RU2169729C1 - Способ получения солей n, n'-тетраметилметилендиамина - Google Patents
Способ получения солей n, n'-тетраметилметилендиамина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2169729C1 RU2169729C1 RU2000101365A RU2000101365A RU2169729C1 RU 2169729 C1 RU2169729 C1 RU 2169729C1 RU 2000101365 A RU2000101365 A RU 2000101365A RU 2000101365 A RU2000101365 A RU 2000101365A RU 2169729 C1 RU2169729 C1 RU 2169729C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tetramethylmethylenediamine
- salts
- dimethylamine
- rco
- yield
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Описывается способ получения солей N,N'-тетраметилметилендиамина формулы I, где R - Н, СН3 или СО2Н, которые могут применяться для защиты промышленных сортов хлопчатника от вилта, в качестве вещества, обладающего росторегулирующим и фунгицидным действием, а также как иммуностимуляторы при посевах озимой ржи и других злаковых культур. Способ заключается во взаимодействии водного раствора диметиламина с формалином и органической кислотой при температуре 20-30°С и соотношении (СН3)NН : СН2О : RCО2H = (2 - 2,1): (1 - 1,1) : 1 в течение 3-5 ч. Процесс одностадийный. Выход целевого продукта составляет 95-100%. Данный способ позволяет получить данный продукт в одну стадию без использования дефицитных растворителей. 1 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно к усовершенствованному способу получения солей N,N'-тетраметилметилендиамина общей формулы (1):
где R = H, CH3, CO2H.
где R = H, CH3, CO2H.
Соли N, N'-тетраметилметилендиамина находят применение для защиты промышленных сортов хлопчатника от вилта, обладают росторегулирующим действием, используются в качестве иммуностимуляторов при посевах озимой ржи, пшеницы, овса, ячменя и других злаковых культур.
Известен способ /А.с. 1786020 СССР (1992). БИ N 1 (1993)/ получения N, N'-тетраметилметилендиамина уксуснокислого реакцией тетраметилметилендиамина (2) с эквимольным количеством уксусной кислоты при 20oC в течение 3-5 ч. Исходный тетраметилметилендиамин (2) предварительно получают реакцией диметиламина с формальдегидом с последующей экстракцией с помощью изопентана и отделением от растворителя с помощью колоночной ректификации. Указанные реакции протекают по схеме:
a) (CH3)2NH + CH2O ---> (CH3)2N-CH2-N(CH3)2 (2)
Недостатком известного способа является проведение реакции в две стадии с экстрагированием промежуточного продукта N,N'-тетраметилметилендиамина (2) с помощь легкокипящего растворителя и с дополнительной затратой тепловой энергии на отделение N, N'-тетраметилметилендиамина (2) от растворителя с помощью колоночной ректификации.
a) (CH3)2NH + CH2O ---> (CH3)2N-CH2-N(CH3)2 (2)
Недостатком известного способа является проведение реакции в две стадии с экстрагированием промежуточного продукта N,N'-тетраметилметилендиамина (2) с помощь легкокипящего растворителя и с дополнительной затратой тепловой энергии на отделение N, N'-тетраметилметилендиамина (2) от растворителя с помощью колоночной ректификации.
Известен способ /А. с. N 1482910 СССР БИ N 20 (1989)/ получения солей метилен-бис-аминов (3) общей формулы R2N-CH2-NR2 • 2HX, где R - CH3, C2H5, C3H7, C4H9, C5H11 или R2N - пиперидил, морфолил, гексаметилениминоил, пирролидинил: X - Cl, Br, J, H2PO4, формиат, ацетат, пропионат, бутират, 1/2 сукцинат, 1/2 фталат, реакцией соответствующих метилен-бис-аминов (4) формулы R2N-CH2-NR2 с триметиламмониевой солью (5) органических или неорганических кислот при температуре 40-60oC в растворителях (алифатические спирты C2-C4, тетрагидрофуран, диоксан, бензол, толуол).
Недостатком известного способа является получение целевых продуктов (3) в три стадии, которые складываются из:
а) получение соответствующих исходных метилен-бис-аминов (4) формулы R2N-CH2-NR2 взаимодействием соответствующих вторичных аминов R2NH с формальдегидом с последующей экстракцией (4) с помощью легкокипящих растворителей и отделением (4) от растворителя колоночной ректификацией;
б) получение соответствующих исходных триметиламмониевых солей (5) взаимодействием триметилиодида с органическими или неорганическими кислотами;
в) получение солей метилен-бис-аминов (3) реакцией соответствующих метилен-бис-аминов (4) с триметиламмониевой солью (5) органических или неорганических кислот при повышенной температуре (40-60oC) в труднодоступных и дефицитных растворителях (алифатические спирты C1-C4, тетрагидрофуран, диоксан, бензол, толуол).
