RU2508162C2 - Способ и установка для карбонилирования метанола с обогащенным уксусной кислотой потоком мгновенного испарения - Google Patents

Способ и установка для карбонилирования метанола с обогащенным уксусной кислотой потоком мгновенного испарения Download PDF

Info

Publication number
RU2508162C2
RU2508162C2 RU2010148399/05A RU2010148399A RU2508162C2 RU 2508162 C2 RU2508162 C2 RU 2508162C2 RU 2010148399/05 A RU2010148399/05 A RU 2010148399/05A RU 2010148399 A RU2010148399 A RU 2010148399A RU 2508162 C2 RU2508162 C2 RU 2508162C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
reaction mixture
stream
crude product
temperature
carbonylation
Prior art date
Application number
RU2010148399/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2010148399A (ru
Inventor
Джереми Дж. ПАТТ
Original Assignee
Селаниз Интернэшнл Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Селаниз Интернэшнл Корпорейшн filed Critical Селаниз Интернэшнл Корпорейшн
Publication of RU2010148399A publication Critical patent/RU2010148399A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2508162C2 publication Critical patent/RU2508162C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
    • C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/06—Flash distillation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J14/00—Chemical processes in general for reacting liquids with liquids; Apparatus specially adapted therefor
    • B01J14/005—Chemical processes in general for reacting liquids with liquids; Apparatus specially adapted therefor in the presence of catalytically active bodies, e.g. porous plates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0006—Controlling or regulating processes
    • B01J19/0013—Controlling the temperature of the process
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01L—CHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L3/00—Containers or dishes for laboratory use, e.g. laboratory glassware; Droppers
    • B01L3/06—Crystallising dishes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C07C51/445—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation by steam distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
    • C07C53/08—Acetic acid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00002—Chemical plants
    • B01J2219/00004—Scale aspects
    • B01J2219/00006—Large-scale industrial plants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00164—Controlling or regulating processes controlling the flow
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00191—Control algorithm
    • B01J2219/00193—Sensing a parameter
    • B01J2219/00195—Sensing a parameter of the reaction system
    • B01J2219/00202—Sensing a parameter of the reaction system at the reactor outlet
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00191—Control algorithm
    • B01J2219/00211—Control algorithm comparing a sensed parameter with a pre-set value
    • B01J2219/00213—Fixed parameter value
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00191—Control algorithm
    • B01J2219/00222—Control algorithm taking actions
    • B01J2219/00227—Control algorithm taking actions modifying the operating conditions
    • B01J2219/0024—Control algorithm taking actions modifying the operating conditions other than of the reactor or heat exchange system
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/822—Rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/827—Iridium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0231—Halogen-containing compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/20—Carbonyls

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Clinical Laboratory Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Способ карбонилирования для получения уксусной кислоты, включающий: (a) карбонилирование метанола или его реакционноспособных производных в присутствии катализатора - металла группы VIII и промотора йодистого метила для получения жидкой реакционной смеси, включающей уксусную кислоту, воду, метилацетат и йодистый метил; (b) подачу жидкой реакционной смеси при температуре питания в емкость мгновенного испарения, которую поддерживают под пониженным давлением; и (c) подогрев емкости мгновенного испарения, в то время как одновременно происходит мгновенное испарение реакционной смеси для получения парового потока неочищенного продукта, где реакционную смесь выбирают и расход реакционной смеси в емкость мгновенного испарения, а также количество тепла, подводимого к емкости мгновенного испарения, регулируют так, чтобы поддерживать температуру парового потока неочищенного продукта менее чем на 32,22°С (90°F) ниже температуры ввода жидкой реакционной смеси в испаритель мгновенного действия, и концентрация уксусной кислоты в паровом потоке неочищенного продукта была больше 70% от массы парового потока неочищенного продукта. 3 н. и 22 з.п.ф-лы, 8 ил., 7 табл.

