CN111646894B - 一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法 - Google Patents

一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111646894B
CN111646894B CN201910854846.4A CN201910854846A CN111646894B CN 111646894 B CN111646894 B CN 111646894B CN 201910854846 A CN201910854846 A CN 201910854846A CN 111646894 B CN111646894 B CN 111646894B
Authority
CN
China
Prior art keywords
acetic acid
phase component
component
catalyst
reactor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910854846.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111646894A (zh
Inventor
毕永胜
潘科
覃建华
王学珍
鲁文质
纪海霞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pujing Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Pujing Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pujing Chemical Industry Co Ltd filed Critical Pujing Chemical Industry Co Ltd
Priority to CN201910854846.4A priority Critical patent/CN111646894B/zh
Priority to PCT/CN2020/111551 priority patent/WO2021047391A1/zh
Publication of CN111646894A publication Critical patent/CN111646894A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111646894B publication Critical patent/CN111646894B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/10Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
    • C07C51/12Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/43Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C51/44Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation

Abstract

本发明涉及一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法,(1)在催化剂存在下,将甲醇和CO通入无搅拌反应器内进行羰基化反应,将无搅拌反应器中部的液相部分送入闪蒸器进行闪蒸,分离得到液相组分和气相组分;(2)液相组分与母液闪蒸换热器进行换热,加热后进行二次闪蒸,分离得到二次液相组分和二次气相组分;(3)将分离得到的一次气相和二次气相组分送入催化剂捕集器,捕集回收的催化剂返回闪蒸器内,气相组分进入轻组分精馏塔中进行精馏分离,得到轻组分和重组分;(4)将步骤(1)、(2)中的液相组分送回无搅拌反应器进行反应;(5)将步骤(3)中的重组分送入重组分精馏塔中进行精馏分离,得到醋酸产品。本发明利用自身反应热对反应液进行深度分离,减少无效循环,节约电耗及蒸汽消耗。

Description

一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法
技术领域
本发明涉及醋酸合成的方法,尤其是涉及一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法。
背景技术
醋酸是重要的有机化工原料之一,主要用于生产醋酸乙烯、醋酐、醋酸纤维素、醋酸酯类、对苯二甲酸、氯乙酸等,可广泛用于化工、轻工、纺织、医药、印染等领域。目前生产醋酸的主要方法有乙醛氧化法、烯烃直接氧化法及甲醇羰基化法。其中,甲醇羰基化法具有甲醇转化率高、副产物小等优点,逐渐成为生产醋酸的主要方法之一。
