硬度與衝擊強度可為衝突性質。
考慮到以上陳述，本發明之一目的在於提供在可加工性、硬度及衝擊性質之間達成改良平衡之組成物。本發明之一目的亦在於提供可藉由標準吹氣模製製程以較高效率(亦即較高產出率)製備且展示硬度與衝擊性質之間之良好平衡的吹氣模製物品。
根據本發明之第一態樣，目的藉由提供組成物解決，該組成物包含：(i)聚丙烯，其具有：- 熔融流動指數MFI(230℃，2.16kg)小於2.0g/10min，- 撓曲模數1200至2400MPa，- 密度0.895至0.910g/cm3，(ii)高密度聚乙烯，其具有熔融流動指數MFI(190℃，2.16kg)0.1至2.0g/10min，(iii)無機填料。
較佳地，根據本發明第一態樣之組成物具有至少20cN之熔融強度。
根據本發明之第二態樣，目的藉由提供組成物解決，該組成物包含： (i)聚丙烯，(ii)高密度聚乙烯，(iii)無機填料，其中該組成物具有至少20cN之熔融強度。
較佳地，存在於根據本發明第二態樣之組成物中之聚丙烯具有小於2.0g/10min之熔融流動指數MFI(230℃，2.16kg)、1200至2400MPa之撓曲模數、及0.895至0.910g/cm3之密度。
較佳地，存在於根據本發明第二態樣之組成物中之高密度聚乙烯具有0.1至2.0g/10min之熔融流動指數MFI(190℃，2.16kg)。
若使用符合上文針對本發明第一及第二態樣規定之要求的組分(i)至(iii)的摻合物，則所得組成物特定言之在吹氣模製製程中展示良好可加工性，同時仍然提供高硬度及衝擊強度。自此等摻合物製備之吹氣模製物品(諸如瓶)展示有益性質，諸如高尖峰負載。
高熔融強度改良可加工性，亦即聚合物可在離開模具之聚合物熔體不破裂及/或下垂之情況下於較高擠壓速率下加工。下垂被特性化為直徑隨型坯變長而沿型坯長度局部減小。
若不另外指示，則以下陳述適用於本發明之第一與第二態樣兩者。
較佳地，聚丙烯之MFI(230℃，2.16kg)為1.8g/10min 或1.8g/10min以下、更佳小於1.0g/10min。在一較佳具體實例中，聚丙烯之MFI(230℃，2.16kg)為0.1g/10min至2.0g/10min以下、更佳0.1g/10min至1.8g/10min、甚至更佳0.3至1.0g/10min以下。
熔融流動指數MFI(有時亦稱為熔流速率MFR)為熱塑性聚合物熔體流動容易性之量度。MFI主要與聚合物分子量相關。聚合物分子量越高，熔流速率越低。
在一較佳具體實例中，聚丙烯具有1200至2000MPa之撓曲模數。
較佳地，聚丙烯具有0.900至0.904g/cm3之密度。
在一較佳具體實例中，聚丙烯為包含由丙烯均聚物及/或共聚物製得之基質及分散於該基質中之彈性體相的多相聚丙烯。
若基質係由丙烯共聚物(可能與丙烯均聚物組合)製得，則該丙烯共聚物較佳包含衍生自乙烯及/或C4-8 α-烯烴之共單體單元。
如熟習此項技術者所知，形成基質之聚丙烯可於可能以連續組態與第二反應器組合之第一聚合反應器中製備，且可接著轉移至後繼聚合反應器中，彈性體相，較佳丙烯-乙烯或丙烯/C4-8 α-烯烴共聚物在該反應器中在基質聚合物存在下製備且均勻分散在基質內。
在本發明中，術語「基質(matrix)」應以其通常接受之含義加以解釋，亦即其係指其中均勻分散有分離或離散橡膠域(例如乙烯-丙烯橡膠EPR)之連續相(在本發明中為連續丙烯均聚物或共聚物相)。
較佳地，基質之丙烯均聚物及/或共聚物之結晶度為至少45%、更佳至少50%，如藉由差示掃描熱量測定法(DSC)所量測。
在本發明中，術語「彈性體相(elastomeric phase)」或「橡膠域(rubber domains)」應以其通常接受之含義加以解釋，亦即其係指或多或少之非晶橡膠樣聚合物相。
較佳地，彈性體相為丙烯/乙烯及/或丙烯/C4-8 α-烯烴共聚物，諸如乙烯-丙烯彈性體(EPR)。
較佳地，多相聚丙烯中之彈性體相之量為3至35 wt%、更佳5至35 wt%、甚至更佳5至25 wt%或5至15 wt%。
較佳地，聚丙烯，更佳多相聚丙烯之二甲苯冷溶解物(XCS)之量為3至35 wt%、更佳5至35 wt%、甚至更佳5至25 wt%或5至15 wt%。
二甲苯冷溶解物(XCS)之量為常用於確定聚合物組成物內之彈性體及/或非晶組分之量的參數(有時亦稱為二甲苯溶解物XS)。量測方法進一步詳述於下文標題「量測方法」下。作為初步近似，二甲苯冷溶解物XCS之量對應於橡膠之量及具有低分子量及低立體規則性之基質之彼等聚合物鏈的量。
較佳聚丙烯，更佳多相聚丙烯之衍生自乙烯及/或C4-8 α-烯烴之共單體單元的量為1.5至30 wt%、更佳4至30 wt%、甚至更佳6至20 wt%或6至10 wt%。
在一較佳具體實例中，多相聚丙烯藉由與偶合劑反應加以改質，該偶合劑選自烷基疊氮化物、芳基疊氮化物、疊氮甲酸酯、磷醯基疊氮化物、次膦酸疊氮化物(phosphinic azide)、矽烷基疊氮化物或其任何混合物。較佳地，偶合劑為聚(磺醯基疊氮化物)。
