RU2541535C2 - Способ получения ди-{ 4-[(тетрагидро-4н-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фенилового} эфира щавелевокислого - водорастворимого средства с фунгицидной активностью - Google Patents
Способ получения ди-{ 4-[(тетрагидро-4н-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фенилового} эфира щавелевокислого - водорастворимого средства с фунгицидной активностью Download PDFInfo
- Publication number
- RU2541535C2 RU2541535C2 RU2012144084/04A RU2012144084A RU2541535C2 RU 2541535 C2 RU2541535 C2 RU 2541535C2 RU 2012144084/04 A RU2012144084/04 A RU 2012144084/04A RU 2012144084 A RU2012144084 A RU 2012144084A RU 2541535 C2 RU2541535 C2 RU 2541535C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phenyl
- oxazin
- tetrahydro
- water
- methylsulphanyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения ди-{4-[(тетрагидро-4H-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фенилового} эфира щавелевокислого формулы (1) в качестве водорастворимого средства с фунгицидной активностью. Сущность способа заключается во взаимодействии ди-{4-[(тетрагидро-4H-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фенилового}эфира с эквимольным количеством щавелевой кислоты (СООН)2 при комнатной (~20°С) температуре в течение 15 мин. Выход составляет 99%. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 1 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения ди-{4-[(тетрагидро-4H-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фенилового} эфира щавелевокислого формулы (1) в качестве водорастворимого средства с фунгицидной активностью.
Ди-{4-[(тетрагидро-4H-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фениловый} эфир щавелевокислый (1) перспективен в качестве нового модифицированного средства защиты растений от корневых гнилей и средств, повышающих урожайность сельскохозяйственных культур [Н.Б. Трошина, Л.Г. Яруллина, О.Б. Сурина, И.В. Максимов. Индикаторы устойчивости растений и активные формы кислорода. III. Влияние бисола-2 и байтана на морфогенез и защитный ответ клеток неморфогенных каллусов пшеницы, инфицированных возбудителем твердой головни // Цитология, Т.48, №6, 2006, с.495-499].
Известен способ [Селимов Ф.А., Джемилев У.М., Вахитов В.А. и др. Способ получения [N,N-тетраметилметилендиаминщавелевокислый]-сульфат меди пентагидрата. Патент РФ №2171799, 07.04.2000] получения [N,N-тетраметилметилендиаминщавелевокислый] сульфат меди пентагидрата общей формулы (2) взаимодействием N,N,N',N'-тетраметилметилендиамина (бисамин) с щавелевой кислотой и пентагидратом сульфата меди.
Известным способом не может быть осуществлен синтез ди-{4-[(тетрагидро-4H-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фениловый} эфира щавелевокислого формулы (1).
Известен способ [Селимов Ф.А., Джемилев У.М., Вахитов В.А. и др. Способ получения солей N,N-тетраметилметилендиамина. Патент РФ №2169729, 27.06.2001] получения N,N-тетраметилметилендиамин щавелевокислого общей формулы (3) взаимодействием диметиламина, формальдегида и щавелевой кислотой с выходом 95-100%.
Известным способом не может быть осуществлен синтез ди-{4-[(тетрагидро-4H-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фениловый} эфира щавелевокислого формулы (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по селективному получению ди-{4-[(тетрагидро-4H-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фенилового}эфира щавелевокислого общей формулы (1) в качестве средства с фунгицидной активностью.
Предлагается новый способ получения ди-{4-[(тетрагидро-4H-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фенилового} эфира щавелевокислого общей формулы (1) в качестве водорастворимого средства с фунгицидной активностью.
Сущность способа заключается во взаимодействии ди-{4-[(тетрагидро-4H-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фенилового}эфира с растворенной в воде щавелевой кислотой (COOH)2, взятыми в мольном соотношении ди-{4-[(тетрагидро-4H-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фениловый} эфир: (СООН)2=1:1, при комнатной (~20°С) температуре в течение 15 мин. Выход ди-{4-[(тетрагидро-4H-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фенилового} эфира щавелевокислого общей формулы (1) составляет 99%. Реакция проходит по схеме:
Изменение соотношения исходных реагентов в сторону уменьшения содержания аминосульфида по отношению к щавелевой кислоте приводит к снижению выхода целевого продукта (1).
