RU2491098C2 - Иммобилизованный 1,2-бензизотиазолинон-3 - Google Patents
Иммобилизованный 1,2-бензизотиазолинон-3 Download PDFInfo
- Publication number
- RU2491098C2 RU2491098C2 RU2008148799/15A RU2008148799A RU2491098C2 RU 2491098 C2 RU2491098 C2 RU 2491098C2 RU 2008148799/15 A RU2008148799/15 A RU 2008148799/15A RU 2008148799 A RU2008148799 A RU 2008148799A RU 2491098 C2 RU2491098 C2 RU 2491098C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- bit
- benzisothiazolin
- complex
- zno
- immobilized
- Prior art date
Links
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 376
- DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N benzo[d]isothiazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 343
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims abstract description 182
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 68
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 claims abstract description 26
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims abstract description 12
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 12
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 89
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 41
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 claims description 26
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 21
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 20
- 230000003100 immobilizing effect Effects 0.000 claims description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 15
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 claims description 13
- 239000000565 sealant Substances 0.000 claims description 10
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 9
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 9
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L ziram Chemical compound [Zn+2].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000976 ink Substances 0.000 claims description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 7
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 claims description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 6
- PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N zinc;1-oxidopyridine-2-thione Chemical compound [Zn+2].[O-]N1C=CC=CC1=S.[O-]N1C=CC=CC1=S PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 5
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 5
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 3
- CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N chlorothalonil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(C#N)=C(Cl)C(C#N)=C1Cl CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- AVGVFDSUDIUXEU-UHFFFAOYSA-N 2-octyl-1,2-thiazolidin-3-one Chemical compound CCCCCCCCN1SCCC1=O AVGVFDSUDIUXEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FQQPVEKQPGDYPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)benzaldehyde Chemical compound S1C(C)=NC(C=2C=C(C=O)C=CC=2)=C1 FQQPVEKQPGDYPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CXIVKQSIEXBSRQ-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-2-octyl-1,2-thiazolidin-3-one Chemical compound CCCCCCCCN1SC(Cl)C(Cl)C1=O CXIVKQSIEXBSRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims description 2
- 240000005428 Pistacia lentiscus Species 0.000 claims description 2
- XEFQLINVKFYRCS-UHFFFAOYSA-N Triclosan Chemical compound OC1=CC(Cl)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl XEFQLINVKFYRCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 2
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical group C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 2
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 claims description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 claims description 2
- 239000000834 fixative Substances 0.000 claims description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 2
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 claims description 2
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 2
- 229940043810 zinc pyrithione Drugs 0.000 claims description 2
- LUYIHWDYPAZCNN-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-1,2-benzothiazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(CCCC)SC2=C1 LUYIHWDYPAZCNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 claims 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims 1
- 238000007665 sagging Methods 0.000 claims 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- BSWGGJHLVUUXTL-UHFFFAOYSA-N silver zinc Chemical class [Zn].[Ag] BSWGGJHLVUUXTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 16
- 238000009835 boiling Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 abstract 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 abstract 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 105
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 41
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 26
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 26
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 24
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 23
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 23
- -1 plasters Substances 0.000 description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 description 21
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 19
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 19
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 241000589517 Pseudomonas aeruginosa Species 0.000 description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 14
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 14
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- WYVVKGNFXHOCQV-UHFFFAOYSA-N 3-iodoprop-2-yn-1-yl butylcarbamate Chemical compound CCCCNC(=O)OCC#CI WYVVKGNFXHOCQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 10
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 9
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 8
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 8
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 8
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 8
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 7
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 7
- 239000000401 methanolic extract Substances 0.000 description 7
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 7
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 7
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 7
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 7
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 7
- VFLDBGINRODYJK-UHFFFAOYSA-N zinc;1,2-benzothiazol-3-one;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Zn+2].C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 VFLDBGINRODYJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000005870 Ziram Substances 0.000 description 6
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 6
- 238000012009 microbiological test Methods 0.000 description 6
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 6
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012612 commercial material Substances 0.000 description 5
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 5
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 5
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 5
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 5
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 5
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LJQYEEATDWNDDY-UHFFFAOYSA-N C(N)(OCCCCOC#CCI)=O Chemical compound C(N)(OCCCCOC#CCI)=O LJQYEEATDWNDDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CADNVHFWBCGPIS-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Zn+2].S1NC(C2=C1C=CC=C2)=O.S2NC(C1=C2C=CC=C1)=O.[Cl-] Chemical compound [Cl-].[Zn+2].S1NC(C2=C1C=CC=C2)=O.S2NC(C1=C2C=CC=C1)=O.[Cl-] CADNVHFWBCGPIS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 229960001141 pyrithione zinc Drugs 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 3
- 239000005843 Thiram Substances 0.000 description 3
- 229920001587 Wood-plastic composite Polymers 0.000 description 3
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 3
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 230000000254 damaging effect Effects 0.000 description 3
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 3
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 3
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 3
- 239000011155 wood-plastic composite Substances 0.000 description 3
- RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 1-butoxypropan-2-ol Chemical compound CCCCOCC(C)O RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100344184 Rattus norvegicus Lox gene Proteins 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005822 acrylic binder Polymers 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLXDVVHUTZTUQK-UHFFFAOYSA-M lithium;hydroxide;hydrate Chemical compound [Li+].O.[OH-] GLXDVVHUTZTUQK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 description 2
- 229940124561 microbicide Drugs 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000474 nursing effect Effects 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N undecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)=O ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 2
- VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L zinc bromide Chemical compound Br[Zn]Br VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 1
- DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylpropanoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)C DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGHHAYMJNRIXJI-UHFFFAOYSA-N 1,2-benzothiazol-3-one;lithium Chemical compound [Li].C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 CGHHAYMJNRIXJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2SC(C(=O)N)=CC2=C1 GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQCZPFJGIXHZMB-UHFFFAOYSA-N 1-tert-Butoxy-2-propanol Chemical compound CC(O)COC(C)(C)C GQCZPFJGIXHZMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUDYYMUUJHLCGZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound COC(C)COC(C)CO CUDYYMUUJHLCGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAEVWDZKMBQDEJ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound COC(C)COC(C)COC(C)CO WAEVWDZKMBQDEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940099451 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate Drugs 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920013683 Celanese Polymers 0.000 description 1
- 239000005747 Chlorothalonil Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-OUBTZVSYSA-N Cobalt-60 Chemical compound [60Co] GUTLYIVDDKVIGB-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N Decanoic acid Natural products CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHYXQFSVHXAGSZ-UHFFFAOYSA-M [Ti].[Ag](Cl)(=O)=O Chemical compound [Ti].[Ag](Cl)(=O)=O HHYXQFSVHXAGSZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001279 adipic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 230000002353 algacidal effect Effects 0.000 description 1
- HZVVJJIYJKGMFL-UHFFFAOYSA-N almasilate Chemical compound O.[Mg+2].[Al+3].[Al+3].O[Si](O)=O.O[Si](O)=O HZVVJJIYJKGMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 150000002311 glutaric acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229940031574 hydroxymethyl cellulose Drugs 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGIYRDNGCNKGJU-UHFFFAOYSA-N isothiazolinone Chemical class O=C1C=CSN1 MGIYRDNGCNKGJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 238000009630 liquid culture Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002991 molded plastic Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- TWSRVQVEYJNFKQ-UHFFFAOYSA-N pentyl propanoate Chemical compound CCCCCOC(=O)CC TWSRVQVEYJNFKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 1
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 102220032811 rs367543159 Human genes 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003444 succinic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000583 toxicological profile Toxicity 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- 229960003500 triclosan Drugs 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
- 229940102001 zinc bromide Drugs 0.000 description 1
- SRWMQSFFRFWREA-UHFFFAOYSA-M zinc formate Chemical compound [Zn+2].[O-]C=O SRWMQSFFRFWREA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
- C07D275/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/003—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table without C-Metal linkages
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/33—Heterocyclic compounds
- A61K31/555—Heterocyclic compounds containing heavy metals, e.g. hemin, hematin, melarsoprol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/11—Compounds covalently bound to a solid support
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Группа изобретений относится к способу получения комплекса иммобилизованного 1,2-бензизотиазолин-3-она, противомикробной композиции, его содержащей, и к применению указанной композиции в качестве противомикробного агента. Комплекс иммобилизованного 1,2-бензизотиазолин-3-она получают нагреванием 1,2-бензизотиазолин-3-она и хлорида цинка до кипения с дефлегмацией в спирте C1-C4 с образованием раствора, его охлаждением и добавлением к нему иммобилизующего эффективного количества оксида цинка. Затем проводят нагревание полученной смеси до кипения с дефлегмацией, охлаждение смеси до комнатной температуры и фильтрование смеси с получением комплекса иммобилизованного 1,2-бензизотиазолин-3-она/оксида цинка. Заявленные изобретения обеспечивают получение противомикробных комплексов иммобилизованного 1,2-бензизотиазолин-3-она/оксида цинка, которые пригодны в качестве консервантов в связи с их устойчивостью к вымыванию. 3 н. и 9 з.п. ф-лы, 4 ил., 12 табл., 22 пр.
Description
Область изобретения
В настоящем изобретении предложены новые противомикробные комплексы иммобилизованного 1,2-бензотиазолин-3-она/оксида цинка, полезные в качестве консервантов в связи с их устойчивостью к вымыванию из субстрата, к которому они присоединены. В данном изобретении также предложены субстраты, обладающие противомикробной защитой, включая те, которые требуют высоких температур при их обработке, такие как, но не ограниченные ими, порошковые покрытия, древесные композиционные материалы и пластики, такие как поливинилхлорид (ПВХ), полиэтилен низкой плотности (ПЭНП), пенополиэтилен низкой плотности, пластизоли и полиуретан.
Описание уровня техники
Многие материалы, которые приходят в контакт с влагой, склонны к разрушительным воздействиям ряда микроорганизмов, включая грибы, дрожжи, водоросли и бактерии. Следовательно, существует огромная необходимость в эффективных и экономичных средствах защиты таких материалов от таких разрушительных воздействий в течение длительных периодов времени. Коммерческие материалы, которые обычно требуют такой защиты, включают, например, пластики, древесину, продукты древесины, древесные композиционные материалы, древесно-пластмассовые композиционные материалы, литьевые пластики, строительные материалы, бумагу, игрушки, покрытия, материалы на основе белков, композиции на основе крахмала, чернила, эмульсии, смолы, штукатурку, бетон, камень, древесные клеи, герметики, уплотнители, кожу, краски и лаки для кожи, мылооберточные автоматы, упаковочные материалы, краски для пряжи, ткани, канатно-веревочные изделия, основы коврового покрытия, электрическую изоляцию, медицинские устройства и тому подобное.
В дополнение к защитным коммерческим материалам от таких разрушительных воздействий желательно также ингибировать рост микроорганизмов на поверхности коммерческих материалов для сохранения гигиенических условий, например, в больницах, детских яслях, учреждениях для престарелых, оборудовании для пищевой промышленности, самолетах, поездах, автобусах и тому подобном.
Ни одно отдельное противомикробное соединение не обеспечивает защиту против всех микроорганизмов или непригодно для всех применений. В дополнение к ограничениям, касающимся эффективности, другие ограничения включают стабильность соединения, физические свойства, токсикологический профиль, нормативные соображения, экономические соображения и заботу об окружающей среде. Противомикробные средства, которые пригодны при многих применениях, могут быть непригодны при других применениях. Таким образом, существует необходимость в разработке новых противомикробных композиций, которые обеспечат защиту при ряде применений и при ряде условий для защиты коммерческих материалов от разрушительных воздействий микроорганизмов и ингибирования роста микроорганизмов на поверхности коммерческих материалов.
Широко применяемым противомикробным средством является 1,2-бензизотиазолин-3-он (БИТ). БИТ и его водорастворимые соли щелочных металлов часто являются биоцидами выбора, когда промышленный бактерицид необходим для предотвращения микробного загрязнения технических систем на водной основе, подобных минеральным суспензиям, полимерным эмульсиям, чернилам, краскам, штукатурным растворам, клеям и тому подобному (см., например, W. Paulus "Dictionary of Microbicides for the Protection of Materials" pp.664-666 (2005), Springer, Dordrecht).
БИТ и его соли применяют, прежде всего, в жидких системах, как, например, в лакокрасочной промышленности (краски, лаки и т.д.). БИТ и его соли применяют почти исключительно в качестве консервантов для хранения краски в таре для защиты жидкой краски, в то время как краска находится в контейнере перед нанесением, а также во время нанесения. БИТ не применяют для защиты покрытия от микробного роста после того, как оно нанесено на субстрат, поскольку БИТ легко вымывается из высушенной пленки покрытия.
В патенте США №3065123 раскрыто добавление 1,2-бензизотиазолин-3-она в водную среду для защиты водной среды от инфекции микроорганизмами. В патенте США №4150026 раскрыты комплексы 3-изотиазолонов с солями металлов, которые проявляют бактерицидные, фунгицидные и альгицидные свойства. В патенте США №4188376 раскрыты биоцидные композиции, пригодные для применений при косвенном контакте с пищевыми продуктами и хранении красок на водной основе в таре, содержащие раствор соли щелочного металла 1,2-бензизотиазолин-3-она в спиртовом, гликолевом или водном растворителе. В патенте США №4871754 раскрыто применение водных препаратов литиевой соли 1,2-бензизотиазолин-3-она для защиты водных растворов от заражения микроорганизмами.
Противомикробные соединения, которые эффективны в качестве пленочных консервантов, такие как Polyphase®, композиция 3-йод-2-пропинилбутилкарбамата, остаются в высушенном покрытии и, следовательно, могут продолжать защищать это покрытие от микробного роста. Polyphase® эффективен, в основном, против грибов и милдью. Соответственно, существует необходимость в антибактериальном пленочном консерванте, обладающем токсикологическим профилем БИТ, который не теряет свою эффективность со временем вследствие испарения или вы-мывания (см. W. Lindner в "Chemisch-physikalisches Verhalten von Konservierungsmit-tel in Beschichtungsstoffen" (1998) Expert Verlag, Bd 509, W. Lindner в "Directory of Microbicides for the Protection of Materials" (2005), W. Paulus (ed) Springer).
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В настоящем изобретении предложены новые Противомикробные комплексы иммобилизованного 1,2-бензизотиазолин-3-она/оксида цинка (БИТ/ZnO), полезные в качестве противомикробных агентов, которые устойчивы к вымыванию из субстрата, к которому они присоединены. Настоящее изобретение также направлено на способы получения комплексов БИТ/ZnO, на комплексы БИТ/ZnO, полученные этими новыми способами, на способы применения комплексов БИТ/ZnO для ингибирования микробного роста или снижения уровня бактерий на поверхности субстрата и на субстраты, защищенные от воздействия микробов в результате обработки комплексами БИТ/ZnO. Настоящее изобретение, кроме того, направлено на композиции, содержащие 1,2-бензизотиазолин-3-он, который иммобилизован оксидом цинка.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ
Фиг.1 представляет собой график, показывающий инфракрасный спектр 1,2-бензизотиазолин-3-она (БИТ).
Фиг.2 представляет собой график, показывающий инфракрасный спектр оксида цинка (ZnO).
Фиг.3 представляет собой график, показывающий инфракрасный спектр комплекса БИТ/ZnO.
Фиг.4 представляет собой график, показывающий инфракрасный спектр соли БИТ/Li.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Авторы изобретения сделали открытие, что противомикробный агент 1,2-бензизотиазолин-3-он (БИТ) может быть иммобилизован путем смешивания этого противомикробного агента с иммобилизующим эффективным количеством оксида цинка (ZnO). Хотя они не желают быть связанными какой-либо теорией, авторы изобретения считают, что противомикробный агент и иммобилизующий агент подвергаются привлекающему взаимодействию, которое способствует иммобилизации противомикробного агента от обычно вредных эффектов вымывания из субстратов, на которые он нанесен. БИТ и оксид цинка могут образовать кислотно-основной комплекс, а дополнительный оксид цинка может отлагаться вокруг комплекса БИТ/ZnO, поскольку более высокие отношения ZnO к БИТ приводят в результате к более высокой склонности комплекса БИТ/ZnO к иммобилизации. Эта иммобилизация задерживает или предотвращает вымывание противомикробного агента и приводит в результате к большему удерживанию противомикробной защиты в конечном субстрате, чем в случае, когда иммобилизующий агент не присутствует. Комбинация противомикробного агента и иммобилизующего агента неожиданно действует как улучшающая иммобилизацию противомикробного агента на субстрате.
Как показано на фиг.1-4, структура комплекса иммобилизованного БИТ/ZnO проанализирована с помощью инфракрасных спектров. Фиг.1 представляет собой график, показывающий инфракрасный спектр БИТ с сильной карбонильной полосой при 1645 см-1. Фиг.2 представляет собой график, показывающий инфракрасный спектр ZnO. Фиг.3 представляет собой график, показывающий инфракрасный спектр комплекса БИТ/ZnO. Фиг.4 представляет собой график, показывающий инфракрасный спектр соли БИТ/Li. Инфракрасный спектр на фиг.3 четко показывает, что комплекс БИТ/ZnO не представляет собой физическую смесь БИТ и ZnO, поскольку карбонильная полоса БИТ при 1645 см-1 (фиг.1) отсутствует. Комплекс иммобилизованного БИТ/ZnO не представляет собой основную соль, что очевидно в результате сравнения с инфракрасным спектром соли БИТ/Li (фиг.4). Можно было бы ожидать, что инфракрасные спектры комплекса иммобилизованного БИТ/ZnO и соли БИТ/Li должны быть весьма сходными, поскольку вовлечен один и тот же органический анион. Но инфракрасные спектры комплекса иммобилизованного БИТ/ZnO и соли БИТ/Li являются различными, в основном, в "области характерной зоны" от 700 см-1 до 1400 см-1, которая представляет объединенные резонансы молекулы БИТ. В соли БИТ/Li полосы комплекса БИТ/ZnO при 910, 899 и 797 см-1 отсутствуют, тогда как в комплексе БИТ/ZnO полосы соли БИТ/Li при 1055 см-1 и 880 см-1 отсутствуют. Инфракрасный спектр ZnO (фиг.2) является пустым в инфракрасном диапазоне, присутствующие полосы являются результатом влаги (примерно 3300 см-1) или органических примесей в высокой концентрации. Сочетание инфракрасных спектров на фиг.1-4 вместе с ВЭЖХ анализом на БИТ, экстрагируемый метанолом, и суммарный БИТ после гидролиза (Примеры 2-7) позволяет предположить, что БИТ должен образовать комплекс на ZnO.
БИТ может быть иммобилизован на поверхностях ZnO путем осаждения водорастворимых солей БИТ, в частности, солей щелочных металлов, на ZnO. Не ограничивающие примеры водорастворимых цинковых солей БИТ включают соли, образованные с хлоридом цинка, бромидом цинка, ацетатом цинка, формиатом цинка и нитратом цинка. Методика получения комплексов иммобилизованного БИТ/ZnO может широко варьировать. Водорастворимую соль БИТ можно осаждать на поверхности предварительно образованного оксида цинка путем нейтрализации раствора. Например, водный раствор калийной соли БИТ можно смешивать с ZnO и ZnCl2, а затем осаждать БИТ на ZnO путем нейтрализации смеси. Альтернативно БИТ и ZnO можно смешивать непосредственно с образованием комплекса БИТ/ZnO. Дополнительный оксид цинка можно осаждать на предварительно образованных комплексах БИТ/ZnO. Путем выбора условий осаждения свойства противомикробного соединения можно варьировать. Комплексы БИТ/ZnO могут быть получены в виде твердых веществ или в виде дисперсионных концентратов с использованием общепринятых дисперсионных методик. Отношение масс/масс БИТ к ZnO в комплексе можно регулировать таким образом, чтобы оно соответствовало конкретному применению конечного продукта. Размер частиц комплекса БИТ/ZnO и вязкость комплекса БИТ/ZnO в дисперсионном концентрате можно также регулировать таким образом, чтобы оно соответствовало конкретному применению конечного продукта. Более высокие отношения масс/масс ZnO к БИТ приводят в результате к большей склонности комплекса БИТ/ZnO к иммобилизации. Размер частиц комплекса БИТ/ZnO можно регулировать путем измельчения, и он может находиться в интервале от наношкалы (примерно 10 нм) до нескольких сотен микрон. Как правило, комплекс иммобилизованного БИТ/ZnO осаждается при размере частиц, который является достаточно малым, чтобы непосредственно использовать его в материале покрытия. Вязкость дисперсионного концентрата комплекса БИТ/ZnO можно регулировать путем добавления агента, регулирующего вязкость. Предпочтительной реакционной средой является вода, низшие спирты, такие как метанол, этанол, изопропанол, н-пропанол, н-бутанол, етор-бутанол, трет-бутанол, и их смеси. Комплекс иммобилизованного БИТ/ZnO можно выделить с помощью обычных методик, таких как фильтрование или распылительная сушка. Комплекс иммобилизованного БИТ/ZnO можно комбинировать с дополнительными противомикробными агентами и фунгицидными пленочными консервантами, такими как карбендиазим (метилбензимидазол-2-илкарбамат), 3-йод-2-пропинилбутилкарбамат, пиритион цинк, триклозан (5-хлор-2-(2,4-дихлорфенокси)фенол), 2-н-октилизотиазолин-3-он, 4,5-дихлор-2-н-октилизотиазолин-3-он, хлорталонил (2,4,5,6-тетрахлоризофталонитрил), бетоксазин (3-бензо[b]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2-оксатиазин 4-оксид), зирам (цинк бис(диметилдитиокарбамат), тирам (тетра-метилтиурам дисульфид), 2-н-бутилбензизотиазолин-3-он, а также серебро и соединения серебра, такие как серебро, нанесенное в виде покрытия на оксид цинка AirQual AQ200, имеющееся в продаже от фирмы AirQual, соединения цинка серебра зеолита, имеющиеся в продаже от фирмы Ciba, хлорид серебра на диоксиде титана, имеющийся в продаже от фирмы Clariant, и серебро (наночастицы серебра), имеющееся в продаже от фирмы NANUX.
Противомикробные комплексы иммобилизованного БИТ/ZnO по настоящему изобретению обеспечивают комплекс, где БИТ является устойчивым к испарению или вымыванию, либо любому другому процессу, который вызвал бы истощение БИТ на поверхности субстрата. Противомикробные комплексы иммобилизованного БИТ/ZnO также обеспечивают антибактериальные гигиенические покрытия для поверхностей, как, например, в больницах, домах престарелых, детских садах, устройствах для пищевой промышленности и фармацевтическом оборудовании. Бактерии, приходящие в контакт с такими покрытиями, сдерживаются присутствием иммобилизованного антибактериального агента. Такие постоянные Противомикробные свойства могут обеспечить процедуры очистки и дезинфекции на труднодоступных поверхностях. Противомикробные иммобилизованные комплексы могут также сдерживать образование пленки микроорганизмов на поверхности материалов для уплотнений, как, например, в системах водоснабжения. Противомикробные иммобилизованные комплексы дополнительно обеспечивают противомикробное соединение, пригодное для применения в гигиенических поверхностях, которые не должны быть обременены нежелательными свойствами, характерными для других противомикробных поверхностей, используемых для таких целей. Дополнительные материалы, которые могут быть покрыты противомикробными комплексами иммобилизованного БИТ/ZnO, включают покрытия, пластики, изделия из древесины, древесные композиционные материалы, древесно-пластмассовые композиционные материалы, литьевые пластики, строительные материалы, бумагу, композиции на основе крахмала, клеи, штукатурку, бетон, герметики, уплотнители, ткани и канат-но-веревочные изделия.
В соответствии с настоящим изобретением предложен способ получения комплекса иммобилизованного 1,2-бензизотиазолин-3-она/оксида цинка, включающий стадии (а) нагревания 1,2-бензизотиазолин-3-она и хлорида цинка до кипения с дефлегмацией в C1-C4 разветвленном или неразветвленном спирте с образованием раствора; (б) охлаждения этого раствора и добавления иммобилизующего эффективного количества оксида цинка к раствору с образованием смеси; (в) нагревания смеси до кипения с дефлегмацией, а затем охлаждения смеси до комнатной температуры; (г) фильтрования смеси с получением комплекса иммобилизованного 1,2-бензизотиазолин-3-она/оксида цинка. Этот способ может дополнительно включать промывание твердого вещества C1-C4 разветвленным или неразветвленным спиртом и высушивание твердого вещества в вакууме. C1-C4 разветвленные или неразветвленные спирты могут быть выбраны из группы, состоящей из метанола, этанола, н-пропанола, изопропанола, н-бутанола, втор-бутанола и трет-бутанола. Предпочтительно C1-C4 разветвленные или неразветвленные спирты выбраны из группы, состоящей из метанола, этанола, н-пропанола и изопропанола, более предпочтительно эти спирты представляют собой метанол или этанол и наиболее предпочтительно метанол.