甲醇羰基化生产醋酸的工艺主要包括CO造气和醋酸生产两部分。以采用焦炭为原料生产CO为例,CO造气部分主要包括造气、脱硫、脱CO2、压缩等工序。醋酸生产部分又可分为羰基化反应、闪蒸、精馏高压和低压碘甲烷吸收系统、催化剂制备等工序。
现有技术中,甲醇羰基化生产醋酸所进行的反应是以CO和甲醇为原料,产物醋酸作溶剂,贵金属Ir-Ru或Rh为主催化剂,添加碘甲烷、碘化锂、醋酸和水组成均相催化反应体系。甲醇羰基化生产醋酸进行的步骤一般包括:甲醇和CO送入反应器中与均相催化剂溶液接触,CO和甲醇在催化剂及助催化剂的催化作用下反应生成醋酸,同时放出反应热,将反应后的溶液送入闪蒸塔中进行闪蒸。经过闪蒸将混合物分离成含醋酸的气相组分和含主催化剂的液相组分,其中含催化剂的液相组分循环返回反应器内继续参与反应,含醋酸的气相组分被送入轻组分精馏塔中进行精馏分离出轻组分:水、醋酸甲酯及助催化剂碘甲烷,轻组分经过泵返回反应器内继续参与反应。脱轻组分塔的重相主要含有水、醋酸及丙酸等杂质,这股物料再进入脱水塔进行脱水,脱水后送入重组分塔内脱丙酸等重组分后得到醋酸产品。现有工艺闪蒸效率低,闪蒸气化率在20%左右,气化率低,造成醋酸在反应液中持续循环,增加了母液的循环量,同时循环快之后造成了反应器的停留时间变短,停留时间短会造成催化剂的时空转化率降低,反应效率低,因而负荷不高;大量的闪蒸会造成贵金属催化剂从闪蒸气相中带出,造成损失增加,醋酸单位成本增加,大量闪蒸后要返回大量的轻组分(水、碘甲烷、醋酸甲酯),会造成电耗的增加。
70年代初,monsanto公司的paulik等关于羰基合成均相铑催化剂的发明(US3769329)为羰基合成工艺开辟了新的实施途径。经过不断改进及完善,以铑为催化剂的羰基合成技术已经成为目前醋酸工业上最为重要和产量最大的生产工艺路线。其反应过程是甲醇通过铑催化剂的作用与一氧化碳反应制备醋酸,催化剂采用[Rh(CO)2I2]-阴离子型小分子配合物。传统铑的工艺需要较高的水作为催化剂的稳定剂,一般反应液中的水在9-14%,反应液中的水高之后就会造成后面精馏的蒸汽效果高,传统的醋酸消耗蒸汽在1.5-1.8t/t醋酸,蒸汽消耗大造成醋酸生产成本高,不利于市场竞争。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:
一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法,包括:
(1)在催化剂存在下,将甲醇和CO 通入无搅拌反应器内进行羰基化反应,将无搅拌反应器中部的液相部分送入闪蒸器进行闪蒸,分离得到液相组分和气相组分;
(2)液相组分与母液闪蒸换热器进行换热,加热后进行二次闪蒸,分离得到二次液相组分和二次气相组分;
(3)将分离得到的一次气相和二次气相组分送入催化剂捕集器,捕集回收的催化剂返回闪蒸器内,气相组分进入轻组分精馏塔中进行精馏分离,得到轻组分和重组分;
(4)将步骤(1)、(2)中的液相组分送回无搅拌反应器进行反应;
(5)将步骤(3)中的重组分送入重组分精馏塔中进行精馏分离,得到醋酸产品。
所述无搅拌反应器采用自力式循环混合系统,甲醇和液相组分在无搅拌反应器外混合形成外部混合液后进入反应器中,混合后液相组分得到了降温,甲醇进料也得到了升温,达到了进料提前预热的目的;
CO采用进料引射的方式与外部混合液呈不同角度进入无搅拌反应器内,使混合液进入反应器后翻动,达到搅拌器的效果,常规带搅拌的反应器,为20-40万吨规模醋酸反应器为例,搅拌器的功率为75kw,如果改为无搅拌就可以每小时节省电75度。
闪蒸器的热源可以有三种:
来自反应器的反应液(反应为放热反应,生产过程中需要不断的移出热量,从外循环泵出口引入;
外循环换热器产生的蒸汽,充分利用自身反应热,达到节能降耗的目的;
蒸汽管网中的蒸汽。
通过上述工艺条件的结合,利用自身反应热对反应液进行深度分离,减少无效循环,节约电耗及蒸汽消耗。
所述无搅拌反应器内的反应液包括以下组分及重量份含量:VIII族金属催化剂10-21600ppm、水:2-8,碘化氢:1-25,碘甲烷:5-25,碘化锂:1-12,醋酸锂:0.5-6,醋酸甲酯0.5-25,丙酸:20-8000ppm,醋酸:30-80。
所述VIII族金属催化剂选自钌、钯、铑、铟、铱、钴或铂中的一种、两种或多种的组合。
所述VIII族金属催化剂的组分及含量优选为以下含量:铱100-15000 ppm,钌50-5000ppm,钯50-500ppm,铂10-200ppm,铑50-900ppm。
所述VIII族金属催化剂的组分及含量优选为以下含量:
钌:50-500ppm,铱:500-15000ppm,或者,
铑:50-900ppm,铱:500-15000ppm,或者,
钯:50-500ppm,铱:500-15000ppm,或者,
钌:50-500ppm,铱:500-15000ppm,铑:50-900ppm,或者,
