RU2524695C1 - Производные хлорфенолов, проявляющие гербицидную активность - Google Patents
Производные хлорфенолов, проявляющие гербицидную активность Download PDFInfo
- Publication number
- RU2524695C1 RU2524695C1 RU2013112465/04A RU2013112465A RU2524695C1 RU 2524695 C1 RU2524695 C1 RU 2524695C1 RU 2013112465/04 A RU2013112465/04 A RU 2013112465/04A RU 2013112465 A RU2013112465 A RU 2013112465A RU 2524695 C1 RU2524695 C1 RU 2524695C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dihydroxyprop
- chlorophenol
- herbicidal activity
- ppm
- cdcl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к новым соединениям структурной формулы
где R1=Cl, R2, R3, R4, R5=H O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2-хлорфенол;
R3=Cl, R1, R2, R4, R5=H O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-4-хлорфенол;
R1, R4=Cl, R2, R3, R5=H O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2,5-дихлорфенол;
R1=CH3, R3=Cl, R2, R4, R5=H O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2-метил-4-хлорфенол;
R1, R3 ,R5=Cl, R2, R4=H O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2,4,6-трихлорфенол;
R1, R3, R4=Cl, R2, R5=H O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2,4,5-трихлорфенол,
применяемым для борьбы с сорными растениями семейства Злаковые. 1 з.п.ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к новым химическим соединениям, применяемым для борьбы с нежелательной растительностью, в частности с однолетними и многолетними однодольными сорными растениями семейства Злаковые в посевах сельскохозяйственных культур.
Известны производные хлорфенолов, применяемые в качестве фунгицидов, протравителей семян [Н.Н. Мельников. Химия и технология пестицидов. -М.: Химия, 1974, C.148].
Однако указанные производные хлорфенолов обладают слабой гербицидной активностью.
Ближайшим аналогом по структуре и гербицидным свойствам является производное 2,4-дихлорфенола-2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (2,4-D кислота) [Там же, С.274].
Вместе с тем недостатком 2,4-D кислоты является слабая гербицидная активность в отношении сорных растений семейства Злаковых.
Задача изобретения - создание новых гидроксиалкильных производных хлорфенолов, обладающих высокой гербицидной активностью.
Нами созданы новые химические соединения - O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-хлорфенолы структурной формулы
где R1=Cl, R2, R3, R4, R5=H O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2-хлорфенол;
R3=Cl, R1, R2, R4, R5=H O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-4-хлорфенол;
R1, R3=Cl, R2, R4, R5=H O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2,4-дихлорфенол;
R1, R4=Cl, R2, R3, R5=Н O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2,5-дихлорфенол;
R1=СН3, R3=Cl, R2, R4, R5=H O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2-метил-4-хлорфенол;
R1, R3, R5=Cl, R2, R4=H O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2,4,6-трихлорфенол;
R1, R3, R4=Cl, R2, R5=H O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2,4,5-трихлорфенол;
R1, R2, R3, R4, R5=Cl, O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-пентахлорфенол.
Методика синтеза O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-хлорфенолов.
O-(2,3-дигидроксипропил)-хлорфенолы получают по следующей методике. 0,0061 моля хлорфенола и 0,3 г NaOH (0.075 моль) растворяют в 10 мл изопропилового спирта, затем при перемешивании постепенно добавляют 0,54 г (0,007 моля) аллила хлористого, поддерживая температуру смеси на уровне 25°C. После добавления всего реагента перемешивание продолжают в течение 3 часов. Реакционную смесь разбавляют хлористым метиленом, отделяют образующийся NaCl и отгоняют растворитель. Полученный O-(2,3-дигидроксипропил)-хлорфенол растворяют в 10 мл смеси ацетон: вода (85:15) и добавляют 1,2 г (0,007 моль) порошка КМnО4 в течение 30 мин. Перемешивание продолжают еще 3-4 часа.
O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2-хлорфенол (9). Выход 0.95 г (95.0%) продукта (1). Т.кип. 101-3° (1 мм рт.ст.). ИК-спектр (v, см-1): 3390, 3400 (ОН). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ/м.д.): 2.14 (с, 2Н, ОН); 3.86 (д, 2Н, J=10.8 Гц); 4.0 (м, 1Н); 4.8 (д, 2Н, J=10.5 Гц); 6.80-7.45 (с, 4Н, Аг-Н). Спектр ЯМР 13С: (CDCl3, δ/м.д.): 70.6 (СН); 76.7 (СН); 77.5 (СН2); 115.2, 123.8, 125.5, 126.7, 129.8, 152.4 (С-аром.).
Найдено (%): С 53.30; Н 5.45; Cl 17.45; О 23.60. C9H10O2Cl.
Вычислено (%):С 53.35; Н 5.47; Cl 17.50; О 23.69.
O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-4-хлорфенол (10). Выход 0.96 г (96.0%) продукта (1). Т.кип. 101-3° (1 мм рт.ст.). ИК-спектр (v, см-1): 3390, 3400 (ОН). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ/м.д.): 2.14 (с, 2Н, ОН); 3.86 (д, 2Н, J=10.8 Гц); 4.0 (м, 1Н); 4.8 (д, 2Н, J=10.5 Гц); 6.80-7.45 (с, 4Н, Аг-Н). Спектр ЯМР 13С: (CDCl3, δ/м.д.): 70.6 (СН); 76.7 (СН); 77.5 (СН2); 115.2, 123.8, 125.5, 126.7, 129.8, 152.4 (С-аром.).
Найдено (%): С 53.30; Н 5.45; Cl 17.45; О 23.60. C9H10O2Cl.
Вычислено (%):С 53.35; Н 5.47; Cl 17.50; О 23.69.
O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2,4-дихлорфенола (11). Выход 0.93 г (92.0%) продукта (1). Т.кип. 102-3° (1 мм рт.ст.). ИК-спектр (v, см-1): 3391, 3404 (ОН). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ/м.д.): 2.15 (с, 2Н, ОН); 3.85 (д, 2Н, J=10.8 Гц); 4.1 (м, 1Н); 4.7 (д, 2Н, J=10.5 Гц); 6.85-7.35 (с, 3Н, Аг-Н). Спектр ЯМР 13C: (CDCl3, δ/м.д.): 70.6 (СН); 76.7 (СН); 77.5 (СН2); 115.1, 123.7, 125.8, 126.5, 129.6, 152.2 (С-аром.).
Найдено (%): С 45.58; Н 4.20; Cl 29.90; O 20.25. C9H10Cl2O3.
Вычислено (%):С 45.60; Н 4.25; Cl 29.91; О 20.25.
O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2,5-дихлорфенола (13). Выход 0.935 г (93.0%) продукта (1). Т.кип. 103-3° (1 мм рт.ст.). ИК-спектр (v, см-1): 3391, 3404 (ОН). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ/м.д.): 2.15 (с, 2Н, ОН); 3.85 (д, 2Н, J=10.8 Гц); 4.1 (м, 1Н); 4.7 (д, 2Н, J=10.5 Гц); 6.85-7.35 (с, 3Н, Аг-Н). Спектр ЯМР 13С: (CDCl3, δ/м.д.): 70.6 (СН2); 76.7 (СН2); 77.5 (СН); 115.1, 123.7, 125.8, 126.5, 129.6, 152.2 (С-аром.).
Найдено (%): С 45.58; Н 4.20; Cl 29.90; O 20.25. C9H10Cl2O3.
Вычислено (%):С 45.60; Н 4.25; Cl 29.91; O 20.25
O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2-метил-4-хлорфенола (12). Выход 0.929 г (93.0%) продукта (1). Т.кип. 104-3° (1 мм рт.ст.). ИК-спектр (v, см-1): 3391, 3404 (ОН). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ/м.д.): 2.15 (с, 2Н, ОН); 3.85 (д, 2Н, J=10.8 Гц); 4.1 (м, 1Н); 4.7 (д, 2Н, J=10.5 Гц); 6.85-7.35 (с, 3Н, Аг-Н). Спектр ЯМР 13С: (CDCl3, δ/м.д.): 70.6 (СН2); 76.7 (СН2); 77.5 (СН); 115.1, 123.7, 125.8, 126.5, 129.6, 152.2 (С-аром.).
