RU2605208C1 - Хлорзамещенные 2-гидроксифенильные производные пропандиола, проявляющие гербицидную активность - Google Patents
Хлорзамещенные 2-гидроксифенильные производные пропандиола, проявляющие гербицидную активность Download PDFInfo
- Publication number
- RU2605208C1 RU2605208C1 RU2015149807/04A RU2015149807A RU2605208C1 RU 2605208 C1 RU2605208 C1 RU 2605208C1 RU 2015149807/04 A RU2015149807/04 A RU 2015149807/04A RU 2015149807 A RU2015149807 A RU 2015149807A RU 2605208 C1 RU2605208 C1 RU 2605208C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- chloro
- hydroxyphenyl
- herbicidal activity
- substituted
- diol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/24—Halogenated derivatives
- C07C39/26—Halogenated derivatives monocyclic monohydroxylic containing halogen bound to ring carbon atoms
- C07C39/27—Halogenated derivatives monocyclic monohydroxylic containing halogen bound to ring carbon atoms all halogen atoms being bound to ring carbon atoms
- C07C39/28—Halogenated derivatives monocyclic monohydroxylic containing halogen bound to ring carbon atoms all halogen atoms being bound to ring carbon atoms the halogen being one chlorine atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/24—Halogenated derivatives
- C07C39/26—Halogenated derivatives monocyclic monohydroxylic containing halogen bound to ring carbon atoms
- C07C39/27—Halogenated derivatives monocyclic monohydroxylic containing halogen bound to ring carbon atoms all halogen atoms being bound to ring carbon atoms
- C07C39/30—Halogenated derivatives monocyclic monohydroxylic containing halogen bound to ring carbon atoms all halogen atoms being bound to ring carbon atoms the halogen being two chlorine atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
- A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к новым хлорзамещенным 2-гидроксифенильным производным пропандиола формулы (1), проявляющим высокую гербицидную активность в борьбе с сорными растениями семейства Злаковые.
где R1=Cl, R2=Н 2-хлор-6-(2,3-дигидроксипропил)фенол;
R1=Н, R1, R2=Сl 4-хлор-6-(2,3-дигидроксипропил)фенол;
R1=СН3, R2=Сl 2-метил-4-хлор-6-(2,3-дигидроксипропил)фенол;
R1=R2=Сl 2,4-дихлор-6-(2,3-игидроксипропил)фенол. 1 табл.
Description
Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к хлорзамещенным 2-гидроксифенильным производным пропандиола формулы (1),
где R1=Cl, R2=Н 3-(3-хлоро-2-гидроксифенил)пропан-1,2-диол;
R1=Н, R2=Cl 3-(5-хлоро-2-гидроксифенил)пропан-1,2-диол;
R1=СН3, R2=Cl 3-(5-хлоро-2-гидрокси-3-метилфенил)пропан-1,2-диол;
R1=R2=Cl 3-(3,5-дихлоро-2-гидроксифенил)пропан-1,2-диол.
применяемым для борьбы с однолетними и многолетними однодольными сорными растениями семейства Злаковых в посевах сельскохозяйственных культур.
Известны производные хлорфенолов, применяемые в качестве фунгицидов, протравителей семян [Н.Н. Мельников. Химия и технология пестицидов. - М.: Химия, - 1974. - С. 148], однако указанные производные хлорфенолов обладают слабой гербицидной активностью.
Ближайшим аналогом по структуре и гербицидным свойствам является производное 2,4-дихлорфенола - 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (2,4-D кислота) [Н.Н. Мельников. Химия и технология пестицидов. - М.: Химия, -1974. - С. 274], однако недостатком 2,4-D кислоты является слабая гербицидная активность в отношении сорных растений семейства Злаковых.
Задача, на решение которой направлено заявленное техническое решение, заключается в получении новых хлорзамещенных 2-гидроксифенильных производных пропандиола, обладающих высокой гербицидной активностью.
Поставленная задача достигается новыми соединениями формулы (1), которые обладают высокой гербицидной активностью по отношению к однолетним и многолетним однодольным сорным растениям семейства Злаковых в посевах сельскохозяйственных культур.