關於用於反應性改質之適當偶合劑，可參考WO 99/10424。亦可參考WO 00/78858及WO 2001/092403。
較佳地，聚丙烯之熔點為至少158℃、更佳至少160℃、甚至更佳至少162℃，藉由差示掃描熱量測定法(DSC)所量測。
聚丙烯可使用相關技術領域中已知之催化劑，諸如齊格勒-納塔催化劑(Ziegler-Natta catalyst)或單位點催化劑(例如茂金屬催化劑或限制幾何構型催化劑(constrained geometry catalyst))加以製備。較佳地，使用茂金屬催化劑。
具有上述性質之聚丙烯可藉由熟習此項技術者通常已知之方法製備。可參考例如「Propylene Handbook」,Hanser Publishers,1996,第220頁,E.P. Moore。具有上述性質之聚丙烯亦可購得，例如自The Dow Chemical公司購得之 114 EU及自Borealis購得之 BA2000。亦可參考EP 2 145 923 A1中描述之多相聚丙烯。
較佳地，以組成物之總重量計，聚丙烯以5至60 wt%、更佳10至50 wt%、或10至40 wt%、或15至30 wt%之量存在。另一較佳範圍為20至50 wt%、或30至50 wt%，以組成物之總重量計。
在本發明之情形下，術語「高密度聚乙烯(high-density polyethylene)」係根據其通常接受之含義加以使用且係指密度典型地為0.94至0.97 g/cm3之聚乙烯。
在一較佳具體實例中，高密度聚乙烯之密度在0.94至0.96 g/cm3之範圍內。
較佳地，高密度聚乙烯之熔融流動指數MFI(190℃，2.16 kg)為0.1至1.0 g/10 min、更佳0.1至0.8 g/10 min。
較佳地，高密度聚乙烯之多分散性Mw/Mn(亦即重量平均分子量與數目平均分子量之比率，指示分子量分佈之寬度)為2至15、更佳5至15、或10至15。
較佳地，以組成物之總重量計，高密度聚乙烯以10至84 wt%、更佳40至75 wt%、甚至更佳48至63 wt%、或55至65 wt%之量存在。另一較佳範圍為30至70 wt%、或40至60 wt%，以組成物之總重量計。
高密度聚乙烯可藉由熟習此項技術者通常已知之方法製備及/或可購得。
如上所指示，本發明組成物含有無機填料。
較佳地，無機填料係選自碳酸鈣、白雲石(dolomite)、滑石、黏土或其任何混合物。
若無機填料包含碳酸鈣，則其可為天然重質碳酸鈣(GCC)或合成沉澱碳酸鈣(PCC)或其混合物。GCC包括大理石、石灰石、白堊或其混合物。
天然重質碳酸鈣(GCC)或沉澱碳酸鈣(PCC)可表面反應以形成經表面反應碳酸鈣，其為包含GCC及/或PCC及自碳酸鈣之至少一部分之表面延伸之不溶性至少部分結晶非碳酸鈣鹽的材料。此等經表面反應之產品可例如根據WO 00/39222、WO 2004/083316、WO 2005/121257、WO 2009/074492製備。
較佳地，無機填料，更佳碳酸鈣及/或白雲石之中值粒徑d50為0.5至5 μm、更佳0.5至4 μm、甚至更佳1至3 μm。
較佳地，無機填料，更佳碳酸鈣及/或白雲石之BET比表面積(較佳在對該無機填料進行任何處理之前量測)為1至15 m2/g、更佳2至10 m2/g、甚至更佳3至5 m2/g。
較佳地，無機填料，更佳碳酸鈣及/或白雲石之d98為3至30 μm、更佳4至20 μm、甚至更佳5至10 μm。
較佳地，少於15 wt%之無機填料粒子之特徵為直徑小於0.5 μm。
較佳地，無機填料具有小於0.2 wt%之水分含量。
較佳地，碳酸鈣及/或白雲石用疏水劑進行表面處理，亦即至少一部分表面積由疏水劑覆蓋。在一較佳具體實例中，疏水劑為C8-24脂肪酸或其鹽或酯，諸如硬脂酸。
較佳地，經表面處理之碳酸鈣及/或白雲石含有一定量之疏水劑，諸如C8-24脂肪酸以0.5至4 mg/m2、更佳1至3 mg/m2、甚至更佳1.5至2 mg/m2之量含於碳酸鈣及/或白雲石中。
較佳地，以組成物之總重量計，無機填料以1至50 wt%、更佳3至30 wt%、甚至更佳5至30 wt%、或5至20 wt%之量存在。
較佳地，組成物之熔融強度為至少24 cN、更佳至少27 cN、甚至更佳至少29 cN、甚至進一步較佳至少33 cN。在一較佳具體實例中，組成物之熔融強度為20至60 cN、更佳24至56 cN、甚至更佳27至54 cN、甚至進一步較佳29至54 cN、或33至54 cN。
較佳地，組成物之可拉性為小於500 mm/s、更佳小於470 mm/s。在一較佳具體實例中，組成物之可拉性為450至50 mm/s、更佳400至50 mm/s。
較佳地，組成物之熔融流動指數MFI(230℃，2.16 kg)為3 g/10 min或3 g/10 min以下、更佳2 g/10 min或2 g/10 min以下、甚至更佳1 g/10 min或1 g/10 min以下。在一較佳具體實例中，組成物之熔融流動指數MFI(230℃，2.16 kg)為0.1 g/10 min至3 g/10 min、更佳0.2 g/10 min至2 g/10 min、甚至更佳0.3 g/10 min至1 g/10 min。
