RU2349579C1 - Способ получения n,n-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина - Google Patents
Способ получения n,n-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2349579C1 RU2349579C1 RU2007126036/04A RU2007126036A RU2349579C1 RU 2349579 C1 RU2349579 C1 RU 2349579C1 RU 2007126036/04 A RU2007126036/04 A RU 2007126036/04A RU 2007126036 A RU2007126036 A RU 2007126036A RU 2349579 C1 RU2349579 C1 RU 2349579C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- amine
- dimethyl
- phenyl
- propyne
- bisamine
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения N,N-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина, который может найти применение в тонком органическом синтезе, в частности для получения труднодоступных полициклических соединений, а также в синтезе веществ с биологической активностью. Способ заключается во взаимодействии фенилацетилена с избытком бисамина в присутствии катализатора ацетилацетоната ванадила (VO(acac)2) в атмосфере аргона при температуре 85°С и атмосферном давлении в течение 4-8 ч. Выход N,N-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина (1) составляет 84-98%. 1 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения N,N-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина общей формулы (1):
Аминометилированные ацетилены могут найти применение в тонком органическом синтезе, в частности в синтезе труднодоступных полициклических соединений (А.Т.Бабаян. Внутримолекулярные перегруппировки солей четырехзамещенного аммония. Ереван: Изд. АН АрмССР, 1976, с.159-348).
Известен способ (Э.О.Чухаджян, А.Р.Геворкян, Эл.О.Чухаджян, К.Г.Шахатуни. Синтез диалкил(4-гидрокси-2-бутинил)аминов. ЖОрХ, 2000, т.36, вып.9, с.1304-1305) получения аминометилированных пропинолов, в частности диалкил(4-гидрокси-2-бутинил)аминов общей формулы (2) взаимодействием пропинола с дипропил-, дибутиламинами, морфолином и формальдегидом в среде диоксана в присутствии хлорного железа и ацетата меди при нагревании (90-92°С) в течение 60 ч по схеме
Известным способом не может быть получен N,N-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амин общей формулы (I).
Известен способ (А.А.Геворкян, А.С.Аракелян, А.А. Мовсисян, Ж.Л.Джанджулян, К.А.Петросян. Улучшенная методика аминометилирования ацетиленов. ЖОрХ, 2006, т.76, вып.7, с.1223) получения аминометилированных ацетиленов (3) взаимодействием 1 экв. ацетиленового соединения с избытком параформальдегида и вторичного амина, в качестве которых выбраны: диэтиламин, пиперидин и морфолин (1.1-1.3 моля на 1 моль ацетиленового соединения) в присутствии нескольких капель суспензии пересыщенного раствора хлористой меди в ДМФА (1 г соли в 3.5 мл растворителя при температуре 95-105°С в течение 4-6 ч по схеме
Известным способом может быть получен N,N-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амин общей формулы (1) при условии вовлечения в реакцию в качестве вторичного амина (HNR1 2) газообразного диметиламина [HN(СН3)2]. В этом случае необходимо проведение реакции в сосудах, работающих под давлением.
Предлагается новый способ получения N,N-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина общей формулы (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии фенилацетилена с избытком бисамина (N,N,N,N-тетраметилметандиамин) в присутствии ванадиевого катализатора (VO(acac)2), взятыми в соотношении фенилацетилен: бисамин: VO(асас)2=10:(15-25):(0.2-0.4), предпочтительно 10:20:0.3 ммолей, в атмосфере аргона в растворе толуола при температуре 85°С и атмосферном давлении в течение 4-8 ч. Выход N,N-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина (1) составляет 84-98%. Реакция протекает по схеме
N,N-Диметил-3-фенил-2-пропин-1-амин (1) образуется только лишь с участием фенилацетилена и бисамина. В присутствии дизамещенных ацетиленов или других диаминов целевой продукт (1) не образуется.
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора VO(acac)2 больше 0.4 ммолей не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора VO(асас)2 менее 0.2 ммолей снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при температуре 85°С. При более высокой температуре (например, 100°С) снижается селективность реакции, а при меньшей температуре (например, 70°С) снижается скорость реакции.
Изменение соотношения исходного бисамина в сторону увеличения его содержания по отношению к исходному фенилацетилену не приводит к существенному повышению выхода целевых продуктов (1).
Существенные отличия предлагаемого способа:
В известном способе используются в качестве исходных соединений параформальдегид и вторичные амины, в качестве которых выбраны: диэтиламин, пиперидин и морфолин. С участием указанных вторичных аминов N,N-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амин (1) не может быть получен. Реакции проводят при температуре 95-105°С в присутствии катализатора CuCl, а при этом выход целевых продуктов не превышает 80%.
В предлагаемом способе в качестве исходного реагента применяется выпускаемый промышленностью бисамин, а в качестве катализатора выступает VO(acac)2 Реакция идет при температуре 85°С, выход целевого продукта достигает 98%.