Соединения формулы (1) получали по методике [Хуснитдинов К.Р., Кузнецов В.М., Мрясова Л.М., Крутьков В.М., Мустафин А.Г., Хуснитдинов, А.М. Колбин Р.Н., Абдрахманов И.Б. Синтез и исследование гербицидной активности новых дигидроксипентильных производных хлорфенолов // Вестник башкирского университета. - 2012. - Т. 17. - №4. - С. 1735-1738].
Испытания гербицидной активности хлорзамещенных 2-гидроксифенильных производных пропандиола проводили по методике первичного скрининга новых продуктов органического синтеза на основе экспресс-тестирования в лабораторных условиях [Ю.Я. Спиридонов, Г.Е. Ларина, В.Г. Шестаков. Методическое руководство по изучению гербицидов, применяемых в растениеводстве. - М.: Печатный Город, - 2009. - С. 75].
В качестве тест-растения использовали пшеницу как злаковый сорняк в посевах овощных, технических и зернобобовых культур [Захаренко В.А., Захаренко А.В. Борьба с сорняками // Защита и карантин растений. - 2004. - №4. - С. 63].
Представленные в таблице данные свидетельствуют о том, что предлагаемые хлорзамещенные 2-гидроксифенильные производные пропандиола превосходят по гербицидной активности 2,4-дихлорфеноксиуксусную кислоту. Ингибирование роста побегов под действием заявляемых соединений составляет 36,6-78,3%, при использовании прототипа - 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты - 12,9-15,5%; ингибирование массы побегов соответственно 37,6-79,1% и 11,0-14,3%.
Таким образом, впервые синтезированы хлорзамещенные 2-гидроксифенильные производные пропандиола. Исследование гербицидной активности синтезированных соединений по методике экспресс-тестирования в лабораторных условиях показало, что препараты на их основе обладают высокой гербицидной активностью на проростках пшеницы.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами:
Хлорзамещенные 2-гидроксифенильные производные пропандиола получают по следующей методике. 0,0061 моля замещенных хлорфенолов и 0,3 г NaOH (0,075 моля) растворяют в 10 мл изопропилового спирта, затем, поддерживая температуру смеси на уровне 25°С, постепенно при перемешивании добавляют 0,007 моля пропенила хлористого. После добавления всего реагента перемешивание продолжают в течение 3 часов. Далее реакционную смесь подкисляют раствором HCl до рН 4 и продолжают перемешивание еще в течение 3 часов. Реакционную смесь разбавляют хлористым метиленом, отделяют образующийся NaCl и отгоняют растворитель. Полученный продукт растворяют в 10 мл смеси ацетон-вода (85:15), добавляют 0,007 моля порошка КМnO4 в течение 30 мин, перемешивают 3 часа. Растворитель удаляют при пониженном давлении, остаток подвергают разделению колоночным хроматографированием на силикагеле (элюент - петролейный эфир : EtOAc).
3-(3-хлоро-2-гидроксифенил)пропан-1,2-диол (1). Выход 1,17 г (95,0%) продукта (1).
ИК-спектр (v, см-1): 3390, 3400 (ОН). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ/м.д.): 2.61 (д, 2Н, J=5.7 Гц, Н-1′а, Н-1′b), 3.25 (м, 1Н, Н-2′), 3.28 (д, 2Н, J=10.7 Гц, Н-3′а, Н-3′b), 5.61 (с, 1Н, Ar-ОН), 5.70 (с, 2Н, ОН), 6.4, 7.1, 7.15 (м, 3Н, Ar-Н). Спектр ЯМР 13С (CDCl3, δ/м.д.): 33.50 (С-1′), 72.5 (С-2′); 65.8 (С-3′); 118.55, 120.35, 125.5, 126.3, 128.3, 148.3 (С-аром.).
Найдено (%): С 53,29; Н 5,46; Сl 17,45. С9Н11СlO3.
Вычислено (%): С 53,33; Н 5,43; Сl 17,53; О 23,70.
3-(5-хлоро-2-гидроксифенил)пропан-1,2-диол (2). Выход 1,19 г (96,0%) продукта (2).
ИК-спектр (v, см-1): 3390, 3400 (ОН). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ/м.д.): 2.613 (д, 2Н, J=5.6 Гц, Н-1′а, Н-1′b), 3.21 (м, 1Н, Н-2′), 3.25 (д, 2Н, J=10.8 Гц, Н-3′а, Н-3′b), 4.70 (с, 1Н, Ar-ОН), 4.77 (с, 2Н, ОН), 6.6, 6.71, 6.8 (м, 3Н, Ar-H). Спектр ЯМР 13С (CDCl3, δ/м.д.): 33.45 (С-1′), 65.6 (С-3′); 72.3 (С-2′); 116.0, 121.1, 121.5, 126.25, 128.2, 149.3 (С-аром.).
Найдено (%): С 53,30; Н 5,44; Сl 17,47. C9H11ClO3.
Вычислено (%):С 53,33; Н 5,43; Сl 17,53; О 23,70.
3-(5-хлоро-2-гидрокси-3-метилфенил)пропан-1,2-диол (3). Выход 1,23 г (93,0%) продукта (3).
ИК-спектр (v, см-1): 3391, 3404 (ОН). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ/м.д.): 2.58 (д, 2Н, J=5.75 Гц, Н-1′а, Н-1′b), 3.24 (м, 1Н, Н-2′), 3.29 (д, 2Н, J=10.5 Гц, Н-3′а, Н-3′b), 2.24 (т, 3Н, Н-3″а, 3″b, 3″c), 4.85 (с, 1H, Ar-OH), 4.90 (с, 2Н, ОН), 6.8, 6.91 (м, 3Н, Ar-Н). Спектр ЯМР 13С (CDCl3, δ/м.д.): 15.46 (СН3), 33.80 (С-1′), 63.90 (С-3′); 72.61 (С-2′); 122.3, 123.15, 129.1, 126.3, 129.73, 145.6 (С-аром.).
Найдено (%): С 55,40; Н 6,01; Сl 16,30. C10H13ClO3.
Вычислено (%):С 55,42; Н 6,00; Сl 16,39; О 22,17.
3-(3,5-дихлоро-2-гидроксифенил)пропан-1,2-диол (4). Выход 1,33 г (92,0%) продукта (4).
ИК-спектр (v, см-1): 3395, 3409 (ОН). Спектр ЯМР lH (CDCl3, δ/м.д.): 2.50 (д, 2Н, J=5.7 Гц, Н-1′а, Н-1′b), 3.20 (м, 1Н, Н-2′), 3.29 (д, 2Н, J=10.5 Гц, Н-3′а, Н-3′b), 5.62 (с, 1Н, Ar-ОН), 5.69 (с, 2Н, ОН), 7.1, 7.35 (м, 2Н, Ar-Н). Спектр ЯМР 13С (CDCl3, δ/м.д.): 33.60 (С-1′), 65.6 (С-3′); 72.4 (С-2′); 119.7, 121.5, 124.4, 126.9, 129.83, 146.3 (С-аром).
Найдено (%): С 45,58; Н 4,20; Сl 29,90. С9Н10Сl2О3.
Вычислено (%):С 45,37; Н 4,20; Сl 29,83; О 20,16.
Claims (1)
- Хлорзамещенные 2-гидроксифенильные производные пропандиола формулы (1),
где R1 = Cl, R2 = Н 3-(3-хлоро-2-гидроксифенил)пропан-1,2-диол;
R1 = Н, R2 = Cl 3-(5-хлоро-2-гидроксифенил)пропан-1,2-диол;
R1 = СН3, R2 = Cl 3-(5-хлоро-2-гидрокси-3-метилфенил)пропан-1,2-диол;
R1 = R2 = Cl 3-(3,5-дихлоро-2-гидроксифенил)пропан-1,2-диол,
проявляющие гербицидную активность.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015149807/04A RU2605208C1 (ru) | 2015-11-19 | 2015-11-19 | Хлорзамещенные 2-гидроксифенильные производные пропандиола, проявляющие гербицидную активность |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015149807/04A RU2605208C1 (ru) | 2015-11-19 | 2015-11-19 | Хлорзамещенные 2-гидроксифенильные производные пропандиола, проявляющие гербицидную активность |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2605208C1 true RU2605208C1 (ru) | 2016-12-20 |
Family
ID=58697359
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015149807/04A RU2605208C1 (ru) | 2015-11-19 | 2015-11-19 | Хлорзамещенные 2-гидроксифенильные производные пропандиола, проявляющие гербицидную активность |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2605208C1 (ru) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2133375A1 (de) * | 1970-07-23 | 1972-01-27 | Ciba Geigy Ag | Monohydroxyphenylcarbinole,Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
JP2010209016A (ja) * | 2009-03-11 | 2010-09-24 | Okayama Univ | アルキルフェノールの製造方法 |
WO2015124651A1 (en) * | 2014-02-21 | 2015-08-27 | Basf Se | Process for producing 2,5-dihalophenolethers |
-
2015
- 2015-11-19 RU RU2015149807/04A patent/RU2605208C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2133375A1 (de) * | 1970-07-23 | 1972-01-27 | Ciba Geigy Ag | Monohydroxyphenylcarbinole,Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
JP2010209016A (ja) * | 2009-03-11 | 2010-09-24 | Okayama Univ | アルキルフェノールの製造方法 |
WO2015124651A1 (en) * | 2014-02-21 | 2015-08-27 | Basf Se | Process for producing 2,5-dihalophenolethers |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Мельников Н.Н. Химия и технология пестицидов. М.: Химия, 1974, стр. 148, 274-279. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR20160074543A (ko) | 살충성 화합물의 제조 방법 | |
KR20160074542A (ko) | 살충성 화합물의 제조 방법 | |
KR20160075565A (ko) | 살충성 화합물의 제조 방법 | |
CN112457288B (zh) | 一种胡椒酸衍生物及其应用 | |
EP0288275B1 (en) | Phenoxypropionic acid derivatives for use as herbicides | |
CN104072455B (zh) | 6-芳氧乙酰氧基橙酮类化合物及其在农药上的应用 | |
EP0230475A1 (en) | NEW UREA DERIVATIVES, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND HERBICIDES. | |
RU2605208C1 (ru) | Хлорзамещенные 2-гидроксифенильные производные пропандиола, проявляющие гербицидную активность | |
JPS6113462B2 (ru) | ||
US4348223A (en) | N-Alkyl-N-[3-(alkoxyalkyl)phenyl]-2-haloacetamide herbicides | |
US20180110219A1 (en) | 1,8-BIS(SCHIFF BASE)-p-MENTHANE DERIVATIVES AS WELL AS PREPARATION METHOD AND APPLICATIONS THEREOF | |
CN103509012B (zh) | 菲并吲哚里西啶生物碱c14位胺化衍生物及其制备和抗植物病毒活性 | |
US4432786A (en) | Thienylmethoxyiminoalkyl cyclohexanedione herbicides | |
PL127425B1 (en) | Herbicide and method of obtaining new substituted diphenylethers forming active substance of the herbicide | |
US5292922A (en) | N-acyl-N-phenyltetrahydrophthalamic acid derivatives, methods of producing same, and herbicides containing same as effective components | |
RU2524695C1 (ru) | Производные хлорфенолов, проявляющие гербицидную активность | |
CN109867624B (zh) | 一种3-氟-5-氯吡啶氧基苯氧丙酰胺类化合物及其应用 | |
JPS6092277A (ja) | 置換フエノキシアルカンカルボン酸エステル,その製法及び除草剤 | |
RU2479204C1 (ru) | Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
US20040049056A1 (en) | Process for preparation of esculetin compounds, esculetin compounds and intermediates thereof, and use of both | |
RU2662441C1 (ru) | Способ получения производных 2-(хлорфенокси)-пропионовой кислоты | |
RU2055075C1 (ru) | Производные феноксифталида, способ их получения и способ уничтожения нежелательной растительности | |
RU2567515C1 (ru) | Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
JPH09241239A (ja) | 4−クロロインドール−3−酢酸のエステル類 | |
RU2666732C1 (ru) | Этиловый эфир 2-{ 4-[3-(4-хлорфенил)-1-метилуреидо]фенил} -2-гидрокси-3,3,3-трифторпропионовой кислоты: применение в качестве антидота гербицидов и способ получения |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20171120 |