Description

Данная заявка устанавливает приоритет патентной заявки США 12/150481, поданной 29 апреля 2008 г., которая включена полностью в настоящую заявку в качестве ссылки.
Настоящее изобретение относится к производству уксусной кислоты с повышенной эффективностью, нагреванием емкости мгновенного испарения для поддержания повышенной температуры пара обычно выше 148,9°С (300°F). Посредством изобретения повышается относительное содержание уксусной кислоты в потоке неочищенного продукта, снимая ограничения пропускной способности системы очистки.
Получение уксусной кислоты карбонилированием метанола хорошо известно в уровне техники. Вообще говоря, производственная линия карбонилирования метанола включает реактор, испаритель мгновенного действия, очистку и рецикл. В реакторной секции метанол и моноксид углерода контактируют с родиевым или иридиевым катализатором в гомогенной перемешиваемой жидкой реакционной среде в реакторе для получения уксусной кислоты. Метанол закачивают в реактор из буферного резервуара метанола. Процесс является высокоэффективным, обеспечивая превращение метанола в уксусную кислоту выше 99%. Емкость мгновенного испарения, связанная с реактором, обеспечивает мгновенное испарение выходящего потока для удаления неочищенного продукта из реакционной смеси. Неочищенный продукт подают в секцию очистки, обычно включающую колонну отделения легких фракций или отпарную колонну, колонну осушки, дополнительную очистку и, необязательно, колонну рафинирования. В процессе образуются различные потоки сдувок, содержащие легкие фракции, в особенности йодистый метил, моноксид углерода и метилацетат, которые подаются в секцию извлечения легких фракций. Эти потоки сдувок промывают растворителем для удаления легких фракций, возвращающихся в систему или сбрасывающихся.
В различных источниках было отмечено, что емкости мгновенного испарения, используемые в процессах карбонилирования, могут подогреваться или не подогреваться (см. патент США 587610 на имя Clode et al., столбец 2, строки 20-54; патент США 5750007 на имя Clode et al., столбец 2, строки 40-51 и патент США 5990347 на имя Clode et al., столбец 2, строки 50-57. См. также патент США 6066762 на имя Yoneda et al., который указывает температуру мгновенного испарения от 80-180°С (столбец 16, строки 40-44)). Однако не было принято во внимание, что регулирование температуры в относительно узком интервале может быть использовано для того, чтобы существенно повысить содержание уксусной кислоты в потоке неочищенного продукта. В традиционных системах мгновенное испарение обычно проводят адиабатически, и имеется сильное падение температуры относительно входного потока из-за теплоты испарения неочищенного продукта.
В соответствии с настоящим изобретением было неожиданно установлено, что небольшой подвод тепла к емкости мгновенного испарения может значительно повысить концентрацию уксусной кислоты в потоке неочищенного продукта, понижая требования к очистке и рециркуляции. Этот факт не мог быть предсказан специалистами. Без намерения быть связанными теорией считается, что повышенная температура мгновенного испарения обеспечивает испарение большего количества уксусной кислоты и оказывает незначительно влияние на количество легких фракций (йодистый метил, метилацетат), которые отгоняются в паровой поток неочищенного продукта.
Таким образом, в одном аспекте изобретения предложен способ карбонилирования для получения уксусной кислоты, включающий (a) карбонилирование метанола или его реакционноспособных производных в присутствии катализатора - металла группы VIII и промотора йодистого метила для получения жидкой реакционной смеси, включающей уксусную кислоту, воду, метилацетат и йодистый метил; (b) подачу жидкой реакционной смеси в емкость мгновенного испарения, которую поддерживают под пониженным давлением; и (c) подогрев емкости мгновенного испарения с одновременным мгновенным испарением реакционной смеси для получения парового потока неочищенного продукта, где выбирают реакционную смесь и ее расход в емкость мгновенного испарения, а также количество тепла, подводимого к ней, регулируют так, чтобы поддерживать температуру парового потока неочищенного продукта выше 148,9°С (300°F) и концентрация уксусной кислоты в паровом потоке неочищенного продукта была больше 70% от массы потока.
Дальнейшие подробности и преимущества станут ясны из последующего обсуждения.
Краткое описание чертежей
Изобретение описывается подробно ниже со ссылкой на чертежи, где одинаковые числовые символы обозначают одинаковые части. На фигурах:
Фиг.1 отражает схематическую диаграмму, показывающую установку карбонилирования метанола с очисткой;
Фиг.2 отражает схематическую диаграмму, показывающую альтернативную компоновку реактора и испарителей мгновенного действия, снабженную теплообменником для передачи тепла из реактора к испарителю и конвертерной грушей между реактором и испарителем;
Фиг.3 является схемой потоков, показывающей работу установок, показанных на фиг.1 и 2;
Фиг.4 представляет собой график, показывающий концентрацию пара неочищенного продукта как функцию температуры испарителя мгновенного действия;
Фиг.5 представляет собой график, показывающий состав жидкости мгновенного испарения как функцию температуры испарителя мгновенного действия;
Фиг.6 представляет собой график нормализованного массового расхода различных компонентов как функцию температуры испарителя мгновенного действия;
Фиг.7 представляет собой график массового расхода различных потоков как функцию температуры испарителя мгновенного действия;
Фиг.8 представляет собой график, показывающий потребление энергии нагреваемым испарителем мгновенного действия и затраты как функцию температуры испарителя мгновенного действия.
Изобретение подробно описано ниже со ссылкой на его многочисленные частные воплощения только приведенные в примерах и пояснениях, которые даны только в иллюстративных целях. Модификации конкретных воплощений в рамках сущности и объема настоящего изобретения, как они представлены в прилагаемой формуле изобретения, должны быть ясны специалистам.
Если не указано особо ниже, использованные в настоящем описании термины имеют свои обычные значения, %, ч/млн и подобные величины относятся к массовым процентам, к массовым частям на миллион, если не указано иное.
"Пониженное давление" относится к давлению ниже давления в реакторе.
"Подобный" поток, подвергающийся мгновенному испарению, относится к потоку питания одинакового состава, который обеспечивает поток продукта, содержащий такое же количество уксусной кислоты в паре мгновенного испарения (см. таблицы 1-7).
Температуру подачи реакционной смеси в испаритель мгновенного действия измеряют максимально близко к входному штуцеру со стороны высокого давления. Для этих целей могут быть использованы любые подходящие приборы.
Температуру парового потока неочищенного продукта измеряют максимально близко к выходу пара из емкости мгновенного испарения.
Катализатор металла группы VIII, используемый в сочетании с настоящим изобретением, может быть родиевым и/или иридиевым катализатором. Родиевый металлический катализатор может быть добавлен в любой подходящей форме, такой, чтобы родий находился в катализаторном растворе в виде равновесной смеси, включающей анион [Rh(CO)2I2]-, как хорошо известно из практики. Когда родиевый раствор находится в обогащенной моноксидом углерода среде реактора, растворимость родия обычно сохраняется, поскольку родий/карбонилйодидные анионы обычно растворимы в воде и уксусной кислоте. Однако будучи перенесенным в обедненные моноксидом углерода среды, которые обычно существуют в испарителе, колонне легких фракций и так далее, равновесие родий/катализаторная смесь изменяется, поскольку доступно меньше моноксида углерода. Родий выпадает в осадок в виде, например, RhI3, хотя формы уносимого из реактора родия недостаточно изучены. Йодидные соли помогают уменьшить осаждение в испарителе в условиях малого количества воды, что должно быть понятно специалисту.