В другом воплощении в настоящем изобретении предложен способ получения дисперсионного концентрата комплекса иммобилизованного 1,2-бензизотиазолин-3-она/оксида цинка, включающий стадии (а) образования водного раствора 1,2-бензизотиазолин-3-она и гидроксида калия, имеющего рН от примерно 7 до примерно 8,5; (б) добавления хлорида цинка и иммобилизующего эффективного количества оксида цинка к раствору с образованием смеси и (в) измельчения смеси с образованием дисперсионного концентрата комплекса иммобилизованного 1,2-бензизотиазолин-3-она/оксида цинка. Этот способ может дополнительно включать добавление дисперсионного агента к смеси на стадии (б) и ингибитора ценообразования к смеси на стадии (в).
Еще в одном воплощении в настоящем изобретении предложен способ получения дисперсионного концентрата комплекса иммобилизованного 1,2-бензизотиазолин-3-она/оксида цинка, включающий стадии (а) образования водной смеси 1,2-бензизотиазолин-3-она, хлорида цинка и иммобилизующего эффективного количества оксида цинка; (б) доведения рН смеси от примерно 7 до примерно 8,5 и (в) измельчения смеси с образованием дисперсионного концентрата комплекса иммобилизованного 1,2-бензизотиазолин-3-она/оксида цинка. Этот способ может дополнительно включать добавление дисперсионного агента к смеси на стадии (б) и ингибитора пенообразования к смеси на стадии (в).
Еще в одном воплощении в настоящем изобретении предложен способ получения дисперсионного концентрата комплекса иммобилизованного 1,2-бензизотиазолин-3-она/оксида цинка, включающий стадии (а) образования водной смеси 1,2-бензизотиазолин-3-она и иммобилизующего эффективного количества оксида цинка и (б) измельчения смеси с образованием дисперсионного концентрата комплекса иммобилизованного 1,2-бензизотиазолин-3-она/оксида цинка. Этот способ может дополнительно включать добавление дисперсионного агента к смеси на стадии (а) и ингибитора ценообразования к смеси на стадии (б).
В настоящем изобретении также предложен комплекс иммобилизованного 1,2-бензизотиазолин-3-она/оксида цинка, полученный вышеизложенными способами. В настоящем изобретении, кроме того, предложен способ защиты субстрата от заражения микроорганизмами, при котором обрабатывают субстрат эффективным против микроорганизмов количеством комплекса иммобилизованного 1,2-бензизотиазолин-3-она/оксида цинка, полученный вышеизложенными способами. В настоящем изобретении, кроме того, предложена композиция, содержащая 1,2-бензизотиазолин-3-он, который иммобилизован оксидом цинка.
Противомикробный агент, используемый в комплексах иммобилизованного БИТ/ZnO по настоящему изобретению, представляет собой имеющийся в продаже 1,2-бензизотиазолин-3-он (1,2-бензизотиазолин-3(2Н)-он, БИТ) и его соли. БИТ имеет молекулярную массу 151,19, растворим в горячей воде и образует водорастворимые соли со щелочными металлами и аминами, а также обладает высокой растворимостью в органических растворителях, в частности, в спиртах и гликолях. БИТ и его водорастворимые соли щелочных металлов полезны для предотвращения микробного загрязнения технических систем на водной основе, подобных минеральным суспензиям, полимерным эмульсиям, чернилам, краскам, штукатурным растворам, клеям и тому подобному. БИТ раскрыт в патенте США №3065123, описание которого включено здесь путем ссылки.
Иммобилизующий агент, используемый в комплексах иммобилизованного БИТ/ZnO по настоящему изобретению, представляет собой имеющийся в продаже оксид цинка (ZnO). Оксид цинка имеет молекулярную массу 81,38, существует в виде белого или желтовато-белого порошка без запаха и практически нерастворим в воде. Можно также использовать наноструктуры оксида цинка. Наноструктуры оксида цинка подробно раскрыты в публикации Materialstoday, June (2004), pp.26-33, описание которой включено здесь путем ссылки.
В соответствии с настоящим изобретением иммобилизующее эффективное количество ZnO смешивают с БИТ с образованием комплекса иммобилизованного БИТ/ZnO. Иммобилизующее эффективное количество ZnO представляет собой количество, эффективное для иммобилизации противомикробного агента БИТ в комплексе иммобилизованного БИТ/ZnO. Обнаружено, что избыток иммобилизующего агента более эффективно иммобилизует противомикробный агент. Соответствующее количество иммобилизующего агента может зависеть от ряда факторов, включая природу субстрата, подлежащего защите, и условия и продолжительность времени, при которых этот субстрат используют. Соответствующее количество иммобилизующего агента для конкретной цели можно определить путем рутинного тестирования иммобилизации противомикробного агента варьирующими количествами добавленного иммобилизующего агента. Способы оценки отсутствия мобильности противомикробного агента, такие как ВЭЖХ, известны и доступны специалистам в данной области техники и изложены в разделе примеров данного описания. Таким образом, в зависимости от таких факторов отношение масс/масс БИТ:ZnO может находиться в очень широких пределах. Как правило, отношение масс/масс БИТ:ZnO должно составлять от примерно 1:20 до примерно 3:1. Предпочтительно отношение масс/масс БИТ:ZnO должно составлять от примерно 1:10 до примерно 3:1, более предпочтительно от примерно 1:5 до примерно 1:1 и наиболее предпочтительно от примерно 1:3 до примерно 2:3.
Для целей данного изобретения "иммобилизованный БИТ" и "свободный БИТ" определены в рабочих терминах на основании того факта, что БИТ сам по себе растворим в метаноле при концентрации выше, чем 5%, то есть 5 граммов чистого БИТ должны полностью раствориться в 100 мл метанола. Когда твердый комплекс БИТ/ZnO, полученный в соответствии с данным изобретением, встряхивают при температуре окружающей среды (комнатной) с количеством метанола, составляющим его двадцати-(20) кратную массу, любой БИТ, который переходит в раствор, то есть не остается присоединенным к ZnO, определяют как "свободный" или "не иммобилизованный" БИТ, тогда как БИТ, который остается присоединенным к ZnO как часть твердого, нерастворенного комплекса БИТ/ZnO, определяют как "иммобилизованный БИТ." Соответственно, различие между общим количеством БИТ в комплексе БИТ/ZnO и количеством "свободного" БИТ (то есть количеством БИТ, растворимого в предопределенном количестве метанола) составляет количество "иммобилизованного БИТ" в комплексе БИТ/ZnO.
Аналитические методы ВЭЖХ, описанные в разделе примеров данного описания, предлагают удобный путь для анализа комплекса БИТ/ZnO, чтобы определить, какое количество БИТ в нем является "свободным", и какое количество БИТ в нем является "иммобилизованным". (Например, если образец 500 мг комплекса БИТ/ZnO, который составлял примерно 33% масс/масс БИТ, встряхивают со 100 мл метанола, такой образец должен содержать менее чем 170 мг БИТ, и, если весь БИТ является свободным, он должен весь раствориться в метаноле, образуя менее чем 0,2% раствора.) Поскольку растворимость БИТ в метаноле при температуре окружающей среды составляет более чем 5%, такой анализ четко иллюстрирует какую-либо иммобилизацию БИТ таким образом, что любое количество БИТ, которое не растворяется в метаноле, явно иммобилизовано в комплексе БИТ/ZnO.
Как правило, желательно максимально увеличить количество БИТ, которое составляет "иммобилизованный БИТ" в комплексе БИТ/ZnO, и минимизировать количество "свободного БИТ" для целей данного изобретения, понятно, что для конкретных обстоятельств может быть предпочтительно иметь смеси, что противоположно максимальному увеличению "иммобилизованного БИТ" в комплексе. Комплекс ZnO/БИТ, где от примерно 40% до примерно 100% БИТ иммобилизовано, должен быть пригоден для многих применений, где предпочтительно от примерно 50% до примерно 100%, более предпочтительно от примерно 70% до примерно 100% и наиболее предпочтительно от примерно 90% до примерно 100%.
Как правило, комплекс иммобилизованного БИТ/ZnO получают путем осаждения в дисперсионном концентрате при размере частиц, который является достаточно малым, чтобы использовать непосредственно в материале покрытия. Желаемый размер частиц комплекса БИТ/ZnO может зависеть от ряда факторов, включая природу субстрата, подлежащего защите, и условия и продолжительность времени, при которых этот субстрат используют. Размер частиц комплекса БИТ/ZnO можно регулировать путем измельчения, как, например, в бисерной мельнице, и он может находиться в интервале от наношкалы (примерно 10 нм) до нескольких сотен микрон. Размер частиц комплекса БИТ/ZnO может находиться в интервале от 0,8 мкм 50%/10 мкм 95%. Предпочтительно размер частиц комплекса БИТ/ZnO может находиться в интервале от 1 мкм 50%/8 мкм 95%, более предпочтительно от 1,5 мкм 50%/6 мкм 95%, и наиболее предпочтительно от 2,5 мкм 50%/4 мкм 95%.
Вязкость дисперсионного концентрата комплекса БИТ/ZnO можно регулировать так, чтобы непосредственно использовать его в материале покрытия. Вязкость комплекса БИТ/ZnO может зависеть от ряда факторов, включая природу покрытия и субстрата, подлежащего защите. Вязкость комплекса БИТ/ZnO можно регулировать так, чтобы она соответствовала конкретному применению конечного продукта. Вязкость дисперсионного концентрата комплекса БИТ/ZnO можно регулировать путем добавления агента, регулирующего вязкость. Предпочтительным агентом, регулирующим вязкость, является ксантановая камедь (Kelzan®). Вязкость дисперсионного концентрата комплекса БИТ/ZnO может находиться в интервале от примерно 400 до примерно 1200 мПас, предпочтительно от примерно 400 до примерно 1100 мПас, более предпочтительно от примерно 400 до примерно 1000 мПас и наиболее предпочтительно от примерно 400 до примерно 900 мПас.
В соответствии с изобретением противомикробный комплекс иммобилизованного БИТ/ZnO можно включать в конечный препарат для применения в таких конечных продуктах применения, как краски, покрытия, пластики, изделия из древесины, древесные композиционные материалы, древесно-пластмассовые композиционные материалы, литьевые пластики, строительные материалы, бумага, композиции на основе крахмала, клеи, штукатурка, бетон, герметики, уплотнители, ткани, канатно-веревочные изделия, текстильные изделия и тому подобное, в широком интервале активной концентрации от примерно 0,004% до 2,0%. Такие композиции можно готовить из композиций высоких концентраций иммобилизованного комплекса путем соответствующего разведения. Оптимальный полезный интервал составляет примерно от 0,01% до 1,0% иммобилизованного комплекса в конечных препаратах для таких систем конечного применения. При применении такого модифицированного препарата в системах конечного применения возможно защищать субстраты в течение длительных периодов времени против роста микроорганизмов.
Композиции по настоящему изобретению, как правило, следует готовить путем смешивания или диспергирования иммобилизованного комплекса в выбранном соотношении с жидким носителем для растворения или суспендирования активных компонентов. Этот носитель может содержать разбавитель, эмульгатор и увлажняющий агент. Ожидаемые применения противомикробного иммобилизованного комплекса включают защиту красок и покрытий на водной основе, клеев, клеев для швов, уплотнителей, мастик, типографских красок, сред для обработки металлов (технологических масел), полимерных эмульсий, дисперсий пигментов, водных изделий промышленного назначения, смазок, герметиков и тому подобного. Противомикробный иммобилизованный комплекс может быть представлен в виде жидких смесей, в виде увлажняемых порошков, дисперсий или в любом другом подходящем виде продукта, который является желательным. В этом отношении композиция по настоящему изобретению может быть представлена в виде продукта, готового к употреблению, в форме водных дисперсий, масляных дисперсий или в виде концентрата.
Полезными растворителями, которые можно использовать при получении продуктов, содержащих противомикробный иммобилизованный комплекс, являются некоторые гликолевые простые и сложные эфиры, такие как пропиленгликоля н-бутиловый эфир, пропиленгликоля трет-бутиловый эфир, 2-(2-метоксиметилэтокси)-трипропиленгликоля метиловый эфир, пропиленгликоля метиловый эфир, дипропиленгликоля метиловый эфир, трипропиленгликоля метиловый эфир и сложные эфиры вышеупомянутых соединений. Другими полезными растворителями являются н-метилпирролидон, н-пентилпропионат и двухосновные сложные эфиры некоторых дикарбоновых кислот, а также их смеси. Предпочтительными растворителями для этих продуктов являются пропиленгликоля н-бутиловый эфир, 1-метокси-2-пропанол и двухосновный изобутиловый эфир смеси янтарной, глутаровой и адипиновой кислот.
При изготовлении препаратов по настоящему изобретению для конкретных применений композицию также, вероятно, следует обеспечивать адъювантами, общепринято используемыми в композициях, предназначенных для таких применений, таких как органические связующие агенты, дополнительные противомикробные средства, вспомогательные растворители, технологические добавки, фиксаторы, пластификаторы, УФ-стабилизаторы или усилители стабильности, водорастворимые или нерастворимые в воде красители, цветные пигменты, сиккативы, ингибиторы коррозии, средства против оседания, средства против образования поверхностной корки и тому подобное.
Иммобилизацию БИТ на ZnO можно дополнительно регулировать добавлением к комплексу основных солей карбоновых кислот, например, жирных кислот. Предпочтительными жирными кислотами являются бензойная кислота, октановая кислота, 2-этилгексановая кислота, нонановая кислота, декановая кислота, ундекановая кислота, стеариновая кислота, олеиновая кислота и их смеси.
В соответствии с настоящим изобретением субстраты защищают от загрязнения микроорганизмами просто путем обработки субстрата композицией, содержащей противомикробный комплекс иммобилизованного БИТ/ZnO по настоящему изобретению. Такая обработка может включать смешивание композиции с субстратом, покрытие или иное приведение в контакт субстрата с композицией и тому подобное.
Приведенные ниже примеры представлены для иллюстрации и объяснения изобретения. Если не указано иное, все ссылки на доли и проценты здесь и на протяжении всей заявки основаны на массе.
ПРИМЕРЫ
Аналитическая методика определения количества иммобилизованного БИТ в комплексе БИТ/ZnO
Данный анализ позволяет определить суммарное количество БИТ и количество "свободного" БИТ в комплексе БИТ/ZnO. Различие между суммарным количеством БИТ в комплексе БИТ/ZnO и количеством "свободного" БИТ (то есть количеством БИТ, растворимого в предопределенном количестве метанола) определяют как количество "иммобилизованного БИТ" в комплексе БИТ/ZnO.
1. Анализ суммарного количества БИТ в комплексе БИТ/ZnO
Для анализа суммарного количества БИТ в комплексе БИТ/ZnO комплекс БИТ/ZnO должен быть подвергнут гидролизу для высвобождения БИТ таким образом, чтобы его можно было проанализировать с помощью стандартных методик ВЭЖХ.
Гидролиз
Примерно 200 мг комплекса иммобилизованного БИТ/ZnO точно взвешивают (точная масса может варьировать в зависимости от ожидаемого суммарного количества БИТ в анализируемом комплексе) в 100 мл колбу. Затем добавляют количество 20 мл метанола (ВЭЖХ качества) и 5 мл соляной кислоты (1 моль/л). Колбу нагревают примерно до 50°С в течение 15 минут. После охлаждения до температуры окружающей среды колбу заполняют метанолом вплоть до отметки 100 мл. Затем реакционную смесь фильтруют через мембранный фильтр 0,25 мкм (например, Millipore), и она готова для впрыскивания на колонку ВЭЖХ.
Условия ВЭЖХ
| Прибор | Аппарат Shimadzu A6 |
| Колонка: | Nucleosil 100-5 С18 HD (Macherey-Nagel) |
| Ток градиента растворителя: | 1,3 мл/мин |
| Длина волны УФ детектора: | 312 нм |
| Элюент А: | вода +5% ацетонитрил (об:об) |
| Элюент В: | ацетонитрил |
| Время тока (мин) | Градиент растворителя* |
| 0,1 | 10% Элюент В + 90% Элюент А |
| 3,0 | 10% Элюент В + 90% Элюент А |
| 8,0 | 70% Элюент В + 30% Элюент А |
| 10,0 | 70% Элюент В + 30% Элюент А |
| 11,0 | 90% Элюент В + 10% Элюент А |
| 12,0 | 90% Элюент В + 10% Элюент А |
| 13,0 | 10% Элюент В + 90% Элюент А |
| 15,0 | 10% Элюент В + 90% Элюент А |
| 17,0 | остановка |
| *=об:об | |
Затем суммарное количество БИТ в комплексе БИТ/ZnO определяют путем сравнения с внешним стандартом (150 мг БИТ/1 литр метанола).
2. Анализ "свободного" БИТ
БИТ является сильно растворимым в метаноле и может быть экстрагирован из комплекса БИТ/ZnO для определения количества "свободного" БИТ.
Примерно 500 мг комплекса БИТ/ZnO точно взвешивают (точная масса может варьировать в зависимости от ожидаемого содержания "свободного" БИТ анализируемого комплекса) в 100 мл колбу. Добавляют количество 50 мл метанола (ВЭЖХ качества). Затем колбу, содержащую смесь, озвучивают ультразвуком в водяной бане в течение примерно 15 минут. После охлаждения до температуры окружающей среды колбу заполняют метанолом вплоть до отметки 100 мл. Затем реакционную смесь фильтруют через мембранный фильтр 0,25 мкм (например, Millipore), и она готова для впрыскивания на колонку ВЭЖХ.