較佳地，組成物之二甲苯冷溶解物(XCS)之量為0.2 wt%至8 wt%、更佳1 wt%至7 wt%、甚至更佳1.5至6 wt%。
較佳地，組成物之凹口夏比衝擊強度(Charpy impact strength)為23℃下至少20 kJ/m2、更佳至少25 kJ/m2、甚至更佳至少30 kJ/m2。在一較佳具體實例中，組成物之凹口夏比衝擊強度為23℃下在20 kJ/m2至60 kJ/m2之範圍內、更佳在25至50 kJ/m2或30至45 kJ/m2之範圍內。
較佳地，組成物之拉伸模數為至少900 MPa、更佳至少950 MPa、甚至更佳至少1000 MPa或甚至至少1100 MPa。
在一較佳具體實例中，組成物之凹口夏比衝擊強度為23℃下至少20 kJ/m2且拉伸模數為至少900 MPa，更佳地，凹口夏比衝擊強度為23℃下至少25 kJ/m2且拉伸模數為至少950 MPa或甚至至少1000 MPa。
組成物亦可包含視情況選用之添加劑，諸如著色顏料，如二氧化鈦或碳黑；加工添加劑，諸如矽氧烷母體混合物(masterbatch)及/或基於含氟聚合物之加工添加劑；及/或抗氧化劑。
在一較佳具體實例中，組成物不含有增塑劑。
上述組分可藉由熟習此項技術者通常已知之習知混合技術(諸如於擠壓機中熔融混合)加以摻合。
根據另一態樣，本發明提供如上所述之組成物在吹氣模製製程中之用途。
較佳地，組成物用於擠壓吹氣模製。然而，其亦可用於熟習此項技術者通常已知之其他類型之吹氣模製製程，諸如注射吹氣模製，較佳注射拉伸吹氣模製中。
用於吹氣模製方法之適當加工條件通常為熟習此項技術者所知及/或可基於普通常識藉由常規修改加以確定。
本發明亦提供可自上述組成物獲得之吹氣模製物品。
根據另一態樣，本發明提供包含上述組成物之吹氣模製物品。
在一較佳具體實例中，吹氣模製物品為瓶、寬頸容器、罐(canister)或筒(drum)。
本發明現在將藉由參考以下實施例來進一步詳細解釋。
實施例
A .量測方法
若不另外指示，則本發明中提及之參數係根據下述量測方法加以量測。
A1.熔融流動指數MFI(230℃，2.16 kg)及MFI(190℃，2.16 kg)
根據ISO 1133量測MFI(230℃，2.16 kg)及MFI(190℃，2.16 kg)。
A2.拉伸模數
根據ISO 527-2/1BA/50於2 mm厚之注射模製樣品(測試樣品之主軸平行於注射方向)上量測拉伸模數。
A3.撓曲模數
根據ISO 178藉由使用注射模製測試試樣(測試樣品之主軸平行於注射方向)(80×10×4mm)量測撓曲模數。
A4.拉伸衝擊
根據ISO 8256/3A量測拉伸衝擊。自厚度為0.7至0.8 mm之經擠壓板模切出測試試樣。
A5.密度
根據ISO 1183量測密度。
A6.熔融強度，可拉性
藉由在等加速度下牽引熔融聚合物股直至發生破裂來量測熔融強度及可拉性。在Gttfert Rheotens裝置上進行量測。
自擠壓機獲得之熔融聚合物股單向牽拉至位於模具下方之一組加速鉗(nip)。為使股單向延伸所需之力記錄為軋輥之拉緊速度(take-up velocity)的函數。若聚合物熔體顯示拉引共振，則拉引共振起始之前的最大力及速度視為熔融強度及可拉性。若無拉引共振，則熔融強度對應於在量測期間獲得之最大力，且可拉性對應於發生破裂時之速度。使用以下量測條件：溫度：190℃；產出：600 g/h；模具：30 mm/2.5 mm(模具長度/模具直徑)；加速度：24 mm/s2；旋線長度：100 mm。
A7.結晶度
結晶度係藉由差示掃描熱量測定法(DSC)量測。在此量測中，將較小之10毫克丙烯聚合物樣品密封入鋁DSC盤中。在每分鐘25立方公分氮氣沖洗下，將樣品置放入DSC槽中且冷卻至約-100℃。
藉由在每分鐘10℃之速率下加熱樣品至225℃來確定樣品之標準熱歷程。樣品在225℃下保持3分鐘以確保完全熔融。接著在每分鐘10℃之速率下冷卻樣品至約-100℃。樣品在-100℃下再保持等溫3分鐘以達成穩定。接著在每分鐘10℃之相同速率下再加熱樣品至225℃。記錄歷經80-180℃之範圍之第二掃描的觀測熔化熱(ΔH觀測)。
觀測熔化熱係根據以下等式與以基於聚丙烯樣品重量之重量百分比計的結晶度相關：
結晶度%=(ΔH 觀測)/(ΔH 等規聚丙烯)×100
其中等規聚丙烯之熔化熱(ΔH等規聚丙烯)報導於B. Wunderlich,Macromolecular Physics,第3卷,Crystal Melting,Academic Press,New York,1960,第48頁中，其為每公克聚合物165焦(J/g)。藉由同上之DSC以10℃/min之冷卻速率測定自熔融之結晶峰值溫度。藉由熔融轉變之峰值測定熔融溫度。
A8.熔點
經由DSC(加熱速率：10℃/min)根據熔融轉變之峰值測定熔融溫度。
A9.共單體含量
