RU2666732C1 - Этиловый эфир 2-{ 4-[3-(4-хлорфенил)-1-метилуреидо]фенил} -2-гидрокси-3,3,3-трифторпропионовой кислоты: применение в качестве антидота гербицидов и способ получения - Google Patents

Этиловый эфир 2-{ 4-[3-(4-хлорфенил)-1-метилуреидо]фенил} -2-гидрокси-3,3,3-трифторпропионовой кислоты: применение в качестве антидота гербицидов и способ получения Download PDF

Info

Publication number
RU2666732C1
RU2666732C1 RU2017125487A RU2017125487A RU2666732C1 RU 2666732 C1 RU2666732 C1 RU 2666732C1 RU 2017125487 A RU2017125487 A RU 2017125487A RU 2017125487 A RU2017125487 A RU 2017125487A RU 2666732 C1 RU2666732 C1 RU 2666732C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
antidote
compound
rapeseed
seeds
hydroxy
Prior art date
Application number
RU2017125487A
Other languages
English (en)
Inventor
Николай Дмитриевич Чкаников
Юрий Яковлевич Спиридонов
Олег Юрьевич Федоровский
Салават Самадович Халиков
Азиз Мансурович Музафаров
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН)
Priority to RU2017125487A priority Critical patent/RU2666732C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2666732C1 publication Critical patent/RU2666732C1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/42—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Изобретение относится к применению этилового эфира 2-{4-[3-(4-хлорфенил)-1-метилуреидо]фенил}-2-гидрокси-3,3,3-трифторпропионовой кислоты формулы I в сельском хозяйстве в качестве антидота метсульфуронметила на рапсе для предпосевной обработки семян. Соединение формулы I применяют в дозе 1 г/т семян. Обработка семян рапса указанным антидотом эффективно ослабляет токсическое действие гербицида и приводит к увеличению надземной массы растений. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 2 пр.