Найдено (%): С 55.40; Н 4.20; Cl 29.86; O 20.25. C10H13ClO3.
Вычислено (%):С 55.44; Н 4.25; Cl 29.91; О 20.25.
O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2,4,6-трихлорфенола (15). Выход 0.829 г (78.0%). Т.кип. 114-3° (1 мм рт.ст.). ИК-спектр (v, см-1): 3391, 3404 (ОН). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ/м.д.): 2.15 (с, 2Н, ОН); 3.85 (д, 2Н, J=10.8 Гц); 4.1 (м, 1Н); 4.7 (д, 2Н, J=10.5 Гц); 6.85-7.35 (с, 3Н, Аг-Н). Спектр ЯМР 13С: (CDCl3, δ/м.д.): 70.6 (СН); 76.7 (СН); 77.5 (СН2); 115.1, 123.7, 125.8, 126.5, 129.6, 152.2 (С-аром.).
Найдено (%): С 45.58; Н 4.20; Cl 29.90; О 20.25. C9H10Cl2O3.
Вычислено (%):С 45.60; Н 4.25; Cl 29.91; О 20.25.
O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2,4,5-трихлорфенола (14). Выход 0.829 г (76.0%). Т.кип. 115-3° (1 мм рт.ст.). ИК-спектр (v, см-1): 3390, 3401 (ОН). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, d/м.д.): 2.15 (с, 2Н, ОН); 3.85 (д, 2Н, J=10.8 Гц); 4.1 (м, 1Н); 4.7 (д, 2Н, J=10.5 Гц); 6.85-7.35 (с, 2Н, Аг-Н). Спектр ЯМР 13С: (CDCl3, d/м.д.): 70.6 (СН); 76.7 (СН); 77.5 (СН2); 115.3, 123.9, 125.6, 126.4, 129.3, 152.0 (С-аром.). Найдено (%): С 41.90; Н 4.18; Cl 37.09; O 16.69. C10H12Cl3O3. Вычислено (%):С 41.91; Н 4.22; Cl 37.12; O 16.75.
O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2,3,4,5,6-пентахлорфенола (16). Выход 0.829 г (66.0%). Т.кип. 135-3° (1 мм рт. ст.). Найдено (%): С 31.70; Н 2.05; Cl 52.05; О 14.05. C10H12Cl3O3. Вычислено (%):С 31.75; Н 2.07; Cl 52.07; О 14.10. М+340.41 ИК-спектр (v, см-1): 3388, 3408 (ОН). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, d/м.д.): 2.15 (с, 2Н, ОН); 3.85 (д, 2Н, J=10.8 Гц); 4.1 (м, 1Н); 4.7 (д, 2Н, J=10.5 Гц); Спектр ЯМР 13С: (CDCl3, d/м.д.): 70.6 (СН2); 76.7 (СН2); 77.5 (СН); 115.0, 123.5, 125.3, 126.2, 129.3, 152.1 (С-аром.).
Найдено (%): С 31.70; Н 2.05; Cl 52.05; O 14.05. C10H12Cl3O3.
Вычислено (%):С 31.75; Н 2.07; Cl 52.07; O 14.10.
Испытания гербицидной активности O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-хлорфенолов проводили по методике первичного скрининга новых продуктов органического синтеза на основе экспресс-тестирования в лабораторных условиях [Ю.Я. Спиридонов, Г.Е. Ларина, В.Г. Шестаков. Методическое руководство по изучению гербицидов, применяемых в растениеводстве. М.: Печатный Город, 2009, С.75].
В качестве тест-растения использовали пшеницу как злаковый сорняк в посевах овощных, технических и зернобобовых культур (Захаренко В.А., Захаренко А.В. Борьба с сорняками. Журнал «Защита и карантин растений». №4, 2004, С.63(3).