藉由FTIR光譜法測定共單體含量。
A10.二甲苯冷溶解物(XCS)
在135℃下在攪拌下，將2.5 g聚合物溶解於250 ml二甲苯中。在20分鐘之後，在攪拌下冷卻溶液至25℃，且接著使其沉澱30分鐘。用濾紙過濾沉澱物；在氮氣流下蒸發溶液，且在80℃下在真空下乾燥殘餘物直至恆重。接著計算在室溫下可溶於二甲苯中之聚合物(二甲苯冷溶解物-XCS)之重量百分比。若測定最終摻合物(亦即包含HDPE、PP及CaCO3之組成物)之二甲苯冷溶解物之量，則將5.0 g該摻合物溶解於250 ml二甲苯中，純聚合物組分之以上提及之所有其他量測參數保持相同。
A11. d 50 值，d 98 值
本發明全文中，d50為重量中粒度，亦即表示以致50 wt%粒子較粗糙或較精細之粒度。因此，d98表示以致98 wt%粒子較精細，亦即具有該d98值以下之粒度的粒度。
根據沉降法量測粒度。沉降法為重力場中沉降行為之分析。量測係用Micromeritics Instrument公司之SedigraphTM 5100進行。方法及儀器為熟習此項技術者已知且通常用於測定填料及顏料之顆粒大小。在0.1 wt%Na4P2O7水溶液中進行量測。使用高速攪拌器及超音分散樣品。
A12.比表面積(BET)
使用氮氣及根據ISO 9277之BET法量測比表面積。
A13.凹口夏比衝擊強度
根據ISO 179-1/1eA在23℃下於注射模製樣品上量測凹口夏比衝擊強度。
A14.水分含量
無機填料之水分含量係藉由卡費雪(Karl Fischer)滴定分析法測定，其為一種利用水與碘之定量反應之準確及熟知水分量測法。此方法廣泛用作水分量測之標準方法，因為其具有高選擇性及靈敏度。
在庫侖(coulometric)卡費雪滴定中，添加樣品至吡啶-甲醇溶液(其中碘及二氧化硫作為主要組分)中。在陽極電解產生之碘與樣品中之水反應。根據法拉第定律(Faradays'Law)，碘以與電荷量成正比之方式產生。1莫耳碘與1莫耳水反應且在數量上等同於1莫耳水。因此，1 mg水相當於10.71庫侖。基於此原則，可直接自為電解所需之電荷量確定水含量。
A15.分子量，多分散性Mw/Mn
藉由凝膠滲透層析法測定。
B.製備及測試樣品
在實施例E1-E7及比較實施例CE1-CE2中，製備以下樣品：
-　比較實施例1(CE 1)僅基於密度為0.96 g/cm3之高密度聚乙烯。HDPE可在商標名稱DOW HDPE 35060E下購得。
-　在比較實施例2(CE 2)中，添加碳酸鈣至CE 1之HDPE中。最終樣品含有6.5 wt%碳酸鈣。藉由以母體混合物(含65 wt% CaCO3之HDPE)形式提供碳酸鈣且於擠壓機中熔融混合母體混合物及HDPE來製備摻合物。
碳酸鈣為用約0.5 wt%硬脂酸處理之GCC，其具有以下性質：
d50=約1.6 μm。
BET表面積(在硬脂酸處理之前)=約4 m2/g
-　實施例1至7之樣品含有混合比不同之HDPE、碳酸鈣及聚丙烯。HDPE及碳酸鈣為亦用於CE1-2中之彼等HDPE及碳酸鈣。
聚丙烯具有1600 MPa之撓曲模數、0.900 g/cm3之密度、0.5 g/10 min之熔融流動指數MFI(230℃，2.16 kg)、11 wt%之量之二甲苯冷溶解物(XCS)。聚丙烯可在商標名稱 114下購得。
在實施例1至4中，碳酸鈣之量固定為6.5 wt%，而HDPE與聚丙烯之重量比為變化的。
根據CE1-2及E1-4之樣品之性質展示於表1中：
CE1及CE2之資料說明HDPE之硬度可藉由添加碳酸鈣作為無機填料而加以改良。然而，硬度之改良係在衝擊強度顯著降低的情況下達成。
在實施例5至7中，聚丙烯之量固定為30 wt%，而碳酸鈣之量向上增加至26 wt%。在表2中，指示各樣品之組分之重量分數。此外，亦指示相較於E4，拉伸模數及凹口夏比衝擊強度之增加。
表2之資料說明本發明之摻合物中碳酸鈣之量的增加會使硬度及凹口夏比衝擊強度進一步改良。
在實施例E8及E9中，已製備含有不同量之以下組分之摻合物：
-　已用於實施例E1-E7中之高密度聚乙烯，
-　已用於實施例E1-E7中之碳酸鈣，及
-　具有2000 MPa之撓曲模數、0.900 g/cm3之密度及0.3 g/10 min之熔融流動指數MFI(230℃，2.16 kg)的聚丙烯。
在實施例E10中，製備已用於實施例E1-E7中之含有高密度聚乙烯、聚丙烯及CaCO3之摻合物。
此等樣品之性質概述於表3中。
擠壓吹氣模製瓶由CE1(100 wt% HDPE)、CE2(93.5 wt% HDPE，6.5 wt% CaCO3)及E9(49.5 wt% HDPE，40 wt%聚丙烯，10.5 wt% CaCO3)之材料製成。在Krupp-Kautex KEB 4裝置上產生瓶。機器配備有單一空腔及厚度特徵控制元件。以下參數用於對瓶吹氣：吹氣壓力：8巴；模製溫度：15℃；總週期：24-25秒。產生具有2.11標稱體積及73 g重量之瓶。在自含有CaCO3之組成物製備之瓶中，壁厚度較小(聚合物材料稍少)。