铂:50-500ppm,铱:500-15000ppm。
所述无搅拌反应器的反应温度180-220℃,压力2.5-3.4MPaG 。
所述闪蒸器的闪蒸温度100-160℃,压力0.05-0.15MPaG ,闪蒸比(闪蒸量与进料甲醇的比例)15-5;二次闪蒸的闪蒸温度100-160℃,压力0.05-0.15MPaG 。
所述轻组分精馏塔设有40-80层塔盘,操作压力为0.05-0.30MPaG,塔顶温度为90-140℃,塔釜温度为145-165℃,回流比为0.3-1.5。
所述重组分精馏塔设有60-100层塔盘,操作压力为-0.5-0.35MPaG,塔顶温度为80-140℃,塔釜温度为145-165℃,回流比为1-4。
与现有技术相比,本发明具有以下优点:
(1)反应器中的反应物采用外部混合和内部混合两部分,外部混合为抽出的高温反应液与低温的进料先混合,混合后反应液得到了降温,进料也得到了升温,达到了进料提前预热的目的;内部混合为CO进料引射、夹带外部的混合液相通过不同角度进入反应釜,使混合液进入反应釜后翻动,通过设备和工艺管线的结合实现的无搅拌的效果,节省能耗。
(2)利用自身反应热对反应液进行深度分离,减少无效循环,节约电耗及蒸汽消耗;
(3)采用催化剂配方后,催化剂浓度比常规单一铑催化剂的浓度提高了5倍以上,常规铑催化剂体系:铑浓度在800ppm以下,采用组合催化剂后催化剂总浓度提高到了6000-9000ppm,时空产率由常规铑体系的7-8mol/(L.h)提升到20-35mol/(L.h)。因此提高了产量,在常规铑催化剂基础上增加了钌、钯、铑、铱、铂、铟,增加其他金属催化剂后,两种金属或多种金属催化剂相互补充,在CO低分压,及低水情况下依然可以发挥催化剂的活性,同时在助催化剂碘化锂盐的作用下,稳定性加强,不易发生沉淀;
(4)传统一次闪蒸醋酸气化率20%,通过新工艺闪蒸后的母液与母液闪蒸换热器换热,加热后再进行二次闪蒸,把醋酸气化率由20%提高到25%,同时移出反应热。该工艺提高闪蒸率后在相同反应釜体积下,提高催化剂的时空收率,可以达到提产10-30%产量,同时利用反应放出的热量,不增加额外的消耗,该工艺适合装置扩能改造项目,实现原反应釜的利用。
附图说明
图1为低压甲醇羰基化合成醋酸的工艺流程图。
图中,1-无搅拌反应器、2-闪蒸器、3-母液闪蒸换热器、4-催化剂捕集器、5-轻组分精馏塔、6-重组分精馏塔。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明,但不以任何形式限制本发明。应当指出的是,对本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法,其工艺流程如图1所示,包括以下步骤:
(1)在催化剂存在下,将甲醇和CO 通入无搅拌反应器1内进行羰基化反应,使用的无搅拌反应器1采用自力式循环混合系统,甲醇和液相组分在无搅拌反应器外混合形成外部混合液后进入反应器中,混合后液相组分得到了降温,甲醇进料也得到了升温,达到了进料提前预热的目的;CO采用进料引射的方式与外部混合液呈不同角度进入无搅拌反应器内,使混合液进入反应器后翻动,达到搅拌器的效果,常规带搅拌的反应器,为20-40万吨规模醋酸反应器为例,搅拌器的功率为75kw,如果改为无搅拌就可以每小时节省电75度,无搅拌反应器1中的反应液包括以下组分及重量份含量:VIII族金属催化剂10-21600ppm、水:2-8,碘化氢:1-25,碘甲烷:5-25,碘化锂:1-12,醋酸锂:0.5-6,醋酸甲酯0.5-25,丙酸:20-8000ppm,醋酸:30-80,上述VIII族金属催化剂选自钌、钯、铑、铟、铱、钴或铂中的一种、两种或多种的组合,反应液在无搅拌反应器1中进行羰基化反应的反应温度180-220℃,压力2.5-3.4MPaG ,反应得到的液相部分送入闪蒸器2进行闪蒸,闪蒸温度100-160℃,压力0.05-0.15MPaG ,闪蒸比(闪蒸量与进料甲醇的比例)15-5,分离得到液相组分和气相组分;
(2)液相组分与母液闪蒸换热器3进行换热,加热后进行二次闪蒸,二次闪蒸的闪蒸温度100-160℃,压力0.05-0.15MPaG ,分离得到二次液相组分和二次气相组分;
(3)将分离得到的一次气相和二次气相组分送入催化剂捕集器4,捕集回收的催化剂返回闪蒸器2内,气相组分进入轻组分精馏塔5中进行精馏分离,轻组分精馏塔5设有40-80层塔盘,操作压力为0.05-0.15MPaG,塔顶温度为90-140℃,塔釜温度为145-165℃,回流比为0.3-1.5得到轻组分和重组分;
(4)将步骤(1)、(2)中的液相组分送回无搅拌反应器1进行反应;
(5)将步骤(3)中的重组分送入重组分精馏塔6中进行精馏分离,重组分精馏塔6设有60-100层塔盘,操作压力为-0.5-0.2MPaG,塔顶温度为80-140℃,塔釜温度为145-165℃,回流比为1-4得到醋酸产品。
通过上述工艺条件的结合,利用自身反应热对反应液进行深度分离,减少无效循环,节约电耗及蒸汽消耗。
