RU2331636C1 - Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина - Google Patents
Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2331636C1 RU2331636C1 RU2006147348/04A RU2006147348A RU2331636C1 RU 2331636 C1 RU2331636 C1 RU 2331636C1 RU 2006147348/04 A RU2006147348/04 A RU 2006147348/04A RU 2006147348 A RU2006147348 A RU 2006147348A RU 2331636 C1 RU2331636 C1 RU 2331636C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethyl
- dimethylpyridine
- catalyst
- urea
- reaction
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения 2-этил-3,5-диметилпиридина, который может найти применение в синтезе ингибиторов коррозии, а также лекарственных препаратов, способ основан на реакции жидкофазной конденсации пропионового альдегида с насыщенным водным раствором мочевины в присутствии катализатора дибензилиденацетон палладия (Pd(dba)2), взятых в мольном соотношении альдегид:мочевина: катализатор = 20:(14-18):(0.2-0.4) при температуре 150°С в течение 6-10 ч. Получают 2-этил-3,5-диметилпиридин (1) с выходом 44-58%. Технический результат: способ отличается от известных более высоким выходом целевого продукта, более мягкими условиями реакции и высокой селективностью процесса. 1 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения 2-этил-3,5-диметилпиридина общей формулы (1)
Указанное соединение может найти применение в тонком и промышленном органическом синтезе при получении современных химических средств защиты растений, препаратов для сельского хозяйства и медицины, сорбентов, экстрагентов, комплексообразователей, ингибиторов коррозии.
Известен способ (Ю.Д.Дольская, Г.Я.Кондратьева. Каталитический синтез алкилпиридинов из 2-азарленов-1,3 и олефинов. Изв. АН СССР. Сер. хим. 1970. №9. С.2123-2124 [1]) получения 2-этил-3,5-диметилпиридина (1) с выходом 17% реакцией N-пропилиденпропениламина (2) с пропиленом (3) над гетерогенным катализатором состава К2О/Al2О3 при температуре 410-450°С. Наряду с (1) образуется изомерный 4,5-диметил-2-этилпиридин (4).
Недостатком способа является низкий выход целевого продукта (17%), труднодоступность исходного соединения (2) - его синтез осуществляется реакцией пропионового альдегида с аллил(или пропенил)амином, высокая температура (410-450°С) и, следовательно, большие энергозатраты.
Известен способ (Пат. ФРГ №1276644. Заявл. 06.10.1964, опубл. 30.04.1969 [2]) получения 2-этил-3,5-диметилпиридина конденсацией пропионового альдегида (5) с аммиаком над фосфатом кобальта Со3(PO4)2 при 350-420°С.
В результате реакции образуется смесь трех пиридиновых оснований: 2-этил-3,5-диметил-(1), 4-этил-3,5-диметил-(6) и 3,4-диметилпиридинов (7). Выход целевого продукта не превышает 30%.
Недостатком способа является относительно низкий выход целевого продукта (1), высокая температура (350-420°С) и, следовательно, большие энергозатраты, необходимость работы с газообразным аммиаком.
Предлагается новый способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина (1). Сущность способа заключается в жидкофазной конденсации пропионового альдегида с насыщенным водным раствором мочевины в присутствии катализатора дибензилиденацетон палладия (Pd(dba)2), взятых в мольном соотношении альдегид : мочевина : катализатор = 20:(14-18):(0.2-0.4), предпочтительно 20:16:0.3, при температуре 150°С в течение 6-10 ч. Получают 2-этил-3,5-диметилпиридин (1) с выходом 44-58%. Реакция протекает по схеме:
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Pd(dba)2 больше 4 мол.% по отношению к пропионовому альдегиду не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Применение катализатора Pd(dba)2 в количестве меньше 2 мол.% снижает выход целевого продукта, что связано с уменьшением реакционных центров. Реакцию следует проводить при температуре 150°С. Проведение реакции при более высокой температуре (например, 200°С) связано с увеличением энергозатрат, при меньшей температуре (например, 100°С) снижается скорость реакции.
Существенные отличия предлагаемого способа.
Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходного реагента доступной мочевины и катализатора Pd(dba)2, реакция идет при температуре 150°С. В известном способе применяется газообразный аммиак, а реакция идет над фосфатом кобальта Со3(PO4)2 при 350-420°С
Способ поясняется примерами.
К раствору 0.3 ммолей катализатора Pd(dba)2 в 5 мл воды при перемешивании и температуре 20°С добавляют 20 ммолей пропионового альдегида и 16 ммолей насыщенного водного раствора мочевины. Реакционную массу переносят в стальной автоклав, нагревают 8 ч при температуре 150°С и постоянном перемешивании, затем охлаждают, трижды экстрагируют эфиром (10 мл×3), выделяют 2-этил-3,5-диметилпиридин с выходом 52%.
Структура (1) доказана данными спектроскопии: спектры ЯМР 1Н зарегистрированы в CDCl3 на спектрометре «Tesla BS-567» (100 МГц), внутренний стандарт TMS, спектры ЯМР 13С зарегистрированы в CDCl3 на спектрометре «JEOL FX-90Q 22.5 МГц, масс-спектры зарегистрированы на хромато-масс-спектрометре «Finnigan MAT-112S» в режиме электронного удара при энергии ионизации 70 Эв и температурном режиме 50-300°С (6 С°/мин).
| Спектральные характеристики (1) | |
 |
Спектр ЯМР 13С 158.05 (С2), 129.59 (С3), 137.69 (С4), 129.39 (С5), 146.49 (С6), 17.09 (С7), 17.74 (С8), 27.51 (С9), 12.20 (С10). |
| 2-этил-3,5-диметилпиридин | Спектр ЯМР 1Н 1.25 (т, 3Н, СН3 (10)), 2.21 (с, 6Н, СН3 (7,8)), 2.46-2.88 (м, 2Н, CH2 (9)), 7.15 (с, 1Н, СН, (4)), 8.18 (с, 1Н, СН, (2)). |
| Масс спектр, (70 ev) m/z: 135 [M]+, 134, 120, 107, 91, 79, 77, 65, 53, 39. | |
Литературные данные (Mahan Arthur G. A new route to trialkylpyridines J. Org. Chem., 1970, 35 N11 3982-3983 [3]). Спектр ЯМР 1Н 1.25 (т, 3Н, СН3 (10)), 2.23 (с, 6Н, СН3 (7,8)), 2.76 (м, 2Н, СН2 (9)), 7.2 (с, 1Н, СН, (4)), 8.19 (с, 1Н, СН (6)). Масс спектр, (70 ev) m/z: 135 [М]+ 134, 120, 107, 91, 79, 77.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.
| Таблица | |||
| п/п | Мольное соотношение пропионовый альдегид : мочевина : катализатор, ммоль | Время реакции, час | Выход целевого продукта (1), % |
| 20:16:0.3 | 8 | 52 | |
| 20:18:0.3 | 8 | 54 | |
| 20:14:0.3 | 8 | 49 | |
| 20:16:0.4 | 8 | 58 | |
| 20:16:0.2 | 8 | 44 | |
| 20:16:0.3 | 10 | 56 | |
| 20:16:0.3 | 6 | 46 | |
Реакции проводили при температуре 150°С.
Claims (1)
- Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина общей формулы (1):
характеризующийся тем, что пропионовый альдегид подвергают жидкофазной конденсации с насыщенным водным раствором мочевины в присутствии катализатора дибензилиденацетон палладия (Pd(dba)2) в мольном соотношении альдегид : мочевина: катализатор = 20:(14-18):(0.2-0.4) при температуре 150°С в течение 6-10 ч.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006147348/04A RU2331636C1 (ru) | 2006-12-29 | 2006-12-29 | Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006147348/04A RU2331636C1 (ru) | 2006-12-29 | 2006-12-29 | Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2331636C1 true RU2331636C1 (ru) | 2008-08-20 |
Family
ID=39748022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006147348/04A RU2331636C1 (ru) | 2006-12-29 | 2006-12-29 | Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2331636C1 (ru) |
-
2006
- 2006-12-29 RU RU2006147348/04A patent/RU2331636C1/ru not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2434858C1 (ru) | Способ получения 3,7-диарил-1,3,5,7-дитиадиазаоктанов | |
| RU2331636C1 (ru) | Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина | |
| RU2443694C2 (ru) | Способ получения n-арил-1,3,5-дитиазинанов | |
| JP6336579B2 (ja) | ピリジン又はピラジン含有化合物 | |
| RU2291151C1 (ru) | Способ получения n-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амина | |
| RU2466998C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(о-,м-,п-МЕТОКСИФЕНИЛ)-1,5,-3-ДИТИАЗЕПАНОВ | |
| RU2333908C1 (ru) | Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина | |
| Panchenko et al. | Cu I-catalyzed N, N’-diarylation of diamines of adamantane series | |
| RU2291150C1 (ru) | Способ получения 5-ацил-пергидро-1,3,5-дитиазинов | |
| RU2323933C1 (ru) | Способ получения смеси 3-тиа-1,5-диазабицикло[4.3.1]декана и 5-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)бутил]1,3,5-дитиазинана | |
| RU2551668C1 (ru) | Способ получения 3-(1-адамантил)- и 3-[1-(1-адамантил)этил]-1,5,3-дитиазепинанов | |
| RU2443702C2 (ru) | Способ получения моно-(ди-, тетра-)метил-1,2-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)этанов | |
| RU2408572C2 (ru) | Способ получения n1,n1,n4,n4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамина | |
| RU2382027C2 (ru) | Способ получения симметричных гем-диаминов | |
| RU2169729C1 (ru) | Способ получения солей n, n'-тетраметилметилендиамина | |
| RU2529509C2 (ru) | Способ селективного получения 3,3'-[бис(1,4-фенилен)]бис-1,3,5-дитиазинанов | |
| RU2559367C2 (ru) | Способ получения (1,5,3-дитиазепан-3-ил)-алкандиолов | |
| RU2518490C2 (ru) | Способ получения n, n'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины | |
| RU2780515C1 (ru) | Способ получения амидов 2-ацил-3-оксо-бутановой кислоты | |
| RU2334739C1 (ru) | Способ получения 2,3,5-триалкилпиридинов | |
| RU2478623C2 (ru) | Способ получения (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолов | |
| RU2443693C1 (ru) | Способ получения 2- и 4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-фенолов | |
| RU2478627C2 (ru) | Способ получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)фенолов | |
| RU2409544C2 (ru) | Способ получения несимметричных альфа, омега-ди(аминометил)алкадиинов | |
| RU2574074C1 (ru) | Способ получения n-циклогексилзамещенных 1,5,3-дитиазепанов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20081230 |