使用拉伸測試機以50 mm/min之測試速度於空瓶上量測尖峰負載(壓縮測試)。1個板配備有排氣孔(在測試期間瓶中無空氣壓縮)。測試在偵測到力下降10%時自動停止。
尖峰負載結果展示於下表4中。
令人驚訝地，當添加聚丙烯至高密度聚乙烯與無機填料(例如CaCO3)之摻合物中時會使最終摻合物之熔融強度保持在高程度(至少20 cN)上，此不僅維持吹氣模製製程中最終摻合物之良好可加工性而且甚至使可加工性、衝擊性質及硬度之間的平衡得以改良。可自該種摻合物獲得諸如瓶之具有改良尖峰負載的吹氣模製物品。
此外，當諸如瓶之吹氣模製物品之尖峰負載可在聚合物材料較少之情況下維持在相同程度上時，成本效率得以改良。

Claims (20)

  1. 一種吹氣模製物品，其包含含有下列之組成物：(i)聚丙烯，其具有：熔融流動指數MFI(230℃，2.16kg)小於2.0g/10min，撓曲模數1200至2400MPa，密度0.895至0.910g/cm3，(ii)高密度聚乙烯，其具有熔融流動指數MFI(190℃，2.16kg)0.1至2.0g/10min，(iii)無機填料；其中該吹氣模製物品為瓶、寬頸容器、罐或筒。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其具有至少20cN之熔融強度。
  3. 一種組成物，其包含：(i)聚丙烯，(ii)高密度聚乙烯，(iii)無機填料，其中該組成物具有至少20cN之熔融強度。
  4. 如申請專利範圍第3項之組成物，其中該聚丙烯具有小於2.0g/10min之熔融流動指數MFI(230℃，2.16kg)、1200至2400MPa之撓曲模數、及0.895至0.910g/cm3之密度；及/或該高密度聚乙烯具有0.1至2.0g/10min之熔融流動指數MFI(190℃，2.16kg)。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物，其中該聚丙烯為包含由丙烯均聚物及/或共聚物製得之基質及分 散於該基質中之彈性體相的多相聚丙烯。
  6. 如申請專利範圍第5項之組成物，其中該彈性體相為丙烯-乙烯共聚物或丙烯/C4-8 α-烯烴共聚物。
  7. 如申請專利範圍第5項之組成物，其中該彈性體相為乙烯-丙烯橡膠(EPR)。
  8. 如申請專利範圍第5項之組成物，其中該多相聚丙烯具有3至35wt%之量之二甲苯冷溶解物(XCS)，及/或該多相聚丙烯具有1.5至30wt%之量之衍生自乙烯及/或C4-8 α-烯烴的共單體單元。
  9. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物，其中藉由差示掃描熱量測定法(DSC)所量測，該聚丙烯具有至少158℃之熔點。
  10. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物，其中該高密度聚乙烯具有2至15之多分散性Mw/Mn。
  11. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物，其中該無機填料係選自碳酸鈣；白雲石；滑石；黏土；或其任何混合物。
  12. 如申請專利範圍第11項之組成物，其中該碳酸鈣為重質碳酸鈣(GCC)或沉澱碳酸鈣(PCC)。
  13. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物，其中該無機填料具有0.5至5μm之中值粒徑d50；及/或1至15m2/g之BET比表面積；及/或3至30μm之d98值。
  14. 如申請專利範圍第13項之組成物，其中該無機填料為碳酸鈣及/或白雲石。
  15. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物，其中用疏水劑表面處理該碳酸鈣及/或白雲石。
  16. 如申請專利範圍第15項之組成物，其中該疏水劑為C8-24脂肪酸。
  17. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物，其中以該組成物之總重量計，該聚丙烯係以10至50wt%之量存在；及/或以該組成物之總重量計，該高密度聚乙烯係以30至70wt%之量存在；及/或以該組成物之總重量計，該無機填料係以1至50wt%之量存在。
  18. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物，其中該組成物具有0.2wt%至8wt%之量之二甲苯冷溶解物(XCS)，及/或該組成物具有3g/10min或3g/10min以下之熔融流動指數MFI(230℃，2.16kg)。
  19. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物，其中該組成物具有23℃下至少20kJ/m2之凹口夏比衝擊強度；及/或具有至少900MPa之拉伸模數。
