RU2518490C2 - Способ получения n, n'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины - Google Patents
Способ получения n, n'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины Download PDFInfo
- Publication number
- RU2518490C2 RU2518490C2 RU2012141439/04A RU2012141439A RU2518490C2 RU 2518490 C2 RU2518490 C2 RU 2518490C2 RU 2012141439/04 A RU2012141439/04 A RU 2012141439/04A RU 2012141439 A RU2012141439 A RU 2012141439A RU 2518490 C2 RU2518490 C2 RU 2518490C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- urea
- thio
- dimethylaminomethyl
- bis
- obtaining
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Предлагаемое изобретение относится к усовершенствованному способу получения N,N'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины, которая может быть использована качестве антимикробных добавок к смазочно-охлаждающим жидкостям. Способ заключается во взаимодействии N,N,N',N'-тетраметилметилендиамина (бисамина) с (тио)мочевиной в присутствии катализатора FeCl3·6H2O при мольном соотношении (20-25):10 : (0,3-0,7). Процесс проводят при комнатной температуре (20оС) и атмосферном давлении в этиловом спирте в течение 0.5-1 ч. Способ позволяет получать продукты с высоким выходом (85-99%) и упростить процесс за счет упрощения дозирования исходных соединений и исключения летучих исходных соединений. 1 табл., 1 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, конкретно, к способу получения N,N'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины общей формулы (1):
Ациклические карбамиды перспективны в качестве антимикробных добавок к смазочно-охлаждающим жидкостям [Алиев С.М., Садыхов К. И., Джафаров А.А. и др. Диэтиламинометилмочевина в качестве антимикробной добавки к смазочно-охлаждающим жидкостям. Патент РФ №2050352 (20.12.1995)].
Известен способ [Müller Е., Thomas Н. Neue Mannichbasen, ein Verfahren zu ihren Herstellung und ihre Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen. Патент DE №2246108 (20.09.1972)] получения N,N'-бис(диметиламинометил)мочевины (1, X=О) трехкомпонентной конденсацией водных растворов формальдегида, диэтиламина и мочевины с выходом %:
По известному способу наряду с целевым продуктом N,N'-бис(диметиламинометил)мочевиной (1) образуются побочные продукты (2) и (3).
Известен способ [Ласкин Б.М., Малин А.С. Способ получения N,N'-бис(диметиламинометил)мочевины. Патент РФ №2311406 (27.11.2007)] получения N,N'-бис(диметиламинометил)мочевины общей формулы (1, X=О) взаимодействием водных растворов диметиламина и формальдегида при температуре 5-40°C в течение 30 мин, с последующим добавлением к реакционной массе мочевины и перемешиванием ~3 ч.
Известный способ получения N,N'-бис(диметиламинометил)мочевины общей формулы (1, X=О) базируется на трехкомпонентной конденсации водных растворов метиламина и формальдегида с мочевиной. Недостатком способа является высокая летучесть метиламина и формальдегида из водных растворов, что затрудняет дозирование исходных реагентов при селективном получении целевого продукта (1).
Предлагается новый способ получения N,N'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины общей формулы (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии N,N,N',N'-тетраметилметилендиамина (бисамин) с мочевиной или тиомочевиной в присутствии кристаллогидрата FeCl3·6H2O, взятымх в мольном соотношении бисамин: (тио)мочевина: FeCl3·6H2O=(20-25):10:(0.3-0.7), предпочтительно 22:10:0.5, при комнатной температуре (20°C) и атмосферном давлении в этиловом спирте в качестве растворителя в течении 0.5-1.5 ч, предпочтительно 1 ч. Выход N,N'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины общей формулы (1) составляет 85-99%. Реакция проходит по схеме:
Бисамин берется в небольшом избытке от стехиометрического соотношения.
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора FeCl3·6H2O больше 7 мол.% по отношению к (тио)мочевине не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора FeCl3·6H2O менее 3 мол.% снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе.
Реакции проводили при комнатной температуре. При меньшей температуре (например, 0°C) снижается скорость реакции. При более высокой температуре (например, 60°C) увеличиваются энергозатраты. В качестве растворителя использовали этиловый спирт, т.к. в ней хорошо растворимы исходные реагенты и целевые продукты.
Существенные отличия предлагаемого способа
В известном способе N,N'-бис[диметиламинометил]мочевину получают трехкомпонентной конденсацией водных растворов формальдегида, диэтиламина и мочевины. В предлагаемом способе бис[диметиламинометил] (тио)мочевину получают аминометилированием (тио)мочевины с помощью бисамина в присутствии каталитических количеств FeCl3·6H2O.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами
Способ позволяет получать с высокой селективностью и выходами N,N'-бис[диметиламинометил](тио)мочевину общей формулы (1) двухкомпонентной реакцией с участием нелетучих исходных реагентов.
Способ поясняется примерами.
Пример 1. В стеклянный реактор при комнатной температуре помещают 4,84 мл (22 ммоль) бисамина (ρ=0,77 г/мл), 0,225 г (0.5 ммоль) FeCl3·6H2O, 1 г (10 ммоль) мочевины в 5 мл. EtOH и перешивают реакционную смесь в течении 1 ч при температуре 20°C. Из реакционной массы выделяют N,N'-бис[диметиламинометил]мочевину (1) с выходом 95%. Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.
| Таблица 1 | ||||
| № п/п | Исходный карбамид | Соотношение | Время реакции, час |
Выход (1), % |
| бисамин:(тио)мочевина:FeCl3·6H2O, ммоль | ||||
| 1 | мочевина | 22:10:0.5 | 1 | 95 |
| 2 | -//- | 22:10:0.7 | 1 | 99 |
| 3 | -//- | 22:10:0.3 | 1 | 85 |
| 4 | -//- | 22:10:0.5 | 1.5 | 98 |
| 5 | -//- | 22:10:0.5 | 0.5 | 87 |
| 6 | -//- | 25:10:0.5 | 1 | 96 |
| 7 | -//- | 20:10:0.5 | 1 | 88 |
| 8 | тиомочевина | 22:10:0.5 | 1 | 93 |
Все опыты проводили в этиловом спирте при комнатной температуре (20°C).
| Спектральные характеристики N,N'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины (1) | |
 |
N,N'-бис[диметиламинометил]мочевина |
| Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., CDCl3): 2.67 уш.с (12H, CH3), 4.34 и 4.44 уш.с (4Н, СН2), 8.16 уш. с (2Н, NH). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., CDCl3): 41.79 (CH3), 63.56 (CH2), 159.83 (C=S). Масс-спектр, m/z (Iотн., %): 213.554 [М+К]+ (100). | |
 |
N,N'-бис[диметиламинометил]тиомочевина |
| Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., CDCl3): 2.26 уш.с (12H, CH3), 3.65 уш.с (4H, CH2), 8.58 уш. с (2H, NH). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., CDCl3): 41.81 (CH3), 68.00 (CH2), 184.89 (C=S). Масс-спектр, m/z (Iотн., %): 229.354 [М+К]+ (100). | |
Claims (1)
- Способ получения N,N'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины общей формулы (1):
, где Х=O,S
отличающийся тем, что N,N,N'N'-тетраметилметилендиамин (бисамин) смешивается с мочевиной или (тио)мочевиной в присутствии кристаллогидрата FeCl3·6H2O, при мольном соотношении бисамин:(тио)мочевина: FeCl3·6H2O=(20-25):10:(0.3-0.7) при комнатной температуре (20°C) и атмосферном давлении в течении 0.5-1.5 ч.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012141439/04A RU2518490C2 (ru) | 2012-09-27 | 2012-09-27 | Способ получения n, n'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012141439/04A RU2518490C2 (ru) | 2012-09-27 | 2012-09-27 | Способ получения n, n'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012141439A RU2012141439A (ru) | 2014-04-10 |
| RU2518490C2 true RU2518490C2 (ru) | 2014-06-10 |
Family
ID=50435702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012141439/04A RU2518490C2 (ru) | 2012-09-27 | 2012-09-27 | Способ получения n, n'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2518490C2 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2676082C1 (ru) * | 2017-05-03 | 2018-12-26 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Республика Башкортостан | Соли 1,3-бис((диметиламино)метил)тиомочевины и 1,3-бис((диметиламино)метил)мочевины с 2,4-дихлорофеноксиацетатом, проявляющие гербицидную активность |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2311406C2 (ru) * | 2005-12-15 | 2007-11-27 | Борис Михайлович Ласкин | Способ получения n, n'-бис(диметиламинометил)мочевины |
| RU2382027C2 (ru) * | 2008-03-24 | 2010-02-20 | ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИИ И КАТАЛИЗА Российской Академиия Наук | Способ получения симметричных гем-диаминов |
| RU2448968C2 (ru) * | 2010-06-29 | 2012-04-27 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения 1,4-диазабицикло[2.1.1]гексана |
-
2012
- 2012-09-27 RU RU2012141439/04A patent/RU2518490C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2311406C2 (ru) * | 2005-12-15 | 2007-11-27 | Борис Михайлович Ласкин | Способ получения n, n'-бис(диметиламинометил)мочевины |
| RU2382027C2 (ru) * | 2008-03-24 | 2010-02-20 | ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИИ И КАТАЛИЗА Российской Академиия Наук | Способ получения симметричных гем-диаминов |
| RU2448968C2 (ru) * | 2010-06-29 | 2012-04-27 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения 1,4-диазабицикло[2.1.1]гексана |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2676082C1 (ru) * | 2017-05-03 | 2018-12-26 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Республика Башкортостан | Соли 1,3-бис((диметиламино)метил)тиомочевины и 1,3-бис((диметиламино)метил)мочевины с 2,4-дихлорофеноксиацетатом, проявляющие гербицидную активность |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2012141439A (ru) | 2014-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Sharma et al. | Half-sandwich (η 5-Cp*) Rh (iii) complexes of pyrazolated organo-sulfur/selenium/tellurium ligands: efficient catalysts for base/solvent free C–N coupling of chloroarenes under aerobic conditions | |
| KR101684044B1 (ko) | 이치환된 카보다이이미드 및 다이프로필렌 트라이아민의 반응에 의한 1,5,7-트라이아자바이사이클로[4.4.0] 데스-5-엔의 제조 방법 | |
| RU2518490C2 (ru) | Способ получения n, n'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины | |
| RU2565786C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-(м,n-ГАЛОГЕНФЕНИЛ)-1,11-ДИОКСА-4,8-ДИТИА-6-АЗАЦИКЛОТРИДЕКАНОВ | |
| RU2556009C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИАЛКИЛ-ГЕКСАГИДРО-1Н,5Н-2,3А,4А,6,7А,8А-ГЕКСААЗАЦИКЛОПЕНТА[def]ФЛУОРЕН-4,8-ДИОНОВ | |
| RU2443694C2 (ru) | Способ получения n-арил-1,3,5-дитиазинанов | |
| RU2467000C1 (ru) | Способ получения 3-арил-тетрагидро-2н,6н-1,5,3-дитиазоцинов | |
| RU2408572C2 (ru) | Способ получения n1,n1,n4,n4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамина | |
| RU2496777C2 (ru) | Способ получения n-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)амидов | |
| RU2551668C1 (ru) | Способ получения 3-(1-адамантил)- и 3-[1-(1-адамантил)этил]-1,5,3-дитиазепинанов | |
| RU2349579C1 (ru) | Способ получения n,n-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина | |
| RU2373189C2 (ru) | Способ получения n, n, n, n-тетраметилалкадииндиаминов | |
| RU2409544C2 (ru) | Способ получения несимметричных альфа, омега-ди(аминометил)алкадиинов | |
| RU2522445C2 (ru) | Способ получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2-(ти)онов | |
| RU2448951C2 (ru) | Способ получения n1,n1,n4,n4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамина | |
| RU2559367C2 (ru) | Способ получения (1,5,3-дитиазепан-3-ил)-алкандиолов | |
| RU2443693C1 (ru) | Способ получения 2- и 4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-фенолов | |
| RU2378249C2 (ru) | Способ получения 4-(диметиламино)-1-алкил-1-метил-2-алкин-1-олов | |
| RU2516696C1 (ru) | Способ получения n-(1,5,3-дитиазонан-3-ил)амидов | |
| RU2529512C2 (ru) | Способ получения 1,8-{ бис[(пент-2,4-дион-3-ил)метилсульфанил]} -3,6-диоксаоктана и 4,4`-{ бис[(пент-2,4-дион-3-ил)метилсульфанил]} -дифенилоксида | |
| RU2467001C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(о-,м-,п-МЕТОКСИФЕНИЛ)-ТЕТРАГИДРО-2Н,6Н-1,5,3-ДИТИАЗОЦИНОВ | |
| RU2632661C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(о, м, n-ГАЛОГЕНФЕНИЛ)-3, 4-ДИГИДРО-2Н-БЕНЗО[f][1, 5, 3]ДИТИАЗЕПИНОВ | |
| RU2382027C2 (ru) | Способ получения симметричных гем-диаминов | |
| RU2561498C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,18,32-ТРИС(о,м,п-ГАЛОГЕНФЕНИЛ)-11,25,39-ТРИОКСА-2,6,16,20,30,34-ГЕКСАТИА-4,18,32-ТРИАЗАГЕПТАЦИКЛО[38.2.2.27,10.212,15.221,24.226,29.235,38]ТЕТРАПЕНТАКОНТА-1(43),7(54),8,10(53),12(52),13,15(51),21(50),22,24(49),26(48),27,29(47),35(46),36,38(45),40,41-ОКТАДЕКАЕНОВ | |
| RU2478627C2 (ru) | Способ получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)фенолов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140928 |