Представленные в таблице данные свидетельствуют о том, что предлагаемые замещенные фенолы превосходят по гербицидной активности 2,4-дихлорфеноксиуксусную кислоту. Ингибирование роста побегов под действием заявляемых соединений составляет 34,9-67,6%, при использовании прототипа - 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты - 12,9-15,5%; ингибирование массы побегов соответственно 31,9-76,9% и 11,0-14,3%.
| Таблица | |||||
| Гербицидная активность на проростках пшеницы препаратов на основе производных хлорфенолов | |||||
| Средняя масса 10 побегов, г | |||||
| Хлорзамещенный фенол | Концентра ция ДВ, мг/л | Длина побега, мм | Ингибиро вание, % |
Ингибирование, % | |
| Контроль - без гербицидов | |||||
| - | 77.3 | - | 9.1 | - | |
| O-(2,3-дигидрокси-проп-1-ил)-2-хлорфенол | 50 | 47.3 | 38.8 | 6.2 | 31.9 |
| 100 | 44.7 | 42.2 | 4.1 | 54.9 | |
| O-(2,3-дигидрокси-проп-1-ил)-4-хлорфенол | 50 | 45.3 | 41.4 | 6.1 | 33.0 |
| 100 | 32.6 | 57.8 | 5.7 | 37.4 | |
| O-(2,3-дигидрокси-проп-1-ил)-2,4-дихлорфенол | 50 | 31.1 | 59.7 | 5.7 | 37.4 |
| 100 | 25.0 | 67.6 | 5.5 | 39.6 | |
| O-(2,3-дигидрокси-проп-1-ил)-2,5-дихлорфенол | 50 | 48.0 | 37.9 | 6.0 | 34.1 |
| 100 | 45.2 | 41.5 | 4.2 | 53.8 | |
| O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2-метил-4-хлорфенол | 50 | 50.3 | 34.9 | 7.0 | 34.1 |
| 100 | 29.1 | 62.4 | 5.0 | 45.1 | |
| O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2,4,6-трихлорфенол | 50 | 29.2 | 62.2 | 4.7 | 48.4 |
| 100 | 25.0 | 67.6 | 4.4 | 51.6 | |
| O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2,4,5-трихлорфенол | 50 | 31.3 | 59.5 | 3.1 | 65.9 |
| 100 | 28.0 | 63.8 | 2.1 | 76.9 | |
| O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-пентахлорфенол | 50 | 49.7 | 35.5 | 2.7 | 70.3 |
| 100 | 25.9 | 66.5 | 2.4 | 73.6 | |
| Прототип - 2,4 дихлор-феноксиуксусная кислота | 50 | 67.3 | 12.9 | 8.1 | 11.0 |
| 100 | 65.3 | 15.5 | 7.8 | 14.3 | |
Claims (2)
1. Химическое соединение структурной формулы
где R1=Cl, R2, R3, R4, R5=H O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2-хлорфенол;
R3=Cl, R1, R2, R4, R5=H O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-4-хлорфенол;
R1, R4=Cl, R2, R3, R5=H O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2,5-дихлорфенол;
R1=CH3, R3=Cl, R2, R4, R5=H O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2-метил-4-хлорфенол;
R1, R3 ,R5=Cl, R2, R4=H O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2,4,6-трихлорфенол;
R1, R3, R4=Cl, R2, R5=H O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2,4,5-трихлорфенол.
где R1=Cl, R2, R3, R4, R5=H O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2-хлорфенол;
R3=Cl, R1, R2, R4, R5=H O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-4-хлорфенол;
R1, R4=Cl, R2, R3, R5=H O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2,5-дихлорфенол;
R1=CH3, R3=Cl, R2, R4, R5=H O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2-метил-4-хлорфенол;
R1, R3 ,R5=Cl, R2, R4=H O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2,4,6-трихлорфенол;
R1, R3, R4=Cl, R2, R5=H O-(2,3-дигидроксипроп-1-ил)-2,4,5-трихлорфенол.
2. Химическое соединение по п.1, которое проявляет гербицидную активность.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013112465/04A RU2524695C1 (ru) | 2013-03-19 | 2013-03-19 | Производные хлорфенолов, проявляющие гербицидную активность |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013112465/04A RU2524695C1 (ru) | 2013-03-19 | 2013-03-19 | Производные хлорфенолов, проявляющие гербицидную активность |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2524695C1 true RU2524695C1 (ru) | 2014-08-10 |
Family
ID=51355080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013112465/04A RU2524695C1 (ru) | 2013-03-19 | 2013-03-19 | Производные хлорфенолов, проявляющие гербицидную активность |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2524695C1 (ru) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1604577A (en) * | 1968-10-18 | 1971-12-06 | 3-(pentachlorophenoxy) propane-1, 2-diol - by single-stage process from pentachlorophenol and glycidol |
-
2013
- 2013-03-19 RU RU2013112465/04A patent/RU2524695C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1604577A (en) * | 1968-10-18 | 1971-12-06 | 3-(pentachlorophenoxy) propane-1, 2-diol - by single-stage process from pentachlorophenol and glycidol |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| соединение (I). Chemical Abstracts on STN, 60:5837 Original Reference N 60:1047d-e Herbicidal selectivity of some derivatives of 2,4-D due to differences in plant metabolism. Sudi, Janos et al, Antal Kiserletugyi Kozlemenyek, A Kotet: Novenytermesztes, 52(2), 73-92, 1959. Номер соединения в CAS 34646-53-2. Н.Н. Мельников. Химия и технология пестицидов. М.: Химия, 1974, стр. 274 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA123211C2 (uk) | Галогензаміщені феноксифеніламідини та їх застосування як фунгіцидів | |
| EP0126254B1 (de) | N-(2-Nitrophenyl)-4-aminopyrimidin-Derivate als Mikrobizide | |
| PL154960B1 (en) | Agent for combating or preventing attack by insects or microorganisms | |
| CN103214461A (zh) | 一种喹啉衍生物及其用途 | |
| CN103509012B (zh) | 菲并吲哚里西啶生物碱c14位胺化衍生物及其制备和抗植物病毒活性 | |
| RU2624627C1 (ru) | Бис(оксиметил)фосфиновая кислота и ее соли с биогенными металлами в качестве регуляторов роста и развития растений | |
| RU2524695C1 (ru) | Производные хлорфенолов, проявляющие гербицидную активность | |
| SE449817B (sv) | Medel med gametocid verkan innehallande som aktiv komponent minst ett nitroaryl-alkyl-sulfon-derivat samt anvendning derav | |
| DE2016351A1 (de) | Phenoxyacetaldehyd athylenacetale, Ver fahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwen dung als Herbicide | |
| RU2605208C1 (ru) | Хлорзамещенные 2-гидроксифенильные производные пропандиола, проявляющие гербицидную активность | |
| US20220002222A1 (en) | Attractant composition for the species delottococcus aberiae, methods for the monitoring, detection and/or control of the pest | |
| RU2666732C1 (ru) | Этиловый эфир 2-{ 4-[3-(4-хлорфенил)-1-метилуреидо]фенил} -2-гидрокси-3,3,3-трифторпропионовой кислоты: применение в качестве антидота гербицидов и способ получения | |
| US10772327B2 (en) | Herbicide composition containing isopropylamine caprylate | |
| RU2626162C1 (ru) | Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
| RU2479204C1 (ru) | Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
| RU2567515C1 (ru) | Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
| RU2277333C1 (ru) | Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-д | |
| DellaGreca et al. | Phenyl cinnamate derivatives from Oxalis pes‐caprae | |
| RU2619949C1 (ru) | Соль N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамина с 3,6-дихлор-2-пиридинкарбоновой кислотой, проявляющая гербицидную активность, и способ ее получения | |
| JP2015034152A (ja) | 害虫抵抗性誘導剤、及び植物の害虫防除方法 | |
| CN112616837B (zh) | 邻-羟基-对-甲氧基苯甲醛衍生物作为除草剂的用途 | |
| JP7194942B2 (ja) | ２－（１，２，２－トリメチル－３－シクロペンテニル）－２－オキソエチル＝２－メチルブチレート、それを含むフェロモン剤及びフェロモン製剤、並びにエアリアル＝ルート＝ミーリーバグの管理方法 | |
| RU2626649C1 (ru) | Соль N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамина с 2,4-дихлорофеноксиацетатом, проявляющая гербицидную активность, и способ ее получения | |
| RU2276843C1 (ru) | Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-д | |
| DE3900085A1 (de) | Herstellung und biologische wirkung von aminoxyalkyl-phosphonig-, -phosphon-, und phosphinsaeurederivaten |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150320 |