  20. 一種如申請專利範圍第1項至第19項中任一項之組成物在吹氣模製方法的用途。
TW100112406A 2010-04-12 2011-04-11 用於吹氣模製的組成物 TWI583732B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10159648 2010-04-12
US34274810P 2010-04-19 2010-04-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201139545A TW201139545A (en) 2011-11-16
TWI583732B true TWI583732B (zh) 2017-05-21

Family

ID=42799652

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW100112406A TWI583732B (zh) 2010-04-12 2011-04-11 用於吹氣模製的組成物

Country Status (18)

Country Link
US (1) US9896573B2 (zh)
EP (1) EP2558529B1 (zh)
JP (2) JP5913285B2 (zh)
KR (2) KR101981317B1 (zh)
CN (1) CN102906180B (zh)
AU (1) AU2011240071B2 (zh)
CA (1) CA2796138C (zh)
CL (1) CL2012002848A1 (zh)
DK (1) DK2558529T3 (zh)
ES (1) ES2586667T3 (zh)
HU (1) HUE029337T2 (zh)
MX (1) MX352179B (zh)
PL (1) PL2558529T3 (zh)
PT (1) PT2558529T (zh)
RU (1) RU2578234C2 (zh)
SI (1) SI2558529T1 (zh)
TW (1) TWI583732B (zh)
WO (1) WO2011128305A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105448662A (zh) * 2014-09-18 2016-03-30 株式会社思可林集团 基板处理装置以及基板处理方法

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL2672546T3 (pl) * 2009-03-09 2018-08-31 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Mikroporowata membrana poliolefinowa
KR101981317B1 (ko) * 2010-04-12 2019-08-28 옴야 인터내셔널 아게 블로우 성형 조성물
EP2781548A1 (en) * 2013-03-19 2014-09-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Mineral-filled polypropylene composition
DK2910610T3 (en) * 2014-02-21 2017-09-25 Omya Int Ag Process for preparing a calcium carbonate filler product
MX2016011645A (es) * 2014-03-11 2017-01-09 Printpack Illinois Inc Composiciones y metodos para fabricar recipientes moldeados por soplado.
US9505161B2 (en) * 2014-04-10 2016-11-29 Fina Technology, Inc. Solid-state stretched HDPE
KR102061241B1 (ko) * 2014-05-30 2019-12-31 도요세이칸 그룹 홀딩스 가부시키가이샤 액층을 표면에 갖는 구조체
US10584237B2 (en) * 2015-01-30 2020-03-10 Braskem America, Inc. Modified polypropylene and polymer blends thereof
KR101786313B1 (ko) * 2016-03-17 2017-10-17 현대자동차주식회사 자동차 발포에어덕트에 사용되는 폴리올레핀 복합재 조성물
WO2019141838A1 (en) * 2018-01-22 2019-07-25 Sabic Global Technologies B.V. Polyolefin composition with improved resistance to escr
