RU2561659C1 - Термоэлектрический материал, способ его получения и модуль для термоэлектрического преобразования с использованием этого материала - Google Patents
Термоэлектрический материал, способ его получения и модуль для термоэлектрического преобразования с использованием этого материала Download PDFInfo
- Publication number
- RU2561659C1 RU2561659C1 RU2014118878/28A RU2014118878A RU2561659C1 RU 2561659 C1 RU2561659 C1 RU 2561659C1 RU 2014118878/28 A RU2014118878/28 A RU 2014118878/28A RU 2014118878 A RU2014118878 A RU 2014118878A RU 2561659 C1 RU2561659 C1 RU 2561659C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- semiconductor
- thermoelectric
- nanodots
- thermoelectric material
- oxide film
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 99
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 45
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 claims abstract description 81
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 45
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 16
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 42
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 36
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910000577 Silicon-germanium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000005036 potential barrier Methods 0.000 claims description 11
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000005611 electricity Effects 0.000 abstract 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 58
- 239000010408 film Substances 0.000 description 48
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 23
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 21
- 239000002096 quantum dot Substances 0.000 description 14
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 13
- 229910021332 silicide Inorganic materials 0.000 description 12
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- FVBUAEGBCNSCDD-UHFFFAOYSA-N silicide(4-) Chemical compound [Si-4] FVBUAEGBCNSCDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 3
- 239000002070 nanowire Substances 0.000 description 3
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 3
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 229910021421 monocrystalline silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 2
- 239000002159 nanocrystal Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 238000000206 photolithography Methods 0.000 description 2
- 229910016317 BiTe Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019018 Mg 2 Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017028 MnSi Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002665 PbTe Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005678 Seebeck effect Effects 0.000 description 1
- 229910004072 SiFe Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002367 SrTiO Inorganic materials 0.000 description 1
- LEVVHYCKPQWKOP-UHFFFAOYSA-N [Si].[Ge] Chemical compound [Si].[Ge] LEVVHYCKPQWKOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910021417 amorphous silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021486 amorphous silicon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000012777 electrically insulating material Substances 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTHCQFKNFVSQBC-UHFFFAOYSA-N magnesium silicide Chemical compound [Mg]=[Si]=[Mg] YTHCQFKNFVSQBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021338 magnesium silicide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000329 molecular dynamics simulation Methods 0.000 description 1
- 239000007783 nanoporous material Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000005424 photoluminescence Methods 0.000 description 1
- 229910021420 polycrystalline silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021426 porous silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- OCGWQDWYSQAFTO-UHFFFAOYSA-N tellanylidenelead Chemical compound [Pb]=[Te] OCGWQDWYSQAFTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005533 two-dimensional electron gas Effects 0.000 description 1
- 229910006585 β-FeSi Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N10/00—Thermoelectric devices comprising a junction of dissimilar materials, i.e. devices exhibiting Seebeck or Peltier effects
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N10/00—Thermoelectric devices comprising a junction of dissimilar materials, i.e. devices exhibiting Seebeck or Peltier effects
- H10N10/01—Manufacture or treatment
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N10/00—Thermoelectric devices comprising a junction of dissimilar materials, i.e. devices exhibiting Seebeck or Peltier effects
- H10N10/10—Thermoelectric devices comprising a junction of dissimilar materials, i.e. devices exhibiting Seebeck or Peltier effects operating with only the Peltier or Seebeck effects
- H10N10/17—Thermoelectric devices comprising a junction of dissimilar materials, i.e. devices exhibiting Seebeck or Peltier effects operating with only the Peltier or Seebeck effects characterised by the structure or configuration of the cell or thermocouple forming the device
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N10/00—Thermoelectric devices comprising a junction of dissimilar materials, i.e. devices exhibiting Seebeck or Peltier effects
- H10N10/80—Constructional details
- H10N10/85—Thermoelectric active materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N10/00—Thermoelectric devices comprising a junction of dissimilar materials, i.e. devices exhibiting Seebeck or Peltier effects
- H10N10/80—Constructional details
- H10N10/85—Thermoelectric active materials
- H10N10/851—Thermoelectric active materials comprising inorganic compositions
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N10/00—Thermoelectric devices comprising a junction of dissimilar materials, i.e. devices exhibiting Seebeck or Peltier effects
- H10N10/80—Constructional details
- H10N10/85—Thermoelectric active materials
- H10N10/851—Thermoelectric active materials comprising inorganic compositions
- H10N10/855—Thermoelectric active materials comprising inorganic compositions comprising compounds containing boron, carbon, oxygen or nitrogen
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N10/00—Thermoelectric devices comprising a junction of dissimilar materials, i.e. devices exhibiting Seebeck or Peltier effects
- H10N10/80—Constructional details
- H10N10/85—Thermoelectric active materials
- H10N10/851—Thermoelectric active materials comprising inorganic compositions
- H10N10/8556—Thermoelectric active materials comprising inorganic compositions comprising compounds containing germanium or silicon
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N10/00—Thermoelectric devices comprising a junction of dissimilar materials, i.e. devices exhibiting Seebeck or Peltier effects
- H10N10/80—Constructional details
- H10N10/85—Thermoelectric active materials
- H10N10/857—Thermoelectric active materials comprising compositions changing continuously or discontinuously inside the material
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Physical Deposition Of Substances That Are Components Of Semiconductor Devices (AREA)
- Physical Vapour Deposition (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области термоэлектрического преобразования энергии. Сущность: термоэлектрический материал содержит полупроводниковую подложку, полупроводниковую оксидную пленку, образованную на полупроводниковой подложке, и термоэлектрический слой, выполненный на полупроводниковой оксидной пленке. Полупроводниковая оксидная пленка имеет образованное в ней первое наноотверстие, термоэлектрический слой имеет конфигурацию, обеспечивающую возможность наложения множества полупроводниковых наноточек на или над первым наноотверстием с образованием структуры уложенных частиц. По меньшей мере некоторые наноточки из множества полупроводниковых наноточек имеют второе наноотверстие, образованное в ее поверхности, и соединены друг с другом посредством второго наноотверстия с выравниванием ориентации их кристаллов. Термоэлектрический материал получен путем применения этапа окисления полупроводниковой подложки с образованием полупроводниковой оксидной пленки на полупроводниковой подложке; образования первого наноотверстия в полупроводниковой оксидной пленке, и эпитаксиального роста для наложения множества полупроводниковых наноточек, выполненных из полупроводникового материала, на первое наноотверстие. Технический результат: повышение коэффициента термоэлектрического преобразования. 3 н. и 9 з.п. ф-лы, 9 ил.
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
[0001] Настоящее изобретение относится к термоэлектрическому материалу с использованием полупроводниковых наноточек, в частности к термоэлектрическому материалу, содержащему наноточки из кремния, германия или полупроводников на основе кремния, и модулю для термоэлектрического преобразования с использованием термоэлектрического материала, а также к способу получения термоэлектрического материала.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
[0002] В последнее время уделяется внимание способу термоэлектрического преобразования с целью эффективного использования энергии, способствующему уменьшению нагрузки на окружающую среду. Таким образом, высокопроизводительный термоэлектрический материал с использованием редкого металла, такого как BiTe, PbTe или SiGe, традиционно разрабатывают в качестве термоэлектрического материала, применяемого для термоэлектрического преобразования с использованием эффекта Зеебека. Однако в этом случае по причине использования редкого металла существует проблема в связи с нагрузкой на окружающую среду и угрозой ресурсам окружающей среды.