以下是更加详细的实施案例,通过以下实施案例进一步说明本发明的技术方案以及所能够获得的技术效果。
实施例1
一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法,其工艺流程如图1所示,包括以下步骤:
(1)在催化剂存在下,将甲醇和CO 通入无搅拌反应器1内进行羰基化反应,使用的无搅拌反应器1采用自力式循环混合系统,甲醇和液相组分在无搅拌反应器外混合形成外部混合液后进入反应器中,混合后液相组分得到了降温,甲醇进料也得到了升温,达到了进料提前预热的目的;CO采用进料引射的方式与外部混合液呈不同角度进入无搅拌反应器内,使混合液进入反应器后翻动,达到搅拌器的效果,这样不需要采用机械搅拌或其他的搅拌方式,从而能够节省能源。无搅拌反应器1中的反应液包括以下组分及重量份含量:VIII族金属催化剂钌60ppm、水2,碘化氢1,碘甲烷5,碘化锂1,醋酸锂0.5,醋酸甲酯0.5,丙酸20ppm,醋酸30,反应液在无搅拌反应器1中进行羰基化反应的反应温度180℃,压力2.5MPaG,反应得到的液相部分送入闪蒸器2进行闪蒸,闪蒸温度100℃,压力0.05MPaG ,闪蒸比(闪蒸量与进料甲醇的比例)15,分离得到液相组分和气相组分;
(2)液相组分与母液闪蒸换热器3进行换热,加热后进行二次闪蒸,二次闪蒸的闪蒸温度100℃,压力0.05MPaG ,分离得到二次液相组分和二次气相组分;
(3)将分离得到的一次气相和二次气相组分送入催化剂捕集器4,捕集回收的催化剂返回闪蒸器2内,气相组分进入轻组分精馏塔5中进行精馏分离,轻组分精馏塔5设有40层塔盘,操作压力为0.05MPaG,塔顶温度为90℃,塔釜温度为145℃,回流比为0.3得到轻组分和重组分;
(4)将步骤(1)、(2)中的液相组分送回无搅拌反应器1进行反应;
(5)将步骤(3)中的重组分送入重组分精馏塔6中进行精馏分离,重组分精馏塔6设有60层塔盘,操作压力为-0.5MPaG,塔顶温度为80℃,塔釜温度为145℃,回流比为1得到醋酸产品。
实施例2
一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法,其工艺流程如图1所示,包括以下步骤:
(1)在催化剂存在下,将甲醇和CO 通入无搅拌反应器1内进行羰基化反应,使用的无搅拌反应器1采用自力式循环混合系统,甲醇和液相组分在无搅拌反应器外混合形成外部混合液后进入反应器中,混合后液相组分得到了降温,甲醇进料也得到了升温,达到了进料提前预热的目的;CO采用进料引射的方式与外部混合液呈不同角度进入无搅拌反应器内,使混合液进入反应器后翻动,达到搅拌器的效果,这样不需要采用机械搅拌或其他的搅拌方式,从而能够节省能源。无搅拌反应器1中的反应液包括以下组分及重量份含量:VIII族金属催化剂铱100ppm、铑900ppm、水3,碘化氢10,碘甲烷10,碘化锂8,醋酸锂5,醋酸甲酯20,丙酸1000ppm,醋酸40,反应液在无搅拌反应器1中进行羰基化反应的反应温度200℃,压力3MPaG ,反应得到的液相部分送入闪蒸器2进行闪蒸,闪蒸温度120℃,压力0.12MPaG ,闪蒸比(闪蒸量与进料甲醇的比例)10,分离得到液相组分和气相组分;
(2)液相组分与母液闪蒸换热器3进行换热,加热后进行二次闪蒸,二次闪蒸的闪蒸温度120℃,压力0.12MPaG ,分离得到二次液相组分和二次气相组分;
(3)将分离得到的一次气相和二次气相组分送入催化剂捕集器4,捕集回收的催化剂返回闪蒸器2内,气相组分进入轻组分精馏塔5中进行精馏分离,轻组分精馏塔5设有60层塔盘,操作压力为0.1MPaG,塔顶温度为100℃,塔釜温度为155℃,回流比为0.8,得到轻组分和重组分;
(4)将步骤(1)、(2)中的液相组分送回无搅拌反应器1进行反应;
(5)将步骤(3)中的重组分送入重组分精馏塔6中进行精馏分离,重组分精馏塔6设有90层塔盘,操作压力为0.1MPaG,塔顶温度为120℃,塔釜温度为150℃,回流比为3得到醋酸产品。
实施例3
一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法,其工艺流程如图1所示,包括以下步骤:
(1)在催化剂存在下,将甲醇和CO 通入无搅拌反应器1内进行羰基化反应,使用的无搅拌反应器1采用自力式循环混合系统,甲醇和液相组分在无搅拌反应器外混合形成外部混合液后进入反应器中,混合后液相组分得到了降温,甲醇进料也得到了升温,达到了进料提前预热的目的;CO采用进料引射的方式与外部混合液呈不同角度进入无搅拌反应器内,使混合液进入反应器后翻动,达到搅拌器的效果,这样不需要采用机械搅拌或其他的搅拌方式,从而能够节省能源。无搅拌反应器1中的反应液包括以下组分及重量份含量:VIII族金属催化剂钯500ppm,铱15000ppm、水8,碘化氢25,碘甲烷25,碘化锂12,醋酸锂6,醋酸甲酯25,丙酸6000ppm,醋酸50,反应液在无搅拌反应器1中进行羰基化反应的反应温度220℃,压力3.4MPaG ,反应得到的液相部分送入闪蒸器2进行闪蒸,闪蒸温度150℃,压力0.13MPaG,闪蒸比(闪蒸量与进料甲醇的比例)10,分离得到液相组分和气相组分;