CN108912378A (zh) * 2018-05-03 2018-11-30 南京国威化工有限公司 一种乙丙橡胶用发泡氯化石蜡及其制备方法
CN110483906A (zh) * 2019-09-23 2019-11-22 泉州宁遇新材料有限公司 一种改性的pp/hdpe塑料及其制备方法
WO2024074395A1 (en) * 2022-10-04 2024-04-11 Sabic Global Technologies B.V. Polymer composition for sheets and thermoformed objects

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030216518A1 (en) * 2000-05-26 2003-11-20 Li-Min Tau Polyethylene rich/polypropylene blends and their uses
JP2006016550A (ja) * 2004-07-02 2006-01-19 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 多孔性フィルム、電池用セパレータおよび電池

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59157136A (ja) * 1983-02-28 1984-09-06 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリオレフイン系樹脂シ−ト
JPS6038448A (ja) * 1983-08-12 1985-02-28 Tounen Sekiyu Kagaku Kk ポリオレフイン組成物
WO1991007461A1 (en) 1989-11-16 1991-05-30 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Resin composition for film and process for producing film using the same
CN1156155A (zh) * 1996-01-29 1997-08-06 中国科学院化学研究所 一种聚丙烯树脂组合物及其制法和用途
JP3797750B2 (ja) 1997-05-22 2006-07-19 株式会社吉野工業所 多層ブロー容器
WO1999010424A1 (en) 1997-08-27 1999-03-04 The Dow Chemical Company In-situ rheology modification of polyolefins
FR2787802B1 (fr) 1998-12-24 2001-02-02 Pluss Stauffer Ag Nouvelle charge ou pigment ou mineral traite pour papier, notamment pigment contenant du caco3 naturel, son procede de fabrication, compositions les contenant, et leurs applications
DE60017468T2 (de) 1999-06-24 2005-06-02 The Dow Chemical Co., Midland Polyolefinzusammensetzung mit verbesserten schlagzäheigenschaften
GB9925927D0 (en) * 1999-11-03 1999-12-29 Ecc Int Ltd Treating particulate alkaline earth metal carbonates
FR2852600B1 (fr) 2003-03-18 2005-06-10 Nouveau pigment mineral contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
EP1495861A1 (en) * 2003-07-10 2005-01-12 Total Petrochemicals Research Feluy High transparency, high impact resistance containers
NL1023969C2 (nl) 2003-07-21 2005-01-24 Heineken Tech Services Samenstel van drankafgifte-inrichting en houder voorzien van een drukmiddelreservoir.