Description

Изобретение относится к биологически активному производному диарилмочевины для использования в сельском хозяйстве, а именно к этиловому эфиру 2-{4-[3-(4-хлорфенил)-1-метилуреидо]фенил}-2-гидрокси-3,3,3-трифторпропионовой кислоты формулы I:
Figure 00000001
которое применимо в качестве антидота по отношению к гербициду метсульфуронметилу для защиты сельскохозяйственных растений от токсического действия его остатков в почве.
Наиболее эффективно изобретение может быть использовано для защиты рапса, путем предпосевной обработки семян заявляемым соединением.
Соединение формулы I, его химические, физические и биологические свойства в патентной и научно-технической литературе не описаны.
В сельскохозяйственном производстве России широко используются гербициды нового поколения - производные сульфонилмочевины, которые обладают уникальной фитотоксичностью и сохраняют гербицидную активность в почве в течение длительного времени. Эти гербициды более 20 лет используются для борьбы с сорняками в посевах практически всех основных сельскохозяйственных культур во многих регионах РФ, их широкое применение привело к возникновению в растениеводстве новой проблемы - экологических последствий их использования. Систематическое применение таких гербицидов привело к загрязнению их остатками до 22% почв сельскохозяйственных регионов, что составляет более 17 млн га. Ежегодный ущерб урожаю таких культур, как рапс, с особенно высокой чувствительностью к остаткам сульфонилмочевин в почве, достигает 20% и более [Спиридонов Ю.Я. Научно-практическое обоснование успешной борьбы с сорняками на современном этапе. Мат. Междунар. научно-практической конференции «Современные проблемы гербологии и оздоровления почв», посвященной 85-летию со дня рождения Д.И. Чканикова (21-23 июня 2016 г., Московская обл., Большие Вяземы, ВНИИ фитопатологии): 2016, с. 118-136]. Современные гербициды не обладают высокой избирательностью по отношению к культурным растениям и сорнякам и могут оказывать токсическое действие на культурные растения. Применение антидотов (сейфнеров) гербицидов устраняет или снижает токсическое действие гербицидов на культурное растение [Спиридонов В.Я., Хохлов П.С., Шестаков В.Г. Антидоты гербицидов. Агрохимия, 2009, №5, с. 81-91].
В настоящее время в рекомендациях по выращиванию рапса отсутствуют данные о применении каких-либо антидотов, способных эффективно снижать токсическое действие гербицидов из ряда сульфонилмочевин, содержащихся в почве.
Известен антидот, представляющий собой 1,8-нафталевый ангидрид (НА), который проявляет антидотную активность по отношению к некоторым производным сульфонилмочевин на кукурузе, яровой пшенице и рапсе [Патент РФ №2585858, 2016; Питана М.Р., Познанская Н.Л. Использование антидотов как путь экологически безопасного применения гербицидов на основе сульфонилмочевин. Агрохимия, 1994, №4, с. 114-120]. Однако доза 1,8-нафталевого ангидрида, при которой он проявляет антидотную активность, существенно выше 100 г/т семян. Такая доза приводит к загрязнению посевов и почвы.
Известен антидот фурилазол - (RS)-3-дихлорацетил-5-(2-фурил)-2,2-диметилоксазолидин, который производит компания Monsanto [ЕР №0435840 А2]. Фурилазол (ФА) используется в смеси с гербицидами при опрыскивании посевов кукурузы. Кроме того, показано, что ФА обладает заметной антидотной активностью в отношении гербицидов класса сульфонилмочевин, находящихся в почве, и может использоваться для обработки семян кукурузы [Голубев А.С., Коротов Н.А., Федоровский О.Ю., Спиридонов Ю.Я., Чкаников Н.Д., Агрохимия, 2017, №4, с. 26-31].
Известен препарат Альбит, который в сочетании с гербицидами и/или инсектицидами проявляет антидотную активность на рапсе, при этом прибавка урожая составляет от 15,5 до 28,3% [Злотников А.К. Земледелие, 2009, №2, с. 40-41].
Наиболее близким по структуре к заявляемому соединению I является производное диарилмочевины формулы II (этиловый эфир 2-{4-[3-(3-хлорфенил)-1-метилуреидо]фенил}-2-гидрокси-3,3,3-трифтор-пропионовой кислоты) [Патент РФ №1804056, 1996].
Figure 00000002
Соединение II проявляет антидотную активность по отношению к гербициду хлорсульфурону только на посевах льна, и его можно применять для защиты посевов льна от повреждения остаточными количествами указанного гербицида. Показано, что обработка семян льна соединением II в дозе 100 г/т семян ослабляет токсическое действие хлорсульфорона на растения и приводит к увеличению массы растений на 60% [Патент РФ №1804056, 1996]. Данных о проявлении антидотной активности соединения II на других культурах, например на рапсе, и для защиты растений от действия других гербицидов в литературе не имеется.
Задача изобретения - создание нового высокоэффективного антидота, способного в минимальных дозах защищать рапс от токсического действия остатков гербицидов класса сульфонилмочевин в почве.
Задача решается новым антидотом - этиловым эфиром 2-{4-[3-(4-хлорфенил)-1-метилуреидо]фенил}-2-гидрокси-3,3,3-трифторпропионовой кислоты формулы I
Figure 00000003
обладающим антидотной активностью в отношении метсульфуронметила (гербицид из ряда сульфонилмочевин) на рапсе, способом получения заявляемого соединения и применением его в качестве антидота метсульфуронметила путем предпосевной обработки семян рапса в дозе 1 г/т семян.
Способ получения соединения I включает взаимодействие гидрохлорида этилового эфира 2-гидрокси-3,3,3-трифторметил-2-(4-метиламинофенил)пропионовой кислоты (торговое название «флороксан» [Патент РФ 2369094, 2009]) с пара-хлорфенилизоцианатом в присутствии пиридина в дихлорметане (ДХМ) при температуре 20-25°C.
Соединение I получают по следующей схеме:
Figure 00000004
Реакцию проводят в сухом дихлорметане в течение двух часов, соединение I получают с выходом 69%. Структура соединения I доказана ЯМР-спектроскопией и масс-спектрометрией. Заявляемое соединение I представляет собой белый кристаллический порошок, устойчивый при хранении при 20-25°C, ограниченно растворимый в воде, хорошо растворимый в спирте, ацетоне, хлороформе.
Изучено антидотное действие соединения I по отношению к гербициду «Зингер СП» (АО Щелково-Агрохим) - действующее вещество метсульфуронметил. Оценку антидотной активности соединения I проводили в лаборатории искусственного климата в камерах «Фетч» (ГДР) на загрязненных почвах в посевах ярового рапса сорта «Ратник» (см. таблицу). Исследования проводили при дозе антидотов 1 г/т семян при загрязнении почвы гербицидом в дозе 1 г/га. В контрольном опыте семена, не обработанные антидотом, высевали в почву, зараженную гербицидом в дозе 1 г/га.
Figure 00000005
* НСР05 - наименьшая существенная разность.
Оказалось, что предпосевная обработка семян рапса соединением формулы I в дозе 1 г/т семян эффективно ослабляет токсическое действие гербицида и приводит к увеличению надземной массы растений на 40,9% по сравнению с контрольным опытом. Антидоты-аналоги (фурилазол и 1,8-нафталевый ангидрид) в дозе 1 г/т лишь незначительно подавляют действие гербицида, что выражается в увеличении надземной массы растений на 5-14% по сравнению с контролем. Соединение II также проявляет антидотную активность на рапсе, но уступает соединению I на 4,5%.
Соединение I в дозе 1 г/т семян рапса обладает более высокой антидотной активностью, чем известные антидоты фурилазол и 1,8-нафталевый ангидрид, защищая рапс от действия метсульфуронметила при предпосевной обработке семян на почве, загрязненной остаточным количеством гербицида.
Технический результат - создание нового антидота, способного в минимальных дозах защищать рапс от фитотоксического действия остатков гербицидов класса сульфонилмочевин в почве, и расширение ассортимента высокоэффективных антидотов для применения в сельском хозяйстве.
Изобретение иллюстрируется приведенными ниже примерами. Пример 1
Получение этилового эфира 2-{4-[3-(4-хлорфенил)-1-метилуреидо]фенил}-2-гидрокси-3,3,3-трифторпропионовой кислоты (I).
К суспензии 2,8 г (0,009 моль) гидрохлорида солянокислого этилового эфира 2-гидрокси-3,3,3-трифторметил-2-(4-метиламино-фенил)пропионовой кислоты [Патент РФ 2369094, 2009]) в 50 мл сухого дихлорметана добавляют 0,7 г (0,009 моль) пиридина при интенсивном перемешивании. Через 10 минут прибавляют раствор 1,37 г (0,009 моль) пара-хлорфенилизоцианата в 7 мл дихлорметана и перемешивают в течение 2 ч без доступа влаги воздуха при 20-25°C. Завершение реакции контролируют методом ТСХ. Затем дихлорметан отгоняют, остаток растворяют в 30 мл эфира и отмывают гидрохлорид пиридина водой (2 раза по 50 мл). Эфирный слой сушат сульфатом натрия, фильтруют и фильтрат упаривают на роторном испарителе при пониженном давлении до образования твердого остатка. Полученный продукт-сырец кристаллизуют из смеси дихлорметан/петролейный эфир (т. кип. 40-70°C) в соотношении 1:2 и получают 2,7 г (выход 69%) соединения I в виде белого кристаллического вещества, т. пл. 121-123°C. Вещество хорошо растворимо в спирте, ацетоне, хлороформе и умеренно - в воде. Соединение I стабильно при хранении при 20-25°C.
Строение заявляемого соединения I подтверждено 1Н и 19F ЯМР-спектроскопией и масс-спектрометрией. Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, DMSO-d6, стандарт ТМС), δ: 1.23 (т, 3Н, J=1 Гц, СН3); 3.30 (с, 3Н, NCH3); 4.27 (к, 2Н, J=7 Гц, СН2); 7.27-7.58 (м, 8Н, Ar); 7.81 (с, 1Н, ОН); 8.65 (уш. с, 1H, NH). Спектр ЯМР 19F (400 МГц, DMSO-d6, стандарт CCl3F), δ: -75.22 (с, CF3). Масс-спектр (электронный удар, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 430 [М]+ (12); 204 [C9H9F3NO]+ (100); 134 [C8H8NO]+ (93); 107 [C7H9N]+ (14).
Приготовление препаративной формы соединения I для нанесения на семена. В фарфоровую ступку помещают 105 мг соединения I (с учетом 95%-го содержания основного вещества), добавляют 10,5 г полипропиленгликоля и растирают массу до образования опалесцирующей суспензии. Затем при постоянном перемешивании добавляют 105 мг ПАВ (Тренд-90) и 6,2 г 1%-го раствора Na-КМЦ и получают суспензионную массу кремовато-молочного цвета. Аликвоту этой суспензии в количестве 20 мг используют для приготовления рабочих растворов путем ее разбавления дистиллированной водой в 5 раз (100 г/т) и в 500 раз (1 г/т). Полученные растворы используют для обработки семян рапса: 0,1 г раствора на 5 г семян.
Препаративные формы других антидотов готовят аналогично.
Пример 2
Методика определения антидотного действия соединений формулы I по отношению к гербициду метсульфуронметилу (марки «Зингер СП») на рапсе (сорт «Ратник»).
В модельном опыте, проведенном в лаборатории искусственного климата, использовали черноземную почву, в которую до посадки ярового рапса вносили гербицид «Зингер СП» в дозе 1 г/га. Семена рапса за 3 суток до посева обрабатывали антидотами (таблица) в дозе 1 г/га, высевали в вегетационные сосуды с образцами черноземной почвы, загрязненными гербицидами, и помещали в камеру искусственного климата фирмы «Фетч» (ГДР) при следующих гидротермических условиях: долгота светового дня - 16 ч при 22 тыс. лк, ночи - 8 ч; температура воздуха в камере днем - 25°C, ночью - 20°C; влажность - 75%; влажность почвы (после ежедневного полива обессоленной водой) - 60%.
В указанных условиях эксперимент проводили в течение 25 суток, затем определяли надземную массу растений ярового рапса. Повторность опыта пятикратная, по три растения в каждом сосуде.
Установлено, что предпосевная обработка семян рапса заявляемым соединением формулы I в дозе 1 г/т семян эффективно ослабляет токсическое действие гербицида и приводит к увеличению надземной массы растений на 40,9% по сравнению с контрольным опытом. Антидоты-аналоги (фурилазол и 1,8-нафталевый ангидрид) в дозе 1 г/т лишь незначительно подавляют действие гербицида, что выражается в увеличении надземной массы растений на 5-14% по сравнению с контролем. Соединение II также проявляет антидотную активность по отношению к метсульфуронметилу на рапсе, но уступает соединению I на 4,5%.
Таким образом, соединение I представляет собой первый пример субстанции, эффективно защищающей рапс от токсического действия сульфонилмочевин при предпосевной обработке семян, причем в чрезвычайно низкой дозе - 1 г/т семян.

Claims (4)

1. Применение этилового эфира 2-{4-[3-(4-хлорфенил)-1-метилуреидо]фенил}-2-гидрокси-3,3,3-трифторпропионовой кислоты формулы I
Figure 00000006
в качестве антидота метсульфуронметила на рапсе для предпосевной обработки семян.
2. Применение по п.1, отличающееся тем, что используемая доза антидота формулы I составляет 1 г/т семян.
RU2017125487A 2017-07-17 2017-07-17 Этиловый эфир 2-{ 4-[3-(4-хлорфенил)-1-метилуреидо]фенил} -2-гидрокси-3,3,3-трифторпропионовой кислоты: применение в качестве антидота гербицидов и способ получения RU2666732C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017125487A RU2666732C1 (ru) 2017-07-17 2017-07-17 Этиловый эфир 2-{ 4-[3-(4-хлорфенил)-1-метилуреидо]фенил} -2-гидрокси-3,3,3-трифторпропионовой кислоты: применение в качестве антидота гербицидов и способ получения

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017125487A RU2666732C1 (ru) 2017-07-17 2017-07-17 Этиловый эфир 2-{ 4-[3-(4-хлорфенил)-1-метилуреидо]фенил} -2-гидрокси-3,3,3-трифторпропионовой кислоты: применение в качестве антидота гербицидов и способ получения

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2666732C1 true RU2666732C1 (ru) 2018-09-12

Family

ID=63580499

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017125487A RU2666732C1 (ru) 2017-07-17 2017-07-17 Этиловый эфир 2-{ 4-[3-(4-хлорфенил)-1-метилуреидо]фенил} -2-гидрокси-3,3,3-трифторпропионовой кислоты: применение в качестве антидота гербицидов и способ получения

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2666732C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2795484C1 (ru) * 2022-08-01 2023-05-04 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) Композиция для стимуляции роста сельскохозяйственных культур

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0435840A2 (en) * 1989-12-26 1991-07-03 Monsanto Company Process for the preparation of 2-(2-furyl) ethanol amine
SU1804056A1 (ru) * 1991-03-12 1996-11-20 Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений N-4-(1-окси-1-этоксикарбонил-2, 2,2-трифторэтил) фенил-n-метил- n-м-хлорфенилмочевина, обладающая антидотной активностью к хлорсульфурону

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0435840A2 (en) * 1989-12-26 1991-07-03 Monsanto Company Process for the preparation of 2-(2-furyl) ethanol amine
SU1804056A1 (ru) * 1991-03-12 1996-11-20 Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений N-4-(1-окси-1-этоксикарбонил-2, 2,2-трифторэтил) фенил-n-метил- n-м-хлорфенилмочевина, обладающая антидотной активностью к хлорсульфурону

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CAS RN 292854-58-1 (опубл. 27.03.2017). База данных PubChem [онлайн] NCBI; номер CID 2817877 (дата создания 19.07.2005). *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2795484C1 (ru) * 2022-08-01 2023-05-04 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) Композиция для стимуляции роста сельскохозяйственных культур

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103265527A (zh) 邻氨基苯甲酰胺化合物及其制备方法和应用
CN107922368A (zh) 新形式的螺螨酯，其制备方法及用途
JPH0134985B2 (ru)
RU2624627C1 (ru) Бис(оксиметил)фосфиновая кислота и ее соли с биогенными металлами в качестве регуляторов роста и развития растений
RU2666732C1 (ru) Этиловый эфир 2-{ 4-[3-(4-хлорфенил)-1-метилуреидо]фенил} -2-гидрокси-3,3,3-трифторпропионовой кислоты: применение в качестве антидота гербицидов и способ получения
WO2017217892A1 (ru) Композиция для регулирования роста растений, способ обработки ею растений и активный ингредиент в её составе
JPH11508248A (ja) 農薬用トリス・オキシイミノ複素環式化合物
HU177122B (en) Herbicide composition containing antidotum,and process for producing the antidotum
WO2018205048A1 (zh) 一类土壤降解速度可控的新型绿色磺酰脲类除草剂制备方法与土壤降解的研究和应用
RU2383135C2 (ru) Антидот 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике
RU2507741C1 (ru) Стимулятор роста яровой пшеницы
RU2558139C1 (ru) N-бензил-2-(3-бензил-2-тиофен-2-ил-1,3-оксазолидин-4-ил)ацетамид, активирующий прорастание семян озимой пшеницы
RU2369094C1 (ru) Композиция для обработки семян, обладающая рострегулирующим действием
RU2776586C1 (ru) N-арил-3[(цианоацетил)амино]-4,6-диметилтиено[2,3-b]-пиридил-2-карбоксамиды в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике
JP3186067B2 (ja) 新規なヒドラジンカルボン酸エステル殺ダニ剤および殺虫剤
JPH06775B2 (ja) カルボスチリル誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
RU2287273C1 (ru) Применение n-замещенных 3-циано-4,6-диметил-5-хлорпиридил-2-сульфониламидов в качестве антидотов гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике
CN110183434B (zh) 一种噁二唑类化合物及其制备方法和应用
RU2524695C1 (ru) Производные хлорфенолов, проявляющие гербицидную активность
RU2379891C1 (ru) Ростстимулирующее средство для предпосевной обработки семян
RU2585858C1 (ru) Композиция для предпосевной обработки семян
RU2746139C1 (ru) Ростстимулирующее средство для предпосевной обработки семян
RU2277334C2 (ru) Антидот от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на проращенные семена подсолнечника
US2799568A (en) Plant growth regulation
RU2273131C1 (ru) Антидот от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты