RU2455283C1 - Способ получения азиридино [2',3':1,2]фуллерена[60] - Google Patents
Способ получения азиридино [2',3':1,2]фуллерена[60] Download PDFInfo
- Publication number
- RU2455283C1 RU2455283C1 RU2010150251/04A RU2010150251A RU2455283C1 RU 2455283 C1 RU2455283 C1 RU 2455283C1 RU 2010150251/04 A RU2010150251/04 A RU 2010150251/04A RU 2010150251 A RU2010150251 A RU 2010150251A RU 2455283 C1 RU2455283 C1 RU 2455283C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fullerene
- producing
- aziridino
- room temperature
- photochemical
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области органической химии, а именно к фотохимическому способу получения функционально замещенных фуллеренов (азиридинофуллеренов), которые могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными свойствами. Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена С60 (2) с азотистоводородной кислотой (HN3), генерируемой взаимодействием NaN3 с H2SO4, при комнатной температуре в условиях фотохимической реакции (hv 300 нм, 500 W) в течение 15-40 мин. Фотолиз проводят в запаянной кварцевой ампуле, содержащей толуольный раствор С60, насыщенного HN3. Получают азиридино[2',3':1,2]фуллерен[60] (1) с выходом 10-21%. Технический результат - разработка одностадийного способа получения целевого соединения с использованием легкодоступной азотистой кислоты в качестве исходного соединения. 1 табл., 3 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения азиридино[2',3':1,2]фуллерена[60] формулы (1):
Функционально замещенные фуллерены могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами (Л.Н.Сидоров, М.А.Юровская, А.Я.Борщевский, И.В.Трушков, И.Н.Иоффе. Фуллерены: Учебное пособие. - М.: Издательство «Экзамен», 2005, 688 с.[1], Л.Б.Пиотровский, О.И.Киселев. Фуллерены в биологии, СПб.: ООО «Издательство "Росток"», 2006, 336 с.[2]).
Известен способ (R. Tsuruoka, Т. Nagamachi, Y. Murakami, M. Komatsu, S. Minakata. J. Org. Chem. 2009, 74, 1691-1697 [3]) получения незамещенного фуллероазиридина (1) с выходом 50% реакцией в толуоле фуллерена С60 (2) с дифенилфосфориламидом (3) в присутствии трет-бутилгипохлорида (t-BuOCl) и диазобициклоундецена (DBU) при комнатной температуре и последующим элиминированием дифенилфосфорильной группы при хроматографировании на нейтральной окиси алюминия.
Недостатком способа является многостадийность, а следовательно, большие энергозатраты.
Известен способ (М. R. Banks, J. I. G. Gadogan, I. Gosney, P. К. G. Hodgson, P. R. R. Langridge-Smith, J. R. A. Millar and A. T. Taylor. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1995, 885 [5]) присоединения трет-бутилазидоформиата (4) к фуллерену С60 в тетрахлорэтане при 147°С или генерированием нитрена с помощью основания α-элиминирования O-4-нитрофенил-трет-бутилсульфонилгидроксамовой кислоты (5) с образованием N-трет-бутоксикарбонилазиридино[2,3:1,2]фуллерена[60] (6). Дальнейшее термическое элиминирование изобутена и СO2 из (6) позволяет получить азиридино[2',3': 1,2]фуллерен[60] (1).
Недостатком способа являются многостадийность, а также высокая температура реакции, что приводит к большим экономическим затратам.
Предлагается новый одностадийный способ получения азиридино[2',3':1,2]фуллерена[60] (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена С60 (10 мг) (2) с азотистоводородной кислотой (HN3), генерируемой взаимодействием NaN3 с H2SО4, при комнатной температуре в условиях фотохимической реакции (hv 300 нм, 500 W) в течение 15-40 мин. Фотолиз проводили в запаянной кварцевой ампуле, содержащей толуольный раствор С60, насыщенного HN3. Получают азиридино[2',3':1,2]фуллерен[60] (1) с выходом 10-21%. Реакция протекает по схеме:
Существенные отличия предлагаемого способа.
Предлагаемый способ базируется на использовании фотохимической реакции фуллерена С60 с легкодоступной азотистоводородной кислотой в качестве исходного соединения. В известных способах применяются многостадийные превращения органических соединений до соответствующих аддуктов фуллерена С60 и их последующее разложение с образованием азиридино[2',3':1,2]фуллерена[60], что не позволяет в одну препаративную стадию получать целевой продукт.
Способ поясняется примерами.
В стеклянный реактор загружали 0.0139 ммоль С60 и растворяли в 10 мл толуола. Затем толуольный раствор фуллерена барботировали НN3, генерируемой реакцией NaN3 с Н2SО4, до начала выпадения С60 из раствора. Далее реакционную массу загружали в кварцевую лампу, охлаждали и запаивали. Ампулу прогрели до комнатной температуры и облучали в течение 25 мин при hv 300 нм и мощности лампы 500 W. Реакционную массу дважды промывали дистиллированной водой, обрабатывали водным раствором NaHCO3 до нейтральной реакции, органический слой пропускали через колонку с небольшим количеством силикагеля. Получают азиридино[2',3':1,2]фуллерен[60] с выходом 19%.
Спектральные характеристики (1)
Спектр ЯМР 1Н (5, м.д.): 4.61 (с, Н, NH). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 148.84, 145.24, 144.80, 144.72, 144.67, 144.60, 144.21, 143.93, 143.24, 143.15, 142.92, 142.81, 142.59, 142.41, 142.20, 141.01, 139.54, 79.27(sp3). ИК: 3270 (ш, NH), 1420, 1180, 1040, 708, 609, 560, 526 см-1. УФ (λmax, нм): 258, 328, 404, 425. Масс-спектр (MALDI-TOF), m/z: найдено 735.656; вычислено для C60NH, 735.657.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1
Таблица 1 | ||
№ п/п | Время реакции, мин | Выход целевого продукта(1),% |
1 | 25 | 19 |
2 | 40 | 21 |
3 | 15 | 10 |
Реакции проводили при комнатной температуре в толуоле.
