RU2404165C2 - Способ получения n,n-диметил-n-(4-хинолинилметил)амина - Google Patents
Способ получения n,n-диметил-n-(4-хинолинилметил)амина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2404165C2 RU2404165C2 RU2008153006/04A RU2008153006A RU2404165C2 RU 2404165 C2 RU2404165 C2 RU 2404165C2 RU 2008153006/04 A RU2008153006/04 A RU 2008153006/04A RU 2008153006 A RU2008153006 A RU 2008153006A RU 2404165 C2 RU2404165 C2 RU 2404165C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dimethyl
- oac
- licl
- tetramethyl
- diamine
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения N,N-диметил-N-(4-хинолинилметил)амина формулы (1), который заключается во взаимодействии о-иоданилина с N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамином в присутствии солей хлорида лития (LiCl), карбоната калия (K2CO3), палладиевого катализатора Pd(OAc)2, при мольном соотношении о-иоданилин: N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамин: LiCl: K2CO3: Pd(OAc)2 = 10:(10-14):10:50:(0.3-0.7), при температуре 100°С и атмосферном давлении в течение 18-22 ч в ДМФА в качестве растворителя. Технический результат: разработан новый способ получения N,N-диметил-N-(4-хинолинилметил)амина формулы (1), отличающийся высоким выходом целевого продукта. 1 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения N,N-диметил-N-(4-хинолинилметил)амина формулы (1):
Соединения хинолинового ряда могут найти применение в тонком органическом синтезе, а также производстве продуктов малотоннажной химии - красителей, лекарственных препаратов, средств химической защиты растений, поверхностно-активных веществ, селективных сорбентов и экстрагентов (Ф.А.Селимов, У.М.Джемилев, О.А.Пташко. Металлокомплексный катализ в синтезе пиридиновых оснований. М. Химия. 2003. 303 с.).
Известен способ (J.Watanabe, J.Tsuji, J.Ohsugi. The ruthenium catalized N-alkylation and N-heterocyclization of aniline using alcohols and aldehydes. Tetrahedron Lett. 1981. v.22. №28. p.2667) получения соединений хинолинового ряда общей формулы (2) взаимодействием анилина с непредельными спиртами под действием катализатора RuCl2(PPh3)3 при температуре 180°С по схеме:
Известным способом не может быть получен N,N-диметил-N-(4-хинолинилметил)амин формулы (1).
Известен способ (У.М.Джемилев, Ф.А.Селимов, Р.А.Хуснутдинов, А.А.Фатыхов, Л.М.Халилов, Г.А.Толстиков. Синтез замещенных хинолинов конденсацией анилинов с алифатическими и ароматическими альдегидами под действием катализаторов на основе переходных и редкоземельных элементов. Изв. АН СССР. 1991. №6. С.1407-1413) получения соединения хинолинового ряда общей формулы (3) взаимодействием анилина с масляным альдегидом под действием Pd-содержащего трехкомпонентного катализатора Pd(acac)2-PPh3-AlEt3 при температуре 200°С с выходом 27% по схеме:
Известный способ не позволяет синтезировать N,N-диметил-N-4-хинолинилметил)амин формулы (1).
Предлагается новый способ получения N,N-диметил-N-(4-хинолинилметил)амина общей формулы (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии о-иоданилина с N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамином в присутствии солей хлорида лития (LiCl), карбоната калия (K2CO3), палладиевого катализатора Pd(OAc)2, взятыми в соотношении о-иоданилин: N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамин: LiCl: K2CO3: Pd(OAc)2 = 10:(10-14):10:50:(0.3-0.7), предпочтительно 10:12:10:50:0.5 ммолей, в ДМФА в качестве растворителя при температуре 100°С и атмосферном давлении в течение 18-22 ч. Выход N,N-диметил-N-(4-хинолинилметил)амина (1) составляет 60-78%. Реакция протекает по схеме:
N,N-Диметил-N-(4-хинолинилметил)амин (1) образуется только лишь с участием о-иоданилина и N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамина. В присутствии диалкил(фенил)замещенных ацетиленов или других производных бензола целевой продукт (1) не образуется.