FR2871474B1 (fr) 2004-06-11 2006-09-15 Omya Development Ag Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
WO2006033980A1 (en) * 2004-09-17 2006-03-30 Pactiv Corporation Polymer articles with treated fillers and products and methods of using same
KR20070121677A (ko) * 2005-03-17 2007-12-27 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 에틸렌/알파-올레핀의 혼성중합체로부터의 중합체 블렌드및 그로부터 제조된 가요성 성형 물품
NZ569414A (en) * 2005-12-29 2012-02-24 Omya Development Ag Calcium carbonate barrier films and uses thereof
JP2007231136A (ja) * 2006-02-28 2007-09-13 Kyoraku Co Ltd プロピレン系樹脂組成物ならびにその組成物からなるブロー成形パネルおよびそのブロー成形パネルからなる自動車用デッキボード
EP2220158B1 (en) * 2007-12-05 2012-03-21 Dow Global Technologies LLC Polypropylene melt-blown sealant films for retort packaging
DK2070991T3 (da) 2007-12-12 2010-12-20 Omya Development Ag Fremgangsmåde til frembringelse af overflademodificeret, udfældet calciumcarbonat
DE602008005870D1 (de) 2008-07-16 2011-05-12 Borealis Ag Heterophasenpolymerzusammensetzung mit hoher Festigkeit
KR101981317B1 (ko) * 2010-04-12 2019-08-28 옴야 인터내셔널 아게 블로우 성형 조성물
JP6038448B2 (ja) 2011-12-16 2016-12-07 三菱日立パワーシステムズ株式会社 太陽熱複合発電システム及び太陽熱複合発電方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030216518A1 (en) * 2000-05-26 2003-11-20 Li-Min Tau Polyethylene rich/polypropylene blends and their uses
JP2006016550A (ja) * 2004-07-02 2006-01-19 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 多孔性フィルム、電池用セパレータおよび電池

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105448662A (zh) * 2014-09-18 2016-03-30 株式会社思可林集团 基板处理装置以及基板处理方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA2796138A1 (en) 2011-10-20
KR101981317B1 (ko) 2019-08-28
US9896573B2 (en) 2018-02-20
CN102906180A (zh) 2013-01-30
CL2012002848A1 (es) 2013-06-28
ES2586667T3 (es) 2016-10-18
US20130129950A1 (en) 2013-05-23
SI2558529T1 (sl) 2016-09-30
EP2558529A1 (en) 2013-02-20
CN102906180B (zh) 2015-05-13
KR20140077805A (ko) 2014-06-24
RU2578234C2 (ru) 2016-03-27
JP2016128570A (ja) 2016-07-14
KR20180031790A (ko) 2018-03-28
CA2796138C (en) 2016-07-12
TW201139545A (en) 2011-11-16
RU2012147795A (ru) 2014-05-27
DK2558529T3 (en) 2016-08-29
MX2012011680A (es) 2012-11-16
HUE029337T2 (en) 2017-02-28
AU2011240071A1 (en) 2012-11-01
EP2558529B1 (en) 2016-05-11
PL2558529T3 (pl) 2016-11-30
JP5913285B2 (ja) 2016-04-27
JP2013523984A (ja) 2013-06-17
WO2011128305A1 (en) 2011-10-20
AU2011240071B2 (en) 2015-01-22
MX352179B (es) 2017-11-13
JP6230629B2 (ja) 2017-11-15
PT2558529T (pt) 2016-08-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI583732B (zh) 用於吹氣模製的組成物
EP1661935B1 (en) Transparent easy tearable film
US9290648B2 (en) Soft polyolefin compositions and highly filled compounds thereof
CN103517943B (zh) 高填充软聚烯烃组合物
US9932470B2 (en) Highly filled soft polyolefin composition for roofing membrane
US20170044359A1 (en) Polypropylene - polyethylene blends with improved properties
EP1546256B1 (en) Highly filled soft polyolefin compositions
WO1998006781A1 (fr) Composition a base de polypropylene, procede de production et catalyseur permettant sa polymerisation
CN109890848A (zh) 含有玻璃纤维填料的聚丙烯组合物
US10336894B2 (en) Polypropylene composition comprising nucleating agent
CN118284661A (zh) 由再生聚烯烃获得的组合物
JP2022041914A (ja) ３次元プリンター用組成物、３次元プリンター用材料および造形物の製造方法
JPH09137035A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
CN114350058A (zh) 乙烯聚合物组合物及其在聚烯烃组合物中的用途

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees