RU2433996C2 - Способ получения n1,n1,n4,n4-тетраметилбутандитиоамида - Google Patents
Способ получения n1,n1,n4,n4-тетраметилбутандитиоамида Download PDFInfo
- Publication number
- RU2433996C2 RU2433996C2 RU2009127225/04A RU2009127225A RU2433996C2 RU 2433996 C2 RU2433996 C2 RU 2433996C2 RU 2009127225/04 A RU2009127225/04 A RU 2009127225/04A RU 2009127225 A RU2009127225 A RU 2009127225A RU 2433996 C2 RU2433996 C2 RU 2433996C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tetramethyl
- diamine
- producing
- acac
- dithioamide
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения N1,N1,N4,N4-тетраметилбутандитиоамида, который заключается в том, что N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамин подвергают взаимодействию с избытком элементной серы (S8) в присутствии трехкомпонентного катализатора, состоящего из ацетилацетоната кобальта [Со(асас)2], трифенилфосфина (Ph3P) триэтилалюминия (Et3Al), взятыми в мольном соотношении N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамин:S8:Со(асас)2:Ph3P:Et3Al=10:(35-45):(0.3-0.7):(0.6-1.4):(0.6-1.4), предпочтительно 10:40:0.5:1.0:1.0, при температуре 125-135°С и атмосферном давлении в течение 5-7 ч. Технический результат - разработан новый способ получения N1,N1,N4,N4-тетраметилбутандитиоамида, который может найти применение в тонком органическом синтезе, а также в синтезе веществ с биологической активностью. 1 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения N1,N1,N4,N4-тетраметилбутандитиоамида общей формулы (1)
Дитиоамид формулы (1) может найти применение в тонком органическом синтезе, а также синтезе веществ с биологической активностью.
Известен способ (S. McKenzie, in “Organic Compounds of Sulphur, Selenium, and Tellurium”, ed. D.H. Reid, The Chemical Society, London, 1970, v.1, Chapter 5) получения тиоамидов (2) нагреванием формальдегида с элементарной серой в присутствии вторичного амина по схеме
Известным способом не может быть получен N1,N1,N4,N4-тетраметилбутандитиоамид общей формулы (1).
Известен способ (Т.Е. Глотова, А.С. Нахманович, А.И. Албанов, Н.И. Процук, Т.В. Низовцева, В.А. Лопырев. О строении продуктов реакции бензоилацетилена с 1,5-дифенилдитиобиуретом. Химия гетероциклических соединений. 2002, №1, с.81-86) получения замещенного 4,6-дитионо-1,3,5-триазина общей формулы (3) взаимодействием бензоилацетилена с эквимольным количеством 1,5-дифенилдитиобиурета в растворе метанола при температуре -8°С в течение 24 часов с выходом 32% по схеме
Известный способ не позволяет синтезировать N1,N1,N4,N4-тетраметилбутандитиоамид общей формулы (1).
Предлагается новый способ получения N1,N1,N4,N4-тетраметилбутандитиоамида общей формулы (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии избытка элементной серы (S8) с N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамином в присутствии трехкомпонентного катализатора, состоящего из ацетилацетоната кобальта [Со(асас)2], трифенилфосфина (Ph3P) и триэтилалюминия (Et3Al), взятых в соотношении N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамин:S8: Со(асас)2:Ph3P:Et2Al=10:(35-45):(0.3-0.7):(0.6-1.4):(0.6-1.4), предпочтительно 10:40:0.5:1.0:1.0 ммолей, при температуре 125-135°С и атмосферном давлении в течение 5-7 ч. Выход N1,N1,N4,N4-тетраметилбутандитиоамида (1) составляет 68-86%. Реакция протекает по схеме
N1,N1,N4,N4-Тетраметилбутандитиомид (1) образуется только лишь с участием элементной серы и N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамина. В присутствии других соединений серы (например, сероводорода) или других диаминов (например, N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутан-1,4-диамина) целевой продукт (1) не образуется. Без катализатора реакция не идет.
Проведение указанной реакции в присутствии Со(асас)2 в составе трехкомпонентного катализатора больше 0.7 ммолей не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование в составе катализатора Со(асас)2 менее 0.3 ммолей снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при температуре 125-135°С. При температуре выше 135°С снижается селективность реакции и увеличиваются энергозатраты, а при температуре ниже 125°С снижается скорость реакции.
Существенные отличия предлагаемого способа
В известном способе используются в качестве исходных соединений бензоилацетилен и 1,5-дифенилдитиобиурет, выход целевого продукта 2-бензоилметил-1,3-дифенил-4,6-дитионо-1,3,5-триазина не превышает 32%.
В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов применяются элементная сера и N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамин, а Со(асас)2, Ph3P, Et3Al применяются в каталитических количествах. Выход целевого продукта (1) достигает 86%.
Способ поясняется следующими примерами.
ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона при температуре ~ 0°С помещают 8 мл толуола, 10 ммоль N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамина, 40 ммоль элементной серы, 0.5 ммоль Со(асас)2, 1 ммоль Ph3P и 1.0 ммоль Еt3Al. Реакционную смесь нагревают до ~ 20°С, переносят в «пальчиковый» автоклав и выдерживают при перемешивании и температуре 130°С в течение 6 ч. Из реакционной массы выделяют N1,N1,N4,N4-тетраметилбутандитиоамид с выходом 78%.
Спектральные характеристики N1,N1,N4,N4-тетраметилбутандитиоамида (1).
Спектр ЯМР 13С (СВСl3, δ, м.д.) N1,N1,N4,N4-тетраметилбутандитиоамида (1): 41.08, 41.79, 44.70, 202.10.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.
№№ п/п | Соотношение N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамин:S8:Со(асас)2:Ph3P: Еt3Al, ммоль | Время реакции, час | Температура, °С | Выход (1), % |
1 | 10:40:0.5:1.0:1.0 | 6 | 130 | 81 |
2 | 10:45:0.5:1.0:1.0 | 6 | 130 | 83 |
3 | 10:35:0.5:1.0:1.0 | 6 | 130 | 77 |
4 | 10:40:0.7:1.4:1.4 | 6 | 130 | 86 |
5 | 10:40:0.3:0.6:0.6 | 6 | 130 | 68 |
6 | 10:40:0.5:1.0:1.0 | 7 | 130 | 85 |
7 | 10:40:0.5:1.0:1.0 | 5 | 130 | 72 |
8 | 10:40:0.5:1.0:1.0 | 6 | 135 | 82 |
9 | 10:40:0.5:1.0:1.0 | 6 | 125 | 70 |
Claims (1)
- Способ получения N1,N1,N4,N4-тетраметилбутандитиоамида общей формулы (I):
характеризующийся тем, что N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамин подвергают взаимодействию с избытком элементной серы (S8) в присутствии трехкомпонентного катализатора, состоящего из ацетил-ацетоната кобальта [Со(асас)2], трифенилфосфина (Ph3P) и триэтилалюминия (Еt3Аl), взятых в мольном соотношении N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамин:S8:Со(асас)2: Ph3P:Et3Al=10:(35-45):(0,3-0,7):(0,6-1,4):(0,6-1,4), предпочтительно 10:40:0,5:1,0:1,0, при температуре 125-135°С и атмосферном давлении в течение 5-7 ч.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2009127225/04A RU2433996C2 (ru) | 2009-07-14 | 2009-07-14 | Способ получения n1,n1,n4,n4-тетраметилбутандитиоамида |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2009127225/04A RU2433996C2 (ru) | 2009-07-14 | 2009-07-14 | Способ получения n1,n1,n4,n4-тетраметилбутандитиоамида |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2009127225A RU2009127225A (ru) | 2011-01-20 |
RU2433996C2 true RU2433996C2 (ru) | 2011-11-20 |
Family
ID=45316813
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2009127225/04A RU2433996C2 (ru) | 2009-07-14 | 2009-07-14 | Способ получения n1,n1,n4,n4-тетраметилбутандитиоамида |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2433996C2 (ru) |
-
2009
- 2009-07-14 RU RU2009127225/04A patent/RU2433996C2/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
HOFFMANN RAINER ET AL, Chemiker-Zeitung, 104(4), 1980, p.p.146-147. Т.Е. ГЛОТОВА и др. Химия гетероциклических соединений, №1, 2002, с.81-86. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2009127225A (ru) | 2011-01-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100940408B1 (ko) | 실릴오가노머캅탄의 제조방법 | |
CN101613330A (zh) | 双氧水环氧化制备环氧环己烷的方法 | |
RU2433996C2 (ru) | Способ получения n1,n1,n4,n4-тетраметилбутандитиоамида | |
RU2434007C2 (ru) | Способ получения 3-(фенилметилиден)-2-тиирантиона | |
RU2556009C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИАЛКИЛ-ГЕКСАГИДРО-1Н,5Н-2,3А,4А,6,7А,8А-ГЕКСААЗАЦИКЛОПЕНТА[def]ФЛУОРЕН-4,8-ДИОНОВ | |
RU2310646C1 (ru) | Способ получения 1-(n-фениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2408572C2 (ru) | Способ получения n1,n1,n4,n4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамина | |
RU2385859C2 (ru) | Способ получения 1-фенокси-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2466985C2 (ru) | Способ получения n,n-диметил-n-[(алкилсульфанил)метил]аминов | |
RU2448968C2 (ru) | Способ получения 1,4-диазабицикло[2.1.1]гексана | |
RU2373189C2 (ru) | Способ получения n, n, n, n-тетраметилалкадииндиаминов | |
RU2551656C1 (ru) | Способ получения 1,6-бис[аллил(фенил)(тио)карбамоил]-2,5-дитиагексанов | |
RU2309941C1 (ru) | Способ получения 1-(n,n-дифениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2349579C1 (ru) | Способ получения n,n-диметил-3-фенил-2-пропин-1-амина | |
RU2378249C2 (ru) | Способ получения 4-(диметиламино)-1-алкил-1-метил-2-алкин-1-олов | |
RU2313521C1 (ru) | Способ получения 1-(4-хинолинамино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2408590C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ экзо-ТРИЦИКЛО[4.2.1.02,5]НОНАН-3-СПИРО-1'-(3'-ТИА)ЦИКЛОПЕНТАНА | |
RU2305098C1 (ru) | Способ получения ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфида | |
RU2333908C1 (ru) | Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина | |
RU2286328C1 (ru) | Способ получения 4,7-диалкил(бензил)иден-2,10-додекадиенов | |
RU2518490C2 (ru) | Способ получения n, n'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины | |
RU2349593C1 (ru) | Способ получения 2,3-фуллеро-7-тиабицикло[2.2.1]гептана | |
RU2342376C2 (ru) | Способ получения 2-алкил-5-фенил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофенов | |
RU2434012C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-[2-(N,N-ДИМЕТИЛАМИНО)ТИЕН-5-ИЛ]АЛКАНОВ | |
CN112479968B (zh) | 一种催化氢胺化反应制备2-甲基吡咯烷化合物的合成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20111010 |