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Pd(OAc)2 больше 0.7 ммолей по отношению к о-иоданилину не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора Pd(OAc)2 менее 0.3 ммолей снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. LiCl следует брать в эквимольном количестве по отношению к о-иоданилину, а K2CO3 в пятикратном избытке. Реакции проводили при температуре 100°С. При более высокой температуре (например, 120°С) увеличиваются энергозатраты, а при меньшей температуре (например, 80°С) снижается скорость реакции.
Существенные отличия предлагаемого способа:
В известном способе используются в качестве исходных соединений анилин и масляный альдегид, реакция идет под действием Pd-содержащего трехкомпонентного катализатора Pd(acac)2-PPh3-AlEt3 при температуре 200°С.
В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов применяется о-иоданилин, N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамин, соли хлорида лития (LiCl) и карбоната калия (K2CO3), реакция идет под действием палладиевого катализатора Pd(OAc)2 при температуре 100°С.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:
В отличие от известного способа предлагаемый позволяет получать с высокими выходами N,N-диметил-N-(4-хинолинилметил)амины формулы (1).
Способ поясняется следующими примерами.
ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, при перемешивании помещают 20 мл ДМФА в качестве растворителя, 10 ммолей о-иоданилина, 12 ммолей N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамина, 10 ммолей LiCl, 50 ммолей K2CO3, 0.5 ммолей катализатора Pd(OAc)2, температуру поднимают до 100°С и выдерживают в течение 20 ч. Из реакционной массы выделяют N,N-диметил-N-(4-хинолинилметил)амин с выходом 71%.
Спектральные характеристики N,N-диметил-N-(4-хинолинилметил)амина (1).
Спектр ЯМР13С (CDCl3, δ, м.д.) N,N-диметил-N-(4-хинолинилметил)амина (1): 45.79, 57.02, 60.98, 121.9, 124.08, 126.41, 129.10, 129.83, 144.55, 148.29, 150.03.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.
| Таблица 1 | |||
| №№ п/п | Соотношение о-иоданилин: N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамин: LiCl: K2CO3: Pd(OAc)2, ммоль | Время реакции, час | Выход (1), % |
| 1 | 10:12:10:50:0.5 | 20 | 71 |
| 2 | 10:14:10:50:0.5 | 20 | 76 |
| 3 | 10:10:10:50:0.5 | 20 | 63 |
| 4 | 10:12:10:50:0.7 | 20 | 78 |
| 5 | 10:12:10:50:0.3 | 20 | 60 |
| 6 | 10:12:10:50:0.5 | 22 | 74 |
| 7 | 10:12:10:50:0.5 | 18 | 65 |
Опыты проводили в ДМФА в качестве растворителя при температуре 100°С.
Claims (1)
- Способ получения N,N-диметил-N-(4-хинолинилметил)амина формулы (1)
характеризующийся тем, что о-иоданилин подвергают взаимодействию с N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамином в присутствии солей хлорида лития (LiCl), карбоната калия (K2CO3), палладиевого катализатора Pd(OAc)2, при мольном соотношении о-иоданилин: N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамин: LiCl: K2CO3: Pd(OAc)2 = 10:(10-14):10:50:(0.3-0.7), при температуре 100°С и атмосферном давлении в течение 18-22 ч в ДМФА в качестве растворителя.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008153006/04A RU2404165C2 (ru) | 2008-12-31 | 2008-12-31 | Способ получения n,n-диметил-n-(4-хинолинилметил)амина |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008153006/04A RU2404165C2 (ru) | 2008-12-31 | 2008-12-31 | Способ получения n,n-диметил-n-(4-хинолинилметил)амина |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008153006A RU2008153006A (ru) | 2010-07-10 |
