RU2455283C1 - Способ получения азиридино [2',3':1,2]фуллерена[60] - Google Patents

Способ получения азиридино [2',3':1,2]фуллерена[60] Download PDF

Info

Publication number
RU2455283C1
RU2455283C1 RU2010150251/04A RU2010150251A RU2455283C1 RU 2455283 C1 RU2455283 C1 RU 2455283C1 RU 2010150251/04 A RU2010150251/04 A RU 2010150251/04A RU 2010150251 A RU2010150251 A RU 2010150251A RU 2455283 C1 RU2455283 C1 RU 2455283C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
fullerene
producing
aziridino
room temperature
photochemical
Prior art date
Application number
RU2010150251/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Усеин Меметович Джемилев (RU)
Усеин Меметович Джемилев
Айрат Рамилевич Туктаров (RU)
Айрат Рамилевич Туктаров
Арслан Рифхатович Ахметов (RU)
Арслан Рифхатович Ахметов
Ильдар Рафисович Яруллин (RU)
Ильдар Рафисович Яруллин
Original Assignee
Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран filed Critical Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority to RU2010150251/04A priority Critical patent/RU2455283C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2455283C1 publication Critical patent/RU2455283C1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области органической химии, а именно к фотохимическому способу получения функционально замещенных фуллеренов (азиридинофуллеренов), которые могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными свойствами. Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена С60 (2) с азотистоводородной кислотой (HN3), генерируемой взаимодействием NaN3 с H2SO4, при комнатной температуре в условиях фотохимической реакции (hv 300 нм, 500 W) в течение 15-40 мин. Фотолиз проводят в запаянной кварцевой ампуле, содержащей толуольный раствор С60, насыщенного HN3. Получают азиридино[2',3':1,2]фуллерен[60] (1) с выходом 10-21%. Технический результат - разработка одностадийного способа получения целевого соединения с использованием легкодоступной азотистой кислоты в качестве исходного соединения. 1 табл., 3 пр.