(2)液相组分与母液闪蒸换热器3进行换热,加热后进行二次闪蒸,二次闪蒸的闪蒸温度160℃,压力0.15MPaG ,分离得到二次液相组分和二次气相组分;
(3)将分离得到的一次气相和二次气相组分送入催化剂捕集器4,捕集回收的催化剂返回闪蒸器2内,气相组分进入轻组分精馏塔5中进行精馏分离,轻组分精馏塔5设有80层塔盘,操作压力为0.15MPaG,塔顶温度为140℃,塔釜温度为160℃,回流比为1.2,得到轻组分和重组分;
(4)将步骤(1)、(2)中的液相组分送回无搅拌反应器1进行反应;
(5)将步骤(3)中的重组分送入重组分精馏塔6中进行精馏分离,重组分精馏塔6设有100层塔盘,操作压力为0.2MPaG,塔顶温度为140℃,塔釜温度为160℃,回流比为4得到醋酸产品。
实施例4
一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法,其工艺流程如图1所示,包括以下步骤:
(1)在催化剂存在下,将甲醇和CO 通入无搅拌反应器1内进行羰基化反应,使用的无搅拌反应器1采用自力式循环混合系统,甲醇和液相组分在无搅拌反应器外混合形成外部混合液后进入反应器中,混合后液相组分得到了降温,甲醇进料也得到了升温,达到了进料提前预热的目的;CO采用进料引射的方式与外部混合液呈不同角度进入无搅拌反应器内,使混合液进入反应器后翻动,达到搅拌器的效果,这样不需要采用机械搅拌或其他的搅拌方式,从而能够节省能源。无搅拌反应器1中的反应液包括以下组分及重量份含量:VIII族金属催化剂铱100ppm,钌5000ppm,钯100ppm,铂10ppm,铑50ppm、水6,碘化氢22,碘甲烷20,碘化锂6,醋酸锂0.8,醋酸甲酯20,丙酸8000ppm,醋酸80,反应液在无搅拌反应器1中进行羰基化反应的反应温度190℃,压力3MPaG ,反应得到的液相部分送入闪蒸器2进行闪蒸,闪蒸温度160℃,压力0.15MPaG ,闪蒸比(闪蒸量与进料甲醇的比例)5,分离得到液相组分和气相组分;
(2)液相组分与母液闪蒸换热器3进行换热,加热后进行二次闪蒸,二次闪蒸的闪蒸温度130℃,压力0.1MPaG ,分离得到二次液相组分和二次气相组分;
(3)将分离得到的一次气相和二次气相组分送入催化剂捕集器4,捕集回收的催化剂返回闪蒸器2内,气相组分进入轻组分精馏塔5中进行精馏分离,轻组分精馏塔5设有50层塔盘,操作压力为0.1MPaG,塔顶温度为100℃,塔釜温度为165℃,回流比为1.5,得到轻组分和重组分;
(4)将步骤(1)、(2)中的液相组分送回无搅拌反应器1进行反应;
(5)将步骤(3)中的重组分送入重组分精馏塔6中进行精馏分离,重组分精馏塔6设有100层塔盘,操作压力为-0.3MPaG,塔顶温度为100℃,塔釜温度为165℃,回流比为2得到醋酸产品。
实施例5
一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法,其工艺流程与实施例3大致相同,不同之处在于,本实施例中采用的反应液中,VIII族金属催化剂的组分及含量为钌100ppm,铱500ppm,铑50ppm。
实施例6
一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法,其工艺流程与实施例3大致相同,不同之处在于,本实施例中采用的反应液中,VIII族金属催化剂的组分及含量为铂500ppm,铱15000ppm。
实施例7
一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法,其工艺流程与实施例4大致相同,不同之处在于,本实施例中采用的反应液中,VIII族金属催化剂的组分及含量为铑50ppm,铱15000ppm。
实施例8
一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法,其工艺流程与实施例4大致相同,不同之处在于,本实施例中采用的反应液中,VIII族金属催化剂的组分及含量为钌50ppm,铱500ppm,铑50ppm。
实施例9
采用实施例4的工艺方案,以现有20万吨反应釜体积计算,使用新催化剂后,该反应体积的产量可以增加到50万吨生产能力。
优势:a、主催化剂价格便宜;b、稳定性好,可以维持较高的催化剂浓度浓度(2000-8000ppm),具有更高的时空产率20-35mol醋酸/(L.h);c、投资费用节省10-30%;d、由于体系中水浓度降低到1-8wt%,副产物丙酸少,因此公用工程消耗降低20-50%;e、采用该技术,可将原有装置产能提高35%以上。
在本说明书的描述中,参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中,对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且,描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
上述对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改,并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此,本发明不限于上述实施例,本领域技术人员根据本发明的揭示,不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法,其特征在于,该方法包括:
(1)在催化剂存在下,将甲醇和CO 通入无搅拌反应器内进行羰基化反应,将无搅拌反应器中部的液相部分送入闪蒸器进行闪蒸,分离得到液相组分和气相组分;
(2)液相组分与母液闪蒸换热器进行换热,加热后进行二次闪蒸,分离得到二次液相组分和二次气相组分;
(3)将分离得到的一次气相和二次气相组分送入催化剂捕集器,捕集回收的催化剂返回闪蒸器内,气相组分进入轻组分精馏塔中进行精馏分离,得到轻组分和重组分;
(4)将步骤(1)、(2)中的液相组分送回无搅拌反应器进行反应,甲醇和液相组分在无搅拌反应器外混合形成外部混合液后进入反应器中;
(5)将步骤(3)中的重组分送入重组分精馏塔中进行精馏分离,得到醋酸产品。
2.根据权利要求1所述的一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法,其特征在于,所述无搅拌反应器采用自力式循环混合系统, CO采用进料引射的方式与外部混合液呈不同角度进入无搅拌反应器内。
3.根据权利要求1所述的一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法,其特征在于,所述无搅拌反应器内的反应液包括以下组分及重量份含量:VIII族金属催化剂10-21600ppm、水:2-8,碘化氢:1-25,碘甲烷:5-25,碘化锂:1-12,醋酸锂:0.5-6,醋酸甲酯0.5-25,丙酸:20-8000ppm,醋酸:30-80。
4.根据权利要求3所述的一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法,其特征在于,所述VIII族金属催化剂选自钌、钯、铑、铟、铱、钴或铂中的一种、两种或多种的组合。
5.根据权利要求4所述的一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法,其特征在于,所述VIII族金属催化剂的组分及含量为以下含量:铱100-15000 ppm,钌50-5000ppm,钯50-500ppm,铂10-200ppm,铑50-900ppm。
6.根据权利要求4或5所述的一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法,其特征在于,所述VIII族金属催化剂的组分及含量为以下含量:
钌:50-500ppm,铱:500-15000ppm,或者,
铑:50-900ppm,铱:500-15000ppm,或者,
钯:50-500ppm,铱:500-15000ppm,或者,
钌:50-500ppm,铱:500-15000ppm,铑:50-900ppm,或者,
铂:50-500ppm,铱:500-15000ppm。
7.根据权利要求1所述的一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法,其特征在于,所述无搅拌反应器的反应温度180-220℃,压力2.5-3.4MPaG 。
8.根据权利要求1所述的一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法,其特征在于,所述闪蒸器的闪蒸温度100-160℃,压力0.05-0.15MPaG ,闪蒸量与进料甲醇的比例为15-5;二次闪蒸的闪蒸温度100-160℃,压力0.05-0.15MPaG 。
9.根据权利要求1所述的一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法,其特征在于,所述轻组分精馏塔设有40-80层塔盘,操作压力为0.05-0.30MPaG,塔顶温度为90-140℃,塔釜温度为145-165℃,回流比为0.3-1.5。
10.根据权利要求1所述的一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法,其特征在于,所述重组分精馏塔设有60-100层塔盘,操作压力为-0.5-0.35MPaG,塔顶温度为80-140℃,塔釜温度为145-165℃,回流比为1-4。
