RU2448968C2 - Способ получения 1,4-диазабицикло[2.1.1]гексана - Google Patents
Способ получения 1,4-диазабицикло[2.1.1]гексана Download PDFInfo
- Publication number
- RU2448968C2 RU2448968C2 RU2010126714/04A RU2010126714A RU2448968C2 RU 2448968 C2 RU2448968 C2 RU 2448968C2 RU 2010126714/04 A RU2010126714/04 A RU 2010126714/04A RU 2010126714 A RU2010126714 A RU 2010126714A RU 2448968 C2 RU2448968 C2 RU 2448968C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- diazabicyclo
- hexane
- bisamine
- ethanediamine
- producing
- Prior art date
Links
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Предлагаемое изобретение относится к способу получения 1,4-диазабицикло[2.1.1]гексана формулы (1), который находит применение в синтезе веществ, обладающих биологической активностью. Способ осуществляют путем взаимодействия 1,2-этандиамина с N,N,N,N-тетраметилметандиамином (бисамин) взятыми в мольном соотношении 1,2-этандиамин: бисамин = 10:(20-24) при температуре 40-60°C и атмосферном давлении в течение 1-3 ч. Технический результат - получение 1,4-диазабицикло[2.1.1]гексана с высоким выходом и селективностью. 1 табл., 1 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 1,4-диазабицикло[2.1.1]гексана общей формулы (1):
1,4-Диазабициклоалканы находят применение в тонком органическом синтезе, а также в синтезе веществ с биологической активностью. Например, 5-тиа-1,4-диазабицикло[4.2.0]октан-3,8-диоксопроизводные относятся к соединениям, которые применяются в качестве активных компонентов для включения в определенных количествах в состав фармацевтических препаратов, эффективных при подавлении опухолевых клеток (Патент РФ №2136284, 1999).
Известен способ (Кузнецова Т.А., Истомина Н.В., Кривдин Л.Б. // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения, 1999, №2) получения производных 2,4-диазабицикло[1.1.0]бутана (2) по реакции формальдегида с алифатическими первичными аминами в гидроксиламинсульфоновой кислоте:
Известным способом не может быть получен 1,4-диазабицикло[2.1.1]гексан общей формулы (1).
Известен способ (D.J.Anderson and A.Hassner, Sinthesis, 1975, 483) получения бициклических диазасоединений, в частности замещенного 1,3-диазабицикло[3.1.0]гексана общей формулы (3), взаимодействием азирина с нестойким азометин-илидом, генерируемым in situ путем термического раскрытия цикла в азиридинах, по схеме:
Известным способом не может быть получен 1,4-диазабицикло[2.1.1]гексан общей формулы (1).
Предлагается новый способ получения 1,4-диазабицикло[2.1.1]гексана общей формулы (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии 1,2-этандиамина с N,N,N,N-тетраметилметандиамином (бисамин), взятыми в мольном соотношении этандиамин: бисамин = 10:(20-24), предпочтительно 10:22, при температуре 40-60°C и атмосферном давлении в течение 1-3 ч. Выход 1,4-диазабицикло[2.1.1]гексана (1) составляет 86-98%. Реакция протекает по схеме:
1,4-Диазабицикло[2.1.1]гексан (1) образуется только лишь с участием 1,2-этандиамина и бисамина. В присутствии других диаминов (1,3-пропандиамин, 1,2-фенилендиамин) целевой продукт (1) не образуется.
Реакции проводили при температуре 40-60°C. При более высокой температуре (например, 80°C) увеличиваются энергозатраты, а при меньшей температуре (например, 20°C) целевой продукт (1) не образуется.
Существенные отличия предлагаемого способа
В отличие от известных предлагаемый способ позволяет получать 1,4-диазабицикло[2.1.1]гексан (1) с высокими выходами и селективностью.
Способ поясняется следующими примерами.
ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, помещают 10 ммолей 1,2-этандиамина и 22 ммолей бисамина, перемешивают 2 ч при температуре 50°C. Из реакционной массы выделяют 1,4-диазабицикло[2.1.1]гексан с выходом 93%.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.
Таблица 1 | ||||
№№ п/п | Соотношение 1,2-этандиамин: бисамин, ммоль | Время реакции, час | Температура, °C | Выход (1), % |
1 | 10:22 | 2 | 50 | 93 |
2 | 10:24 | 2 | 50 | 95 |
3 | 10:20 | 2 | 50 | 90 |
4 | 10:22 | 3 | 50 | 98 |
5 | 10:22 | 1 | 50 | 86 |
6 | 10:22 | 2 | 60 | 97 |
7 | 10:22 | 2 | 40 | 89 |
Спектральные характеристики 1,4-диазабицикло[2.1.1]гексана (1).
Белое кристаллическое вещество. Т.пл. 175-176°C. Rf 0.3 (хлороформ: этанол (4:1)). ИК-спектр, ν, см-1: 1073, 2920. Найдено (%): C, 55.52; H, 10.77; N, 31.31. C4H8N2. Вычислено (%): C, 57.11; H, 9.59; N, 33.30. Масс-спектр, m/z (Iотн (%)): 84 [М]+ (100). Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., CDCl3): 3.25 с (4H, H-2, H-3); 3.97 с (4H, H-5, H-6). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д.): 58.61 т (C-2, C-3); 73.79 т (C-5, C-6).
Claims (1)
- Способ получения 1,4-диазабицикло[2.1.1]гексана общей формулы (1):
отличающийся тем, что 1,2-этандиамин подвергают взаимодействию с N,N,N,N-тетраметилметандиамином (бисамин), взятыми в мольном соотношении 1,2-этандиамин : бисамин, равном 10:(20-24), при температуре 40-60°C и атмосферном давлении в течение 1-3 ч.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010126714/04A RU2448968C2 (ru) | 2010-06-29 | 2010-06-29 | Способ получения 1,4-диазабицикло[2.1.1]гексана |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010126714/04A RU2448968C2 (ru) | 2010-06-29 | 2010-06-29 | Способ получения 1,4-диазабицикло[2.1.1]гексана |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2010126714A RU2010126714A (ru) | 2012-01-10 |
RU2448968C2 true RU2448968C2 (ru) | 2012-04-27 |
Family
ID=45783332
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010126714/04A RU2448968C2 (ru) | 2010-06-29 | 2010-06-29 | Способ получения 1,4-диазабицикло[2.1.1]гексана |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2448968C2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2518490C2 (ru) * | 2012-09-27 | 2014-06-10 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения n, n'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2160738C2 (ru) * | 1999-03-29 | 2000-12-20 | ООО Научно-производственное предприятие "Новые технологии" | Способ получения 1,4-диазобицикло [2,2,2]октана |
-
2010
- 2010-06-29 RU RU2010126714/04A patent/RU2448968C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2160738C2 (ru) * | 1999-03-29 | 2000-12-20 | ООО Научно-производственное предприятие "Новые технологии" | Способ получения 1,4-диазобицикло [2,2,2]октана |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ANDERSON D.J., HASSNER A. SYNTHESIS OF HETEROCYCLES VIA CYCLOADDITIONS TO 1-AZIRINES. - International journal of methods in synthetic organic chemistry, 1975, vol.8, p.483-495. КУЗНЕЦОВА Т.А., ИСТОМИНА Н.В., КРИВДИН Л.Б. Электронное строение стерически напряженных моногетероциклов. Структура и динамика молекулярных систем. Сборник статей. Выпуск VI. - Казань: УНИПРЕСС, 1999, с.218-232. НИЖНИКОВСКИЙ Е.