Йодидные соли, удерживаемые в реакционной смеси описанного в настоящем описании процесса, могут быть в форме растворимой соли щелочного металла или щелочноземельного металла, или солью четвертичного аммония или фосфония. В некоторых осуществлениях сопромотором катализатора является йодид лития, ацетат лития или их смесь. Соль-сопромотор может быть добавлена как нейодидная соль или лиганд, которые будут генерировать йодидную соль. Йодидный стабилизатор катализатора может быть введен непосредственно в реакционную систему. Альтернативно, йодидная соль может быть генерирована in situ, поскольку при рабочих условиях реакционной системы широкий круг нейодидных солевых перкурсоров будет реагировать с йодистым метилом с образованием соответствующего йодидного солевого сопромотора-стабилизатора. Для дополнительных подробностей, относящихся к образованию йодидной соли, см. патенты США 5001259 на имя Smith et al.; 5026908 на имя Smith et al.; и 5144068 также на имя Smith et al., описание которых включено в качестве ссылки в настоящее описание. Йодидная соль может быть добавлена в виде оксида фосфина или любого органического лиганда, если это необходимо. Эти соединения и другие лиганды обычно подвергаются кватернизации в присутствии йодистого метила при повышенных температурах, давая подходящую соль, которая поддерживает концентрацию йодидного аниона.
Иридиевый катализатор в жидкой композиции реакции карбонилирования может включать любое иридий-содержащее соединение, которое растворимо в жидкой реакционной смеси. Иридиевый катализатор может быть добавлен в жидкую реакционную смесь для реакции карбонилирования в любой подходящей форме, которая растворима в жидкой реакционной смеси или способна конвертироваться в растворимую форму. Примеры подходящих иридий-содержащих соединений, которые могут быть добавлены в жидкую реакционную композицию, включают IrCl3, IrI3, IrBr3, [Ir(CO)2I]2, [Ir(CO)2Cl]2, [Ir(CO)2Br]2, [Ir(CO)2I2]-H+, [Ir(CO)2Br2]-H+, [Ir(CO)2I4]-H+, [Ir(CH3)I3(CO2]-H+; Ir4(CO)12; IrCl3·3H2O; IrBr3·3H2O; металлический иридий, Ir2O3; Ir(acac)(CO)2; Ir(acac)3; ацетат иридия; [Ir3O(OAc)6(H2O)3][OAc] и гексахлориридиевую кислоту [H2IrCl6]. Такие несодержащие хлор комплексы иридия, как ацетаты, оксалаты и ацетоацетаты, обычно применяют в качестве исходных материалов. Концентрация иридиевого катализатора в жидкой реакционной смеси может быть в интервале от 100 до 6000 ч/млн. Карбонилирование метанола с использованием иридиевого катализатора хорошо известно и описано в следующих патентах США: 5942460; 5932764; 5883295; 5877347 и 5696284, которые полностью включены в настоящее описание в качестве ссылки.
Йодистый метил используют в качестве промотора. Предпочтительно концентрация йодистого метила в жидкой реакционной смеси находится в интервале от 1 до 50% масс., предпочтительно от 2 до 30% масс.
Промотор может быть соединен с солевым соединением стабилизатором/сопромотором, которое может включать соли металлов группы IA или группы IIA, или соль четвертичного аммония или фосфония. Особо предпочтительными являются йодидные или ацетатные соли, например йодид лития или ацетат лития.
Другие промоторы и сопромоторы могут быть использованы как часть каталитической системы по настоящему изобретению, как описано в европейской патентной публикации ЕР 0849248, которая полностью включена в настоящее описание в качестве ссылки. Подходящие промоторы выбирают из рутения, осмия, вольфрама, рения, цинка, кадмия, индия, галлия, ртути, никеля, платины, ванадия, титана, меди, алюминия, олова, сурьмы, и более предпочтительно выбирают из рутения и осмия. Конкретные сопромоторы описаны в патенте США 6627770, который включен полностью в настоящее описание в качестве ссылки.
Промотор может присутствовать в эффективном количестве до предела своей растворимости в жидкой реакционной смеси и/или любых жидких технологических потоках, рециркулируемых в реактор карбонилирования со стадии извлечения уксусной кислоты. Промотор, когда он используется, присутствует в жидкой реакционной смеси в мольном отношении промотора к металлическому катализатору [от 0,5 до 15]:1, предпочтительно [от 2 до 10]:1, более предпочтительно [от 2 до 7,5]:1. Подходящая концентрация промотора составляет от 400 до 5000 ч/млн.
Настоящее изобретение может быть понятно в связи, например, с карбонилированием метанола моноксидом углерода в гомогенной каталитической системе, включающей растворитель (обычно уксусную кислоту), метанол и/или его реакционноспособные производные, растворимый родиевый катализатор, по меньшей мере конечную концентрацию воды. Реакция карбонилирования протекает, когда метанол и моноксид углерода непрерывно подают в реактор. Реагент моноксид углерода может быть в высокой степени чистым или может содержать такие инертные примеси, как диоксид углерода, метан, азот, инертные газы, воду и парафиновые углеводороды от С1 до С4. Присутствие водорода в моноксиде углерода и образование in situ реакцией конверсии водяного газа предпочтительно удерживают низким, например, меньше парциального давления в 100 кПа (1 бар), так как его присутствие может привести в результате к образованию продуктов гидрирования. Требуемым парциальным давлением моноксида углерода при реакции является давление в интервале от 100 до 7000 кПа (от 1 до 70 бар), предпочтительно от 100 до 3500 кПа (от 1 до 35 бар) и наиболее предпочтительно от 100 до 1500 кПа (от 1 до 15 бар).
Требуемое давление реакции карбонилирования находится в интервале от 1000 до 20000 кПа (от 10 до 200 бар), предпочтительно от 100 до 10000 кПа (от 10 до 100 бар, наиболее предпочтительно от 1500 до 5000 кПа (от 15 до 50 бар). Требуемая температура реакции карбонилирования находится в интервале от 100 до 300°С, предпочтительно в интервале от 150 до 220°С. Уксусную кислоту обычно получают жидкофазной реакцией при температуре примерно 150-200°С и общем давлении от примерно 2000 до примерно 5000 кПа (от примерно 20 до примерно 50).
Уксусную кислоту обычно включают в реакционную смесь в качестве растворителя для реакции.
Подходящие реакционноспособные производные метанола включают метилацетат, диметиловый эфир, метилформиат и йодистый метил. Смесь метанола и его реакционноспособных производных может быть использована в качестве реагента в процессе по настоящему изобретению. Предпочтительно в качестве реагента используют метанол и/или метилацетат. По меньшей мере часть метанола и/или его реакционноспособного соединения должна будет конвертироваться реакцией с уксусной кислотой - продуктом или растворителем, и, следовательно, присутствовать в жидкой реакционной смеси в виде метилацетата. Подходящая концентрация метилацетата в жидкой реакционной смеси находится в интервале от 0,5 до 70% масс., предпочтительно от 0,5 до 50% масс., более предпочтительно от 1 до 35% масс. и наиболее предпочтительно 1-20% масс.
