RU2740557C1 - Способ получения 2-(2,2-дихлор-1-фенилциклопропил)-1,3-диоксолана - Google Patents
Способ получения 2-(2,2-дихлор-1-фенилциклопропил)-1,3-диоксолана Download PDFInfo
- Publication number
- RU2740557C1 RU2740557C1 RU2020119375A RU2020119375A RU2740557C1 RU 2740557 C1 RU2740557 C1 RU 2740557C1 RU 2020119375 A RU2020119375 A RU 2020119375A RU 2020119375 A RU2020119375 A RU 2020119375A RU 2740557 C1 RU2740557 C1 RU 2740557C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dichloro
- benzene
- dibutoxymethyl
- ethylene glycol
- cyclopropyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D317/16—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 2-(2,2-дихлор-1-фенилциклопропил)-1,3-диоксолана взаимодействием [2,2-дихлор-1-(дибутоксиметил)циклопропил]бензола с этиленгликолем (СН2ОН)2 при температуре 120°С в течение 8 часов в присутствии катализатора анионита АВ-17 при следующем соотношении компонентов, мас. %: [2,2-дихлор-1-(дибутоксиметил)циклопропил]бензол 43; этиленгликоль 43; АВ-17 4. Технический результат - разработан способ получения нового соединения с хорошим выходом, которое может найти свое применение в медицине в качестве биоактивных препаратов. 1 з.п. ф-лы, 1 пр.
Description
Изобретение относится к органической химии, конкретно к получению 2-(2,2-дихлор-1 -фенилциклопропил)-1,3-диоксолана, который может применяться в качестве биоактивных препаратов.
Известен способ получения линейных и циклических карбонильных соединений взаимодействием замещенных ацетиленов со спиртами в присутствии катализатора КУ-2 в течение 18 ч (Kagabu S., Mizoguchi S. А Unique synthetic method for pyridine-ring containing ter-, quater- and quinquearyl and vinylogues by thermolysis of 2,2-dichlorocyclopropylmethyleneamines // Synthesis. 1995. P. 372-376).
Недостатками известного способа являются многостадийность, продолжительность реакции и высокая стоимость катализатора.
Известен способ получения препарата с похожими свойствами Борисова Ю.Г. Раскильдина Г.З., Злотский С.С. Гем-дихлорциклопропаны, содержащие ацетилацетиленовый фрагмент в боковой цепи // Журнал общей химии. 2016. Т. 86, №9. С. 1564-1566), принятый нами за прототип.
Недостатком прототипа является невысокий выход целевого продукта (не более 30%).
Техническая задача, решение которой предлагается в настоящем изобретении, заключается в разработке способа получения 2-(2,2-дихлор-1-фенилциклопропил)-1,3-диоксолана, отличающегося увеличением выхода целевого продукта.
Указанная задача решается тем, что способ получения 2-(2,2-дихлор-1-фенилциклопропил)-1,3-диоксолана, согласно изобретению, проводят взаимодействием [2,2-дихлор-1-(дибутоксиметил)циклопропил]бензола с этиленгликолем (СН2ОН)2 при температуре 120°С в течение 8 часов в присутствии катализатора анионита АВ-17.
Реакцию [2,2-дихлор-1-(дибутоксиметил)циклопропил]бензола с этиленгликолем проводят при следующем соотношении компонентов, мас. %: [2,2-дихлор-1-(дибутоксиметил)циклопропил]бензол 43; этиленгликоль 43; АВ-17 4.
Способ осуществляется следующим образом.
Исходные (2,2-дихлорциклопропил)бензол II получали реакцией дихлоркарбенирования стирола I по известной методике (Зефиров Н.С., Казимирчик И.В., Лукин К.А. Циклоприсоединение дихлоркарбена к олефинам. М.: Наука, 1985. С. 152), [1-(дибутоксиметил)этенил]бензол III - расщеплением соединения II бутанолом в присутствии твердой щелочи, [2,2-дихлор-1-(дибутоксиметил)циклопропил]бензол IV - дихлорциклопропанированием двойной связи соединения III (CHCl3, 50%-ный NaOH, кат. ТЭБАХ (10 масс. %).
Катализатор - анионит АВ-17 и исходный реагент - этиленгликоль - используются торговые реагенты.
Исходные реагенты должны соответствовать следующим требованиям:
- Этиленгликоль - ГОСТ 19710-83;
- Хлороформ - ГОСТ 20015-88;
- Бутанол - ГОСТ 6006-78;
- Сульфат магния - ГОСТ 4523-77;
- Хлорид кальция - ГОСТ 450-77.
Реакция [2,2-дихлор-1-(дибутоксиметил)циклопропил]бензола с этиленгликолем осуществляется в трехгорлой колбе, снабженной ловушкой Дина-Старка при температуре 120°С в течение 8 ч при интенсивном перемешивании. Мольное соотношение [2,2-дихлор-1- (дибутоксиметил)циклопропил]бензол: этиленгликоль=1:1. Содержание анионита АВ-17 составляет 10% мас. (в расчете на реакционную массу). После выделения расчетного количества воды и бутанола, нагрев прекращают. Раствор охлаждают, высушивают над сульфатом магния, отфильтровывают и пропускают через тонкий слой силикагеля (элюент-гексан).
Пример 1.
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и ловушкой Дина-Старка помещают 2 г (0.01 моль) [2,2-дихлор-1-(дибутоксиметил)циклопропил]бензола IV, 0.31 г (0.01 моль) этиленгликоля и 0.1 г катализатора АВ-17. Далее смесь кипятят при 120°С в течение 8 ч. После выделения расчетного количества воды и бутанола (0.2 мл), нагрев прекращают. Раствор охлаждают, высушивают над сульфатом магния, отфильтровывают и пропускают через SiO2 (элюент-гексан).
Выход 2-(2,2-дихлор-1-фенилциклопропил)-1,3-диоксолана (V) - 47%. Желтый порошок, Тпл.=56°С. Спектр ЯМР 1Н (в CDCl3, в δ, м.д.): 1.98 д (2Н, СН2, J=7.2), 3.18-3.84 м (4Н, 2СН2), 5.10 с (1Н, СН), 7.26 д (2Н, 2СН, J=7.3), 7.32 т (2Н, 2СН, J=7.3), 7.38 т (1Н, СН, J=7.3), спектр ЯМР, 13С (в CDCl3, в δ, м.д.): 29.85 (СН2), 41.84 (С), 62.28 (С), 65.05 (СН2), 65.91 (СН2), 107.10 (СН), 127.70 (2СН), 127.87 (СН), 128.32 (2СН), 134.36 (С). Масс-спектр (ХИ), m/z: 260 [М+Н]+ (вычислено m/z: 259 для C12H12Cl2O2).
Из приведенного примера видно, что предлагаемый способ позволяет достигнуть выхода 2-(2,2-дихлор-1-фенилциклопропил)-1,3-диоксолана 47%, что обеспечит их широкое использование в качестве биоактивных препаратов.
Claims (2)
1. Способ получения 2-(2,2-дихлор-1-фенилциклопропил)-1,3-диоксолана взаимодействием [2,2-дихлор-1-(дибутоксиметил)циклопропил]бензола с этиленгликолем (СН2ОН)2 при температуре 120°С в течение 8 часов в присутствии катализатора анионита АВ-17.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию [2,2-дихлор-1-(дибутоксиметил)циклопропил]бензола с этиленгликолем проводят при следующем соотношении компонентов, мас. %: [2,2-дихлор-1-(дибутоксиметил)циклопропил]бензол 43; этиленгликоль 43; АВ-17 4.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020119375A RU2740557C1 (ru) | 2020-06-04 | 2020-06-04 | Способ получения 2-(2,2-дихлор-1-фенилциклопропил)-1,3-диоксолана |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020119375A RU2740557C1 (ru) | 2020-06-04 | 2020-06-04 | Способ получения 2-(2,2-дихлор-1-фенилциклопропил)-1,3-диоксолана |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2740557C1 true RU2740557C1 (ru) | 2021-01-15 |
Family
ID=74184105
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2020119375A RU2740557C1 (ru) | 2020-06-04 | 2020-06-04 | Способ получения 2-(2,2-дихлор-1-фенилциклопропил)-1,3-диоксолана |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2740557C1 (ru) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2139865C1 (ru) * | 1998-10-06 | 1999-10-20 | Нижегородский государственный технический университет | Способ получения алкилзамещенных 1,3-диоксоланов |
| RU2525549C1 (ru) * | 2012-12-27 | 2014-08-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" | Способ получения 1,3-диоксоланов, содержащих гем.-дихлорциклопропильный заместитель |
-
2020
- 2020-06-04 RU RU2020119375A patent/RU2740557C1/ru active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2139865C1 (ru) * | 1998-10-06 | 1999-10-20 | Нижегородский государственный технический университет | Способ получения алкилзамещенных 1,3-диоксоланов |
| RU2525549C1 (ru) * | 2012-12-27 | 2014-08-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" | Способ получения 1,3-диоксоланов, содержащих гем.-дихлорциклопропильный заместитель |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| KAGABU S. et al., Synthesis, vol. 3, 1996, P. 372-376. * |
| БОРИСОВА Ю.Г. и др. Журнал общей химии. Т. 86, No.9, 2016, С. 1564-1566. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20220220089A1 (en) | Catalytic cannabinoid processes and precursors | |
| KR0149006B1 (ko) | 찌글러-나타 촉매 제조에 유용한 디에테르 | |
| JP5279275B2 (ja) | ジアリールフェノキシアルミニウム化合物 | |
| JP6892450B2 (ja) | キシレン誘導体の生成 | |
| JP2012527419A (ja) | ２−置換テトラヒドロピラノールの製造法 | |
| JP2016528194A (ja) | テトラヒドロフラン−２，５−ジカルバルデヒド（ジホルミル−テトラヒドロフラン、ｄｆｔｈｆ）およびそれを製造するための方法 | |
| RU2740557C1 (ru) | Способ получения 2-(2,2-дихлор-1-фенилциклопропил)-1,3-диоксолана | |
| CN1421429A (zh) | 制备2－烷基－2－环戊烯酮的方法 | |
| JP7234145B2 (ja) | トリメチルベンゼン誘導体の製造 | |
| EP1720851B1 (en) | Process for synthesising heliotropine and its derivatives | |
| CN111454132A (zh) | 一种合成丁香酚的方法 | |
| KR830002563B1 (ko) | 테트라하이드로푸란의 제조방법 | |
| Stewart et al. | Reaction of diazomethane with some. alpha.,. beta.-unsaturated acetals and aldehydes | |
| CN114195638B (zh) | 一种邻羟基苯甲酸苯酯的制备方法 | |
| RU2559359C2 (ru) | Способ получения (1,5,3-дитиазепан-3-ил)-алкандиолов | |
| SU602490A1 (ru) | Способ получени 4-тетрабутилпирокатехина | |
| KR101209572B1 (ko) | 포타슘 오가노카보닐트리플루오로보레이트 유도체 및 그 제조방법 | |
| CN109265325B (zh) | 一种1,2-二溴代烯烃类化合物及其制备方法和应用 | |
| KR20120036227A (ko) | 복숭아 명나방 성페로몬의 새로운 제조 방법 | |
| SU810695A1 (ru) | Способ получени 1,3-диоксанонов-4 | |
| JP6543824B2 (ja) | デヒドロリナリルアセテートの製造方法（ｉ） | |
| CN1580021A (zh) | 烯丙基苯酚制备方法及产物 | |
| US3810920A (en) | 2-subsituted tetrahydropyran and 2-substituted tetrahydrofuran-2-peroxy compounds | |
| EP2708536A1 (en) | 5-sec-butyl-2-(2,4-dimethyl-cyclohex-3-enyl)-5-methyl-[1,3]dioxane and process for making the same | |
| KR100935016B1 (ko) | 1-(2-하이드록시페닐)부타-2-엔-1-온 또는 크로만-4-온 유도체의 제조방법 |