Claims (1)
- Способ получения азиридино[2',3':1,2]фуллерена[60] общей формулы (1)
характеризующийся тем, что фуллерен С60 взаимодействует с азотистоводородной кислотой (HN3), генерируемой взаимодействием NaN3 с H2SO4, при комнатной температуре в условиях фотохимической реакции (hv 300 нм, 500 W) в толуоле в течение 15-40 мин.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010150251/04A RU2455283C1 (ru) | 2010-12-07 | 2010-12-07 | Способ получения азиридино [2',3':1,2]фуллерена[60] |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010150251/04A RU2455283C1 (ru) | 2010-12-07 | 2010-12-07 | Способ получения азиридино [2',3':1,2]фуллерена[60] |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2455283C1 true RU2455283C1 (ru) | 2012-07-10 |
Family
ID=46848524
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010150251/04A RU2455283C1 (ru) | 2010-12-07 | 2010-12-07 | Способ получения азиридино [2',3':1,2]фуллерена[60] |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2455283C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2594561C2 (ru) * | 2014-12-10 | 2016-08-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения n-алкилазиридино[2',3':1,9]фуллеренов[60] |
RU2772722C2 (ru) * | 2020-11-16 | 2022-05-24 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | 1,9-Морфолино-1,9-дигидро-(C60- Ih)[5,6]фуллерен и способ его получения |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19645374A1 (de) * | 1996-10-25 | 1998-04-30 | Witega Angewandte Werkstoff Forschung Gemeinnuetzige Gmbh Adlershof | Aziridinofullerene, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung |
-
2010
- 2010-12-07 RU RU2010150251/04A patent/RU2455283C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19645374A1 (de) * | 1996-10-25 | 1998-04-30 | Witega Angewandte Werkstoff Forschung Gemeinnuetzige Gmbh Adlershof | Aziridinofullerene, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
RYOJI TSURUOKA et al. "Aziridination of C 60 with Simple Amides and Catalytic Rearrangement of the Aziridinofullerenes to Azafulleroids", J.Org. Chem., 2009, 74(4), p.p.1991-1997. MALCOLM G. BANKS et al. * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2594561C2 (ru) * | 2014-12-10 | 2016-08-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения n-алкилазиридино[2',3':1,9]фуллеренов[60] |
RU2772722C2 (ru) * | 2020-11-16 | 2022-05-24 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | 1,9-Морфолино-1,9-дигидро-(C60- Ih)[5,6]фуллерен и способ его получения |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Takamizawa et al. | Cyclophosphamide metabolites and their related compounds. II. Preparation of an active species of cyclophosphamide and some related compounds | |
RU2447072C2 (ru) | Способ получения n-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-изоникотинамида и n-(2,4,6-триметил-1,3,5-дитиазинан-5-ил)-изоникотинамида | |
RU2565782C1 (ru) | Способ получения 6-алкил(арил)-2,3-(с60-ih)[5,6]фуллеро-2,3,4,5-тетрагидропиридинов | |
RU2455283C1 (ru) | Способ получения азиридино [2',3':1,2]фуллерена[60] | |
RU2466990C2 (ru) | Способ получения азиридино[2',3':1,2]фуллерена[60] | |
JP2016531925A (ja) | ペメトレキセド製造のための中間体製造方法及びこれを用いて高純度ペメトレキセドを製造する方法 | |
RU2484010C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ЙОД-2-АЗИДО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА | |
RU2291151C1 (ru) | Способ получения n-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амина | |
RU2666726C1 (ru) | СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 2',5'-НЕЗАМЕЩЕННЫХ 1'-БЕНЗИЛПИРРОЛИДИНО[3',4':1,9](C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНОВ | |
RU2540082C2 (ru) | Способ получения арил(c60-ih)[5,6]фуллерен-(9h)-ил кетонов | |
RU2610092C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1'-АМИНО-1'-ЭТИЛ(ЦИКЛОАЛКИЛИДЕН)АЦЕТИЛ-(С60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНОВ | |
RU2703529C2 (ru) | Способ селективного получения квадрициклановых производных фуллеренов | |
RU2601313C1 (ru) | Способ получения n-циклоалкилзамещенных 1, 5, 3-дитиазепанов | |
RU2703528C2 (ru) | Способ селективного получения норборнадиеновых производных фуллеренов | |
Rakhimova et al. | Hexahydrohexaazaheptalenobis [1, 10-ab] phenalenes—A New Type of Azapolycycles | |
ES2757073T3 (es) | Procedimiento eficaz para la síntesis de amidas cíclicas | |
RU2804396C1 (ru) | Способ получения N-замещенных мостиковых 1,2,4-диоксазолидинов | |
RU2414460C1 (ru) | Способ получения n-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-тиомочевины | |
US3635807A (en) | Photolytic production of ketoximes | |
JP2508754B2 (ja) | ジオクタメチレントリアミンの製造方法 | |
CN111606937B (zh) | 一种光敏剂探针tfdb及其制备方法与应用 | |
RU2594562C2 (ru) | Способ получения n-арилазиридино[2',3':1,9]фуллеренов[60] | |
RU2455290C1 (ru) | Способ получения триазолино[4',5':1,2]фуллерена[60] | |
RU2714319C1 (ru) | Способ селективного получения замещенных 1-стирил-2-гидрофуллеренов | |
CN107973800B (zh) | 扎来普隆的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20121208 |