Реакции проводили при комнатной (~20°С) температуре. В качестве растворителей использовали воду, т.к. в ней хорошо растворяется щавелевая кислота и целевой продукт (1).
Существенные отличия предлагаемого способа.
В известном способе в качестве исходного реагента используется N,N,N',N'-тетраметилметилендиамин, полученный из диметиламина и формальдегида. В предлагаемом способе, в отличие от известного, в качестве исходного реагента используется ди-{4-[(тетрагидро-4H-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фениловый}эфир.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами.
В отличие от известного способа предлагаемый позволяет получать с высокими выходами ди-{4-[(тетрагидро-4H-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фениловый}эфир щавелевокислый формулы (1).
Изобретение поясняется примером.
ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, при комнатной температуре помещают 0.43 г (10 ммоль) ди-{диметилметилсульфанил}-фенилового эфира и добавляют 0.1 г (10 ммоль) щавелевой кислоты (СООН)2 в 1 мл воды, перемешивают 15 мин. Получают ди-{4-[(тетрагидро-4H-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фениловый}эфир щавелевокислый (1) с выходом 99%.
Спектральные характеристики ди-{4-[(тетрагидро-4H-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фенилового}эфира щавелевокислого (1)
Спектр ЯМР 1H (δ, м.д, DMSO-d6): 3.08 уш.с (8Н, 4СН2), 3.80 уш.с (8Н, 4СН2), 4.60 с (4Н, 2СН2), 6.94 и 7.44 д (8Н, Ar).
Основным способом борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией является предпосевное протравливание семян химическими препаратами. Этот способ позволяет достаточно эффективно снизить развитие болезней растений без загрязнения окружающей среды. При определении фунгицидной активности [Ямалеев A.M., Сахибгареев А.А. Иммуногенетические и агрохимические принципы повышения устойчивости зерновых культур в интегрированной системе защиты растений. Уфа, 2010. - 248 с.] соединения (1) в качестве эталона был использован близкий по строению N,N-тетраметилметилендиамин щавелевокислый (2) (препарат “Бисол”). Результаты фитоэкспертизы семян яровой пшеницы сорта Башкирская 26 показали, что основными возбудителями корневых гнилей пшеницы являются три вида инфекционных грибов: Fusarium nivale, F.graminearum, Bipolaris sorokiniana.
Испытания соединений (1) проводили в лабораторных условиях. Семена обрабатывались водным раствором соединений в концентрациях 0.1, 0.01 и 0.001%. Обработанные семена проращивались в течение 7 дней (повторность опыта 4-кратная). Результаты опытов представлены в табл.1.
| Таблица 1 | ||||||||
| Влияние соединений (1) и (2) на пораженность корневыми гнилями и на морфометрические показатели пшеницы сорта Башкирская 26 |
||||||||
| Препарат | Конц., % | Зараженность проростков, % | % поражения | Средняя длина ростков, мм | Средняя длина корней, мм | Сила роста | ||
| баллы | ||||||||
| 0 | 1 | 2 | ||||||
| Соединение (1) | 0.1 | 81,8 | 14,6 | 3,6 | 18,2 | 89,9±1,1 | 121,4±1,2 | 0,74 |
| 0.01 | 88,9 | 11,1 | 0 | 11,1 | 102,0±1,2 | 120,1±1,0 | 0,85 | |
| 0.001 | 61,7 | 28,3 | 10,0 | 38,3 | 123,3±1,4 | 130,0±1,1 | 0,95 | |
| Соединение (2) | 0.1 | 85,0 | 9,0 | 6,0 | 15,0 | 126,2±1,3 | 159,0±1,0 | 0,79 |
| 0.01 | 66,0 | 21,0 | 13,0 | 34,0 | 119,2±1,4 | 152,9±1,2 | 0,78 | |
| 0.001 | 52,0 | 32,0 | 16,0 | 48,0 | 110,4±1,2 | 144,5±1,3 | 0,76 | |
| Контроль | 0 | 66,7 | 24,1 | 9,2 | 33,3 | 106,8±1,1 | 132,9±1,1 | 0,80 |
Из приведенных в табл.1 данных видно, что соединение (1) обладает высокой биологической эффективностью. Поражаемость корневыми гнилями у соединения (1) ниже показателей соединения (2) и контроля. В концентрации 0.01% соединение (1) обладает выраженной ростостимулирующей активностью, что превосходит соответствующие показатели для соединения (2) и контроля. При этом зараженность, оцениваемая 2 баллами, у соединения (1) в концентрации 0,01% нулевая, что также превосходит данные соединения (2) и контроля.