Вода может образовываться in situ в жидкой реакционной смеси, например, реакцией этерификации между метанольным реагентом и уксусной кислотой, получаемой в качестве продукта. Вода может быть введена в реактор карбонилирования вместе с другими компонентами жидкой реакционной смеси или раздельно. Вода может быть отделена от других компонентов реакционной смеси, выведенных из реактора и может быть рециркулирована в контролируемых количествах для того, чтобы поддерживать требуемую концентрацию воды в жидкой реакционной смеси. Предпочтительно концентрация воды, поддерживаемая в жидкой реакционной смеси, находится в интервале от 0,1 до 16% масс., более предпочтительно от 1 до 14% масс., наиболее предпочтительно от 1 до 10% масс.
Реакционную жидкость обычно выводят из реактора и подвергают мгновенному испарению в одноступенчатом или многоступенчатом процессе, используя конвертер, а также емкость мгновенного испарения, как описано далее. Паровой поток неочищенного продукта из испарителя мгновенного действия направляют в систему очистки, которая обычно включает по меньшей мере колонну легких фракций и колонну дегидратации.
Настоящее изобретение далее пояснено со ссылкой на фиг.1, которая отражает схематическую диаграмму, показывающую типичные процесс и установку карбонилирования. На фиг.1 показана система карбонилирования 10, включающая реактор 12, снабженный системой питания 14, включающей промежуточную емкость метанола 16 и линию подачи моноксида углерода 18. Резервуарная система катализатора включает резервуар хранения йодистого метила 20, а также резервуар хранения катализатора 22. Реактор 12 снабжен отводной трубой 24 и, необязательно, отводной трубой 24а. Реактор 12 соединен с емкостью мгновенного испарения 26 посредством трубопровода 28 и, необязательно, посредством отводной трубы 24а. Испаритель мгновенного действия в свою очередь соединен с секцией очистки 30, которая включает колонну легких фракций или отпарную колонну 32, колонну дегидратации 34 и слой 36 сильно кислотной катионной ионообменной смолой, содержащей ионы серебра, которая обеспечивает удаление йодидов из продукта. Известно, что вместо упомянутой выше ионообменной смолы для удаления йодидов может быть использована анионная ионообменная смола. См. британский патент G 2112394A, а также патент США 5416237, столбец 7, строки 54+, которые рекомендуют использование 4-винилпиридиновых смол для удаления йодидов.
Газовый поток сдувок обычно сбрасывают из шлема реактора, чтобы предотвратить накопление таких газообразных побочных продуктов, как метан, диоксид углерода и водород, и поддерживать требуемое парциальное давление моноксида углерода при данном общем давлении реактора. Необязательно (как показано в китайском патенте ZL.92108244.4) может быть применен так называемый "конвертерный" реактор, который устанавливают между реактором и испарителем мгновенного действия, показанными на фиг.1, и который обсуждается далее в связи с фиг.2. Необязательно газовые сдувки могут быть продуты через основную жидкость испарителя или через нижнюю часть колонны легких фракций для повышения стабильности родия, и/или они могут быть соединены с другими газовыми технологическими сдувками (такими как сдувки из приемника дистиллята колонны очистки) перед промывкой. Эти изменения и модификации полностью находятся в рамках объема настоящего изобретения, как должно быть понятно из прилагаемой формулы изобретения и последующего описания.
Как должно быть ясно специалисту, различные химические среды обуславливают необходимость использования различных металлов для изготовления оборудования. Например, оборудование на выходе из колонны легких фракций, вероятно, будет выполнено из циркония вследствие коррозионной активности технологического потока, тогда как нержавеющая сталь может быть использована для изготовления оборудования, размещающегося после колонны дегидратации, где коррозионная активность значительно ниже.
Моноксид углерода и метанол непрерывно вводят в реактор 12 при перемешивании при высоком парциальном давлении моноксида углерода. Неконденсирующиеся побочные продукты сбрасывают из реактора, чтобы поддерживать оптимальное парциальное давление моноксида углерода. Отходящий из реактора газ обрабатывают для извлечения конденсирующихся продуктов реакции, т.е. йодистого метила, до сжигания. Эффективность использования метанола и моноксида углерода обычно более 98 и 99%, соответственно. Как должно быть понятно из патента Smith et al., отмеченного выше, основным недостатком процесса является одновременное образование диоксида углерода и водорода реакцией конверсии водяного газа.
Из реактора поток реакционной смеси непрерывно подают по трубе 28 в испаритель мгновенного действия 26. В испарителе уксусная кислота, получаемая в качестве продукта, и большая часть легких фракций (йодистый метил, метилацетат и вода) при одноступенчатом мгновенном испарении отделяются от катализаторного раствора, и неочищенный технологический поток 38 с растворенными газами направляют в отделение дистилляции или очистки 30. Катализаторный раствор возвращают в цикл в реактор по трубе 40. В соответствии с изобретением испаритель мгновенного действия нагревают водяным паром, например через рубашку или змеевик, для того, чтобы поднять температуру потока 38. Альтернативные средства нагрева, такие как электрический нагрев или излучатель (микроволновой) могут быть использованы, если это более целесообразно.
Очистка уксусной кислоты обычно включает дистилляцию в колонне легких фракций, колоне дегидратации и, необязательно, колонне тяжелых фракций. Технологический поток неочищенного пара 38 из испарителя мгновенного действия подают в колонну легких фракций 32. Йодистый метил, метилацетат и часть воды конденсируются в дистилляте колонны легких фракций, образуя две фазы (органическую и водную) в приемнике 42. Обе жидких фазы дистиллята возвращаются в реакторную секцию по линии рецикла 44. Необязательно жидкий рецикловый поток 45 из колонны легких фракций также может быть возвращен в реактор.
Очищенный технологический поток 50 выводят сбоку колонны легких фракций 32 и подают в колонну дегидратации 34. Воду и часть уксусной кислоты из этой колонны отделяют и, как показано, возвращают в цикл в систему реакции по линии рецикла 44. Очищенный и дегидратированный технологический поток 52 из колонны дегидратации 34 подают на слой смолы 36, и продукт отбирают из него, как показано, индексом 56. Система карбонилирования 10 использует только две основные колонны очистки и предпочтительно работает так, как описано более подробно в патенте США 6657078 на имя Scates et al., озаглавленном "Low Energy Carbonylation Process", который полностью включен в настоящее описание в качестве ссылки. Дополнительные колонны обычно используют, если желательно, в зависимости от системы.
На фиг.2 показана альтернативная компоновка реактора/испарителя с конвертерной грушей 12а между ними, а также с теплообменником 60 и емкостью мгновенного испарения водяного пара низкого давления 62. Реактор 12 и испаритель мгновенного действия 26 работают так, как описано выше. Метанол и моноксид углерода подают в реактор 12 по линиям 18а, 18, и жидкую реакционную смесь выводят по линии 28а и подают в конвертерную грушу 12а, которая выводит газ, включающий легкие фракции, в скруббер (не показан). Газовая сдувка может быть промыта метанолом и возвращена в реактор. Конвертер 12а питает испаритель мгновенного действия 26, где давление понижается и происходит мгновенное испарение потока неочищенного продукта 38. Рецикл в реактор обеспечивается посредством линий 40, 44а, как обсуждалось выше в связи с фиг.1.
Испаритель мгновенного действия 26 нагревают подачей 64 водяного пара низкого давления из емкости мгновенного испарения водяного пара 62, которую, в свою очередь, питают из теплообменника 60. Теплообменник 64 изготовлен из подходящего металла и принимает горячую каталитическую смесь из реактора 12 по линии 66, а также паровой конденсат по линии 68. Конденсат нагревается горячим катализатором, который, в свою очередь, требует охлаждения из обусловленного экзотермичностью реакции карбонилирования. Нагретый конденсат подается по линии 70 в емкость 62, где он мгновенно испаряется в водяной пар (низкого давления) и используется для нагрева испарителя мгновенного действия 26, как отмечено выше.
Таким образом теплообменник 64, как показано на фиг.2, обеспечивает охлаждение реактора и нагрев испарителя, что снижает общие затраты энергии, как должно быть понятно специалисту.
Моноксид углерода может быть добавлен непосредственно в конвертер 12а, если это желательно, или может быть добавлен перед или после него, если это необходимо, для того, чтобы стабилизировать катализаторный раствор и израсходовать весь непрореагировавший метанол. Подробности работы таких установок раскрыты в европейском патенте ЕР 0759419, а также в патенте США 5770768 на имя Denis et al., описание которых включено в настоящее описание в качестве ссылки.
Независимо от того будет иметь место теплоперенос из реактора к испарителю мгновенного действия или нет, настоящее изобретение существенно повышает эффективность системы, обеспечивая более высокую концентрацию уксусной кислоты в паровом потоке неочищенного продукта, как должно быть ясно из следующего далее обсуждения.
Установки карбонилирования, показанные на фиг.1 и 2, могут быть схематично представлены для целей настоящего изобретения, как показано на фиг.3. На фиг.3 питание реактора обозначено потоком 1, поток жидкости в испаритель мгновенного действия обозначен потоком 2, паровой поток неочищенного продукта, подаваемый в отгонную колонну, обозначен потоком 3 и поток очищенного продукта обозначен как поток 4. Поток 5 представляет рецикловый поток катализатора из испарителя мгновенного действия, и поток 6 представляет рецикл с узла очистки в реактор.
Фиг.3 показывает два главных недостатка процесса карбонилирования метанола: рецикл катализатора (5) и рецикл с очистки (6). Обе операции являются энерго- и капиталоемкими и должны быть минимизированы путем улучшения работы испарителя мгновенного действия, то есть обеспечением того, что паровой поток (3), который направляют на очистку, имеет пропорционально больше НАс и меньше "нетоварных" компонентов (H2O, MeAc, MeI). Это может быть достигнуто обеспечением подвода тепла для повышения рабочей температуры испарителя. Выгоды этого подхода проиллюстрированы следующими примерами.
Полуэмпирическая моделирующая программа была использована для изучения влияния температуры мгновенного испарения при сохранении постоянным массового расхода НАс в паровом потоке (3). Состав потока показан ниже для пара (3) и жидкости (5), выходящих из испарителя. Базовым поступлением в испаритель является поток при 197,2°C (387°F) и 2760 кПа изб. (400 psig), содержащий 8,1% масс. MeI, 2,9% масс. МеАс, 75,7% масс. НАс, 2,8% масс. Н2О и 10,6% масс. LiI. Температуру мгновенного испарения (температуру парового потока) варьировали от адиабатической (147,2°C (297°F)) до изотермической (197,2°C (387°F)), во всех случаях при 172,54 кПа изб. (25 psig).
Результаты показаны в таблицах 1-7 и на фиг.4-7.
Figure 00000001
Figure 00000002
Figure 00000003
Figure 00000004
Figure 00000005
Figure 00000006
Figure 00000007
Как показано в данных и на фиг.4, повышение температуры испарителя мгновенного действия повышает массовый процент НАс в паровом потоке (3), понижая в то же время концентрацию всех других компонентов. Фиг.5 показывает, что доля LiI в потоке рецикла катализатора (5) возрастает с повышением температуры мгновенного испарения. Эта высокая концентрация LiI работает на повышение стабильности катализатора в испарителе (возможно, компенсируя любые вредные эффекты более высокой рабочей температуры).
Фиг.6 показывает влияние температуры испарителя мгновенного действия на массовый расход каждого компонента в паровом потоке (3), который подается на очистку. Она показывает, что при заданном количестве НАс, пропускаемом через установку, меньшие количества "нетоварных" компонентов поступают на очистку, когда используется более высокая температура мгновенного испарения. Например, подъем температуры мгновенного испарения с 147,2°С (297°F) до 154,4°С (310°F) будет понижать массовый расход воды, поступающей на очистку на 30%, МеАс на 55% и MeI на 55%.
На фиг.7 видно, что требуемые расходы потоков являются значительно более низкими, когда испаритель мгновенного действия работает при более высокой температуре. Это является результатом пропорционально большего количества НАс в покидающем испаритель паровом потоке (3) и меньшего количества "нетоварных" компонентов. Меньший расход питания испарителя мгновенного действия (2) требуется для достижения такого же массового количества НАс, подаваемого на очистку (3). Например, при подъеме температуры мгновенного испарения с 147,2°С (297°F) до 154,4°С (310°F) требуемый расход рецикла катализатора падает на 90%, жидкого питания испарителя - на 80%, рецикла с очистки - на 50% и парового питания очистки - на 20%. Суммарные выгоды включают: (1) для существующей установки повышение НАс в потоке неочищенного продукта, соответственно снимающее ограничения пропускной способности системы очистки и снижающее эксплуатационные затраты и/или позволяющее повысить производительность; (2) работу реактора при более высоких концентрациях МеАс, в настоящее время этот уровень обычно ограничен пропускной способностью очистки, более высокий уровень МеАс делает также возможной работу реактора при более низкой температуре, а также понижает скорость образования пропионовой кислоты; (3) для новых установок капитальные и энергетические затраты понижаются благодаря тому, что требуются меньший рецикл катализатора и меньшая пропускная способность очистки для заданной нормы выработки НАс; (4) снижение интенсивности подачи пара на очистку уменьшает потери катализатора путем уноса; и (5) снижение интенсивности подачи жидкости в испаритель мгновенного действия повышает эффективность использования СО за счет значительного уменьшения потерь из-за уноса растворимого СО (которые в настоящее время составляют до 80% от суммарных потерь СО).
Например, подъем рабочей температуры испарителя мгновенного действия с 147,2°С (297°F) до 154,4°С (310°F) понижает интенсивность подачи в испаритель на 80%. Эта модификация значительно понижает суммарную неэффективность использования СО на 60% (=80% снижения потерь СО с уносом из испарителя).
Затраты энергии на нагрев испарителя мгновенного действия паром показаны на фиг.8. Эти затраты должны быть значительно снижены интеграцией тепла между реактором и испарителем, как показано на фиг.2. Например, для нагрева испарителя до 154,4°С (310°F) можно использовать контур охлаждения реактора.
Хотя изобретение было проиллюстрировано в связи с конкретными оборудованием и рабочими условиями, модификации этих примеров в рамках сущности и объема изобретения должны быть без труда ясны специалистам. В свете предшествующего обсуждения релевантные знания в данной области и документы, обсужденные выше в связи с историей вопроса и подробным описанием, сущность которых включена в настоящее описание в качестве ссылки, дополнительные описания считаются ненужными.

Claims (25)

1. Способ карбонилирования для получения уксусной кислоты, включающий:
а) карбонилирование метанола или его реакционноспособных производных в присутствии катализатора - металла группы VIII и промотора йодистого метила для получения жидкой реакционной смеси, включающей уксусную кислоту, воду, метилацетат и йодистый метил;
(b) подачу жидкой реакционной смеси в емкость мгновенного испарения, которую поддерживают при пониженном давлении;
(c) подогрев емкости мгновенного испарения, в то время как одновременно происходит мгновенное испарение реакционной смеси, для получения парового потока неочищенного продукта,
где композиция реакционной смеси, расход реакционной смеси в емкость мгновенного испарения, и количество тепла, подводимого к емкости мгновенного испарения, регулируют так, чтобы поддерживать температуру парового потока неочищенного продукта, измеренную в точке выхода пара из емкости мгновенного испарения, выше 149°С (300°F), и концентрация уксусной кислоты в паровом потоке неочищенного продукта была больше 70% от массы потока.
2. Способ карбонилирования согласно п.1, в котором поддерживают температуру парового потока неочищенного продукта выше 149°С (300°F) и ниже 204°С (400°F).
3. Способ карбонилирования согласно п.1, в котором поддерживают температуру парового потока неочищенного продукта выше 149°С (300°F) и ниже 177°С (350°F).
4. Способ карбонилирования согласно п.1, в котором количество воды в реакционной смеси поддерживают на уровне от 1% масс. до 10% масс. от реакционной смеси, и реакционная смесь дополнительно включает сопромотор йодидную соль.
5. Способ карбонилирования согласно п.4, в котором сопромотор йодидная соль присутствует в количестве, обеспечивающем концентрацию йодидного аниона от 4% масс. до 20% масс. от реакционной смеси.
6. Способ карбонилирования согласно п.4, в котором сопромотор йодидная соль представляет собой смесь йодидных солей.
7. Способ карбонилирования согласно п.4, в котором сопромотор йодидную соль вводят в реакционную смесь в форме прекурсора лиганда йодида.
8. Способ карбонилирования согласно п.5, в котором количество воды в реакционной смеси поддерживают на уровне от 1% масс. до 5% масс. от реакционной смеси.
9. Способ карбонилирования согласно п.1, в котором катализатор на основе металла группы VIII выбирают из родиевых катализаторов и иридиевых катализаторов.
10. Способ карбонилирования согласно п.1, в котором катализатором на основе металла группы VIII является родиевый катализатор, и он присутствует в реакционной смеси в концентрации от примерно 300 ч/млн до примерно 5000 ч/млн от массы реакционной смеси.
11. Способ карбонилирования согласно п.1, в котором карбонилирование проводят под избыточным давлением от 1000 до 10000 кПа (от 10 до 100 бар).
12. Способ карбонилирования согласно п.1, в котором емкость мгновенного испарения поддерживают под избыточным давлением от 25 до 300 кПа (от 0,25 до 3 бар).
13. Способ карбонилирования для получения уксусной кислоты, включающий:
(a) карбонилирование метанола или его реакционноспособных производных в присутствии катализатора - металла группы VIII и промотора йодистого метила для получения жидкой реакционной смеси, включающей уксусную кислоту, воду, метилацетат и йодистый метил;
(b) подачу жидкой реакционной смеси при температуре подачи в емкость мгновенного испарения, которую поддерживают при пониженном давлении;
(с) подогрев емкости мгновенного испарения, в то время как одновременно происходит мгновенное испарение реакционной смеси, для получения парового потока неочищенного продукта,
где композицию реакционной смеси, расход реакционной смеси в емкость мгновенного испарения и количество тепла, подводимого к емкости мгновенного испарения, регулируют так, чтобы поддерживать температуру парового потока неочищенного продукта менее чем на 50°С (90°F) ниже температуры ввода жидкой реакционной смеси, вводимой в испаритель мгновенного действия, и концентрация уксусной кислоты в паровом потоке неочищенного продукта была больше 70% от массы парового потока неочищенного продукта.
14. Способ карбонилирования согласно п.13, в котором реакционную смесь выбирают и ее расход регулируют вместе с теплом, подаваемым в испаритель мгновенного действия так, чтобы поток неочищенного продукта имел концентрацию уксусной кислоты по меньшей мере 75% масс. от потока.
15. Способ карбонилирования согласно п.13, в котором реакционную смесь выбирают и ее расход регулируют вместе с теплом, подаваемым в испаритель мгновенного действия так, чтобы поток неочищенного продукта имел концентрацию уксусной кислоты по меньшей мере 80% масс. от потока.
16. Способ карбонилирования согласно п.13, в котором реакционную смесь выбирают и ее расход регулируют вместе с теплом, подаваемым в испаритель мгновенного действия так, чтобы поток неочищенного продукта имел концентрацию уксусной кислоты от 80% масс. до 85% масс. от потока.
17. Способ карбонилирования согласно п.13, в котором паровой поток неочищенного продукта имеет температуру менее чем на 29°С (85°F) ниже температуры жидкой реакционной смеси, вводимой в испаритель мгновенного действия.
18. Способ карбонилирования согласно п.13, в котором паровой поток неочищенного продукта имеет температуру менее чем на 27°С (80°F) ниже температуры жидкой реакционной смеси, вводимой в испаритель мгновенного действия.
19. Способ карбонилирования согласно п.13, в котором паровой поток неочищенного продукта имеет температуру менее чем на 24°С (75°F) ниже температуры жидкой реакционной смеси, вводимой в испаритель мгновенного действия.
20. Способ карбонилирования согласно п.13, в котором паровой поток неочищенного продукта имеет температуру менее чем на 18°С (65°F) ниже температуры жидкой реакционной смеси, вводимой в испаритель мгновенного действия.
21. Способ карбонилирования согласно п.13, в котором паровой поток неочищенного продукта имеет температуру менее чем на 16°С (60°F) ниже температуры жидкой реакционной смеси, вводимой в испаритель мгновенного действия.
22. Установка для получения уксусной кислоты, включающая:
(а) реактор, содержащий гомогенный катализатор - металл группы VIII для карбонилирования метанола или его реакционноспособных производных в присутствии катализатора - металла группы VIII и промотора йодистого метила для получения жидкой реакционной смеси, включающей уксусную кислоту, воду, метилацетат и йодистый метил;
(b) емкость мгновенного испарения, приспособленную для приема потока реакционной смеси и мгновенного испарения реакционной смеси, под пониженным давлением для получения парового потока неочищенного продукта;
(c) систему теплообмена, соединенную с реактором и емкостью мгновенного испарения, работающую для переноса тепла от реактора к емкости мгновенного испарения так, чтобы повысить температуру парового потока неочищенного продукта по сравнению с температурой подобного потока, подвергшегося адиабатическому мгновенному испарению.
23. Установка согласно п.22, дополнительно включающая конвертерную грушу, соединенную с реактором и испарителем мгновенного действия.
24. Установка согласно п.22, дополнительно включающая отгонную колонну, приспособленную для приема потока неочищенного продукта и удаления из него метилацетата и йодистого метила для получения потока очищенного продукта.
25. Установка согласно п.24, дополнительно включающая колонну осушки, приспособленную для приема потока очищенного продукта из отгонной колонны и удаления из него воды.
RU2010148399/05A 2008-04-29 2009-04-23 Способ и установка для карбонилирования метанола с обогащенным уксусной кислотой потоком мгновенного испарения RU2508162C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/150,481 2008-04-29
US12/150,481 US7820855B2 (en) 2008-04-29 2008-04-29 Method and apparatus for carbonylating methanol with acetic acid enriched flash stream
PCT/US2009/002506 WO2009134333A1 (en) 2008-04-29 2009-04-23 Method and apparatus for carbonylating methanol with acetic acid enriched flash stream

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010148399A RU2010148399A (ru) 2012-06-10
RU2508162C2 true RU2508162C2 (ru) 2014-02-27

Family

ID=41018460

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010148399/05A RU2508162C2 (ru) 2008-04-29 2009-04-23 Способ и установка для карбонилирования метанола с обогащенным уксусной кислотой потоком мгновенного испарения

Country Status (20)

Country Link
US (7) US7820855B2 (ru)
EP (2) EP2323755B1 (ru)
JP (1) JP5507544B2 (ru)
KR (1) KR20110003555A (ru)
CN (1) CN102015088B (ru)
AR (1) AR074141A1 (ru)
AU (1) AU2009241844A1 (ru)
BR (1) BRPI0911487B1 (ru)
CA (1) CA2721922C (ru)
CL (1) CL2009001003A1 (ru)
DE (1) DE09739136T1 (ru)
ES (2) ES2365906T3 (ru)
HK (1) HK1156560A1 (ru)
MX (3) MX338852B (ru)
NZ (1) NZ588701A (ru)
RU (1) RU2508162C2 (ru)
SG (1) SG190600A1 (ru)
TW (1) TW200946493A (ru)
WO (1) WO2009134333A1 (ru)
ZA (2) ZA201007491B (ru)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7820855B2 (en) 2008-04-29 2010-10-26 Celanese International Corporation Method and apparatus for carbonylating methanol with acetic acid enriched flash stream
KR101020844B1 (ko) * 2008-09-04 2011-03-09 삼성전기주식회사 구리 나노입자의 저온 환원 소결을 위한 환원제 및 이를이용한 저온 소결 방법
CN102093196B (zh) * 2009-12-15 2013-03-06 上海吴泾化工有限公司 一种链烷醇和/或其活性衍生物的羰基化制备羧酸的方法
CN102093198B (zh) * 2009-12-15 2012-12-05 上海吴泾化工有限公司 一种生产乙酸的方法
US8877963B2 (en) * 2010-09-28 2014-11-04 Celanese International Corporation Production of acetic acid with high conversion rate
US8394988B2 (en) 2010-09-28 2013-03-12 Celanese International Corporation Production of acetic acid with high conversion rate
US8637698B2 (en) * 2010-11-19 2014-01-28 Celanese International Corporation Production of acetic acid with an increased production rate
SG190941A1 (en) 2010-12-15 2013-08-30 Daicel Corp Process for producing acetic acid
ES2651953T3 (es) * 2010-12-15 2018-01-30 Daicel Corporation Método de producción de ácido acético
US9663437B2 (en) 2011-09-13 2017-05-30 Celanese International Corporation Production of acetic acid with high conversion rate
AR087712A1 (es) * 2012-02-08 2014-04-09 Celanese Int Corp Produccion de acido acetico con una alta proporcion de conversion
TWI547477B (zh) 2012-03-14 2016-09-01 大賽璐股份有限公司 醋酸之製造方法
AR094541A1 (es) * 2013-01-25 2015-08-12 Daicel Corp Procedimiento para producir ácido carboxílico
US9340481B1 (en) 2014-11-14 2016-05-17 Celanese International Corporation Process for flashing a reaction medium comprising lithium acetate
EP3218346B1 (en) * 2014-11-14 2019-11-27 Celanese International Corporation Process for flashing a reaction medium comprising lithium acetate
US9302975B1 (en) 2015-07-01 2016-04-05 Celanese International Corporation Process for flashing a reaction medium
US9540303B2 (en) 2015-04-01 2017-01-10 Celanese International Corporation Processes for producing acetic acid
US9382183B1 (en) 2015-07-01 2016-07-05 Celanese International Corporation Process for flashing a reaction medium
US9302974B1 (en) 2015-07-01 2016-04-05 Celanese International Corporation Process for producing acetic acid
US9382186B1 (en) 2015-07-01 2016-07-05 Celanese International Corporation Process for producing acetic acid
CN108137462A (zh) 2015-09-30 2018-06-08 株式会社大赛璐 乙酸的制造方法及制造装置
US9416088B1 (en) 2015-10-02 2016-08-16 Celanese International Corporation Process to produce acetic acid with recycle of water
US10457622B2 (en) 2017-03-08 2019-10-29 Daicel Corporation Method for producing acetic acid
JP6663436B2 (ja) * 2017-03-08 2020-03-11 株式会社ダイセル 酢酸の製造方法
BR112019018754A2 (pt) * 2017-03-28 2020-04-07 Daicel Corp método para produzir ácido acético
US10308581B2 (en) 2017-03-28 2019-06-04 Daicel Corporation Method for producing acetic acid
CN111646894B (zh) * 2019-09-10 2021-12-10 上海浦景化工技术股份有限公司 一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法
WO2022212722A1 (en) * 2021-04-02 2022-10-06 Lyondellbasell Acetyls, Llc Methods and systems for producing acetic acid

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU791735A1 (ru) * 1977-07-27 1980-12-30 Ереванский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет Способ очистки соли карбоновой кислоты
EP0768295A1 (en) * 1995-04-27 1997-04-16 Daicel Chemical Industries, Ltd. Process for producing acetic acid
US6114576A (en) * 1997-12-18 2000-09-05 Uop Llc Carbonylation process with integrated heat exchange
US6153792A (en) * 1997-12-18 2000-11-28 Uop Llc Carbonylation process using a flash step with washing
UA46729C2 (uk) * 1995-08-22 2002-06-17 Бп Кемікелз Лімітед Спосіб карбонілювання спирту і/або його реакційноздатного похідного

Family Cites Families (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3769329A (en) 1970-03-12 1973-10-30 Monsanto Co Production of carboxylic acids and esters
NL8204901A (nl) 1981-12-30 1983-07-18 Halcon Sd Group Inc Zuivering van carbonyleringsprodukten.
US5144068A (en) * 1984-05-03 1992-09-01 Hoechst Celanese Corporation Methanol carbonylation process
US5001259A (en) * 1984-05-03 1991-03-19 Hoechst Celanese Corporation Methanol carbonylation process
US5026908A (en) * 1984-05-03 1991-06-25 Hoechst Celanese Corporation Methanol carbonylation process
ES2055322T3 (es) * 1989-04-06 1994-08-16 Bp Chem Int Ltd Proceso para preparar acidos carboxilicos.
US4976947A (en) * 1990-02-20 1990-12-11 Eastman Kodak Company Process for the recovery of elemental iodine from alkyl iodides
GB9120902D0 (en) * 1991-10-02 1991-11-13 Bp Chem Int Ltd Purification process
US5334755A (en) 1992-04-24 1994-08-02 Chiyoda Corporation Process for the production of acetic acid from methanol and carbon monoxide using supported rhodium catalyst
GB9211671D0 (en) * 1992-06-02 1992-07-15 Bp Chem Int Ltd Process
CN1043525C (zh) 1992-08-13 1999-06-02 化学工业部西南化工研究院 甲醇低压液相羰基合成醋酸反应方法
US5990347A (en) * 1993-03-26 1999-11-23 Bp Chemicals Limited Process for preparing a carboxylic acid
US5672743A (en) 1993-09-10 1997-09-30 Bp Chemicals Limited Process for the production of acetic acid
GB9306409D0 (en) * 1993-03-26 1993-05-19 Bp Chem Int Ltd Process
US5352415A (en) 1993-09-29 1994-10-04 Hoechst Celanese Corporation Control system for acetic acid manufacturing process
JP3308392B2 (ja) * 1994-06-02 2002-07-29 ダイセル化学工業株式会社 カルボニル化反応方法
JP3306227B2 (ja) 1994-07-06 2002-07-24 ダイセル化学工業株式会社 酢酸および／または無水酢酸の製造法
JP3413536B2 (ja) 1994-06-20 2003-06-03 石川島播磨重工業株式会社 液圧駆動型水中音源装置
FR2726556B1 (fr) * 1994-11-04 1996-12-20 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation d'acides carboxyliques par carbonylation en presence d'iridium
GB9503385D0 (en) * 1995-02-21 1995-04-12 Bp Chem Int Ltd Process
US5696284A (en) * 1995-06-21 1997-12-09 Bp Chemicals Limited Process for the carbonylation of alkyl alcohols and/or reactive derivatives thereof
WO1997015544A1 (en) * 1995-10-27 1997-05-01 Hoechst Celanese Corporation Process for improving productivity of a carbonylation catalyst solution by removing corrosion metals
IN192600B (ru) 1996-10-18 2004-05-08 Hoechst Celanese Corp
GB9625335D0 (en) * 1996-12-05 1997-01-22 Bp Chem Int Ltd Process
GB9626324D0 (en) 1996-12-19 1997-02-05 Bp Chem Int Ltd Process
GB9626428D0 (en) * 1996-12-19 1997-02-05 Bp Chem Int Ltd Process
GB9626317D0 (en) * 1996-12-19 1997-02-05 Bp Chem Int Ltd Process
GB9626429D0 (en) 1996-12-19 1997-02-05 Bp Chem Int Ltd Process
US6066762A (en) * 1996-12-30 2000-05-23 Chiyoda Corporation Process for the production of carbonyl compound
JP4242952B2 (ja) 1998-08-31 2009-03-25 ダイセル化学工業株式会社 酢酸の製造方法
US6552221B1 (en) 1998-12-18 2003-04-22 Millenium Petrochemicals, Inc. Process control for acetic acid manufacture
US6221405B1 (en) 1999-05-11 2001-04-24 Jac Pac Foods, Ltd. Method of bonding and tenderizing meat
US6303813B1 (en) 1999-08-31 2001-10-16 Celanese International Corporation Rhodium/inorganic iodide catalyst system for methanol carbonylation process with improved impurity profile
US6627770B1 (en) * 2000-08-24 2003-09-30 Celanese International Corporation Method and apparatus for sequesting entrained and volatile catalyst species in a carbonylation process
US6657078B2 (en) * 2001-02-07 2003-12-02 Celanese International Corporation Low energy carbonylation process
US7005541B2 (en) 2002-12-23 2006-02-28 Celanese International Corporation Low water methanol carbonylation process for high acetic acid production and for water balance control
JP4489487B2 (ja) 2004-04-02 2010-06-23 ダイセル化学工業株式会社 ヨウ化水素の分離方法
JP4732743B2 (ja) 2004-12-06 2011-07-27 ダイセル化学工業株式会社 蒸留方法
US7855306B2 (en) 2005-04-28 2010-12-21 Celanese International Corporation Process for the production of acetic acid
EP2093209A1 (en) * 2008-02-19 2009-08-26 BP Chemicals Limited Process for the production of acetic acid
US7820855B2 (en) 2008-04-29 2010-10-26 Celanese International Corporation Method and apparatus for carbonylating methanol with acetic acid enriched flash stream
CN102131758A (zh) 2008-06-28 2011-07-20 Aa保费投资公司 用于生产羧酸的组合物及其制备方法和使用方法
US7790920B2 (en) 2008-09-11 2010-09-07 Lyondell Chemical Technology, L.P. Preparation of acetic acid
US8637699B2 (en) 2011-04-15 2014-01-28 Lyondell Chemical Technology, L.P. Process for the manufacture of acetic acid
JP5802550B2 (ja) 2011-12-28 2015-10-28 株式会社東芝 水位計測装置
TWI547477B (zh) 2012-03-14 2016-09-01 大賽璐股份有限公司 醋酸之製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU791735A1 (ru) * 1977-07-27 1980-12-30 Ереванский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет Способ очистки соли карбоновой кислоты
EP0768295A1 (en) * 1995-04-27 1997-04-16 Daicel Chemical Industries, Ltd. Process for producing acetic acid
UA46729C2 (uk) * 1995-08-22 2002-06-17 Бп Кемікелз Лімітед Спосіб карбонілювання спирту і/або його реакційноздатного похідного
US6114576A (en) * 1997-12-18 2000-09-05 Uop Llc Carbonylation process with integrated heat exchange
US6153792A (en) * 1997-12-18 2000-11-28 Uop Llc Carbonylation process using a flash step with washing

Also Published As

Publication number Publication date
US20190062249A1 (en) 2019-02-28
CN102015088A (zh) 2011-04-13
JP2011518880A (ja) 2011-06-30
US8771616B2 (en) 2014-07-08
US9840451B2 (en) 2017-12-12
MX364125B (es) 2019-04-12
KR20110003555A (ko) 2011-01-12
JP5507544B2 (ja) 2014-05-28
TW200946493A (en) 2009-11-16
US20090270650A1 (en) 2009-10-29
EP3002057B1 (en) 2018-10-24
EP2323755B1 (en) 2017-07-26
BRPI0911487A2 (pt) 2016-01-05
NZ588701A (en) 2012-03-30
AR074141A1 (es) 2010-12-29
US20180065911A1 (en) 2018-03-08
US7820855B2 (en) 2010-10-26
EP2323755A1 (en) 2011-05-25
US10118885B2 (en) 2018-11-06
CA2721922A1 (en) 2009-11-05
DE09739136T1 (de) 2012-01-19
ZA201102114B (en) 2012-01-25
EP3002057A1 (en) 2016-04-06
US8987512B2 (en) 2015-03-24
MX2010011852A (es) 2010-12-02
RU2010148399A (ru) 2012-06-10
US20140323760A1 (en) 2014-10-30
HK1156560A1 (en) 2012-06-15
SG190600A1 (en) 2013-06-28
ES2694014T3 (es) 2018-12-17
CL2009001003A1 (es) 2010-06-04
WO2009134333A1 (en) 2009-11-05
ES2365906T1 (es) 2011-10-13
ZA201007491B (en) 2012-01-25
CA2721922C (en) 2013-09-24
MX338852B (es) 2016-05-02
CN102015088B (zh) 2014-06-11
ES2365906T3 (es) 2017-11-30
US10519089B2 (en) 2019-12-31
US8329944B2 (en) 2012-12-11
AU2009241844A1 (en) 2009-11-05
US20130058842A1 (en) 2013-03-07
US20110021817A1 (en) 2011-01-27
BRPI0911487B1 (pt) 2018-02-06
US20150175516A1 (en) 2015-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2508162C2 (ru) Способ и установка для карбонилирования метанола с обогащенным уксусной кислотой потоком мгновенного испарения
TWI494300B (zh) 具多種溶劑選項吸收塔之甲醇羰化系統
EP2200964B1 (en) Method and apparatus for making acetic acid with improved purification
EP2220022B1 (en) Method and apparatus for making acetic acid with improved productivity
WO2008144008A1 (en) Method and apparatus for making acetic acid with improved light ends column productivity
MX2013003395A (es) Reactor de recirculación de bomba para la producción de ácido acético.
JP5873101B2 (ja) 増加した製造速度での酢酸の製造
EP3444235B1 (en) Production of acetic acid with an increased production rate

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20150424