RU2537320C1 - Способ получения 5-(хлорметил)-5-(алкоксиметил)-1,3-диоксанов - Google Patents

Способ получения 5-(хлорметил)-5-(алкоксиметил)-1,3-диоксанов Download PDF

Info

Publication number
RU2537320C1
RU2537320C1 RU2013137143/04A RU2013137143A RU2537320C1 RU 2537320 C1 RU2537320 C1 RU 2537320C1 RU 2013137143/04 A RU2013137143/04 A RU 2013137143/04A RU 2013137143 A RU2013137143 A RU 2013137143A RU 2537320 C1 RU2537320 C1 RU 2537320C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
chloromethyl
dioxane
bis
dioxanes
alkoxymethyl
Prior art date
Application number
RU2013137143/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Семён Соломонович Злотский
Анна Николаевна Казакова
Светлана Анатольевна Красько
Наталья Николаевна Михайлова
Денис Ильдарович Никитин
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет"
Priority to RU2013137143/04A priority Critical patent/RU2537320C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2537320C1 publication Critical patent/RU2537320C1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 5-(хлорметил)-5-(алкоксиметил)-1,3-диоксанов, заключающемуся в том, что проводят алкилирование 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксана алифатическими спиртами в присутствии катамина АБ в качестве катализатора в течение 4 часов при следующем соотношении компонентов, мас.%: 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксан 11; гидроксид натрия 2,4; катамин АБ 0,15; диметилсульфоксид 83; спирт 3,45. Полученные соединения обладают рядом ценных свойств и находят широкое применение в качестве ингибиторов коррозии, пластификаторов, ПАВ, лекарственных и биологически активных препаратов. Технический результат - увеличение выхода целевого продукта при повышении его качества. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 1 пр.

Description

Изобретение относится к органической химии, конкретно к получению 5-(хлорметил)-5-(алкоксиметил)-1,3-диоксанов, которые обладают рядом ценных свойств и находят широкое применение в качестве ингибиторов коррозии, пластификаторов, ПАВ, лекарственных и биологически активных препаратов.
Известен способ получения 5-(хлорметил)-5-(алкоксиметил)-1,3-диоксанов алкилированием 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксана алифатическими спиртами при температуре 190°C в течение 18 часов в присутствии катализатора однохлористой меди (Киреев И.Р., Кантор Е.А., Валитов Р.Б., Рахманкулов Д.Л. // ЖОрХ. 1981. Т.17. Вып.7. С.1536-1539).
Недостатками известного способа являются невысокий выход целевого продукта, использование дорогостоящего катализатора и высокий температурный режим процесса, а также невысокая селективность получения моноалкоксипроизводного.
Техническая задача, решение которой предлагается в настоящем изобретении, заключается в разработке способа получения 5-(хлорметил)-5-(алкоксиметил)-1,3-диоксанов, отличающегося увеличением выхода целевого продукта.
Указанная задача решается тем, что способ получения 5-(хлорметил)-5-(алкоксиметил)-1,3-диоксанов алкилированием 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксана алифатическими спиртами проводят в присутствии гидроксида натрия, диметилсульфоксида и катамина АБ в качестве катализатора в течение 4 часов.
Реакцию с 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксаном проводят при следующем соотношении компонентов, мас.%: 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксан 11; гидроксид натрия 2,4; катамин АБ 0,15; диметилсульфоксид 83; спирт 3,45.
Способ осуществляется следующим образом.
Используемые в реакции 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксан и катализатор (катамин АБ) используют непосредственно готовые продукты.
Исходные реагенты должны соответствовать следующим требованиям:
- NaOH - ГОСТ 4328-77;
- MgSO4 - ГОСТ 4523-77;
- Этанол - ГОСТ 18300-87;
- Изопропанол - 9805-84;
- Бутанол - 5208-81;
- Катамин АБ - ТУ 9392-003-48482528-99;
- Диметилсульфоксид - ТУ 6-09-3818-77.
Спирт, твердый гидроксид натрия, катамин АБ и диметилсульфоксид интенсивно перемешивают при нагревании (65-70°C) до растворения щелочи в течение 1 часа. В колбу к полученному раствору добавляют 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксан. Мольное соотношение 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксан : NaOH : спирт = 1:1:1. По окончании реакции реакционную массу промывают дистиллированной водой и экстрагируют хлороформом, органический слой сушат над свежепрокаленным сульфатом магния, отфильтровывают, хлороформ отгоняют при атмосферном давлении.
Пример 1.
В четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой загружали 0.012 моль этанола, 0.012 моль твердого NaOH, 0.03 г катамина АБ, 15 мл ДМСО. Интенсивно перемешивали при нагревании (65-70°C) до растворения щелочи в течение 1 часа. Затем добавляли 0.012 моль 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксан. Реакцию вели 3 часа до выпадения в осадок NaCl. Далее смесь промывали водой и экстрагировали хлороформом. Вытяжку сушили над прокаленным сульфатом магния. После отгонки растворителя реакционную смесь подвергали вакуумной разгонке.
Выход 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксан - 91%.
Результаты синтезов приведены в таблице 1, синтезы проведены аналогично примеру 1. Приведенные примеры не исчерпывают возможности способа в отношении алифатических спиртов, содержащих другие алкильные радикалы.
Предлагаемый способ позволяет достигнуть увеличения выхода 5-(хлорметил)-5-(алкоксиметил)-1,3-диоксанов (89-93%), что обеспечит широкое использование этих соединений в качестве ингибиторов коррозии, пластификаторов, ПАВ, лекарственных и биологически активных препаратов.
Figure 00000001

Claims (2)

1. Способ получения 5-(хлорметил)-5-(алкоксиметил)-1,3-диоксанов алкилированием 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксана алифатическими спиртами проводят в присутствии гидроксида натрия, диметилсульфоксида и катамина АБ в качестве катализатора в течение 4 часов.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакцию с 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксаном проводят при следующем соотношении компонентов, мас.%: 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксан 11; гидроксид натрия 2,4; катамин АБ 0,15; диметилсульфоксид 83; спирт 3,45.
RU2013137143/04A 2013-08-07 2013-08-07 Способ получения 5-(хлорметил)-5-(алкоксиметил)-1,3-диоксанов RU2537320C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013137143/04A RU2537320C1 (ru) 2013-08-07 2013-08-07 Способ получения 5-(хлорметил)-5-(алкоксиметил)-1,3-диоксанов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013137143/04A RU2537320C1 (ru) 2013-08-07 2013-08-07 Способ получения 5-(хлорметил)-5-(алкоксиметил)-1,3-диоксанов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2537320C1 true RU2537320C1 (ru) 2015-01-10

Family

ID=53287708

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013137143/04A RU2537320C1 (ru) 2013-08-07 2013-08-07 Способ получения 5-(хлорметил)-5-(алкоксиметил)-1,3-диоксанов

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2537320C1 (ru)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU541845A1 (ru) * 1975-10-28 1977-01-05 Уфимский Нефтяной Институт 2,2"-Бис-(5,5-дихлорметил)-(1,3-диоксан) в качестве пластификатора перхлорвиниловых лакокрасочных материалов
SU550981A3 (ru) * 1971-09-21 1977-03-15 Фмк Корпорейшн (Фирма) Способ получени производных 1,3-диоксана

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU550981A3 (ru) * 1971-09-21 1977-03-15 Фмк Корпорейшн (Фирма) Способ получени производных 1,3-диоксана
SU541845A1 (ru) * 1975-10-28 1977-01-05 Уфимский Нефтяной Институт 2,2"-Бис-(5,5-дихлорметил)-(1,3-диоксан) в качестве пластификатора перхлорвиниловых лакокрасочных материалов

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
И.Р.Киреев и др. ЖОрХб 1981, т.17,вып.7,с.1536-1539. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2537320C1 (ru) Способ получения 5-(хлорметил)-5-(алкоксиметил)-1,3-диоксанов
US9045392B2 (en) Preparation of 4-amino-2,4-dioxobutanoic acid
JP5724119B2 (ja) テトラヒドロピラン−4−オン及びピラン−4−オンの製法
RU2536687C1 (ru) Способ получения 3-(хлорметил)-3-(алкоксиметил)оксетанов
EA027565B1 (ru) Способ переэтерификации эфиров ретинола
RU2568439C1 (ru) Способ получения терефталевого альдегида
JP6427787B2 (ja) デヒドロリナリルアセテートの製造方法(ii)
RU2667903C1 (ru) Способ получения гидроксамида олеиновой кислоты
RU2560178C1 (ru) Способ получения 3-замещенных 2-(3-феноксифенил)акрилонитрилов
RU2625317C2 (ru) Способ получения золькеталя
RU2682255C1 (ru) Способ получения 2-[(аллилокси)метил]-6-метил-1,4-диоксана
RU2494097C1 (ru) Способ получения 2-(дихлорметил)-2-(гем-дихлорциклопропил)-1,3-диоксациклоалканов
RU2697705C1 (ru) Способ получения N-(4-хлорбензил)пиридин-2-амина
CN103387494B (zh) 制备2-羟基-4,5-二甲氧基苯甲酸的方法
RU2658915C2 (ru) Способ получения промежуточных соединений бороновой кислоты
RU2430903C1 (ru) Способ получения замещенных фенолов, содержащих гем.-дихлорциклопропильный заместитель
RU2640808C1 (ru) Способ получения виниловых эфиров аминофенолов
RU2740557C1 (ru) Способ получения 2-(2,2-дихлор-1-фенилциклопропил)-1,3-диоксолана
KR101849274B1 (ko) 2-아미노-6-메틸니코틴산의 제조 방법
RU2673461C2 (ru) Способ получения 4-метил-1-нитропентена-1
JP5573904B2 (ja) テトラヒドロピラン−4−オン化合物の製法
EA027932B1 (ru) Способ получения 2-алкил-3-бутин-2-олов
RU2646043C1 (ru) Способ получения 3-(1-адамантил)пропановой кислоты
RU2550513C1 (ru) Способ получения хлоридов бициклических аминов
CN104961722B (zh) 一种使用反应助剂制备依普罗沙坦中间体的方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20150808