Таким образом, соединение (1) является высокоэффективным водорастворимым средством борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией против Fusarium nivale, F.graminearum, Bipolaris sorokiniana.
Claims (2)
1. Способ получения ди-{4-[(тетрагидро-4H-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фенилового}эфира щавелевокислого формулы общей формулы (1):
отличающийся тем, что ди-{4-[(тетрагидро-4H-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фениловый}эфир подвергают взаимодействию с эквимольным количеством щавелевой кислоты (СООН)2, перемешивают в течение 15 мин при комнатной (~20°С) температуре и атмосферном давлении.
отличающийся тем, что ди-{4-[(тетрагидро-4H-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фениловый}эфир подвергают взаимодействию с эквимольным количеством щавелевой кислоты (СООН)2, перемешивают в течение 15 мин при комнатной (~20°С) температуре и атмосферном давлении.
2. Ди-{4-[(тетрагидро-4H-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фениловый}эфир щавелевокислый - водорастворимое средство с фунгицидной активностью.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012144084/04A RU2541535C2 (ru) | 2012-10-16 | 2012-10-16 | Способ получения ди-{ 4-[(тетрагидро-4н-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фенилового} эфира щавелевокислого - водорастворимого средства с фунгицидной активностью |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012144084/04A RU2541535C2 (ru) | 2012-10-16 | 2012-10-16 | Способ получения ди-{ 4-[(тетрагидро-4н-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фенилового} эфира щавелевокислого - водорастворимого средства с фунгицидной активностью |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012144084A RU2012144084A (ru) | 2014-04-27 |
| RU2541535C2 true RU2541535C2 (ru) | 2015-02-20 |
Family
ID=50515108
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012144084/04A RU2541535C2 (ru) | 2012-10-16 | 2012-10-16 | Способ получения ди-{ 4-[(тетрагидро-4н-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фенилового} эфира щавелевокислого - водорастворимого средства с фунгицидной активностью |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2541535C2 (ru) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992011237A1 (de) * | 1990-12-20 | 1992-07-09 | Hoechst Aktiengesellschaft | Sulfonylformamidoxime, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung gegen pflanzenschädlinge |
| RU2169729C1 (ru) * | 2000-01-17 | 2001-06-27 | Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН | Способ получения солей n, n'-тетраметилметилендиамина |
| RU2171799C1 (ru) * | 2000-01-17 | 2001-08-10 | Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН | Способ получения (n, n'-тетраметилметилендиаминщавелевокислый) сульфат меди пентагидрата |
-
2012
- 2012-10-16 RU RU2012144084/04A patent/RU2541535C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992011237A1 (de) * | 1990-12-20 | 1992-07-09 | Hoechst Aktiengesellschaft | Sulfonylformamidoxime, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung gegen pflanzenschädlinge |
| RU2169729C1 (ru) * | 2000-01-17 | 2001-06-27 | Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН | Способ получения солей n, n'-тетраметилметилендиамина |
| RU2171799C1 (ru) * | 2000-01-17 | 2001-08-10 | Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН | Способ получения (n, n'-тетраметилметилендиаминщавелевокислый) сульфат меди пентагидрата |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2012144084A (ru) | 2014-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2374254C1 (ru) | Стимулятор для предпосевной и внекорневой обработки семян | |