[0003] При оценке производительности термоэлектрического преобразования обычно используют безразмерный коэффициент производительности ZT=(S2σT/k). S представляет собой коэффициент Зеебека, σ - представляет собой электропроводность, k обозначает теплопроводность, а Т обозначает абсолютную температуру. Чем выше коэффициент производительности ZT, тем лучше термоэлектрические характеристики преобразования. Согласно формуле для коэффициента производительности ZT в целях повышения эффективности термоэлектрического преобразования предпочтительно использовать термоэлектрический материал, в котором коэффициент S Зеебека и электропроводность σ велики, а теплопроводность k мала.
[0004] Для решения проблемы, возникающей в результате использования редких металлов, предпочтительно использовать термоэлектрический материал, изготовленный из широко распространенного элемента, типичным примером которого является Si. Однако в случае с Si существует проблема, заключающаяся в том, что при значительной величине коэффициента S Зеебека и электропроводности σ теплопроводность k также велика.
[0005] Между тем известно, что использование материала, имеющего наноструктуру в качестве термоэлектрического материала, приводит к снижению теплопроводности k, и дальнейшее использование материала, обладающего низкой размерностью наноструктуры, приводит к квантовому эффекту и, таким образом, к повышению так называемого коэффициента электрической мощности (S2σ) (непатентные документы с 1 по 3).
[0006] Таким образом, проведены исследования по разработке высокопроизводительного термоэлектрического материала, в котором использованы наноструктуры, такие как нанопроволоки или нанокомпозиты, или нанопористые материалы (непатентные документы 4 до 8).
[0007] Кроме того, известно, что использование материала, имеющего наноточечную структуру, приводит к снижению теплопроводности (непатентный документ 9). В некоторых попытках в ультратонкой пленке оксида кремния, сформированной на кремниевой подложке, формировали наноотверстие, а затем на ней обеспечивали эпитаксиальный рост наноточечного островка для использования в качестве оптического устройства (непатентные документы 10 до 12). Кроме того, предпринимаются попытки использовавания механизма роста Странского-Крастранова (SK) для эпитаксиального выращивания точечной сверхрешетки SK.
[0008] Аналогично, в патентном документе 1 раскрыт способ изготовления полупроводникового оптического устройства, в котором наноточки из соединения на основе кремния размещают эпитаксиально с образованием слоистой конструкции, имеющей между ними пространство, заполненное промежуточным слоем, выполненным из такого материала, как Si. Из патентного документа 1 также следует, что устройство используют в качестве термоэлектрического устройства преобразования (абзац [0042] и т.д.)
Документы, известные из уровня техники
Патентные документы
[0009] Патентный документ 1: JP 2005-303249
Непатентные документы
[0010] Непатентный документ 1: Л.Д. Хикс и др. "Термоэлектрический оказатель качества одномерного проводника", журнал «Physical review В», издание 47, №24, 15 июня 1993 года, 16631-16634.
Непатентный документ 2:. Хиромичи ОХТА и др. "Сверхвысокий термоэлектрический коэффициент Зеебека двумерного электронного газа в SrTiO3", журнал «Nature materials», издание 6, февраль 2007, 129-134.
Непатентный документ 3: Л.Д. Хикс и др. "Влияние структур с квантовыми ямами на термоэлектрической показатель качества», журнал «Physical review В», издание 47, №19, 15 мая 1993, 12727-12731.
Непатентный документ 4: Аллон И. Хочубаум и др. "Улучшенные термоэлектрические характеристики необработанных кремниевых нанопроводов", журнал «Nature Letters», издание 451, 10 января 2008 г., 06 381.
Непатентный документ 5: Сабах К. Букс и др., "Наноструктурированный объемный кремний в качестве эффективного термоэлектрического материала", журнал «Advanced Functional Materials», 2009, 19, 2445-2452.
Непатентный документ 6: Гири Джоши и др. "Улучшенный термоэлектрический показатель качества в наноструктурированных кремние-германиевых объемных сплавах p-типа", Американское химическое общество, журнал «NANO LETTERS», 2008 издание 8, №12, 4670-4674.
Непатентный документ 7: Дж.-Х. Ли, и др. "Решеточная теплопроводность нанопористого Si: изучение молекулярной динамики ", журнал «APPLIED PHYSICS LETTERS» 91, 223110 2007.
Непатентный документ 8: Дж. Гисли и др. "Температурно-зависмая теплопроводности пористого кремния". Журнал «Appl. Phys.», 30 (1997) 2911-2916.
Непатентный документ 9: Г. Перно и др. "Точный контроль теплопроводности на наноуровне через индивидуальные барьеры фонон-рассеяния", журнал «Материаловедение», издание 9, июнь 2010, 491-495.
Непатентный документ 10: Александр Александрович Шкляев и др. "Видимая фотолюминесценция германиевых точек, внедренных в SiO/SiO2 матрицы", журнал «APPLIED PHYSICS LETTERS», издание 80, №8, 25 февраля 2002 года, 1432-1434.
Непатентный документ 11: Александр Александрович Шкляев и др. "Высокоплотные сверхмалые эпитаксиальные островки германия (Ge) на кремниевых (111) поверхностях с покрытием SlO2", журнал «PHYSICAL REVIES В», издание 62, №3, 15 июля 2000-I, 1540-1543.
Непатентный документ 12: Александр Александрович Шкляев и др. "Трехмерные кремниевые (Si) островки на кремниевых (Si) поверхностях (001)", журнал «PHYSICAL REVIEW В» В, издание 65, 045307.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Задачи, на решение которых направлено предложенное изобретение.
[0011] Согласно вышеупомянутому с использованием низкоразмерной наноструктуры может быть получен термоэлектрический материал с высочайшей производительностью термоэлектрического преобразования. Нанопровод, имеющий одноразмерную структуру, затруднительно использовать в качестве термоэлектрического материала ввиду его структуры. В случае использования нанокомпозита, содержащего наноструктуру в тонких пленках, возможность управления уменьшена по причине ориентации кристаллов наноструктуры, нарушения размера наноструктуры и расстояния между наноструктурами. В результате электропроводность низка и использование квантового эффекта затруднено. В случае нанопористой структуры затруднено повышение производительности посредством квантового эффекта, специфичного для этой наноструктуры. Кроме того, в случае механизма роста SK точечной сверхрешетки с использованием эпитаксиального роста затруднено уменьшение нанометровых масштабов и расстояния между наноточками, а также увеличение плотности наноточек, недостатками чего являются малое увеличение электропроводности и сложность повышения производительности.
[0012] Задачей настоящего изобретения является создание термоэлектрического материала с очень хорошим коэффицентом термоэлектрического преобразования и способа получения этого термоэлектрического материала.
[0013] Задача, поставленная настоящим изобретением, решена тем, что согласно первому аспекту настоящее изобретение относится к термоэлектрическому материалу, содержащему:
полупроводниковую подложку;
полупроводниковую оксидную пленку, образованную на полупроводниковой подложке; и
термоэлектрический слой, выполненный на полупроводниковой оксидной пленке, причем
полупроводниковая оксидная пленка имеет первое наноотверстие (нано-окно), образованное в ней,
термоэлектрический слой имеет конфигурацию, обеспечивающую возможность наложения множества полупроводниковых наноточек на или над первым наноотверстием с образованием структуры уложенных частиц, а
по меньшей мере некоторые наноточки из множества полупроводниковых наноточек имеют второе наноотверстие (наноокно), образованное в ее поверхности, и соединены друг с другом посредством второго наноотверстия с выравниванием ориентации их кристаллов.
[0014] Согласно первому аспекту настоящего изобретения, в предпочтительном варианте реализации изобретения каждая из полупроводниковых наноточек имеет потенциальный барьерный слой на своей поверхности, и
второе наноотверстие, образованное в потенциальном барьерном слое.
[0015] Согласно первому аспекту настоящего изобретения, в предпочтительном варианте реализации изобретения каждая из полупроводниковых наноточек выполнена из материала, выбранного из группы, включающей Si, Ge, SiGe, соединения Mg на основе кремния, соединения Fe на основе кремния и соединения Mn на основе кремния.
[0016] Согласно первому аспекту настоящего изобретения, в предпочтительном варианте реализации изобретения потенциальный барьерный слой выполнен из SiO2.
[0017] Согласно первому аспекту настоящего изобретения, в предпочтительном варианте реализации изобретения потенциальный барьерный слой выполнен из Si и имеет оксидный слой, выполненный из SiO2 на его поверхности.
[0018] Согласно первому аспекту настоящего изобретения, в предпочтительном варианте реализации изобретения каждая из полупроводниковых наноточек имеет диаметр в диапазоне от 2 до 50 нм.
[0019] Согласно первому аспекту настоящего изобретения, в предпочтительном варианте реализации изобретения каждая из полупроводниковых наноточек имеет поверхностную плотность 1011 см-2 или более.
[0020] Согласно первому аспекту настоящего изобретения, в предпочтительном варианте реализации изобретения потенциальный барьерный слой имеет толщину 3 нм или менее.
[0021] Согласно первому аспекту настоящего изобретения, в предпочтительном варианте реализации изобретения каждая из полупроводниковых наноточек содержит легирующую примесь p-типа или n-типа.
[0022] Согласно второму аспекту настоящее изобретение относится к модулю для термоэлектрического преобразования, снабженному термоэлектрическими элементами p-типа и n-типа, расположенными с чередованием и последовательно электрически соединенными, в котором термоэлектрические элементы p-типа и n-типа содержат термоэлектрический материал согласно первому аспекту настоящего изобретения и выполнены на основной поверхности, противоположной основной поверхности полупроводниковой подложки, имеющей полупроводниковое устройство.
[0023] Согласно третьему аспекту настоящее изобретение относится к способу получения термоэлектрического материала, включающему:
подготавливающий этап для подготовления полупроводниковой подложки;
окислительный этап для окисления полупроводниковой подложки с образованием полупроводниковой оксидной пленки на полупроводниковой подложке;
открывающий этап для образования первого наноотверстия в полупроводниковой оксидной пленке и
выращивающий этап для эпитаксиального роста для наложения множества полупроводниковых наноточек, выполненных из полупроводникового материала, на первое наноотверстие.
[0024] Согласно третьему аспекту настоящего изобретения, в предпочтительном варианте реализации изобретения на выращивающем этапе формируют второе наноотверстие в каждой из полупроводниковых наноточек, при этом наноточки соединены друг с другом посредством второго наноотверстия.
[0025] Согласно настоящему изобретению полупроводниковые наноточки соединены друг с другом с выравниванием ориентации их кристаллов, чем обеспечено улучшение электрической проводимости. Кроме того, благодаря структуре самой наноточки уменьшена теплопроводность, а благодаря наноструктуре может быть обеспечен квантовый эффект, чем обеспечено увеличение коэффициента электрической мощности. Таким образом, возможно получение термоэлектрического материала с высочайшим коэффициентом термоэлектрического преобразования, а также модуль для термоэлектрического преобразования, содержащий термоэлектрический преобразовательный элемент с использованием термоэлектрического материала.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
[0026] На фиг. 1 представлен вид в перспективе, изображающий термоэлектрический материал согласно первому варианту реализации настоящего изобретения.
На фиг. 2 представлено поперечное сечение варианта реализации согласно фиг. 1, выполненное по линии А-А.
На каждой из фиг. 3А и 3В проиллюстрирован открывающий этап в способе получения термоэлектрического материала: на фиг. 3А представлено состояние перед образованием отверстия в пленке, а на фиг. 3В представлено состояние после такого образования.
На каждой из фиг. 4А-4С проиллюстрирован выращивающий этап в способе получения термоэлектрического материала: на фиг. 4А проиллюстрирован этап создания наноточки, на фиг. 4В проиллюстрирован этап образования отверстия в барьерном слое, а на фиг. 4С показан этап создания новой наноточки.
На фиг. 5 проиллюстрирован этап создания наноточек из силицида.
На фиг. 6А представлено изображение поперечного сечения, полученное с использованием просвечивающего электронного микроскопа (ТЕМ-изображение), из эпитаксиально выращенных Si наноточек, а на фиг. 6В изображен увеличенный вид области, очерченной квадратом на фиг. 6А.
На фиг. 7 представлен схематический вид, изображающий модуль для термоэлектрического преобразования согласно второму варианту реализации настоящего изобретения.
На фиг. 8 представлен вид в перспективе, изображающий термоэлектрический модуль для преобразования согласно второму варианту реализации настоящего изобретения.
На фиг. 9 представлен схематический вид, соответствующий фиг. 7, иллюстрирующий альтернативную конфигурацию модуля для термоэлектрического преобразования.
ОСУЩЕСТВЛЕНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0027] Первый вариант реализации изобретения
Термоэлектрический материал 10 согласно первому варианту осуществления настоящего изобретения описан со ссылкой на фиг. 1 и фиг. 2.
Согласно фиг. 1 и фиг. 2, термоэлектрический материал 10 содержит кремниевую подложку 1, кремниевую оксидную пленку 2, образованную на кремниевой подложке 1, и термоэлектрический слой 3, выполненный на кремниевой оксидной пленке 2. В качестве кремниевой подложки 1 предпочтительно использовать монокристаллическую кремниевую подложку. Кремниевая оксидная пленка 2 предпочтительно представляет собой ультратонкую оксидную пленку, имеющую толщину монослоя или двойного слоя кремния. Термоэлектрический слой 3 имеет конфигурацию, в которой множество полупроводниковых наноточек 4, каждая из которых окружена потенциальным барьерным слоем (далее - барьерным слоем) 5, накладываются с образованием структуры уложенных частиц.
[0028] В настоящем описании наноточка относится к нанокристаллам, по существу, сферической формы или, по существу, эллипсоидальной формы, имеющим размер порядка нанометров. Следует отметить, что наноточка может принимать форму, значительно отличающуюся от, по существу, сферической формы или, по существу, эллипсоидальной формы в зависимости от способа получения. Термин "множество" в настоящем описании относится к двум или более наноточкам, наложенным в вертикальном направлении. Например, при использовании в качестве термоэлектрического преобразовательного элемента, имеющего высоту порядка нескольких десятков мкм, возможно использование термоэлектрического материала, полученного из вертикально сложенных вверх 102 до 105 наноточек 4.
[0029] Согласно изображению поперечного сечения на фиг. 2 кремниевая оксидная пленка 2 имеет образованное в оксидной пленке отверстие 2а (далее - отверстие в пленке). Наноточки 4 расположены на и над отверстием 2а в пленке. Кроме того, барьерный слой 5 имеет образованное в барьерном слое отверстие 5а (далее - отверстие в слое). По меньшей мере некоторые из множества наноточек 4 соединены друг с другом посредством образованного в слое отверстия 5а с выравниванием ориентации их кристаллов. Таким образом, множество наноточек 4 выращены эпитаксиально и накладываются на кремниевую оксидную пленку 2.
[0030] Согласно вышеупомянутому наноточки 4 накладываются с образованием структуры уложенных частиц. Структура уложенных частиц может представлять собой закономерно уложенную структуру или случайно уложенную структуру. Кроме того, некоторые из наноточек 4 могут иметь закономерно уложенную структуру, а другие могут иметь случайную структуру. Для улучения соотношения укладывания наноточек 4 в термоэлектрический слой 3 предпочтительно линейное укладывание наноточек 4 на первое отверстие 2а в пленке. Однако согласно фиг. 2 множество отверстий 5а в слое образуют один барьерный слой 5, причем наноточки 4 выращены разветвленно или случайным образом.
[0031] Кроме того, с учетом того, что пустоты образуются из множества наноточек 4, пустоты могут содержать часть, полученную из такого материала, как кремний, созданную в процессе изготовления термоэлектрического материала 10.
[0032] Наноточки 4 получены из Si, Ge, SiGe, силицида Mg, силицида Fe, или силицида Mn. Химические формулы вышеуказанных силицидов выражаются как Mg2Si, β-FeSi2, и MnSix соответственно. Кроме того, для существенного повышения квантового эффекта, каждая наноточка 4 имеет диаметр в диапазоне предпочтительно от 1 нм до 100 нм или более предпочтительно от 2 до 50 нм. Для повышения электропроводности σ каждая наноточка 4 имеет поверхностную плотность в диапазоне предпочтительно от 109 см-2 до 1013 см-2 или более предпочтительно 1011 см-2 или более. Для поддержания повышенной электропроводности σ предпочтительно чтобы наноточки 4 имели, по существу, одинаковый размер.
[0033] Барьерный слой 5 получен из материала, имеющего запрещенную зону большую, чем у материала из наноточек 4. Например, если наноточки 4 получены из Si, барьерный слой 5 может быть получен из SiO2. Если наноточки 4 получены из Ge, SiGe или силицида, барьерный слой 5 может быть получен из Si или SiGe. Если барьерный слой 5 выполнен из вышеуказанного материала, за исключением SiO2, поверхностный оксидный слой (не показан на чертежах), выполненный из SiO2, должен быть образован на верхней поверхности барьерного слоя 5. Для существенной реализации термоэлектрических свойств материала из наноточек 4 барьерный слой 5 предпочтительно имеет толщину от 3 нм или менее.
[0034] Согласно фиг. 3А и 3B описан способ получения термоэлектрического материала 10 согласно первому варианту реализации настоящего изобретения для случая, когда наноточки 4 получены из Si.
Способ получения термоэлектрического материала 10 включает подготавливающий этап S1 для подготовления кремниевой подложки 1, окисляющий этап S2 для окисления поверхности кремниевой подложки 1 с образованием кремниевой оксидной пленки 2, открывающий этап S3 для образования отверстия 2а в кремниевой оксидной пленке 2, и выращивающий этап S4 для эпитаксиального роста для наложения наноточек 4, полученных из Si, на отверстие 2а.
[0035] На окисляющем этапе S2 поверхность кремниевой подложки 1 окисляется в условиях низкого парциального давления кислорода и высокой температуры, например при парциальном давлении кислорода от 2×10-4 Па и температуре 600°C, в результате чего образуется кремниевая оксидная пленка 2 толщиной в монослой или двойной слой.
[0036] Затем на открывающем этапе S3 кремниевую оксидную пленку 2 облучают молекулярным пучком Si 20а, создаваемым кремниевым источником-испарителем 20, показанным на фиг. 3А, в условиях высокого вакуума (например, 10-5 Па или менее) и около 500°C или более. Таким образом, кремниевая оксидная пленка 2 исчезает, и SiO сублимируется с образованием отверстия 2а в пленке, как изображено на фиг. 3В, в результате реакции согласно следующей формуле (1):
[0037] Затем на выращивающем этапе S4 согласно фиг. 4А кремниевую оксидную пленку 2 облучают молекулярным пучком Si 20а. Затем атомы Si осаждаются на свободных связях Si на поверхности кремниевой подложки 1, открытых после образования отверстия 2а в пленке, в результате чего создаются наноточки 4.
[0038] Затем облучение молекулярным пучком Si 20а останавливают, и наноточки 4, полученные из Si, окисляются, в результате чего вокруг каждой из наноточек 4 образован барьерный слой 5, полученный из SiO2. Затем, как изображено на фиг. 4В, подобно образованию отверстия 2а в пленке, снова начинают облучение молекулярным пучком Si 20а для образования отверстия 5а в слое в соответствии с приведенной выше формулой (1). На этом этапе отверстие 5а в слое может быть образовано в таких же условиях вакуумного и температурного режима, как и на открывающем этапе S3 для образования отверстия 2а в пленке, или оно может быть образовано при различных условиях вакуумного и температурного режима, например, с учетом размера и/или состава барьерного слоя 5.
[0039] В заключение, согласно фиг. 4С атомы Si осаждаются на отверстие 5а в слое, в результате чего создается новая наноточка 4. При этом множество наноточек 4 соединяются друг с другом посредством отверстия 5а в слое с выравниванием ориентации их кристаллов. Таким образом, путем повторения этапов, проиллюстрированных на фиг. 4А - 4С, множество наноточек 4 эпитаксиально выращенны и сложены на отверстии 2а и над отверстием 2а, образованном в кремниевой оксидной пленке 2.
[0040] Открывающий этап S3 и выращивающий этап S4 описаны по отдельности. Когда наноточки 4 создаются с использованием Si, образование отверстия 2а в пленке на открывающем этапе S3 и создание наноточек 4 на выращивающем этапе S4 должны постоянно выполняется путем облучения кремниевой оксидной пленки 2 посредством молекулярного пучка Si 20а.
[0041] В этом варианте реализации отверстие 2а в пленке образовано путем облучения посредством молекулярного пучка Si 20а, однако, оно может быть образовано путем облучения посредством молекулярного пучка Ge, создаваемого германиевым источником-испарителем (не изображен на чертежах). В последнем случае кремниевая оксидная пленка 2 исчезает, и SiO и GeO сублимируются с образованием отверстия 2а в пленке в результате реакции согласно следующей формуле (2):
[0042] В этом примере реализации приводится описание для случая, когда наноточки 4 получены из Si. В случае когда наноточки 4 получены из SiGe, силицида и т.д., открывающий этап S3 и выращивающий этап S4 осуществляют с использованием множества источников-испарителей. Например, когда наноточки 4 получены из силицида железа, отверстие 2а в пленке образовано посредством молекулярного пучка Si 20а, создаваемого кремниевым источником-испарителем 20 согласно на фиг. 5. Затем могут быть созданы наноточки 4 из силицида железа путем облучения молекулярным пучком Si 20а и молекулярным пучком Fe 22a, создаваемым железным источником-испарителем 22, например, при атмосферной температуре от 250°C до 600°C. Наноточки из силицида марганца или силицида магния могут быть созданы при таких же условиях.
[0043] Кроме того, после создания наноточек 4 возможно обеспечить получение барьерного слоя 5 из требуемого материала путем облучения посредством молекулярного пучка материала, например Si, SiGe, силицида или т.п. Таким образом, если барьерный слой 5 выполнен из материала, отличного от SiO2, барьерный слой 5 окисляется с образованием поверхностного оксидного слоя, полученного из SiO2, на его поверхности, а затем согласно вышеуказанному применяют молекулярный пучок Si 20а (молекулярный пучок Ge), в результате чего в слое образуется отверстие 5а в соответствии с приведенной выше формулой (1) или (2).
[0044] На фиг. 6А представлено ТЕМ-изображение с высоким разрешением поперечного части сечения термоэлектрического слоя термоэлектрического материала, полученного согласно описанному выше способу, иллюстрирующее поперечное сечение поверхности наноточек Si, эпитаксиально выращенных на монокристаллической кремниевой подложке. Наноточки созданы с диаметром около 3 нм. Барьерный слой, полученный из SiO2, имеет толщину монослоя или двойного слоя, то есть его толщина составляет менее 1 нм, поэтому он не виден на фиг. 6А. Между тем, согласно фиг. 6В, на которой изображен увеличенный вид области, очерченной квадратом на фиг. 6А, было обнаружено, что, по существу, сферические наноточки из Si создаются в круглых областях. Кроме того, было обнаружено, что между круглыми областями создаются пустоты, и наноточки распределены случайным образом и наложены друг на друга.
[0045] Теплопроводность k термоэлектрического материала, полученного согласно тому как изложено выше, измеряли способом «2ω». В способе «2ω» напряжение с частотой ω прикладывают к термоэлектрическому материалу, возникают изменения джоулева тепла при частоте 2ω и, следовательно, электрическое сопротивление термоэлектрического материала также изменяется с частотой 2ω. Согласно этому принципу измеряют амплитуду выходного напряжения для получения теплопроводности k.
[0046] В результатете теплопроводность k показала очень малое значение, например k=0.67±0.11 Вт/мК. При сравнении этой величины с теплопроводностью k объемного Si около 150 Вт/мК было обнаружено, что величина теплопроводности k термоэлектрического слоя, содержащего наложенные наноточки согласно этому варианту реализации, значительно понижена. Кроме того, общеизвестно, что если материал выполнен аморфным, фононное рассеяние увеличивается, а величина теплопроводности k сведена к минимуму. Значение теплопроводности k термоэлектрического материала, полученного в способе согласно этому варианту реализации, значительно меньше, чем теплопроводность 2,0 Вт/мК аморфного кремния.
[0047] В этом варианте реализации описаны термоэлектрический материал 10, включая термоэлектрический слой 3, имеющий множество наноточек 4, и способ его получения. Согласно этому варианту реализации, в котором термоэлектрический слой 3 содержит множество наноточек 4, увеличение фононного рассеяния благодаря наноструктуре уменьшает теплопроводность k. Особенно когда наноточки 4 получены из Si, сомнительная теплопроводность k может быть значительно уменьшена, как можно видеть из результата способа «2ω».
[0048] Кроме того, по меньшей мере, некоторые из наноточек 4 соединены с выравниванием ориентации их кристаллов, чем обеспечено улучшение электропроводности σ. Квантовый эффект может быть получен благодаря наноструктуре, чем обеспечено увеличение коэффициента электрической мощности S2σ. В результате термоэлеткрический показатель ZT качества значительно увеличен и таким образом обеспечен термоэлектрический материал 10 с высочайшими термоэлектрическими свойствами.
[0049] В полупроводниковом устройстве, раскрытом в патентном документе 1, обеспечен промежуточный слой, вследствие чего обеспечено высокое отношение материала промежуточного слоя к материалу наноточек (см. фиг. 10). Таким образом, термоэлектрические свойства материала из наноточек, по существу, не реализованы. Между тем, благодаря наноструктуре возможна реализация этого варианта осуществления, в котором происходит наложение наноточек 4 с расположением барьерного слоя 5 вокруг каждой из наноточек 4, чем обеспечена высокая доля материала наноточек 4 и высочайшие термоэлектрические свойства материала.
[0050] Кроме того, каждая наноточка 4 выполнена на отверстии 2а в пленке, образованном в кремниевой оксидной пленке 2, в результате чего наноточки 4 являются эпитаксиально выращенными в аморфной структуре SiO2, что увеличивает рассеяние фононов.
[0051] Кроме того, каждая наноточка 4 имеет барьерный слой 5 с толщиной 10 нм или менее, то есть толщиной в несколько атомных слоев вокруг ее периферии, и соединен с другой наноточкой 4 посредством отверстия 5а, образованного в барьерном слое 5. Эта структура может быть создана путем непрерывного облучения молекулярным пучком, чем обеспечено упрощение способа получения термоэлектрического материала 10.
[0052] Приведенный выше случай описывает образование отверстия 2а в кремниевой оксидной пленке на кремниевой подложке 1, но даже при образовании полупроводниковой оксидной пленки на полупроводниковой подложке, отличной от кремниевой подложки, путем образования отверстия в этой оксидной пленке возможно получение термоэлектрического материала с такой же структурой, как у термоэлектрического материала 10 согласно описанному варианту. Полупроводниковая оксидная пленка может представлять собой SixGeyOz пленку, образованную путем окисления смешанной кристаллической SiGe подложки, GeOx пленку, образованную путем окисления Ge подложки, и т.п. При использовании молекулярного пучка из Si образование отверстия происходит в результате реакций согласно следующим формулам (3) и (4):
При использовании молекулярного пучка из Ge образование отверстия происходит в результате реакций согласно следующим формулам (5) и (6).
Коэффициенты a-j определяют по x, y и z. Отверстие может быть также образовано в оксидной пленке, образованной путем окисления силицида, выражающегося химической формулой SiFexOy.
[0053] Кроме того, в случае использования подложки, полученной из полупроводника, в качестве подложки термоэлектрического материала 10 согласно тому, как он описан, полупроводниковая подложка может быть получена таким образом, что полупроводниковую тонкую пленку наносят на стеклянную подложку посредством электроннолучевого нагрева или т.п. Альтернативно на кремниевой подложке возможно образование еще одной полупроводниковой тонкой пленки или т.п.
[0054] Второй вариант
Термоэлектрический материал 60 согласно второму варианту реализации настоящего изобретения описан со ссылкой на фиг. 1 и другие чертежи, используемые для описания первого варианта реализации.
На выращивающем этапе S4 в способе получения термоэлектрического материала согласно первому варианту реализации выполняют облучение материала посредсвтом молекулярного пучка, например из Si, Ge, SiGe, или силицида наноточек 4 (см. фиг. 4А - 4С). При этом на выращивающем этапе S4 согласно этому варианту реализации облучение выполняют посредством молекулярного пучка легирующей примеси, то есть донорный атом или акцепторный атом добавлены к молекулярному пучку из материала наноточек 54. В результате наноточки 54 термоэлектрического слоя 53 легированы, и термоэлектрический материал 60 служит в качестве полупроводника p-типа или полупроводника n-типа. В дополнение к вышеупомянутому конфигурация термоэлектрического материала 60 и этапы способа получения термоэлектрического материала 60 являются такими же, как и в первом варианте реализации, а также к этому варианту даны такие же номера ссылочных позиций и их описание опущено.
[0055] Если наноточки 54 получены из Si или Ge, акцепторный атом может представлять собой бор, алюминий, галлий, индий, а донорный атом может представлять собой, например, фосфор, мышьяк и сурьму. Когда наноточки 54 получены из материала, отличного от Si и Ge, акцепторный атом или донорный атом может представлять собой материал, известный для специалиста в данной области.
[0056] На фиг. 7 представлен схематический вид, изображающий модуль 70 для термоэлектрического преобразования согласно второму варианту реализации настоящего изобретения. Модуль 70 для термоэлектрического преобразования содержит термоэлектрический преобразовательный элемент, в котором использован термоэлектрический материал 60. В настоящей заявке понятие модуль для термоэлектрического преобразования относится к набору множества термоэлектрических преобразовательных элементов.
Согласно фиг. 7 модуль 70 для термоэлектрического преобразования содержит термоэлектрические преобразовательные элементы, а именно термоэлектрические элементы 71а p-типа и термоэлектрические элементы 71b n-типа, расположенные с чередованием между электродами 72а и 72b. Электрод 72а выполнен на модуле со стороны кремниевой подложки 81, а электрод 72b имеет электроизолирующий материал 73, например, размещенную на нем керамическую пластину.
[0057] Для ясности на фиг. 7 модуль 70 для термоэлектрического преобразования изображен в двух измерениях, но фактически модуль 70 для термоэлектрического преобразования расположен в трех измерениях, как показано на фиг. 8. Электроды 72а и 72b не изображены на фиг. 8.
[0058] Сторона, противоположная модульной стороне, на которой выполнен термоэлектрический модуль 70 для термоэлектрического преобразования, содержит образованную на ней кремниевую оксидную пленку 82. Кремниевая оксидная пленка 82 содержит размещенное на ней полупроводниковое устройство 83, например МОП-транзистор (см. фиг. 7).
Модуль 70 для термоэлектрического преобразования термоэлектрически преобразует джоулево тепло, создаваемое при работе полупроводникового устройства 83 и передаваемое на поверхность кремниевой подложки 81 модуля.
[0059] Согласно фиг. 7 термоэлектрические элементы 71а p-типа и 71b n-типа последовательно электрически соединены. Термоэлектрический материал 60, созданный путем легирования, согласно вышеизложенному, может быть использован в качестве термоэлектрических элементов 71а p-типа и 71b n-типа.
[0060] Получение электрода 72а может быть обеспечено таким образом, что металл, например алюминий, осаждают на полупроводниковую подложку 81 с последующим его подверганием этапу фотолитографии. В целом, поскольку осаждение металла и этап фотолитографии входят в формирование полупроводникового устройства 83, электрод 72а может быть получен одновременно с образованием устройства 83. Термоэлектрические элементы 71а p-типа и 71b n-типа соединены с электродами 72а и 72b с образованием последовательного электрического соединения. Таким образом, модуль 70 для термоэлектрического преобразования выполнен на модульной стороне кремниевой подложки 81. Кроме того, между термоэлектрическими элементами и 71а p-типа и 71b n-типа и электродами 72а и 72b могут быть размещены связующие элементы.
[0061] Кроме того, на фиг. 9 изображена альтернативная конфигурация модуля 70 для термоэлектрического преобразования согласно этому варианту осуществления. Согласно этой конфигурации на верхней стороне кремниевой подложки 81 образован проводящий слой 74 путем высокого легирования примесью, например алюминием, путем термической диффузии с последующим образованием электрода 72а на этапе травления, как показано на фиг. 9. Затем на электроде 72а происходит образование кремниевой оксидной пленки (не показана на чертеже) путем окисления электрода 72а, после чего следует вышеописанный открывающий этап S3 и выращивающий этап S4. Таким образом, на кремниевой подложке 81 создан термоэлектрический материал 60, из которого выполнены термоэлектрические элементы 71а p-типа и 71b n-типа, а также электрод 72а.
[0062] Согласно вышеизложенному в этом варианте реализации наноточки 54 из термоэлектрического материала 60 имеют акцепторный атом или донорный атом, поэтому в модуле 70 для термоэлектрического преобразования возможно использовать термоэлектрический материал 60 в качестве термоэлектрических элементов 71а p-типа и 71b n-типа.
[0063] Если модуль 70 для термоэлектрического преобразования выполнен на обратной поверхности полупроводникового устройства 83, такого как БИС (большая интегральная схема), выделяемое тепло, создаваемое полупроводниковым устройством 83, преобразуется в электрическую энергию посредством модуля 70 для термоэлектрического преобразования. Это обеспечивает преимущество, заключающееся в отсутствии необходимости потребления мощности для охлаждения полупроводникового устройства 83 во избежание повышения температуры ввиду выделения тепла, а также в обеспечении дальнейшего эффективного использования выделенного тепла со значительным увеличением эффективности использования энергии во всей системе.
[0064] Кроме того, согласно альтернативной конфигурации, проиллюстрированной на фиг. 9 этап связывания термоэлектрических элементов 71а p-типа и 71b n-типа может быть опущен, а образование модуля 70 для термоэлектрического преобразования возможно полностью объединить с образованием полупроводникового устройства 83 с обеспечением таким образом легкого и эффективного создания модуля 70 для термоэлектрического преобразования.
[0065] В этом примере реализации приводится описание для случая, когда полупроводники p-типа и n-типа из термоэлектрического материала 60, полученные согласно этому варианту, используются в качестве термоэлектрического электрогенерирующего модуля, однако, они могут быть использованы в качестве модуля Пельтье после придания им аналогичной конфигурации.
[0066] Например, согласно этому варианту реализации возможно наслоение двух модулей 70 для термоэлектрического преобразования на обратной поверхности (модульной поверхности) БИС, первый модуль (рядом с БИС) в качестве модуля Пельтье, а второй модуль в качестве термоэлектрического электрогенерирующего модуля. Во время работы модуля Пельтье сторона БИС этого модуля охлаждается, а его противоположная сторона нагревается до высокой температуры. Это тепло передается термоэлектрическому электрогенерирующему модулю для производства энергии. Аналогично другим случаям это обеспечивает повышение энергопроизводительности всей системы с эффективным использованием выделяемого тепла.
[0067] Кроме того, если термоэлектрический материал 10 или 60 согласно настоящему изобретению получен с использованием кремниевой подложки 1, полученной путем кристализации поверхности поликристаллической кремниевой подложки, возможно использование термоэлектрического материала 10 или 60 соответствующим образом, например, в производстве солнечной батареи.
Промышленная применимость
[0068]
Термоэлектрический материал согласно настоящему изобретению имеет широкое применение в производстве термоэлектрических преобразовательных элементов для взаимного преобразования тепловой энергии и электрической энергии, светоиспускающих элементов, например, в качестве лазера и солнечной батареи.
Описание ссылочных позиций:
[0069]
1 кремниевая подложка;
2 кремниевая оксидная пленка;
2а отверстие в оксидной пленке (первое наноотверстие);
3 термоэлектрический слой;
4 наноточка(и);
5 барьерный слой;
5а отверстие в барьерном слое (второе наноотверстие);
10, 60 термоэлектрический материал;
20 кремниевый источник-испаритель;
22 железный источник-испаритель;
70 модуль для термоэлектрического преобразования;
83 полупроводниковое устройство.
Claims (12)
1. Термоэлектрический материал, содержащий:
полупроводниковую подложку;
полупроводниковую оксидную пленку, образованную на полупроводниковой подложке; и
термоэлектрический слой, выполненный на полупроводниковой оксидной пленке, причем
полупроводниковая оксидная пленка имеет образованное в ней первое наноотверстие,
термоэлектрический слой имеет конфигурацию, обеспечивающую возможность наложения множества полупроводниковых наноточек на или над первым наноотверстием с образованием структуры уложенных частиц, причем
по меньшей мере некоторые наноточки из множества полупроводниковых наноточек имеют второе наноотверстие, образованное в ее поверхности, и соединены друг с другом посредством второго наноотверстия с выравниванием ориентации их кристаллов.
полупроводниковую подложку;
полупроводниковую оксидную пленку, образованную на полупроводниковой подложке; и
термоэлектрический слой, выполненный на полупроводниковой оксидной пленке, причем
полупроводниковая оксидная пленка имеет образованное в ней первое наноотверстие,
термоэлектрический слой имеет конфигурацию, обеспечивающую возможность наложения множества полупроводниковых наноточек на или над первым наноотверстием с образованием структуры уложенных частиц, причем
по меньшей мере некоторые наноточки из множества полупроводниковых наноточек имеют второе наноотверстие, образованное в ее поверхности, и соединены друг с другом посредством второго наноотверстия с выравниванием ориентации их кристаллов.
2. Термоэлектрический материал по п. 1, в котором каждая из полупроводниковых наноточек имеет потенциальный барьерный слой на своей поверхности, и
указанное второе наноотверстие образовано в этом потенциальном барьерном слое.
указанное второе наноотверстие образовано в этом потенциальном барьерном слое.
3. Термоэлектрический материал по п. 1, в котором каждая из полупроводниковых наноточек выполнена из материала, выбранного из группы, включающей Si, Ge, SiGe, соединения Mg на основе кремния, соединения Fe на основе кремния и соединения Mn на основе кремния.
4. Термоэлектрический материал по п. 2, в котором потенциальный барьерный слой выполнен из SiO2.
5. Термоэлектрический материал по п. 2, в котором потенциальный барьерный слой выполнен из Si и имеет оксидный слой, выполненный из SiO2 на его поверхности.
6. Термоэлектрический материал по п. 1, в котором каждая из полупроводниковых наноточек имеет диаметр в диапазоне от 2 до 50 нм.
7. Термоэлектрический материал по п. 1, в котором каждая из полупроводниковых наноточек имеет поверхностную плотность 1011 см-2 или более.
8. Термоэлектрический материал по п. 2, в котором потенциальный барьерный слой имеет толщину 3 нм или менее.
9. Термоэлектрический материал по любому из пп. 1-8, в котором каждая из полупроводниковых наноточек содержит легирующую примесь p-типа или n-типа.
10. Модуль для термоэлектрического преобразования, снабженный термоэлектрическими элементами p-типа и n-типа, расположенными с чередованием и последовательно электрически соединенными, в котором каждый термоэлектрический элемент p-типа и n-типа содержит термоэлектрический материал по пункту 9 и выполнены на основной поверхности, противоположной основной поверхности полупроводниковой подложки, имеющей полупроводниковое устройство.
11. Способ получения термоэлектрического материала, включающий:
этап подготовления полупроводниковой подложки;
этап окисления полупроводниковой подложки с образованием полупроводниковой оксидной пленки на полупроводниковой подложке;
этап образования первого наноотверстия в полупроводниковой оксидной пленке и
этап эпитаксиального роста для наложения множества полупроводниковых наноточек, выполненных из полупроводникового материала, на первое наноотверстие.
этап подготовления полупроводниковой подложки;
этап окисления полупроводниковой подложки с образованием полупроводниковой оксидной пленки на полупроводниковой подложке;
этап образования первого наноотверстия в полупроводниковой оксидной пленке и
этап эпитаксиального роста для наложения множества полупроводниковых наноточек, выполненных из полупроводникового материала, на первое наноотверстие.
12. Способ получения термоэлектрического материала по п. 11, в котором на этапе эпитаксиального роста формируют второе наноотверстие в каждой из полупроводниковых наноточек, при этом наноточки соединены друг с другом посредством второго наноотверстия.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012-124940 | 2012-05-31 | ||
JP2012124940 | 2012-05-31 | ||
PCT/JP2013/063580 WO2013179897A1 (ja) | 2012-05-31 | 2013-05-15 | 熱電材料及びその製造方法並びにそれを用いた熱電変換モジュール |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2561659C1 true RU2561659C1 (ru) | 2015-08-27 |
Family
ID=49673100
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2014118878/28A RU2561659C1 (ru) | 2012-05-31 | 2013-05-15 | Термоэлектрический материал, способ его получения и модуль для термоэлектрического преобразования с использованием этого материала |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9076925B2 (ru) |
EP (1) | EP2784835B1 (ru) |
JP (1) | JP5424436B1 (ru) |
KR (1) | KR101482598B1 (ru) |
CN (1) | CN103959496B (ru) |
RU (1) | RU2561659C1 (ru) |
TW (1) | TWI462354B (ru) |
WO (1) | WO2013179897A1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2654305C1 (ru) * | 2016-12-06 | 2018-05-17 | ООО "НПО "Синергетика" | Термоэлектрическое устройство для точечного охлаждения |
RU2772708C1 (ru) * | 2021-04-15 | 2022-05-24 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского» | Способ производства тонкоплёночного термоэлектрического преобразователя на основе высшего силицида марганца |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6411782B2 (ja) * | 2013-08-07 | 2018-10-24 | 株式会社Nttファシリティーズ | 熱電材料の製造方法 |
WO2016002061A1 (ja) * | 2014-07-04 | 2016-01-07 | 株式会社日立製作所 | 熱電変換材料、熱電変換素子、熱電変換モジュール、熱電変換材料の製造方法 |
TWI560916B (en) * | 2014-07-31 | 2016-12-01 | Univ Nat Tsing Hua | Manufacturing process of the thermoelectric conversion element |
DE112016002978T5 (de) * | 2015-06-30 | 2018-06-07 | Sumitomo Electric Industries Ltd. | Thermoelektrisches Material, thermoelektrisches Element, optischer Sensor und Verfahren zur Herstellung eines thermoelektrischen Materials |
JP6657889B2 (ja) * | 2015-12-08 | 2020-03-04 | 富士通株式会社 | 熱電変換素子及びその製造方法 |
KR20180112832A (ko) * | 2016-03-22 | 2018-10-12 | 젠썸 인코포레이티드 | 불균일한 열전달 특징을 가진 분포된 열전 장치 |
KR101948638B1 (ko) * | 2017-03-15 | 2019-02-15 | 고려대학교 산학협력단 | 단일 나노 공극 구조를 이용한 산화물 기반 저항 스위칭 메모리 소자 및 그 제조 방법 |
CN110692143B (zh) * | 2017-06-08 | 2023-04-28 | 住友电气工业株式会社 | 热电转换材料、热电转换元件和热电转换材料的制造方法 |
JP7010474B2 (ja) * | 2018-01-10 | 2022-02-10 | 国立研究開発法人物質・材料研究機構 | 断熱材料、その製造方法および内燃機関 |
US11402672B2 (en) * | 2018-05-03 | 2022-08-02 | X Development Llc | Quantum confined nanostructures with improved homogeneity and methods for making the same |
CN110729392B (zh) * | 2019-10-23 | 2023-09-29 | 华北电力大学(保定) | 一种层状硅锗热电材料 |
CN113130731A (zh) * | 2019-12-30 | 2021-07-16 | 华为技术有限公司 | 热电制冷器、热电制冷器的制备方法和电子设备 |
JP7493775B2 (ja) * | 2020-08-31 | 2024-06-03 | 国立大学法人東北大学 | 金属間化合物からなる多孔質フィルム、並びにその製造方法及び応用 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007066820A1 (ja) * | 2005-12-07 | 2007-06-14 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | 熱電変換材料及びその製造方法 |
US7309830B2 (en) * | 2005-05-03 | 2007-12-18 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Nanostructured bulk thermoelectric material |
WO2008140596A2 (en) * | 2006-12-01 | 2008-11-20 | Massachusetts Institute Of Technology (Mit) | Methods for high figure-of-merit in nanostructured thermoelectric materials |
RU2376681C1 (ru) * | 2008-10-06 | 2009-12-20 | Учреждение Российской академии наук Физико-технический институт им. А.Ф. Иоффе РАН | Термоэлектрический элемент |
RU91476U1 (ru) * | 2009-11-19 | 2010-02-10 | Государственное учреждение "Научно-исследовательский институт микроэлектроники и информационно-измерительной техники Московского государственного института электроники и математики (технического университета)" | Термоэлектрический преобразователь на основе эпитаксиальной структуры |
US20100193003A1 (en) * | 2009-02-02 | 2010-08-05 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Thermoelectric device and method of manufacturing the same |
RU2400575C2 (ru) * | 2005-12-29 | 2010-09-27 | Басф Се | Термоэлектрические наноматериалы |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05343746A (ja) * | 1992-06-09 | 1993-12-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 熱電材料およびその製造方法 |
US5866039A (en) * | 1995-01-13 | 1999-02-02 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Luminescent device for displays and lighting |
JPH10209508A (ja) * | 1997-01-22 | 1998-08-07 | Toshiba Corp | 熱電変換素子及びその製造方法 |
JP3559962B2 (ja) | 2000-09-04 | 2004-09-02 | 日本航空電子工業株式会社 | 熱電変換材料及びその製造方法 |
JP2004228273A (ja) | 2003-01-22 | 2004-08-12 | Renesas Technology Corp | 半導体装置 |
JP4508761B2 (ja) | 2004-03-18 | 2010-07-21 | 独立行政法人科学技術振興機構 | 半導体デバイスの製造方法 |
JP2006190773A (ja) * | 2005-01-05 | 2006-07-20 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 微小半導体構造およびその製造方法 |
US20060207647A1 (en) * | 2005-03-16 | 2006-09-21 | General Electric Company | High efficiency inorganic nanorod-enhanced photovoltaic devices |
JP4830383B2 (ja) * | 2005-07-19 | 2011-12-07 | 大日本印刷株式会社 | コアシェル型ナノ粒子および熱電変換材料 |
US20080073743A1 (en) * | 2006-02-17 | 2008-03-27 | Lockheed Martin Corporation | Templated growth of semiconductor nanostructures, related devices and methods |
US8044292B2 (en) * | 2006-10-13 | 2011-10-25 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Homogeneous thermoelectric nanocomposite using core-shell nanoparticles |
US8426722B2 (en) * | 2006-10-24 | 2013-04-23 | Zetta Research and Development LLC—AQT Series | Semiconductor grain and oxide layer for photovoltaic cells |
KR100996675B1 (ko) * | 2009-01-14 | 2010-11-25 | 연세대학교 산학협력단 | 열전 나노와이어 및 그의 제조방법 |
JP2011134745A (ja) * | 2009-12-22 | 2011-07-07 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 熱電粉体とこれを用いた熱電変換素子並びに熱電変換モジュール |
JP2011159871A (ja) * | 2010-02-02 | 2011-08-18 | Toyota Motor Corp | ナノコンポジット熱電材料薄膜の製造方法 |
-
2013
- 2013-05-15 WO PCT/JP2013/063580 patent/WO2013179897A1/ja active Application Filing
- 2013-05-15 CN CN201380003966.4A patent/CN103959496B/zh active Active
- 2013-05-15 KR KR1020147013536A patent/KR101482598B1/ko active IP Right Grant
- 2013-05-15 RU RU2014118878/28A patent/RU2561659C1/ru active
- 2013-05-15 EP EP13796323.7A patent/EP2784835B1/en active Active
- 2013-05-15 JP JP2013543430A patent/JP5424436B1/ja active Active
- 2013-05-15 US US14/355,598 patent/US9076925B2/en active Active
- 2013-05-29 TW TW102118876A patent/TWI462354B/zh active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7309830B2 (en) * | 2005-05-03 | 2007-12-18 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Nanostructured bulk thermoelectric material |
WO2007066820A1 (ja) * | 2005-12-07 | 2007-06-14 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | 熱電変換材料及びその製造方法 |
RU2400575C2 (ru) * | 2005-12-29 | 2010-09-27 | Басф Се | Термоэлектрические наноматериалы |
WO2008140596A2 (en) * | 2006-12-01 | 2008-11-20 | Massachusetts Institute Of Technology (Mit) | Methods for high figure-of-merit in nanostructured thermoelectric materials |
RU2376681C1 (ru) * | 2008-10-06 | 2009-12-20 | Учреждение Российской академии наук Физико-технический институт им. А.Ф. Иоффе РАН | Термоэлектрический элемент |
US20100193003A1 (en) * | 2009-02-02 | 2010-08-05 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Thermoelectric device and method of manufacturing the same |
RU91476U1 (ru) * | 2009-11-19 | 2010-02-10 | Государственное учреждение "Научно-исследовательский институт микроэлектроники и информационно-измерительной техники Московского государственного института электроники и математики (технического университета)" | Термоэлектрический преобразователь на основе эпитаксиальной структуры |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2654305C1 (ru) * | 2016-12-06 | 2018-05-17 | ООО "НПО "Синергетика" | Термоэлектрическое устройство для точечного охлаждения |
RU2772708C1 (ru) * | 2021-04-15 | 2022-05-24 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского» | Способ производства тонкоплёночного термоэлектрического преобразователя на основе высшего силицида марганца |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW201405896A (zh) | 2014-02-01 |
US9076925B2 (en) | 2015-07-07 |
EP2784835A4 (en) | 2014-12-10 |
WO2013179897A1 (ja) | 2013-12-05 |
JP5424436B1 (ja) | 2014-02-26 |
EP2784835B1 (en) | 2016-03-16 |
TWI462354B (zh) | 2014-11-21 |
CN103959496B (zh) | 2015-05-13 |
EP2784835A1 (en) | 2014-10-01 |
KR20140070672A (ko) | 2014-06-10 |
US20140299172A1 (en) | 2014-10-09 |
KR101482598B1 (ko) | 2015-01-14 |
JPWO2013179897A1 (ja) | 2016-01-18 |
CN103959496A (zh) | 2014-07-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2561659C1 (ru) | Термоэлектрический материал, способ его получения и модуль для термоэлектрического преобразования с использованием этого материала | |
Chen et al. | Thermoelectric thin films: Promising strategies and related mechanism on boosting energy conversion performance | |
US10305014B2 (en) | Methods and devices for controlling thermal conductivity and thermoelectric power of semiconductor nanowires | |
Nielsch et al. | Thermoelectric nanostructures: from physical model systems towards nanograined composites | |
Chen et al. | Nanostructured thermoelectric materials: Current research and future challenge | |
US8536440B2 (en) | Semiconductor nanowire thermoelectric materials and devices, and processes for producing same | |
EP1812974B1 (en) | Nanocomposites with high thermoelectric figures of merit | |
WO2015093207A1 (ja) | 熱電材料、熱電モジュール、光センサおよび熱電材料の製造方法 | |
EP2329055B1 (en) | Sige matrix nanocomposite materials with an improved thermoelectric figure of merit | |
Ali et al. | Nanowire-based thermoelectrics | |
Zhao et al. | Emerging members of two-dimensional materials: bismuth-based ternary compounds | |
JP2010192580A (ja) | 熱電変換素子及びその製造方法 | |
CN103682073B (zh) | 热电元件 | |
JP6927039B2 (ja) | 熱電材料、熱電素子、光センサおよび熱電材料の製造方法 | |
KR102097063B1 (ko) | 열전재료, 이를 포함하는 열전소자 및 열전장치, 및 이의 제조방법 | |
CN109219894B (zh) | 热电材料、热电元件、光学传感器和热电材料的制造方法 | |
US20140373891A1 (en) | Thermoelectric structure, and thermoelectric device and thermoelectric apparatus including the same | |
Yoo et al. | Enhanced thermoelectric figure of merit in highly-doped silicon nanowires via a corrugated surface modulation | |
WO2024048471A1 (ja) | 熱電変換素子 | |
Ali | Synthesis, Processing, and Characterization of Magnesium-Based Thermoelectric Materials |