а) получение соответствующих исходных метилен-бис-аминов (4) формулы R2N-CH2-NR2 взаимодействием соответствующих вторичных аминов R2NH с формальдегидом с последующей экстракцией (4) с помощью легкокипящих растворителей и отделением (4) от растворителя колоночной ректификацией;
б) получение соответствующих исходных триметиламмониевых солей (5) взаимодействием триметилиодида с органическими или неорганическими кислотами;
в) получение солей метилен-бис-аминов (3) реакцией соответствующих метилен-бис-аминов (4) с триметиламмониевой солью (5) органических или неорганических кислот при повышенной температуре (40-60oC) в труднодоступных и дефицитных растворителях (алифатические спирты C1-C4, тетрагидрофуран, диоксан, бензол, толуол).
Предлагается усовершенствованный способ получения солей N,N'-тетраметилметилендиаминов (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии водного раствора диметиламина (CH3)2NH с формалином (CH2O) и органической кислотой RCO2H, где R - H, CH3, CO2H, взятых в мольном соотношении (CH3)2NH:CH2O:RCO2H = (2-2,1): (1-1,1):1 при температуре 20-30oC в течение 3-5 ч. Выход солей N,N'-тетраметилметилендиамина составляет 95-100%. Реакция протекает по схеме:
Исходные диметиламин и формалин берут в небольшом избытке по отношению к органической кислоте, что связано с летучестью диметиламина и формалина из их водных растворов. Реакцию предпочтительно проводить при комнатной температуре (20-30oC), т.к. при более высокой температуре, например 50oC, увеличивается летучесть диметиламина и формалина из их водных растворов; при более низкой температуре, например 0oC, уменьшается скорость реакции.
Исходные диметиламин и формалин берут в небольшом избытке по отношению к органической кислоте, что связано с летучестью диметиламина и формалина из их водных растворов. Реакцию предпочтительно проводить при комнатной температуре (20-30oC), т.к. при более высокой температуре, например 50oC, увеличивается летучесть диметиламина и формалина из их водных растворов; при более низкой температуре, например 0oC, уменьшается скорость реакции.
Соли N,N'-тетраметилметилендиамина (1) образуются только с участием водного раствора диметиламина (CH3)2NH, формалина (CH2O) и органических кислот RCO2H, где R - H, CH3, CO2.
Существенные отличия предлагаемого способа от известных
1. Предлагаемый способ в отличие от известных позволяет получать соли N, N'-тетраметилметилендиамина (1) в одну стадию без применения дефицитных растворителей (алифатические спирты C1-C4, тетрагидрофуран, диоксан, бензол, толуол), а также без отделения промежуточных и целевых продуктов от растворителей с помощью колоночной ректификации при повышенной температуре.
1. Предлагаемый способ в отличие от известных позволяет получать соли N, N'-тетраметилметилендиамина (1) в одну стадию без применения дефицитных растворителей (алифатические спирты C1-C4, тетрагидрофуран, диоксан, бензол, толуол), а также без отделения промежуточных и целевых продуктов от растворителей с помощью колоночной ректификации при повышенной температуре.
Способ поясняется следующими примерами.
Пример 1. В стеклянный (или металлический) реактор, снабженный механической мешалкой, последовательно загружают 2,05 моль водного раствора диметиламина, при постоянном перемешивании 1,05 моль формалина, затем медленно (не допуская превышения ~20oC) 1 моль уксусной кислоты, перемешивают реакционную массу 4 часа. Получают водный раствор (N,N'-тетраметилметилендиамина уксуснокислого (1) с выходом 98%. Выход (1) определяли после отгона воды под вакуумом.
Спектр ЯМР 1H ( δ , м.д.) N,N'-тетраметилметилендиамина уксуснокислого: 2,46 (6H, (CH3)2N), 3,37 (2H, N-CH2-N; 3H, CH3), 11,27 (1H, COOH).
Данные элементного анализа:
Найдено, %: C 51,76; H 11,04; N 17,36, C7H18N2O2. Вычислено, %: C 51,85; H 11,11; N 17,28.
Найдено, %: C 51,76; H 11,04; N 17,36, C7H18N2O2. Вычислено, %: C 51,85; H 11,11; N 17,28.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.
Опыты проводили при комнатной температуре 20-30oC в водных растворах без использования дефицитных растворителей.