| RU2404165C2 true RU2404165C2 (ru) | 2010-11-20 |
Family
ID=42684382
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008153006/04A RU2404165C2 (ru) | 2008-12-31 | 2008-12-31 | Способ получения n,n-диметил-n-(4-хинолинилметил)амина |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2404165C2 (ru) |
-
2008
- 2008-12-31 RU RU2008153006/04A patent/RU2404165C2/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Yoneda, Fumio et al: "Synthesis of 1,2,3,4-tetrahydroquinoline derivatives", Chemical & Pharmaceutical Bulletin, 13(4), 1965, pp.500-503. Graef, Walter L., et al: "Synthesis and biological activities of certain short-chain mono- and bisquaternary ammonium compounds", Journal of Medicinal Chemistry, 8(2), 1965, pp.260-263. Луговик Б.А. и др. К технологии реакции ацетона с анилином //Журнал прикладной химии. - 1965, 38(1), стр.216-220. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2008153006A (ru) | 2010-07-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6011867B2 (ja) | デンドリマー固定化含窒素複素環カルベン−金錯体 | |
| RU2434858C1 (ru) | Способ получения 3,7-диарил-1,3,5,7-дитиадиазаоктанов | |
| JP2021516657A (ja) | 四座ｐｎｎｐ配位子ルテニウム錯体でのカルボニルの水素化 | |
| RU2404165C2 (ru) | Способ получения n,n-диметил-n-(4-хинолинилметил)амина | |
| RU2565786C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-(м,n-ГАЛОГЕНФЕНИЛ)-1,11-ДИОКСА-4,8-ДИТИА-6-АЗАЦИКЛОТРИДЕКАНОВ | |
| RU2443694C2 (ru) | Способ получения n-арил-1,3,5-дитиазинанов | |
| HUE034953T2 (en) | Zinc complex compounds and their use as catalysts in the reaction of amines with dialkyl carbonates | |
| RU2556009C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИАЛКИЛ-ГЕКСАГИДРО-1Н,5Н-2,3А,4А,6,7А,8А-ГЕКСААЗАЦИКЛОПЕНТА[def]ФЛУОРЕН-4,8-ДИОНОВ | |
| CN101531621B (zh) | 一种胍类化合物的制备方法 | |
| RU2373189C2 (ru) | Способ получения n, n, n, n-тетраметилалкадииндиаминов | |
| CN113004248A (zh) | 一种钴催化碳氢胺化反应合成咔唑类化合物的方法 | |
| RU2382027C2 (ru) | Способ получения симметричных гем-диаминов | |
| RU2788760C1 (ru) | (3bR*,7aR*,10bR*,14aR*-cis-14c,14d)-2,9-бис(метилфенил или метоксифенил)октадекагидро-1Н,8Н-2,3а,7b,9,10a,14b-гексаазадибензо[fg,op]тетрацены и способ их получения | |
| RU2333908C1 (ru) | Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина | |
| RU2402516C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АМИНОМЕТИЛ-α,ω-АЛКАДИИНОВ | |
| RU2518490C2 (ru) | Способ получения n, n'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины | |
| RU2448968C2 (ru) | Способ получения 1,4-диазабицикло[2.1.1]гексана | |
| RU2447062C2 (ru) | СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 1'-[2-МЕТИЛСУЛЬФАНИЛ)-ЭТИЛ]-1'-ЭТИЛФОРМИЛЦИКЛОПРОПА[2',3':1,9](C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА | |
| RU2378249C2 (ru) | Способ получения 4-(диметиламино)-1-алкил-1-метил-2-алкин-1-олов | |
| RU2249476C2 (ru) | Катализатор для получения 2,3-диалкилхинолинов | |
| RU2331636C1 (ru) | Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина | |
| RU2409544C2 (ru) | Способ получения несимметричных альфа, омега-ди(аминометил)алкадиинов | |
| RU2459805C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1a-МЕТИЛ-1a-(3'-ТИОАЛКИЛПРОП-2'-ИЛ)-1aH-1(9)a-гомо(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНОВ | |
| RU2436766C2 (ru) | Способ получения 4-(диметиламино)-2-бутинилалканоатов | |
| RU2529509C2 (ru) | Способ селективного получения 3,3'-[бис(1,4-фенилен)]бис-1,3,5-дитиазинанов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110101 |