| US10781224B2 (en) | Bis(oxymethyl)phosphinic acid and biogenic metal salts thereof as regulators of plant growth and development | |
| RU2536404C2 (ru) | Способ получения [n,n'-бис(диметиламинометил)-тиомочевинощавелевокислый]сульфат меди пентагидрата в качестве средства для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией | |
| RU2541532C2 (ru) | Ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фениловый] эфир щавелевокислый - водорастворимое средство для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией | |
| RU2541535C2 (ru) | Способ получения ди-{ 4-[(тетрагидро-4н-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фенилового} эфира щавелевокислого - водорастворимого средства с фунгицидной активностью | |
| EP3240774B1 (en) | Method for enhancing the rate of the formation of the reaction product of a carboylic acid and a urea via acid addition | |
| RU2538601C2 (ru) | Способ получения [n-(трет-бутилсульфанилметил)-бензиланилин щавелевокислый] сульфата меди пентагидрата и его применение в качестве водорастворимого средства для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией | |
| RU2566029C1 (ru) | Стимулятор для предпосевной обработки семян зерновых культур | |
| CN106518725A (zh) | 一种1,8‑对孟烷二席夫碱衍生物及其制备方法与应用 | |
| RU2448088C1 (ru) | Триэтиламмониевая соль тозилметакриловой кислоты, способ ее получения и применение в качестве регулятора роста сельскохозяйственных растений | |
| RU2547266C2 (ru) | Способ получения 1,6-бис-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)-2,5-дисульфанилгексана, обладающего фунгицидной активностью | |
| RU2298323C2 (ru) | Способ повышения урожайности подсолнечника | |
| RU2368140C1 (ru) | Стимулятор роста корневой системы озимых пшеницы и ячменя | |
| RU2676082C1 (ru) | Соли 1,3-бис((диметиламино)метил)тиомочевины и 1,3-бис((диметиламино)метил)мочевины с 2,4-дихлорофеноксиацетатом, проявляющие гербицидную активность | |
| RU2327686C1 (ru) | 4-метил-2-хлор-6-{[1-алкил-2-(нитробензилиден)]гидразино}-никотинонитрилы в качестве регулятора роста сахарной свеклы | |
| FI59997B (fi) | Nya 2-bensimidazol-karbaminsyraesterderivat med icke-terapeutisk fungicid och ovicid verkan | |
| RU2748418C1 (ru) | Борорганические производные моноэтаноламина, обладающие антимикробной активностью | |
| RU2378831C1 (ru) | Применение 2-(1н-1-пирролил)-4-дипропиламино-6-(4-этоксикарбонил-5-метил-1,2,3-триазол-1-ил)-1,3,5-триазина в качестве антидота от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на проращенные семена подсолнечника | |
| RU2740914C1 (ru) | N,N'-бис[(тетрагидро-4Н-1,4-оксазин-4-ил)метил]тиомочевина щавелевокислая - эффективное водорастворимое фунгицидное и ростостимулирующее средство | |
| RU2219771C2 (ru) | Средство для предпосевной обработки семян огурцов | |
| RU2507744C1 (ru) | Ростстимулирующее средство для предпосевной обработки семян | |
| RU2403716C1 (ru) | Средство для предпосевной обработки семян моркови | |
| RU2265604C1 (ru) | 4,6-бис(морфолил)-2-[(2`-этоксиацетилтетразолил)-5`-ил]-1,3,5-триазин в качестве антидота | |
| RU2719515C2 (ru) | N,N'-тетраметилметилендиамин щавелевокислый - эффективное водорастворимое средство с ростостимулирующей и фунгицидной активностью | |
| RU2653597C1 (ru) | Способ получения N-бензил [1-(додециноиламино)-3-(диметиламино)]пропана аммоний хлорида моногидрата |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150306 |