RU2703529C2 - Способ селективного получения квадрициклановых производных фуллеренов - Google Patents
Способ селективного получения квадрициклановых производных фуллеренов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2703529C2 RU2703529C2 RU2017129212A RU2017129212A RU2703529C2 RU 2703529 C2 RU2703529 C2 RU 2703529C2 RU 2017129212 A RU2017129212 A RU 2017129212A RU 2017129212 A RU2017129212 A RU 2017129212A RU 2703529 C2 RU2703529 C2 RU 2703529C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fullerene
- quadricyclan
- dbu
- derivatives
- quadricyclane
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения квадрицикланового производного фуллерена формулы 1:
, которое может быть использовано в качестве комплексообразователя, сорбента, биологически активного соединения. Способ заключается в том, что С60-фуллерен взаимодействует с квадрициклановым эфиром хлоруксусной кислоты () в сухом толуоле в присутствии 1,8-диазобицикло[5.4.0]ундец-7-ена (DBU), взятыми в мольном соотношении С60:эфир:DBU=1:(1-2):(1-2), при температуре 20°С в течение 1-3 ч. Предлагаемый способ позволяет получить целевой продукт с выходом 5-63%. 1 табл., 7 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органического синтеза, а именно, к способу селективного получения квадрицикланового производного фуллерена C60 формулы 1:
Метанофуллерены, в том числе содержащие квадрициклановые адденды, являются перспективными соединениями в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами. (Л.Н. Сидоров, М.А. Юровская, А.Я. Борщевский, И.В. Трушков, И.Н. Иоффе. Фуллерены: Учебное пособие, М.: Издательство «Экзамен», 2005, 688 с [1], Л.Б. Пиотровский, О.И. Киселев. Фуллерены в биологии, СПб.: ООО «Издательство "Росток"», 2006, 336 с [2]).
Известен способ (Хуснутдинов Р.И., Гайнуллин Х.Х., Муслимов З.С., Джемилев У.М., Нефедов О.М., Томилов Ю.В. Патент. 2137743 [3]) получения [1+1]-адцуктов фуллерена C60 5 и 6 в среде хлорбензола или 2-метилтиофена при 160-180°C в течение 5 ч реакцией С60 2 с избытком (50-200 кратный) норборнадиена 3 либо 7-спироциклопропаннорборнадиена 4. Выход соединений 5 и 6 составил до 80%.
Известный способ не позволяет получать квадрициклановые производные фуллерена формулы 1.
Известен способ (М. Prato, М. Maggini, G. Scorrano, V. Lucchini. J. Org. Chem. 1993, 58, 3613 [4]) получения продуктов [2+2]-циклоприсоединения к C60-фуллерену (2) квадрициклана 7. Реакцию проводят в толуоле при 80°C в течении 5 ч, суммарный выход производных фуллеренов 8 и 9 составляет 43%. При этом в конечном продукте фуллерена квадрициклановый фрагмент не сохраняется.
Известный способ не позволяет получить квадрициклансодержащий метанофуллерен формулы 1.
В литературе отсутствуют сведения о получении квадрициклановых производных фуллеренов.
Предлагается новый способ получения квадрициклановых производных фуллерена (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена (С60) (2) с квадрициклановым эфиром хлоруксусной кислоты 10 в сухом толуоле в присутствии 1,8-диазобицикло[5.4.0]ундец-7-ена (DBU), взятыми в мольном соотношении С60:10:DBU=1:(1-2):(1-2), предпочтительно 1:1.5:1.5, при температуре 20°C в течение 1-3 ч. Получают квадрициклансодержащий метанофуллерен (1) с выходом 5-63%. Реакция протекает по схеме:
Проведение указанной реакции в присутствии DBU больше 1.5-кратного избытка по отношению к фуллерену C60 приводит к образованию обильного осадка, вплоть до полного обесцвечивания раствора. Применение DBU в количестве меньше 1.5-кратного избытка по отношению к фуллерену C60 снижает выход целевого продукта, и увеличивает время реакции. Реакцию следует проводить при температуре 20°C. Проведение реакции при более высокой температуре (например, 110°C) не целесообразно, поскольку приводит к получению [1+1]-аддуктов фуллерена C60.
Существенные отличия предлагаемого способа:
Предлагаемый способ базируется на использовании DBU в качестве основания. Предлагаемый способ, в отличие от известных, является более энергоэффективным и позволяет получать квадрициклансодержащий метанофуллерен (1), синтез которого в литературе не описан.
Способ поясняется примерами.
Пример 1. К раствору 100 мг (0.139 ммоль) C60-фуллерена в 60 мл сухого толуола в атмосфере аргона последовательно добавляют квадрициклановый эфир хлоруксусной кислоты (0.2085 ммоль) и 0.03 мл (0.2085 ммоль) DBU. Реакционную массу перемешивают при 20°C. Через 2 ч реакционную массу обрабатывают 5%-ным водным раствором HCl. Органический слой пропускают через колонку с небольшим слоем силикагеля. Получают квадрициклансодержащий метанофуллерен (1) с выходом 59% (по данным ВЭЖХ).
Спектральные характеристики (1) | |
Выход 59%. Спектр ЯМР 1Н (500 MHz, CDCl3 и CS2=1:5): 1.57 (м, 1Н, СН), 1.62 (м, 1H, СН), 1.69 (м, 1Н, СН), 1.80 (м, 1Н, СН), 1.89 (м, 1H, СН), 2.08 и 2.18 (оба д, На и Hb, СН2, J=12 Hz), 4.82 (с, 1Н, СН), 5.10 (с, 2Н, СН2). ЯМР 13С (125 MHz, CDCl3 и CS2=1:5): 14.82, 18.10, 20.83, 25.06, 26.81, 30.10, |
32.52, 39.94, 64.79, 70.85, 136.45, 140.45, 140.50, 140.78, 140.99, 141.03, 141.70, 142.01, 142.09, 142.20, 142.52, 142.54, 142.90, 143.06, 143.39, 143.45, 143.81, 144.05, 144.50, 144.51, 144.72, 144.74, 145.16, 145.19, 145.25, 145.31, 145.63, 145.94, 148.38, 165.61. MALDI-TOF: найдено 853.053 [M]-, вычислено 853.089 для C69H11N
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл. 1
Реакции проводили в инертной атмосфере при температуре 20°С в сухом толуоле в качестве растворителя.
Claims (3)
- Способ получения квадрицикланового производного фуллерена формулы 1:
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2017129212A RU2703529C2 (ru) | 2017-08-15 | 2017-08-15 | Способ селективного получения квадрициклановых производных фуллеренов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2017129212A RU2703529C2 (ru) | 2017-08-15 | 2017-08-15 | Способ селективного получения квадрициклановых производных фуллеренов |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2017129212A RU2017129212A (ru) | 2019-02-15 |
RU2017129212A3 RU2017129212A3 (ru) | 2019-02-28 |
RU2703529C2 true RU2703529C2 (ru) | 2019-10-21 |
Family
ID=65442335
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2017129212A RU2703529C2 (ru) | 2017-08-15 | 2017-08-15 | Способ селективного получения квадрициклановых производных фуллеренов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2703529C2 (ru) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2137743C1 (ru) * | 1998-04-29 | 1999-09-20 | Институт нефтехимии и катализа АН РБ | Способ получения (1+1)-аддуктов фуллерена с60 с норборнадиеном и его 7-спироциклопропанзамещенным производным |
-
2017
- 2017-08-15 RU RU2017129212A patent/RU2703529C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2137743C1 (ru) * | 1998-04-29 | 1999-09-20 | Институт нефтехимии и катализа АН РБ | Способ получения (1+1)-аддуктов фуллерена с60 с норборнадиеном и его 7-спироциклопропанзамещенным производным |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
L. Fang et al. Confined organization of fullerene units along high polymer chains. Journal of Materials Chemistry C, 2013, 1(36), 5747-5755. * |
M. Prato et al. Addition of quadricyclane to C60: easy access to fullerene derivatives bearing a reactive double bond in the side chain, 1993, The Journal of Organic Chemistry, 58(14), 3613-3615. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2017129212A (ru) | 2019-02-15 |
RU2017129212A3 (ru) | 2019-02-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2565782C1 (ru) | Способ получения 6-алкил(арил)-2,3-(с60-ih)[5,6]фуллеро-2,3,4,5-тетрагидропиридинов | |
CN108148069A (zh) | 一种呋喃酮并吡啶酮类化合物的合成方法 | |
RU2703529C2 (ru) | Способ селективного получения квадрициклановых производных фуллеренов | |
RU2703528C2 (ru) | Способ селективного получения норборнадиеновых производных фуллеренов | |
RU2484010C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ЙОД-2-АЗИДО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА | |
RU2540082C2 (ru) | Способ получения арил(c60-ih)[5,6]фуллерен-(9h)-ил кетонов | |
RU2666726C1 (ru) | СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 2',5'-НЕЗАМЕЩЕННЫХ 1'-БЕНЗИЛПИРРОЛИДИНО[3',4':1,9](C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНОВ | |
RU2610092C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1'-АМИНО-1'-ЭТИЛ(ЦИКЛОАЛКИЛИДЕН)АЦЕТИЛ-(С60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНОВ | |
CN104151174A (zh) | 一种寡聚苯乙炔化合物及其制备方法与应用 | |
RU2307832C1 (ru) | Способ получения 5-метил-2,3-фуллеро[60]пиперазина | |
JP2008531487A5 (ru) | ||
JP4879907B2 (ja) | フェニル2−ピリミジニルケトン類の製造方法及びその新規中間体 | |
RU2556009C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИАЛКИЛ-ГЕКСАГИДРО-1Н,5Н-2,3А,4А,6,7А,8А-ГЕКСААЗАЦИКЛОПЕНТА[def]ФЛУОРЕН-4,8-ДИОНОВ | |
RU2385859C2 (ru) | Способ получения 1-фенокси-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2455283C1 (ru) | Способ получения азиридино [2',3':1,2]фуллерена[60] | |
RU2594562C2 (ru) | Способ получения n-арилазиридино[2',3':1,9]фуллеренов[60] | |
RU2629754C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ СТЕРЕОИЗОМЕРНЫХ изо-ПРОПИЛ 5'-АЛКИЛ-1'Н-ПИРРОЛИДИНО[3',4':1,9](C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕН-2'-КАРБОКСИЛАТОВ | |
RU2342380C2 (ru) | Способ получения 2,5-дифенил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофен-1-она | |
RU2629752C1 (ru) | СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ изо-ПРОПИЛ 5'-АРИЛ-1'Н-ПИРРОЛИДИНО[3',4':1,9](С60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕН-2'-КАРБОКСИЛАТОВ | |
KR101777923B1 (ko) | α-삼차 아릴 케톤의 합성 방법 | |
RU2478626C1 (ru) | Способ получения n-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов | |
RU2447018C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХОЛЕСТЕРИЛ ЦИКЛОПРОПА[1,9](C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕН-3'-КАРБОКСИЛАТА | |
RU2455290C1 (ru) | Способ получения триазолино[4',5':1,2]фуллерена[60] | |
RU2342378C2 (ru) | Способ получения 3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофена | |
RU2629756C1 (ru) | Способ получения 1'-[n-(арилметил)амино]-(c60-ih) [5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190816 |