CN201910854846.4A 2019-09-10 2019-09-10 一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法 Active CN111646894B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910854846.4A CN111646894B (zh) 2019-09-10 2019-09-10 一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法
PCT/CN2020/111551 WO2021047391A1 (zh) 2019-09-10 2020-08-27 一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910854846.4A CN111646894B (zh) 2019-09-10 2019-09-10 一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111646894A CN111646894A (zh) 2020-09-11
CN111646894B true CN111646894B (zh) 2021-12-10

Family

ID=72340551

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910854846.4A Active CN111646894B (zh) 2019-09-10 2019-09-10 一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN111646894B (zh)
WO (1) WO2021047391A1 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112645810B (zh) * 2020-12-17 2023-04-28 南京延长反应技术研究院有限公司 一种甲醇羰基化制醋酸的强化反应系统及方法
CN114133324B (zh) * 2021-12-06 2023-10-03 上海簇睿低碳能源技术有限公司 一种甲醇羰基化连续制备乙酸的方法和系统
CN114192085B (zh) * 2021-12-15 2023-06-13 珠海谦信新材料有限公司 一种乙酸工艺生产装置的热量回收利用方法
CN114452903A (zh) * 2022-01-27 2022-05-10 中石化南京工程有限公司 一种羰基合成气液反应器
WO2024040783A1 (zh) * 2022-08-23 2024-02-29 上海优铖工逸技术有限公司 一种调控甲醇羰基化制备乙酸的方法和系统
CN115197059B (zh) * 2022-08-23 2024-04-05 上海优铖工逸技术有限公司 一种调控甲醇羰基化制备乙酸的方法
CN115650841B (zh) * 2022-10-26 2023-12-29 西南化工研究设计院有限公司 一种甲醇低压羰基合成醋酸的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1757627A (zh) * 2005-06-30 2006-04-12 西南化工研究设计院 甲醇低压液相羰基合成醋酸工艺中反应热平衡调节方法
US20080293967A1 (en) * 2007-05-21 2008-11-27 Scates Mark O Control of formic acid impurities in industrial glacial acetic acid
CN101665424A (zh) * 2009-07-16 2010-03-10 北京泽华化学工程有限公司 一种甲醇低压羰基化合成醋酸的方法及其装置
CN104250210A (zh) * 2013-06-28 2014-12-31 中国石油化工股份有限公司 一种甲醇羰基化制醋酸的生产方法
CN105189436A (zh) * 2013-01-25 2015-12-23 株式会社大赛璐 羧酸的制造方法
CN106076211A (zh) * 2016-08-04 2016-11-09 中石化南京工程有限公司 一种气液两相射流反应器以及气液两相射流反应系统

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6114576A (en) * 1997-12-18 2000-09-05 Uop Llc Carbonylation process with integrated heat exchange
JP5069827B2 (ja) * 2001-02-28 2012-11-07 株式会社ダイセル 反応制御方法および制御装置
US7820855B2 (en) * 2008-04-29 2010-10-26 Celanese International Corporation Method and apparatus for carbonylating methanol with acetic acid enriched flash stream
CN104250209B (zh) * 2013-06-28 2016-12-28 中国石油化工股份有限公司 一种甲醇羰基化制醋酸的生产方法
CN103864595B (zh) * 2014-03-07 2015-11-25 中石化上海工程有限公司 醋酸装置能量利用的方法
CN205164737U (zh) * 2015-10-20 2016-04-20 河北英都气化有限公司 液体搅拌醋酸合成反应器

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1757627A (zh) * 2005-06-30 2006-04-12 西南化工研究设计院 甲醇低压液相羰基合成醋酸工艺中反应热平衡调节方法
US20080293967A1 (en) * 2007-05-21 2008-11-27 Scates Mark O Control of formic acid impurities in industrial glacial acetic acid
CN101665424A (zh) * 2009-07-16 2010-03-10 北京泽华化学工程有限公司 一种甲醇低压羰基化合成醋酸的方法及其装置
CN105189436A (zh) * 2013-01-25 2015-12-23 株式会社大赛璐 羧酸的制造方法
CN104250210A (zh) * 2013-06-28 2014-12-31 中国石油化工股份有限公司 一种甲醇羰基化制醋酸的生产方法
CN106076211A (zh) * 2016-08-04 2016-11-09 中石化南京工程有限公司 一种气液两相射流反应器以及气液两相射流反应系统

Also Published As

Publication number Publication date
CN111646894A (zh) 2020-09-11
WO2021047391A1 (zh) 2021-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111646894B (zh) 一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法
TWI494300B (zh) 具多種溶劑選項吸收塔之甲醇羰化系統
RU2508162C2 (ru) Способ и установка для карбонилирования метанола с обогащенным уксусной кислотой потоком мгновенного испарения
CN107501042B (zh) 一种通过乙酸异丙酯水解制备异丙醇的方法
WO2023071938A1 (zh) 顺酐加氢方法及包括其的丁二酸生产方法
CN102557932B (zh) 醋酸异丁酯的生产方法
CN102060767B (zh) 一种由甲苯生产己内酰胺的方法
CN104529783B (zh) 一种高效安全的氧化羰基合成碳酸酯的方法
EP2424831A1 (de) Verfahren zur herstellung von vinylacetat
CN107673963A (zh) 利用由反应热任选产生的蒸汽生产和纯化乙酸
CN109748791A (zh) 生产己二酸二甲酯的节能方法
CN110878016B (zh) 制备异辛酸的工艺方法
CN106518620B (zh) 一种制备仲丁醇的方法及装置
CN112645812A (zh) 对二甲苯液相氧化制备对苯二甲酸的开车方法
CN216419325U (zh) 一种氯代邻二甲苯连续氧化装置、系统及鼓泡反应器
CN115282913A (zh) 一种制备丙酸甲酯的反应系统及方法
CN115197059A (zh) 一种调控甲醇羰基化制备乙酸的方法
CN114230453A (zh) 一种一步加氢合成丙酸的生产方法
CN215855852U (zh) 一种基于微通道反应器连续化制备乙酸的装置
CN201525813U (zh) 甲醇羰基合成醋酸装置
CN114133324B (zh) 一种甲醇羰基化连续制备乙酸的方法和系统
CN106478402A (zh) 由乙醇酸甲酯制备乙醇酸晶体的方法
CN117861564A (zh) 一种均相多相反应器串联协同催化的方法及应用
WO2024040783A1 (zh) 一种调控甲醇羰基化制备乙酸的方法和系统
CN215939055U (zh) 一种优化甲醇羰基化制醋酸精馏系统

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant