RU2551688C1 - Способ получения n-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламидов - Google Patents
Способ получения n-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламидов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2551688C1 RU2551688C1 RU2013149101/04A RU2013149101A RU2551688C1 RU 2551688 C1 RU2551688 C1 RU 2551688C1 RU 2013149101/04 A RU2013149101/04 A RU 2013149101/04A RU 2013149101 A RU2013149101 A RU 2013149101A RU 2551688 C1 RU2551688 C1 RU 2551688C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- triazinan
- general formula
- oxo
- arylamides
- thi
- Prior art date
Links
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения N-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламидов общей формулы (1):
где R = m-C5H4N, o-MeOC6H4, m-MeOC6H4, X = O, S, заключающемуся во взаимодействии N,N′-бис[диметиламинометил](тио)мочевины общей формулы (Me)2NCH2C(X)CH2N(Me)2, где X = S, О, с гидразидом общей формулы RC(O)NHNH2 в присутствии катализатора кристаллогидрата хлорида самария SmCl3·6H2O при мольном соотношении N,N′-бис[диметиламинометил](тио)мочевина:RC(О)NHNH2:SmCl3·6H2O=10:10:(0.8-1.2) в этаноле при 75-85°С и атмосферном давлении в течение 22-26 ч. Технический результат: получение новых N-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламидов. 1 табл., 1 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения N-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламидов общей формулы (1):
1,3,5-Триазинан-2-(ти)оны перспективны в качестве эффективных пестицидов [О.П. Горбатова, А.В. Жербев, О.В. Королева. Триазиновые пестициды: структура, действие на живые организмы, процессы дегидратации. Успехи биологической химии, т.46, 2006, с.323-348], а также синтонов при получении алкалоида Agelastatina A [M. Movassaghi, D.S. Siegel, and S. Han. Total Synthesis of all (-)-Agelastatin Alkaloids. J. of the Royal Society of Chemistry, 2010, p.1-140).
Известен способ [Bunnenberg R., Jochims J.C. Oxalyl-isothiocyanate und Carbonyl-halogenid-isothiocyanate. Chem. Ber., 1981, 114, s.1746] получения замещенного 1,3,5-триазинан-2-она (2) конденсацией N-метил-тиомочевины с изоцианатом с выходом 69%.
Известным способом не могут быть получены N-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламиды общей формулы (1).
Известен способ [Wm. J. Burke. Synthesis oftetrahydro-5-substituted-2(1)-s-triazones. JACS, 1947, 69, p.2136] получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2-онов (3) конденсацией диметилолмочевины с первичными аминами с выходом 36-62%.
Известный способ не позволяет получать N-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламиды общей формулы (1).
Известен способ [Лазарев Д.Б., Рамш С.М., Иваненко А.Г. Циклические тиокарбамиды в качестве ингибиторов окисления кумола. ЖОХ, 2000, 70, 3, с.475] получения 1,3,5-триазинан-2-тионов (4) конденсацией первичных алкиламинов с формальдегидом и тиомочевиной с выходами 5-40%.
Известным способом не могут быть получены N-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламиды общей формулы (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о селективном получении N-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламидов общей формулы (1).
Предлагается новый способ селективного получения N-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламидов общей формулы (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии N,N′-бис[диметиламинометил](тио)мочевины общей формулы (Me)2NCH2C(X)CH2N(Me)2, где X=S, О, с гидразидами арилкарбоновых кислот общей формулы RC(O)NHNH2, где R=m-C5H4N, o-MeOC6H5, m-МеОС6Н5, в присутствии катализатора кристаллогидрата хлорида самария SmCl3·6H2O, взятыми в мольном соотношении N,N′-бис[диметиламинометил](тио)мочевина : RC(O)NHNH2 : SmCl3·6H2O=10:10:(0.8-1.2), предпочтительно 10:10:1, при температуре 75-85°С, предпочтительно 80°С и атмосферном давлении в течение 22-26 ч, предпочтительно 24 ч. Выход N-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламидов (1) составляет 52-66%. Реакция протекает по схеме:
Целевые продукты (1) образуются только лишь с участием арилгидразидов кислот и N,N′-бис[диметиламинометил](тио)мочевины, взятых в стехиометрическом соотношении. Увеличение или уменьшение содержания N,N′-бис[диметиламинометил](тио)мочевины по отношению к гидразидам карбоновых кислот приводит к снижению выхода целевого продукта (1).