Description

Предлагаемое изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения азиридино[2',3':1,2]фуллерена[60] формулы (1):
Figure 00000002
Функционально замещенные фуллерены могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами (Л.Н.Сидоров, М.А.Юровская, А.Я.Борщевский, И.В.Трушков, И.Н.Иоффе. Фуллерены: Учебное пособие. - М.: Издательство «Экзамен», 2005, 688 с.[1], Л.Б.Пиотровский, О.И.Киселев. Фуллерены в биологии, СПб.: ООО «Издательство "Росток"», 2006, 336 с.[2]).
Известен способ (R. Tsuruoka, Т. Nagamachi, Y. Murakami, M. Komatsu, S. Minakata. J. Org. Chem. 2009, 74, 1691-1697 [3]) получения незамещенного фуллероазиридина (1) с выходом 50% реакцией в толуоле фуллерена С60 (2) с дифенилфосфориламидом (3) в присутствии трет-бутилгипохлорида (t-BuOCl) и диазобициклоундецена (DBU) при комнатной температуре и последующим элиминированием дифенилфосфорильной группы при хроматографировании на нейтральной окиси алюминия.
Figure 00000003
Недостатком способа является многостадийность, а следовательно, большие энергозатраты.
Известен способ (М. R. Banks, J. I. G. Gadogan, I. Gosney, P. К. G. Hodgson, P. R. R. Langridge-Smith, J. R. A. Millar and A. T. Taylor. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1995, 885 [5]) присоединения трет-бутилазидоформиата (4) к фуллерену С60 в тетрахлорэтане при 147°С или генерированием нитрена с помощью основания α-элиминирования O-4-нитрофенил-трет-бутилсульфонилгидроксамовой кислоты (5) с образованием N-трет-бутоксикарбонилазиридино[2,3:1,2]фуллерена[60] (6). Дальнейшее термическое элиминирование изобутена и СO2 из (6) позволяет получить азиридино[2',3': 1,2]фуллерен[60] (1).
Figure 00000004
Недостатком способа являются многостадийность, а также высокая температура реакции, что приводит к большим экономическим затратам.
Предлагается новый одностадийный способ получения азиридино[2',3':1,2]фуллерена[60] (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена С60 (10 мг) (2) с азотистоводородной кислотой (HN3), генерируемой взаимодействием NaN3 с H24, при комнатной температуре в условиях фотохимической реакции (hv 300 нм, 500 W) в течение 15-40 мин. Фотолиз проводили в запаянной кварцевой ампуле, содержащей толуольный раствор С60, насыщенного HN3. Получают азиридино[2',3':1,2]фуллерен[60] (1) с выходом 10-21%. Реакция протекает по схеме:
Figure 00000005
Существенные отличия предлагаемого способа.
Предлагаемый способ базируется на использовании фотохимической реакции фуллерена С60 с легкодоступной азотистоводородной кислотой в качестве исходного соединения. В известных способах применяются многостадийные превращения органических соединений до соответствующих аддуктов фуллерена С60 и их последующее разложение с образованием азиридино[2',3':1,2]фуллерена[60], что не позволяет в одну препаративную стадию получать целевой продукт.
Способ поясняется примерами.
В стеклянный реактор загружали 0.0139 ммоль С60 и растворяли в 10 мл толуола. Затем толуольный раствор фуллерена барботировали НN3, генерируемой реакцией NaN3 с Н24, до начала выпадения С60 из раствора. Далее реакционную массу загружали в кварцевую лампу, охлаждали и запаивали. Ампулу прогрели до комнатной температуры и облучали в течение 25 мин при hv 300 нм и мощности лампы 500 W. Реакционную массу дважды промывали дистиллированной водой, обрабатывали водным раствором NaHCO3 до нейтральной реакции, органический слой пропускали через колонку с небольшим количеством силикагеля. Получают азиридино[2',3':1,2]фуллерен[60] с выходом 19%.
Figure 00000006
Спектральные характеристики (1)
Спектр ЯМР 1Н (5, м.д.): 4.61 (с, Н, NH). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 148.84, 145.24, 144.80, 144.72, 144.67, 144.60, 144.21, 143.93, 143.24, 143.15, 142.92, 142.81, 142.59, 142.41, 142.20, 141.01, 139.54, 79.27(sp3). ИК: 3270 (ш, NH), 1420, 1180, 1040, 708, 609, 560, 526 см-1. УФ (λmax, нм): 258, 328, 404, 425. Масс-спектр (MALDI-TOF), m/z: найдено 735.656; вычислено для C60NH, 735.657.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1
Таблица 1
№ п/п Время реакции, мин Выход целевого продукта(1),%
1 25 19
2 40 21
3 15 10
Реакции проводили при комнатной температуре в толуоле.

Claims (1)

  1. Способ получения азиридино[2',3':1,2]фуллерена[60] общей формулы (1)
    Figure 00000007

    характеризующийся тем, что фуллерен С60 взаимодействует с азотистоводородной кислотой (HN3), генерируемой взаимодействием NaN3 с H2SO4, при комнатной температуре в условиях фотохимической реакции (hv 300 нм, 500 W) в толуоле в течение 15-40 мин.
RU2010150251/04A 2010-12-07 2010-12-07 Способ получения азиридино [2',3':1,2]фуллерена[60] RU2455283C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010150251/04A RU2455283C1 (ru) 2010-12-07 2010-12-07 Способ получения азиридино [2',3':1,2]фуллерена[60]

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010150251/04A RU2455283C1 (ru) 2010-12-07 2010-12-07 Способ получения азиридино [2',3':1,2]фуллерена[60]

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2455283C1 true RU2455283C1 (ru) 2012-07-10

Family

ID=46848524

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010150251/04A RU2455283C1 (ru) 2010-12-07 2010-12-07 Способ получения азиридино [2',3':1,2]фуллерена[60]

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2455283C1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2594561C2 (ru) * 2014-12-10 2016-08-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Способ получения n-алкилазиридино[2',3':1,9]фуллеренов[60]
RU2772722C2 (ru) * 2020-11-16 2022-05-24 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук 1,9-Морфолино-1,9-дигидро-(C60- Ih)[5,6]фуллерен и способ его получения

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19645374A1 (de) * 1996-10-25 1998-04-30 Witega Angewandte Werkstoff Forschung Gemeinnuetzige Gmbh Adlershof Aziridinofullerene, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19645374A1 (de) * 1996-10-25 1998-04-30 Witega Angewandte Werkstoff Forschung Gemeinnuetzige Gmbh Adlershof Aziridinofullerene, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
RYOJI TSURUOKA et al. "Aziridination of C 60 with Simple Amides and Catalytic Rearrangement of the Aziridinofullerenes to Azafulleroids", J.Org. Chem., 2009, 74(4), p.p.1991-1997. MALCOLM G. BANKS et al. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2594561C2 (ru) * 2014-12-10 2016-08-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Способ получения n-алкилазиридино[2',3':1,9]фуллеренов[60]
RU2772722C2 (ru) * 2020-11-16 2022-05-24 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук 1,9-Морфолино-1,9-дигидро-(C60- Ih)[5,6]фуллерен и способ его получения

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Takamizawa et al. Cyclophosphamide metabolites and their related compounds. II. Preparation of an active species of cyclophosphamide and some related compounds
RU2447072C2 (ru) Способ получения n-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-изоникотинамида и n-(2,4,6-триметил-1,3,5-дитиазинан-5-ил)-изоникотинамида
RU2565782C1 (ru) Способ получения 6-алкил(арил)-2,3-(с60-ih)[5,6]фуллеро-2,3,4,5-тетрагидропиридинов
RU2455283C1 (ru) Способ получения азиридино [2',3':1,2]фуллерена[60]
RU2466990C2 (ru) Способ получения азиридино[2',3':1,2]фуллерена[60]
JP2016531925A (ja) ペメトレキセド製造のための中間体製造方法及びこれを用いて高純度ペメトレキセドを製造する方法
RU2484010C2 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ЙОД-2-АЗИДО(C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА
RU2291151C1 (ru) Способ получения n-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амина
RU2666726C1 (ru) СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 2',5'-НЕЗАМЕЩЕННЫХ 1'-БЕНЗИЛПИРРОЛИДИНО[3',4':1,9](C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНОВ
RU2540082C2 (ru) Способ получения арил(c60-ih)[5,6]фуллерен-(9h)-ил кетонов
RU2610092C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1'-АМИНО-1'-ЭТИЛ(ЦИКЛОАЛКИЛИДЕН)АЦЕТИЛ-(С60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНОВ
RU2703529C2 (ru) Способ селективного получения квадрициклановых производных фуллеренов
RU2601313C1 (ru) Способ получения n-циклоалкилзамещенных 1, 5, 3-дитиазепанов
RU2703528C2 (ru) Способ селективного получения норборнадиеновых производных фуллеренов
Rakhimova et al. Hexahydrohexaazaheptalenobis [1, 10-ab] phenalenes—A New Type of Azapolycycles
ES2757073T3 (es) Procedimiento eficaz para la síntesis de amidas cíclicas
RU2804396C1 (ru) Способ получения N-замещенных мостиковых 1,2,4-диоксазолидинов
RU2414460C1 (ru) Способ получения n-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-тиомочевины
US3635807A (en) Photolytic production of ketoximes
JP2508754B2 (ja) ジオクタメチレントリアミンの製造方法
CN111606937B (zh) 一种光敏剂探针tfdb及其制备方法与应用
RU2594562C2 (ru) Способ получения n-арилазиридино[2',3':1,9]фуллеренов[60]
RU2455290C1 (ru) Способ получения триазолино[4',5':1,2]фуллерена[60]
RU2714319C1 (ru) Способ селективного получения замещенных 1-стирил-2-гидрофуллеренов
CN107973800B (zh) 扎来普隆的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20121208