RU2560178C1 - Способ получения 3-замещенных 2-(3-феноксифенил)акрилонитрилов - Google Patents
Способ получения 3-замещенных 2-(3-феноксифенил)акрилонитрилов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2560178C1 RU2560178C1 RU2014124541/04A RU2014124541A RU2560178C1 RU 2560178 C1 RU2560178 C1 RU 2560178C1 RU 2014124541/04 A RU2014124541/04 A RU 2014124541/04A RU 2014124541 A RU2014124541 A RU 2014124541A RU 2560178 C1 RU2560178 C1 RU 2560178C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phenoxyphenyl
- substituted
- ethanol
- phenoxyphenylacetonitrile
- acrylonitriles
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 3-замещенных-2-(3-феноксифенил)акрилонитрилов указанной ниже общей формулы. Предлагаемый способ заключается во взаимодействии карбонильного соединения с производным ацетонитрила в присутствии раствора щелочи в среде растворителя с последующим выделением и очисткой целевого продукта. Способ характеризуется тем, что взаимодействие ведут в среде этанола при температуре 20-30°C в присутствии водного раствора щелочи, представляющей собой гидроокись натрия. В качестве карбонильного соединения используют бензальдегид или 3-феноксибензальдегид, а в качестве производного ацетонитрила - 3-феноксифенилацетонитрил. Процесс ведут при мольном соотношении карбонильного соединения, 3-феноксифенилацетонитрила и щелочи, равном 1:1:0,5. Целевой продукт выделяют фильтрацией, очистку осуществляют перекристаллизацией из этанола. Способ позволяет получать целевые соединения в мягких условиях с хорошим выходом и высокой степенью чистоты. 2 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к химии производных нитрилов, в частности к способу получения 3-замещенных-2-(3-феноксифенил)акрилонитрилов общей формулы
которые являются новыми по структуре 3-феноксифенилсодержащими соединениями и могут представлять интерес в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных веществ.
Известен способ получения 2-бензимидазолил замещенных акрилонитрилов с выходом 50-84% путем конденсации замещенного ацетонитрила с ароматическими альдегидами в абсолютном этаноле с добавлением нескольких капель пиперидина [М. Hranjec, G. Karminski-Zamola, Molecules 12 (2007) 1817-1828].
Недостатками данного метода являются проведение процесса при кипящем растворителе и недостаточно высокий выход целевого соединения.
Данным методом невозможно получить вещества заявляемой структурной формулы.
Известен также способ получения акрилонитрилов, при котором конденсация замещенного ацетонитрила с ароматическими альдегидами проводилась в диметилформамиде в присутствии триэтиламина при кипячении в толуоле [Paolo Sanna, Antonio Carta, Mohammad Ε. Rahbar Nikookar/ Eur. J. Med. Chem. 35 (2000) 535-543].
Недостатком данного способа является продолжительное время конденсации: 12 часов при температуре 110°С, что достаточно трудоемко и энергозатратно, к тому же при такой высокой температуре в щелочной среде протекает диспропорционирование альдегида по реакции Канниццаро.
Наиболее близким является способ получения 3-(3-феноксифенил)-2-пропененитрила, заключающийся в конденсации 3-феноксибензальдегида с ацетонитрилом, который берется в двадцатикратном избытке и используется как растворитель, в присутствии гидроокиси калия [Пат. RU 2366647, МПК С07С 253/00, 253/16, 255/54. Опубл. 10.09.09].
Недостатком данного способа является использование большого избытка нитрила, необходимого для проведения реакции и высокая температура, способствующая протеканию побочной реакции Канниццаро.
Задачей предлагаемого изобретения является разработка технологичного метода синтеза 3-феноксифенилзамещенных акрилонитрилов с хорошим выходом и высокой степенью чистоты.
Техническим результатом является расширение ассортимента химических соединений, в частности получение новых 3-замещенных-2-(3-феноксифенил)акрилонитрилов с хорошим выходом, высокой степенью чистоты и упрощение стадии выделения конечного продукта.
Поставленный технический результат достигается в способе получения 3-замещенных-2-(3-феноксифенил)акрилонитрилов общей формулы
взаимодействием карбонильного соединения с производным ацетонитрила в присутствии раствора щелочи в среде растворителя с последующим выделением и очисткой целевого продукта, при этом взаимодействие ведут в среде этанола при температуре 20-30°C в присутствии водного раствора щелочи, представляющей собой гидроокись натрия, в качестве карбонильного соединения используют бензальдегид или 3-феноксибензальдегид, в качестве производного ацетонитрила используют 3-феноксифенилацетонитрил, при мольном соотношении карбонильного соединения, 3-феноксифенилацетонитрила и щелочи, равном 1:1:0,5, целевой продукт выделяют фильтрацией, а очистку осуществляют перекристаллизацией из этанола.
Сущностью метода является реакция конденсации 3-феноксифенилацетонитрила с карбонильным соединением, например: 3-феноксибензальдегидом или бензальдегидом в присутствии гидроокиси натрия в среде этилового спирта.
Процесс описывается следующей схемой:
Как показали проведенные исследования, оптимальным и технологичным условием проведения реакции является ее осуществление в этаноле при эквимолярном соотношении 3-феноксифенилацетонитрила и альдегида, выбранного из ряда: бензальдегида, 3-феноксибензальдегида. Введение избытка одного из реагентов не влияет на выход 3-феноксифенилзамещенных акрилонитрилов и является нецелесообразным.
Температурный интервал процесса получения 3-феноксифенилзамещенных акрилонитрилов определяется тем, что при температуре выше 30°С увеличивается вероятность протекания конкурирующей реакции Канниццаро, диспропорционирования 3-феноксибензальдегида или бензальдегида. Еще одним определяющим фактором является то, что при температуре 20-30°С 3-феноксифенилзамещенные акрилонитрилы выпадают в осадок в этиловом спирте, что очень упрощает стадию выделения.
В прототипе для депротонирования ацетонитрила была использована гидроокись калия, которую растворяют в ацетонитриле при нагревании. При этом ацетонитрил используется в 20-кратном избытке, является и реагентом и растворителем. Эта стадия достаточно энергозатратна и длительна, так как гидроокись калия из-за наличия поверхностных карбонатов на чешуйках ограниченно растворяется в ацетонитриле. Предложенный нами способ синтеза 3-замещенных-2-(3-феноксифенил)акрилонитрилов позволяет избежать использования большого избытка замещенного ацетонитрила и вести синтез в мягких условиях при температуре 20-30°С.
Пример 1. 2,3-Бис-(3-феноксифенил)акрилонитрил.
В литровый стакан, снабженный эффективной механической мешалкой, помещают 17,8 г (0,09 моль) свежеперегнанного 3-феноксибензальдегида, 18,8 г (0,09 моль) 3-феноксифенилацетонитрила и 10 мл 95%-ного этилового спирта. К смеси по каплям прибавляют при перемешивании 3 мл 40%-ного водного раствора гидроокиси натрия, при растворении поддерживают температуру 20-30°С, после чего реакционная масса становится мутной и образуется осадок. Продукт отфильтровывают, промывают сначала дистиллированной водой, а затем 95%-ным этиловым спиртом. 2,3-Бис-(3-феноксифенил)акрилонитрил перекристаллизовывают из 95%-ного этилового спирта. Спиртовые фильтраты сохраняют, соединяют вместе и упаривают. Таким образом, можно выделить дополнительно 4-5 г неочищенного нитрила. Выход - 32,6 г (0,084 моль, 84%).
Т.пл. 98-100°С.
ИК-спектр, υ, см-1: 2254 (С≡Ν), 1620 (С=С).
Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 6,769-7,371 м (9Н, С6Н5ОС6Н4); 6,396 с (Н, -CH-). Хроматомасс-спектр, m/z (I, %): 389 (100) [Μ]+, чистота 98%.
Пример 2. 3-Фенил-2-(3-феноксифенил)акрилонитрил.
Получен аналогично примеру 1. Выход 24 г (0,081 моль, 90%).
Т.пл. 87-89°С.
ИК-спектр, υ, см-1: 2246 (С≡Ν), 1607 (С=С).
Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 6,703-7,210 м (9Н, С6Н5ОС6Н4); 6,508 с (Н, -CH-).
Хроматомасс-спектр, m/z (I, %): 308 (100) [М]+, чистота 99%.
Таким образом, предлагаемый технологичный способ позволяет получить 3-замещенные-2-(3-феноксифенил)акрилонитрилы в мягких условиях с хорошим выходом, высокой степенью чистоты и обеспечивает легкость выделения целевых продуктов.
Claims (1)
- Способ получения 3-замещенных-2-(3-феноксифенил)акрилонитрилов общей формулы
взаимодействием карбонильного соединения с производным ацетонитрила в присутствии раствора щелочи в среде растворителя с последующим выделением и очисткой целевого продукта, отличающийся тем, что взаимодействие ведут в среде этанола при температуре 20-30°C в присутствии водного раствора щелочи, представляющей собой гидроокись натрия, в качестве карбонильного соединения используют бензальдегид или 3-феноксибензальдегид, в качестве производного ацетонитрила используют 3-феноксифенилацетонитрил, при мольном соотношении карбонильного соединения, 3-феноксифенилацетонитрила и щелочи, равном 1:1:0,5, целевой продукт выделяют фильтрацией, а очистку осуществляют перекристаллизацией из этанола.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014124541/04A RU2560178C1 (ru) | 2014-06-17 | 2014-06-17 | Способ получения 3-замещенных 2-(3-феноксифенил)акрилонитрилов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014124541/04A RU2560178C1 (ru) | 2014-06-17 | 2014-06-17 | Способ получения 3-замещенных 2-(3-феноксифенил)акрилонитрилов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2560178C1 true RU2560178C1 (ru) | 2015-08-20 |
Family
ID=53880555
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014124541/04A RU2560178C1 (ru) | 2014-06-17 | 2014-06-17 | Способ получения 3-замещенных 2-(3-феноксифенил)акрилонитрилов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2560178C1 (ru) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2366647C1 (ru) * | 2008-03-31 | 2009-09-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Способ получения 3-замещенных-3-(3-феноксифенил)-2-пропененитрилов |
-
2014
- 2014-06-17 RU RU2014124541/04A patent/RU2560178C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2366647C1 (ru) * | 2008-03-31 | 2009-09-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Способ получения 3-замещенных-3-(3-феноксифенил)-2-пропененитрилов |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ю.В.ПОПОВ и др., Синтез нитрилов, содержащих 3-феноксифенильный фрагмент, ЖУРН. ОБЩ. ХИМИИ, 2010, Т.80, С.614-618. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8394961B2 (en) | Method for the preparation of dabigatran | |
| EA011555B1 (ru) | Способ получения производных [1,4,5]-оксадиазепина | |
| AU2010100309A4 (en) | A process for the preparation of cyanoalkylpropionate derivatives | |
| RU2560178C1 (ru) | Способ получения 3-замещенных 2-(3-феноксифенил)акрилонитрилов | |
| RU2708243C1 (ru) | Способ получения фенилаланинового соединения | |
| RU2458050C2 (ru) | Способ получения неостигмина метилсульфата и неостигмина йодида | |
| JP5068642B2 (ja) | ピロール−２−カルボニトリルの合成 | |
| RU2326862C2 (ru) | Способ получения о-замещенных гидроксиламиновых соединений | |
| RU2592281C1 (ru) | Способ получения этил 5-метил-3-(3-феноксифенил)изоксазол-4-карбоксилата | |
| RU2788908C1 (ru) | Способ получения карбоксилсодержащих азоксибензолов | |
| EP0578849B1 (en) | Process for the preparation of 1,3-dioxane-4,6-dione derivates | |
| RU2673461C2 (ru) | Способ получения 4-метил-1-нитропентена-1 | |
| RU2428418C1 (ru) | Способ получения n-нитрометильных азолов | |
| RU2443670C2 (ru) | Синтез полифторсодержащих бициклических спиртов на основе 7-оксанорборненов в узловом положении | |
| RU2190608C2 (ru) | Способ получения транс-2-r-3-(5-х-фурил-2)-акрилонитрилов | |
| RU2428413C1 (ru) | Способ получения замещенных 4-[циано(фенил)метил]-5-нитрофталонитрилов на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила | |
| JP4538993B2 (ja) | β−ケトニトリル誘導体の製法 | |
| RU2671211C1 (ru) | Способ получения гетерофункциональных алкенов | |
| RU2446164C2 (ru) | Способ получения 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов | |
| RU2642420C1 (ru) | Способ получения 6-этоксикарбонил-7-(тиен-2-ил)-5-метил-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина, обладающего высокой туберкулостатической активностью | |
| RU2309937C1 (ru) | Способ получения 3-бромадамантил-1-алкил(арил)кетонов | |
| RU2537320C1 (ru) | Способ получения 5-(хлорметил)-5-(алкоксиметил)-1,3-диоксанов | |
| WO2006115237A1 (ja) | ４－アミノ－２－アルキルチオ－５－ピリミジンカルバルデヒドの製法 | |
| Zhang et al. | Reaction of Meldrum's acid with an aminomethylating agent and nitroalkanes | |
| RU2237662C1 (ru) | Способ получения 1-ацетил-2-имидазолидона |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160618 |