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора SmCl3·6H2O больше 1.2 ммолей не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора SmCl3·6H2O менее 0.8 ммолей снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Без катализатора реакция не проходит.
Реакции проводили при температуре 75-85°С. При температуре выше 85°С (например, 100°С) снижается селективность и увеличиваются энергозатраты, а при более низкой температуре (например, 50°С) снижается скорость реакции. В качестве растворителя использовали этиловый спирт, т.к. в нем хорошо растворимы исходные реагенты.
Существенные отличия предлагаемого способа
В предлагаемом способе в реакцию с N,N′-бис[диметиламинометил](тио)мочевиной вовлекаются арилгидразиды в присутствии SmCl3·6H2O в качестве катализатора. Реакция идет с селективным образованием N-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламидов общей формулы (1).
В известном способе 1,3,5-триазинан общей формулы (4) получают конденсацией первичных алкиламинов с формальдегидом и тиомочевиной.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:
Способ позволяет получать с высокой селективностью и хорошими выходами N-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламиды общей формулы (1).
Способ поясняется следующими примерами.
Пример 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, помещают 0.167 г (10 ммоль) N,N′-бис[диметиламинометил]мочевины в 3 мл этилового спирта, 0.036 г (1 ммоль) катализатора SmCl3·6H2O и 0.174 г (10 ммоль) о-метоксибензгидразида в 2 мл этилового спирта. Реакционную смесь перемешивают 24 ч при температуре 80°С. Из реакционной массы выделяют N-[4-оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]-орто-метоксибензамид с выходом 60%.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1
| Таблица 1 | ||||||
| № п/п |
Исходный арилгидразид | Исходная N,N′-бис[диметиламинометил]-(тио)мочевина | Соотношение ArC(O)NHNH2 : N,N′-бис[диметиламинометил](тио)мочевина : SmCl3·6H2O, ммоль | Время реакции, ч | Т, °С | Выход (1), % |
| 1 |
 |
 |
10:10:1 | 24 | 80 | 60 |
| 2 | -//- | -//- | 10:10:1.2 | 24 | 80 | 66 |
| 3 | -//- | -//- | 10:10:0.8 | 24 | 80 | 52 |
| 4 | -//- | -//- | 10:10:1 | 26 | 80 | 61 |
| 5 | -//- | -//- | 10:10:1 | 22 | 80 | 57 |
| 6 | -//- | -//- | 10:10:1 | 24 | 75 | 55 |
| 7 | -//- | -//- | 10:10:1 | 24 | 85 | 64 |
| 8 |
 |
 |
10:10:1 | 24 | 80 | 63 |
| 9 |
 |
-//- | 10:10:1 | 24 | 80 | 59 |
Все опыты проводили в этиловом спирте.