А., КУЗНЕЦОВ В.В., ГРИНБЕРГ В.А., МАХОВА Н.Н. Электрохимический синтез 6-метил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексана. НОВОСТИ ЭЛЕКТРОХИМИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ 2010. XVII Всероссийское совещание по электрохимии органических соединений с международным участием: тезисы докладов. - Тамбов: ГОУ ВПО ТГТУ, 2010. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2518490C2 (ru) * | 2012-09-27 | 2014-06-10 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения n, n'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2010126714A (ru) | 2012-01-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2561506C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,7-ДИАЛКИЛ-2,3а,5а,7,8а,10а-ГЕКСААЗАПЕРГИДРОПИРЕНОВ | |
KR101684044B1 (ko) | 이치환된 카보다이이미드 및 다이프로필렌 트라이아민의 반응에 의한 1,5,7-트라이아자바이사이클로[4.4.0] 데스-5-엔의 제조 방법 | |
RU2448968C2 (ru) | Способ получения 1,4-диазабицикло[2.1.1]гексана | |
RU2483545C1 (ru) | Способ получения стимулятора зерновых культур | |
RU2556009C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИАЛКИЛ-ГЕКСАГИДРО-1Н,5Н-2,3А,4А,6,7А,8А-ГЕКСААЗАЦИКЛОПЕНТА[def]ФЛУОРЕН-4,8-ДИОНОВ | |
KR20120114088A (ko) | 고활성 촉매를 이용한 글리세롤 카보네이트의 제조 방법 | |
CN112745288B (zh) | β-烷氧基醇二苯并呫吨类化合物及其应用 | |
CN111217737B (zh) | 一种1-三氟乙氧基茚满并琥珀酰亚胺类化合物的合成方法 | |
RU2540080C2 (ru) | Способ селективного получения 1'-алкил-1'-n-циклогексилкарбоксаамидилциклопропа[2',3':1,9](c60-ih)[5,6]фуллеренов | |
CN109867629B (zh) | 一种3-胺基-4-酰基哒嗪衍生物及其合成方法 | |
RU2382027C2 (ru) | Способ получения симметричных гем-диаминов | |
RU2666726C1 (ru) | СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 2',5'-НЕЗАМЕЩЕННЫХ 1'-БЕНЗИЛПИРРОЛИДИНО[3',4':1,9](C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНОВ | |
RU2788760C1 (ru) | (3bR*,7aR*,10bR*,14aR*-cis-14c,14d)-2,9-бис(метилфенил или метоксифенил)октадекагидро-1Н,8Н-2,3а,7b,9,10a,14b-гексаазадибензо[fg,op]тетрацены и способ их получения | |
RU2610092C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1'-АМИНО-1'-ЭТИЛ(ЦИКЛОАЛКИЛИДЕН)АЦЕТИЛ-(С60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНОВ | |
CN103351348A (zh) | 一种2-甲胺基嘧啶盐酸盐的合成方法 | |
RU2559367C2 (ru) | Способ получения (1,5,3-дитиазепан-3-ил)-алкандиолов | |
RU2518490C2 (ru) | Способ получения n, n'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины | |
RU2378249C2 (ru) | Способ получения 4-(диметиламино)-1-алкил-1-метил-2-алкин-1-олов | |
RU2559359C2 (ru) | Способ получения (1,5,3-дитиазепан-3-ил)-алкандиолов | |
RU2455280C1 (ru) | Способ получения n-(1-адамантил)ацетамида | |
RU2401835C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 15a, 15b-ТЕТРАДЕКАГИДРОДИЦИКЛОНОНА[b, d]СЕЛЕНОФЕНА | |
RU2433996C2 (ru) | Способ получения n1,n1,n4,n4-тетраметилбутандитиоамида | |
RU2478627C2 (ru) | Способ получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)фенолов | |
RU2703529C2 (ru) | Способ селективного получения квадрициклановых производных фуллеренов | |
RU2443680C2 (ru) | Способ получения n-(1-адамантил)ацетамида |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120630 |