Условия ВЭЖХ для анализа "свободного" БИТ являются такими же, как изложено выше в части 1. Затем количество "свободного" БИТ в комплексе БИТ/ZnO определяют путем сравнения с внешним стандартом (150 мг БИТ/1 литр метанола).
Пример 1
Сравнительный пример бис-(1,2-Бензизотиазолин-3-он)цинка(II)хлорид
Бис-(1,2-бензизотиазолин-3-он)цинка(II)хлорид был получен в соответствии с примером 53 патента США №4150026.
1,5 г 1,2-бензизотиазолин-3-она (аналитической степени чистоты) растворяли в 75 мл абсолютного метанола. Добавляли количество 0,68 г хлорида цинка с получением прозрачного раствора. Затем растворитель выпаривали в вакууме, и остаток высушивали. Было получено количество 2,1 г бис-(1,2-бензизотиазолин-3-он)цинка(II)хлорида. Молярное отношение БИТ:Zn=2:1.
1,2-Бензизотиазолин-3-он не был иммобилизован в виде солевого комплекса бис-(1,2-бензизотиазолин-3-он)цинка(II)хлорида, поскольку этот комплекс почти полностью растворим в метаноле. Анализ ВЭЖХ показал, что 63% этого солевого комплекса составлял 1,2-бензизотиазолин-3-он, полученный из метанольного экстракта.
Пример 2
Дисперсионный концентрат БИТ/ZnO из БИТ - калийной соли
Количество 300 г водопроводной воды смешивали с 26,7 г приллированного гидроксида калия и 74,1 г имеющегося в продаже 1,2-бензизотиазолин-3-она (90%) (доступного от фирмы Aldrich) до получения в результате прозрачного раствора. Затем добавляли количество 270 г водопроводной воды, 40 г Emulsogen TS 200 (диспергирующего агента, доступного от фирмы Clariant), 40 г Atlox® 4913 (неионного диспергирующего агента, доступного от Unigema), 155,7 г оксида цинка (доступного от Aldrich) и 30,1 г хлорида цинка (доступного от Aldrich), и партию измельчали в бисерной мельнице. Пену регулировали путем добавления 0,5 г Rhodorsil 416 (ингибитора ценообразования на силиконовой основе, доступного от Rhodia). Значение рН составляло 7. Смесь пропускали 3 раза через бисерную мельницу для уменьшения размера частиц. Продукт доводили до вязкости 420 мПас (Spindle 4, Brookfield) добавлением и диспергированием 4 г ксантановой камеди (Kelzan®) и 59 г водопроводной воды. Отношение масс/масс ZnO:БИТ=2,6:1, и молярное отношение БИТ:Zn=0,20.
Было получено 1000 г (1,2-бензизотиазолин-3-он)оксида цинка. Распределение частиц по размеру: 1,3 микрометра 50%/5,5 микрометра 95%. Анализ: 6,7% суммарного 1,2-бензизотиазолин-3-она по ВЭЖХ после кислотного гидролиза (гидролитический распад в 10% соляной кислоте, нейтрализация, разбавление метанолом, ВЭЖХ анализ БИТ). Анализ растворимого БИТ из метанольного экстракта: 2,4%. (64% суммарного БИТ фиксировано на поверхности ZnO).
Пример 3
Дисперсионный концентрат БИТ/ZnO из BHT-ZnCl2
Количество 90 г водопроводной воды смешивали с 22,2 г имеющегося в продаже 1,2-бензизотиазолин-3-она (90%), 12 г Emulsogen TS 200, 12 rAtlox® 4913, 46,7 г оксида цинка и 9,0 г хлорида цинка. Партию нейтрализовали до рН 8,5 медленным добавлением при перемешивании 16 г 50% (масс/масс) раствора гидроксида калия. Смесь пропускали 3 раза через бисерную мельницу для уменьшения размера частиц. Пену регулировали путем добавления 0,5 г Rhodorsil 416. Затем продукт доводили до вязкости 720 мПас (Spindle 3, Brookfield, 100 об/мин) добавлением и диспергированием 1,6 г ксантановой камеди и 121 г водопроводной воды. Отношение масс/масс ZnO:БИТ=2,6:1, и молярное отношение БИТ:Zn=0,20.
Было получено количество 400 г дисперсионного концентрата (1,2-бензизотиазолин-3-он)оксида цинка. Распределение частиц по размеру: 0,8 микрометра 50%/3,5 микрометра 95%. Анализ: 6,7% суммарного 1,2-бензизотиазолин-3-она по ВЭЖХ после кислотного гидролиза (гидролитический распад в 10% соляной кислоте, нейтрализация, разбавление метанолом, ВЭЖХ анализ БИТ). Анализ растворимого БИТ из метанольного экстракта: 1,1%. (84% суммарного БИТ фиксировано на поверхности ZnO).
Пример 4
Дисперсионный концентрат из БИТ/ZnO из БИТ-ZnCl2
Количество 90 г водопроводной воды смешивали с 22,2 г имеющегося в продаже 1,2-бензизотиазолин-3-она (90%), 12 г Emulsogen TS 200, 12 rAtlox® 4913, 20,6 г оксида цинка и 9,0 г хлорида цинка. Партию нейтрализовали до рН 8,5 путем смешивания с 16 г 50% (масс/масс) раствора гидроксида калия. Партию пропускали 3 раза через бисерную мельницу для уменьшения размера частиц. Пену регулировали путем добавления 0,2 г Rhodorsil 416. Затем продукт доводили до вязкости 950 мПас (Spindle 3, Brookfield, 100 об/мин) путем добавления и диспергирования 1,8 г ксантановой камеди и 147 г водопроводной воды. Отношение масс/масс ZnO:БИТ=1,6:1, и молярное отношение БИТ:Zn=0,35)
Было получено количество 400 г дисперсионного концентрата (1,2-бензизотиазолин-3-он)оксид цинка. Распределение частиц по размеру: 1,3 микрометра 50%/6,0 микрометров 95%. Анализ: 6,7% суммарного 1,2-бензизотиазолин-3-она по ВЭЖХ после кислотного гидролиза (гидролитический распад 10% соляной кислоты, нейтрализация, разбавление метанолом, анализ ВЭЖХ БИТ). Анализ растворимого БИТ из метанольного экстракта: 1,6%. (76% суммарного БИТ фиксировано на поверхности ZnO).
Пример 5
Дисперсионный концентрат БИТ/ZnO путем прямого осаждения в бисерной мельнице
Количество 166,2 г водопроводной воды смешивали с 33,3 г имеющегося в продаже 1,2-бензизотиазолин-3-она (90%), 3 г Emulsogen TS 200, 6 г Atlox® 4913 и 70,1 г оксида цинка. Партию измельчали в бисерной мельнице в течение 30 минут. Пену регулировали путем добавления 0,3 г Rhodorsil 416. Затем продукт доводили до вязкости 1180 мПас (Spindle 3, Brookfield, 100 об/мин) путем добавления 0,6 г ксантановой камеди и 21 г водопроводной воды. Отношение масс/масс ZnO:БИТ=2,3:1, и молярное отношение БИТ:Zn=0,24.
Было получено количество 300 г дисперсионного концентрата (1,2-бензизотиазолин-3-он)оксид цинка. Распределение частиц по размеру: 2,4 микрометра 50%/10 микрометров 95%. Анализ; 9,9% суммарного 1,2-бензизотиазолин-3-она по ВЭЖХ после кислотного гидролиза (гидролитический распад 10% соляной кислоты, нейтрализация, разбавление метанолом, анализ ВЭЖХ БИТ). Анализ растворимого БИТ из метанольного экстракта: 2,8%. (72% суммарного БИТ фиксировано на поверхности ZnO).
Пример 6
Дисперсионный концентрат БИТ/ZnO путем прямого осаждения в бисерной мельнице
Продукт из Примера 5 измельчали в течение 4 часов. Было получено количество 300 г дисперсионного концентрата (1,2-бензизотиазолин-3-он)оксид цинка.
Распределение частиц по размеру: 1,0 микрометр 50%/ 4,5 микрометра 95%. Анализ: 9,8% суммарного 1,2-бензизотиазолин-3-она по ВЭЖХ после кислотного гидролиза (гидролитический распад 10% соляной кислоты, нейтрализация, разбавление метанолом, анализ ВЭЖХ БИТ). Анализ растворимого БИТ из метанольного экстракта: 0,8%. (92% суммарного БИТ фиксировано на поверхности ZnO).
Пример 7
Дисперсионный концентрат БИТ/ZnO путем прямого осаждения в бисерной мельнице
Количество 140 г водопроводной воды смешивали с 6,7 г имеющегося в продаже 1,2-бензизотиазолин-3-она (90%), 3 г Emulsogen TS 200, 6 г Atlox 4913 и 134 г оксида цинка. Партию измельчали в бисерной мельнице в течение 4 часов. Пену регулировали путем добавления 0,1 г Rhodorsil 416. Затем продукт доводили до вязкости 1180 мПас (Spindle 3, Brookfield, 100 об/мин) путем добавления 0,6 г ксантановой камеди и 10 г водопроводной воды. Отношение масс/масс ZnO:БИТ=20:1, и молярное отношение БИТ:Zn=0,028.
Было получено количество 300 г дисперсионного концентрата (1,2-бензизотиазолин-3-он)оксид цинка. Распределение частиц по размеру: 1,5 микрометра 50%/7,7 микрометра 95%. Анализ: 2,0% суммарного 1,2-бензизотиазолин-3-она по ВЭЖХ после кислотного гидролиза (гидролитический распад 10% соляной кислоты, нейтрализация, разбавление метанолом, анализ ВЭЖХ БИТ). Анализ растворимого БИТ из метанольного экстракта: 0,1%. (95% суммарного БИТ фиксировано на поверхности ZnO).
Пример 8
Твердый иммобилизованный БИТ/ZnO
Количество 30 г (198 ммоль) 1,2-бензизотиазолин-3-она и 15 г (110 ммоль) хлорида цинка нагревали до кипения с дефлегмацией в 250 мл метанола. Полученный в результате прозрачный раствор охлаждали примерно до 50°С и добавляли 70 г (860 ммоль) оксида цинка. Затем эту смесь нагревали до кипения с дефлегмацией в течение 1 часа при перемешивании, а затем охлаждали до комнатной температуры. Твердое вещество отфильтровывали и промывали 250 мл порциями метанола до тех пор, пока хлорид невозможно было обнаружить в фильтрате путем тестирования нитратом серебра в серной кислоте. Комплекс БИТ/ZnO высушивали в вакууме до постоянной массы с получением 90 г белого порошка. Отношение масс/масс ZnO:БИТ=2,57:1, и молярное отношение BHT:ZnO=0,20.
Продукт БИТ/ZnO анализировали путем нагревания 300 мг при 60°С в течение 10 минут с 50 мл 5% раствора гидроксида натрия в метаноле. Достаточное количество метанола добавляли для доведения раствора до 100 мл, и полученный в результате раствор фильтровали через 0,45 микронный фильтр и впрыскивали на колонку ВЭЖХ RP-18 (элюент представлял собой смесь ацетонитрил/вода). Количество БИТ определяли, используя внешний стандарт и УФ детектор, действующий при 310 нм. Теоретический выход 96% на основе БИТ был достигнут для комплекса БИТ/ZnO, который по результатам тестирования был свободен от хлорида. (96% суммарного БИТ фиксировано на поверхности ZnO).
Пример 9
Дисперсионный концентрат иммобилизованного БИТ/ZnO из БИТ - калийной соли
Количество 45 г приллированного гидроксида калия, 125 г 1,2-бензизотиазолин-3-она (80% БИТ, Mergal® БИТ технический, имеется в продаже от фирмы Troy GmbH) и 20 г Emulsogen TS 200 смешивали в 440 г водопроводной воды до получения прозрачного раствора. 234 г оксида цинка смешивали и добавляли 12,5 г Emulsogen TS 200. Пену регулировали путем добавления 0,5 г Rhodorsil 416. Затем добавляли 45 г хлорида цинка, и температуру повышали до 40°С. Значение рН доводили до 8 добавлением 30 г соляной кислоты (16%). Смесь пропускали 3 раза через бисерную мельницу для уменьшения размера частиц. Продукт доводили до вязкости 440 мПас (Spindle 4, Brookfield) путем добавления 2 г ксантановой камеди. Отношение масс/масс ZnO:БИТ=2,6:1, и молярное отношение БИТ:ZnO=0,20.
Было получено количество 1000 г (1,2-бензизотиазолин-3-он)оксида цинка.
Распределение частиц по размеру: 19 микрометров 50%/79 микрометров 95%. Анализ: 10,0% 1,2-бензизотиазолин-3-он по ВЭЖХ после щелочного гидролиза.
Пример 10
Инфракрасный спектр БИТ
Образец БИТ, использованный для анализа инфракрасного спектра на фиг.
1. представлял собой аналитический стандарт Mergal (99,56%) от Troy Corporation. Образец был получен в соответствии со стандартными методиками в виде прессованной (10-20%) KBr(99%)-пилюли, используя прибор Perkin-Elmer, System 2000 FT-IR.
Пример 11
Инфракрасный спектр ZnO Образец ZnO, использованный для анализа инфракрасного спектра на фиг.
2. имел аналитическую чистоту (99+%). Методика проведения анализа инфракрасного спектра является такой же, как изложено в Примере 10.
Пример 12
Инфракрасный спектр комплекса БИТ/ZnO
Образец БИТ/ZnO, использованный для анализа инфракрасного спектра на фиг.3, представлял собой комплекс, полученный в примере 8. Методика проведения анализа инфракрасного спектра является такой же, как изложено в Примере 10.
Пример 13
Инфракрасный спектр БИТ/Li соли
Образец БИТ/Li соли, использованный для анализа инфракрасного спектра на фиг.4, представлял собой стандарт аналитической чистоты (99%) от Mergal. Количество 202 г (1 моль) БИТ (Proxel Press Paste, Arch) в виде 75% влажного кека (остаточная вода) и 45 г (1,07 моль) гидрата гидроксида лития нагревали до кипения с дефлегмацией в течение одного часа в 700 мл метанола. Затем эту смесь охлаждали до температуры окружающей среды для осаждения БИТ - литиевой соли, которую выделяли фильтрованием и высушивали до постоянной массы. Методика проведения анализа инфракрасного спектра является такой же, как изложено в Примере 10.
Пример 14
Активность комплекса иммобилизованного БИТ/ZnO в краске для матовых покрытий на водной основе против Pseudomonas aeruginosa с использованием модифицированного швейцарского стандартного теста SNV195120
Активность комплекса иммобилизованного БИТ/ZnO из примера 8 в качестве сухого пленочного бактерицида против Pseudomonas aeruginosa DSM 939 определяли в краске ICI UK, Diamond Matt, имеющейся в продаже интерьерной краске для матовых покрытий на водной основе (40% акрилового вещества) в соответствии с модифицированным швейцарским стандартным тестом SNV195120, который описан ниже.
Приготовление тестируемого образца:
Комплекс иммобилизованного БИТ/ZnO из примера 8 был включен в интерьерную краску для матовых покрытий на водной основе на уровнях, показанных в приведенной ниже таблице. Краскам давали уравновеситься в течение одной недели при комнатной температуре.
Количество 50 мг комплекса БИТ/ZnO смешивали со 100 г краски (с получением в результате 0,05% образца 1 в приведенной ниже таблице, другие образцы были получены соответственно). Округлые фильтровальные бумаги (диаметр 5,5 см) покрывали тестируемым материалом до толщины 150 г/м2 во влажном виде, и полученные в результате образцы высушивали при комнатной температуре.
Одну половину тестируемого образца вымывали водопроводной водой (9 литров на м2) в химическом стакане. Образцы высушивали при комнатной температуре и стерилизовали гамма-излучением из источника кобальт 60 (25 кГр). В микробиологическом тесте Pseudomonas aeruginosa DSM 939 использовали в качестве источника бактерий.
Жидкие культуры каждого штамма бактерий инкубировали в течение ночи при соответствующих температурах, а затем разводили 1:100000 с получением в результате счета 104 кое на мл. 0,1 мл этих разведенных культур рассевали на бактериальной питательной среде в чашках Петри. Тестируемые образцы помещали покрытой стороной вниз на инокулированную питательную среду и инкубировали в течение 1 суток при 29°С.
Рост бактерий на агаре под тестируемым образцом оценивали следующим образом:
0Н Отсутствие роста бактерий под образцом, зона ингибирования на питательной среде.
0 Отсутствие роста бактерий под образцом.
G Рост бактерий под образцом.