Claims (1)
- Способ получения N,N'-тетраметилметилендиамина общей формулы I
где R - H, CH3, CO2H,
отличающийся тем, что водный раствор диметиламина (CH3)2NH взаимодействует с формалином (CH2O) и органической кислотой RCO2H, где R - H, CH3, CO2H, в мольном соотношении (CH3)2NH : CH2O : RCO2H = (2 - 2,1) : (1 - 1,1) : 1, при температуре 20 - 30oC в течение 3 - 5 ч.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000101365A RU2169729C1 (ru) | 2000-01-17 | 2000-01-17 | Способ получения солей n, n'-тетраметилметилендиамина |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000101365A RU2169729C1 (ru) | 2000-01-17 | 2000-01-17 | Способ получения солей n, n'-тетраметилметилендиамина |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2169729C1 true RU2169729C1 (ru) | 2001-06-27 |
Family
ID=20229556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000101365A RU2169729C1 (ru) | 2000-01-17 | 2000-01-17 | Способ получения солей n, n'-тетраметилметилендиамина |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2169729C1 (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2538601C2 (ru) * | 2012-12-20 | 2015-01-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения [n-(трет-бутилсульфанилметил)-бензиланилин щавелевокислый] сульфата меди пентагидрата и его применение в качестве водорастворимого средства для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией |
| RU2541535C2 (ru) * | 2012-10-16 | 2015-02-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения ди-{ 4-[(тетрагидро-4н-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фенилового} эфира щавелевокислого - водорастворимого средства с фунгицидной активностью |
| RU2719515C2 (ru) * | 2018-08-10 | 2020-04-20 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | N,N'-тетраметилметилендиамин щавелевокислый - эффективное водорастворимое средство с ростостимулирующей и фунгицидной активностью |
| RU2740914C1 (ru) * | 2020-03-10 | 2021-01-21 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | N,N'-бис[(тетрагидро-4Н-1,4-оксазин-4-ил)метил]тиомочевина щавелевокислая - эффективное водорастворимое фунгицидное и ростостимулирующее средство |
-
2000
- 2000-01-17 RU RU2000101365A patent/RU2169729C1/ru active
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2541535C2 (ru) * | 2012-10-16 | 2015-02-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения ди-{ 4-[(тетрагидро-4н-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фенилового} эфира щавелевокислого - водорастворимого средства с фунгицидной активностью |
| RU2538601C2 (ru) * | 2012-12-20 | 2015-01-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения [n-(трет-бутилсульфанилметил)-бензиланилин щавелевокислый] сульфата меди пентагидрата и его применение в качестве водорастворимого средства для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией |
| RU2719515C2 (ru) * | 2018-08-10 | 2020-04-20 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | N,N'-тетраметилметилендиамин щавелевокислый - эффективное водорастворимое средство с ростостимулирующей и фунгицидной активностью |
| RU2740914C1 (ru) * | 2020-03-10 | 2021-01-21 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | N,N'-бис[(тетрагидро-4Н-1,4-оксазин-4-ил)метил]тиомочевина щавелевокислая - эффективное водорастворимое фунгицидное и ростостимулирующее средство |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4486359A (en) | Process for the preparation of N-phosphonomethyl-glycine | |
| RU2169729C1 (ru) | Способ получения солей n, n'-тетраметилметилендиамина | |
| US5239077A (en) | Highly pure amidoximes | |
| EP2050754B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkyl-methoxymethyl-trimethylsilanylmethylaminen | |
| KR100262251B1 (ko) | 2-알콕시메틸아크롤레인의 제조방법 | |
| EP3476838A1 (en) | Method for preparing azoxystrobin | |
| EP0370391A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4,5-Dichlor-6-ethylpyrimidin | |
| NO160373B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av forbindelser med fosfor-carbon-nitrogen-binding. | |
| EP0808826B1 (en) | A method for preparing 3-amino substituted crotonates | |
| EP0010859B1 (en) | Process for the preparation of cyclopropane carboxylic acid esters | |
| DE3303815C2 (ru) | ||
| EP0089485B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Chlor-1H-tetrazol-1-carbonsäureestern sowie Verfahren zur Herstellung der erforderlichen Dichlorisonitril-carbonsäureester | |
| US4774358A (en) | Cyclopropylamines containing trifluoromethyl groups | |
| RU2436766C2 (ru) | Способ получения 4-(диметиламино)-2-бутинилалканоатов | |
| EP0002721B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydrazinen | |
| US4082774A (en) | Methylenedioxybenzene -- improved method of preparation | |
| RU2333908C1 (ru) | Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина | |
| DE2828011A1 (de) | Verfahren zur herstellung von mandelsaeureestern | |
| CN116715626A (zh) | 一种制备咪唑啉酮化合物(i)的中间体及其应用 | |
| HU213374B (en) | Process for producing 4-amino-5-hexenoic acid | |
| SU1705286A1 (ru) | Способ получени 3-алкилзамещенных 4-гидроксихинолин-2-онов | |
| EP0212742B1 (en) | Manufacture of oxazolidines by the alkoxylation of imines | |
| US3959370A (en) | N-acetyl l-polychlorobenzamide compounds | |
| JP2000212152A (ja) | Ｎ―置換グリシノニトリルの製造方法 | |
| SU1659400A1 (ru) | Способ получени гидрохлорида N, N-диметил-N-(2,3-дихлорпропил)амина |