Способ поясняется следующими примерами:
ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 10 ммолей фенилацетилена, 20 ммолей бисамина, 0.3 ммолей катализатора VO(acac)2, перемешивают 6 ч при температуре 85°С. Из реакционной массы выделяют N,N-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амин с выходом 93%.
Спектральные характеристики N,N-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина (1)
Спектр ЯМР 13С (CDCl3, δ, м.д.) N,N-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина (1): 43.53,48.02, 84.32, 84.88, 123.04, 128.18, 128.57, 131.67.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.
№№ п/п | Соотношение Фенилацетилен:бисамин: VO(acac)2, ммоль | Время реакции, час | Выход (1), % |
1 | 10:20:0.3 | 6 | 93 |
2 | 10:25:0.3 | 6 | 97 |
3 | 10:15:0.3 | 6 | 86 |
4 | 10:20:0.4 | 6 | 98 |
5 | 10:20:0.2 | 6 | 84 |
6 | 10:20:0.3 | 8 | 94 |
7 | 10:20:0.3 | 4 | 85 |
Реакции проводили при температуре 85°С в растворе толуола.
Claims (1)
- Способ получения N,N-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина общей формулы (I):
характеризующийся тем, что фенилацетилен (Ph-C≡CH) подвергают взаимодействию с избытком N,N,N,N-тетраметилметандиамина (бисамин) в присутствии катализатора ацетилацетоната ванадила (VO(acac)2), взятыми в мольном соотношении фенилацетилен:бисамин: VO(acac)2=10:(15-25):(0,2-0,4) в атмосфере аргона при температуре 85°С и атмосферном давлении в течение 4-8 ч.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2007126036/04A RU2349579C1 (ru) | 2007-07-09 | 2007-07-09 | Способ получения n,n-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2007126036/04A RU2349579C1 (ru) | 2007-07-09 | 2007-07-09 | Способ получения n,n-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2349579C1 true RU2349579C1 (ru) | 2009-03-20 |
Family
ID=40545218
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2007126036/04A RU2349579C1 (ru) | 2007-07-09 | 2007-07-09 | Способ получения n,n-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2349579C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2448951C2 (ru) * | 2010-07-28 | 2012-04-27 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения n1,n1,n4,n4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамина |
-
2007
- 2007-07-09 RU RU2007126036/04A patent/RU2349579C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Геворкян А.А. и др. Улучшенная методика аминометилирования ацетиленов. - ЖОрХ, 2006, т.76., с.1223. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2448951C2 (ru) * | 2010-07-28 | 2012-04-27 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения n1,n1,n4,n4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамина |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2349579C1 (ru) | Способ получения n,n-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина | |
RU2443694C2 (ru) | Способ получения n-арил-1,3,5-дитиазинанов | |
RU2373189C2 (ru) | Способ получения n, n, n, n-тетраметилалкадииндиаминов | |
RU2556009C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИАЛКИЛ-ГЕКСАГИДРО-1Н,5Н-2,3А,4А,6,7А,8А-ГЕКСААЗАЦИКЛОПЕНТА[def]ФЛУОРЕН-4,8-ДИОНОВ | |
RU2408572C2 (ru) | Способ получения n1,n1,n4,n4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамина | |
RU2323933C1 (ru) | Способ получения смеси 3-тиа-1,5-диазабицикло[4.3.1]декана и 5-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)бутил]1,3,5-дитиазинана | |
RU2367657C1 (ru) | Способ получения 1-(2-алкинил)пиперидинов | |
RU2496777C2 (ru) | Способ получения n-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)амидов | |
RU2402516C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АМИНОМЕТИЛ-α,ω-АЛКАДИИНОВ | |
RU2518490C2 (ru) | Способ получения n, n'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины | |
RU2310646C1 (ru) | Способ получения 1-(n-фениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
JP2021191734A (ja) | 尿素誘導体の製造方法 | |
RU2436766C2 (ru) | Способ получения 4-(диметиламино)-2-бутинилалканоатов | |
RU2522445C2 (ru) | Способ получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2-(ти)онов | |
RU2378249C2 (ru) | Способ получения 4-(диметиламино)-1-алкил-1-метил-2-алкин-1-олов | |
RU2399413C2 (ru) | Катализатор для получения 1-(диметиламино)-3-алкил-2-пропинов | |
RU2516696C1 (ru) | Способ получения n-(1,5,3-дитиазонан-3-ил)амидов | |
RU2404165C2 (ru) | Способ получения n,n-диметил-n-(4-хинолинилметил)амина | |
RU2391335C2 (ru) | Способ получения 1-аминометил-2-фенилацетиленов | |
RU2538600C2 (ru) | Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазоканов | |
RU2559367C2 (ru) | Способ получения (1,5,3-дитиазепан-3-ил)-алкандиолов | |
RU2305098C1 (ru) | Способ получения ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфида | |
RU2286328C1 (ru) | Способ получения 4,7-диалкил(бензил)иден-2,10-додекадиенов | |
RU2333908C1 (ru) | Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина | |
RU2443693C1 (ru) | Способ получения 2- и 4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-фенолов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090710 |