Claims (1)
- Способ получения N-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламидов общей формулы (1):
где R = m-C5H4N, o-MeOC6H4, m-MeOC6H4, X = O, S, отличающийся тем, что N,N′-бис[диметиламинометил](тио)мочевина общей формулы (Me)2NCH2C(X)CH2N(Me)2, где X = S, О, подвергается взаимодействию с гидразидом общей формулы RC(O)NHNH2 [R = указанные выше] в присутствии катализатора кристаллогидрата хлорида самария SmCl3·6H2O при мольном соотношении N,N′-бис[диметиламинометил](тио)мочевина:RC(О)NHNH2:SmCl3·6H2O=10:10:(0.8-1.2) в этаноле при 75-85°С и атмосферном давлении в течение 22-26 ч.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013149101/04A RU2551688C1 (ru) | 2013-11-05 | 2013-11-05 | Способ получения n-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламидов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013149101/04A RU2551688C1 (ru) | 2013-11-05 | 2013-11-05 | Способ получения n-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламидов |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013149101A RU2013149101A (ru) | 2015-05-10 |
| RU2551688C1 true RU2551688C1 (ru) | 2015-05-27 |
Family
ID=53283473
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013149101/04A RU2551688C1 (ru) | 2013-11-05 | 2013-11-05 | Способ получения n-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламидов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2551688C1 (ru) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998049150A1 (en) * | 1997-04-25 | 1998-11-05 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Triazine derivatives, their production and agrochemical composition |
-
2013
- 2013-11-05 RU RU2013149101/04A patent/RU2551688C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998049150A1 (en) * | 1997-04-25 | 1998-11-05 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Triazine derivatives, their production and agrochemical composition |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Р.Р. Хайруллина и др. "Синтез 5-алкил-1,3,5-триазинан-2-онов и 5-алкил-1,3,5-триазинан-2-тионов с участием Си- и Sm-содержащих катализаторов" ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2013, т.49, вып.6, 918-922. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2013149101A (ru) | 2015-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2551688C1 (ru) | Способ получения n-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламидов | |
| RU2601313C1 (ru) | Способ получения n-циклоалкилзамещенных 1, 5, 3-дитиазепанов | |
| RU2496777C2 (ru) | Способ получения n-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)амидов | |
| RU2632667C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 10,14-БИС(о,м,п-ГАЛОГЕНФЕНИЛ)-7,8,12,16,17-ПЕНТАОКСА-10,14-ДИАЗАСПИРО[5.11]ГЕПТАДЕКАНОВ | |
| RU2522445C2 (ru) | Способ получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2-(ти)онов | |
| RU2551668C1 (ru) | Способ получения 3-(1-адамантил)- и 3-[1-(1-адамантил)этил]-1,5,3-дитиазепинанов | |
| RU2478626C1 (ru) | Способ получения n-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов | |
| RU2518490C2 (ru) | Способ получения n, n'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины | |
| RU2516696C1 (ru) | Способ получения n-(1,5,3-дитиазонан-3-ил)амидов | |
| RU2408572C2 (ru) | Способ получения n1,n1,n4,n4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамина | |
| RU2518488C2 (ru) | Способ получения n-(1,5,3-дитиазонан-3-ил)амидов | |
| RU2373189C2 (ru) | Способ получения n, n, n, n-тетраметилалкадииндиаминов | |
| RU2522446C2 (ru) | Способ получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2-(ти)онов | |
| RU2518491C2 (ru) | Способ получения n', n'-бис{[алкил(фенил)сульфанил]метил} арилгидразидов | |
| RU2551686C1 (ru) | Способ получения n',n'-бис{[n-аллил(тио)карбамоилметил]}арилгидразидов | |
| RU2349579C1 (ru) | Способ получения n,n-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина | |
| RU2666726C1 (ru) | СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 2',5'-НЕЗАМЕЩЕННЫХ 1'-БЕНЗИЛПИРРОЛИДИНО[3',4':1,9](C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНОВ | |
| RU2310646C1 (ru) | Способ получения 1-(n-фениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
| RU2770047C1 (ru) | 3,3-диалкил-7,7-дифенил-1,2,4,5,7-тетраоксасилоканы и способ их получения | |
| RU2482114C2 (ru) | Способ получения n-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов | |
| RU2305098C1 (ru) | Способ получения ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфида | |
| RU2333908C1 (ru) | Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина | |
| RU2736378C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,8-БИС-(4-ГИДРОКСИФЕНИЛ, 4-КАРБОКСИФЕНИЛ)-2,3,8,9,12c,12d-ГЕКСАГИДРО-1Н,7Н-5,11-ДИОКСА-2,3a,4,6,6b,8,9a,10,12,12b-ДЕКААЗАДИЦИКЛОПЕНТА[e,l]ПИРЕНОВ | |
| RU2443693C1 (ru) | Способ получения 2- и 4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-фенолов | |
| RU2610092C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1'-АМИНО-1'-ЭТИЛ(ЦИКЛОАЛКИЛИДЕН)АЦЕТИЛ-(С60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНОВ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20151106 |