Рост бактерий под образцом наблюдали под незащищенным чистым материалом. Бактерицидная защита была обеспечена, если отсутствовал рост бактерий под образцом.
| № об- раз- ца |
Обозначение образца | Противомикробная активная концентрация, % | Масса пленки (г/м2) | Psa невымы- тые |
Psa вымытые через 24 ч | Примечания |
| 1 | Интерьерная краска для матовых покрытий** + 0,05% иммобилизованного БИТ/пример 8 | БИТ* 0,016% |
182 | 0 | G | |
| 2 | Интерьерная краска для матовых покрытий** + 0,1% иммобилизованного БИТ/пример 8 | БИТ* 0,032% |
212 | 0 | 0 | |
| 3 | Интерьерная краска для матовых покрытий** + Тирам | Тирам 0,1% | 223 | 0 | G | Сравнительный пример |
| 4 | Интерьерная краска для матовых покрытий** + Тирам | Тирам 0,2% | 195 | 0 | G | Сравнительный пример |
| 5 | Интерьерная краска для матовых покрытий** + Зирам | Зирам 0,1% | 209 | 0 | G | Сравнительный пример |
| 6 | Интерьерная краска для матовых покрытий** + Зирам | Зирам 0,2% | 186 | 0Н | G | Сравнительный пример |
| 7 | Интерьерная краска для матовых покрытий** - чистый контроль | нет | 255 | G | G | Контроль роста |
| *БИТ = 1,2-бензизотиазолин-3-он, суммарная концентрация ** Интерьерная краска для матовых покрытий = ICI UK, Diamond Matt Тирам = тетраметилтиурам дисульфид Зирам = (Т-4)-бис(диметилдитиокарбамат-S,S')цинк) |
||||||
В данном тесте продемонстрирована эффективность комплекса иммобилизованного БИТ/ZnO из Примера 8 при очень низкой концентрации против Pseudomonas aeruginosa в интерьерной краске для матовых покрытий на водной основе (40% акрилового вещества) с использованием модифицированного швейцарского стандартного теста SNV195120. Этот эффект все еще присутствовал после искусственного процесса старения (24 часа вымывания, погружение в воду), что демонстрирует длительный срок годности противомикробного субстрата с иммобилизованным 1,2-бензизотиазолин-3-оном по сравнению с образцами краски с общепринятой защитой, отсутствующей после вымывания.
Пример 15
Активность комплекса иммобилизованного БИТ/ZnO в полуматовом глянце на водной основе против Pseudomonas aeruginosa с использованием модифицированного швейцарского стандартного теста SNV195120
Активность комплекса иммобилизованного БИТ/ZnO из примера 8 в качестве сухого пленочного бактерицида против Pseudomonas aeruginosa DSM 939 определяли в имеющемся в продаже интерьерном полуматовом глянце на водной основе (40% акрилового вещества с активатором склеивания) в соответствии с модифицированным швейцарским стандартом SNV195120. Состав краски, которую обычно наносят во влажных помещениях, изложен ниже. Микробиологический тест проводили в соответствии с методикой, описанной в Примере 14.
| Компонент | Количество |
| Вода | 16 г |
| Гидроксиметилцеллюлоза | 0,2 г |
| Калгон N | 0,1 г |
| Диоксид титана (рутил) | 15 г |
| Алюмосиликат магния | 3 г |
| Белая фарфоровая глина В | 5 г |
| Карбонат кальция Кальцит | 12,5 г |
| Оксид железа | 3 г |
| Mowilith DM 772 (полиакрилатная дисперсия Celanese (прежнее название Clariant) | 40 г |
| Texanol | 4 г |
| Merral K14 (консервант для хранения краски в таре) | 0,2 г |
| рН доводили до 8,5 гидроксидом аммония (25%) | |
| № образ- ца |
Обозначение образца | Противомикробная активная концентрация, % | Масса пленки (г/м2) | Psa невымы- тые |
Psa вымытые через 24 ч | Примечания |
| 1 | Интерьерный полуматовый глянец + 0,05% иммобилизованного БИТ/пример 8 | БИТ* 0,016% |
229 | G | 0 | Водорастворимые ингредиенты краски, поддерживающие рост, вымыты |
| 2 | Интерьерный полуматовый глянец + 0,1% иммобилизованного БИТ/пример 8 | БИТ* 0,032% |
231 | 0 | ОН | |
| 3 | Интерьерный полуматовый глянец + Тирам | Тирам 0,1% | 221 | G | G | Сравнительный пример |
| 4 | Интерьерный полуматовый глянец + Тирам | Тирам 0,2% | 222 | G | G | Сравнительный пример |
| 5 | Интерьерный полуматовый глянец - чистый контроль | нет | 221 | G | G | Контроль роста |
| *БИТ = 1,2-бензизотиазолин-3-он суммарная концентрация | ||||||
| Тирам = тетраметилтиурам дисульфид | ||||||
В данном тесте продемонстрирована эффективность комплекса иммобилизованного БИТ/ZnO из Примера 8 при очень низкой концентрации против Pseudomonas aeruginosa интерьерном полуматовом глянце на водной основе (40% акрилового вещества с активатором склеивания) с использованием модифицированного швейцарского стандартного теста SNV195120.
Пример 16
Активность комплекса иммобилизованного БИТ/ZnO в краске для матовых покрытий на водной основе против Escherichia coli с использованием теста JISZ2801:2000(E)
Активность комплекса иммобилизованного БИТ/ZnO из примера 9 в качестве сухого пленочного бактерицида против Escherichia coli определяли в краске ICI UK, Diamond Matt, имеющейся в продаже интерьерной краске для матовых покрытий на водной основе (40% акрилового вещества) в соответствии с тестом JIS Z2801:2000 (Е) (японский промышленный стандартный тест Z2801:2000 (Е), Противомикробные продукты - Тест на противомикробную активность и эффективность).
Комплекс наносили на контрольные панели Leneta Scrub Resistance при толщине сухой пленки 200 микрометров пенопластовым валиком, давая время для высушивания 18 часов между покрытиями. Панели уравновешивали в темноте в течение 7 суток. Вырезали вторичные образцы (каждый 50 мм × 50 мм). Образцы инокулировали суспензией тестируемых бактерий, а затем инкубировали в камерах (1 на вид) при 20°С и относительной влажности 65%.
Для выделения бактерий использовали соскобы. Из образца чистого контроля было выделено 1,8×105 кое/см2. Это число было принято за исходную бактериальную нагрузку на поверхности.
В данном тесте продемонстрирована эффективность комплекса иммобилизованного БИТ/ZnO из Примера 9 при очень низкой концентрации против Escherichia coli в интерьерной краске для полуматовых покрытий на водной основе (40% акрилового вещества) с использованием теста JIS Z2801:2000 (E). Данные показывают, что Escherichia coli выживают в течение 8 часов на интерьерной краске для полуматовых покрытий на водной основе (40% акрилового вещества), не обработанной комплексом иммобилизованного БИТ/ZnO. Комплекс иммобилизованного БИТ/ZnO снижал уровень бактерий на 99,8%, тогда как для имеющихся в продаже сравнительных материалов уровень снижения был значительно ниже.
Пример 17
Активность комплекса иммобилизованного БИТ/ZnO в краске для матовых покрытий на водной основе против Pseudomonas aeruginosa с использованием теста JIS Z2801:2000 (E)
| № об- раз- ца |
Обозначение образца | Противомикробная активная концентрация, % | Время контак- та, ч |
Log (кое/см2) | Степень ингибирования, % относительно чистого контроля | Примечания |
| 1а | Интерьерная краска - чистый контроль | чистый контроль | 0 | 5,11 | - | Выделенный инокулум |
| 1б | Интерьерная краска - чистый контроль | чистый контроль | 8 | 4,69 | 0% | Контроль |
| 2 | Интерьерная краска + 0,15% иммобилизованного БИТ/пример 8 | БИТ* 0,05% |
8 | 3,56 | 92,70% | |
| 3 | Интерьерная краска + 0,05% ZPT | ZPT 0,05% |
8 | 4,18 | 69,40% | Сравнительный пример |
| 4 | Интерьерная краска 2,5% дисперсии IPBC | IPBC 1,0% |
8 | 4,53 | 30,60% | Сравнительный пример |
Активность комплекса иммобилизованного БИТ/ZnO из примера 8 в качестве сухого пленочного бактерицида против Pseudomonas aeruginosa DSM 939 определяли в краске ICI UK, Diamond Matt, имеющейся в продаже интерьерной краске для матовых покрытий на водной основе (40% акрилового вещества) в соответствии с тестом JIS Z2801:2000 (E). Микробиологический тест проводили в соответствии с методикой, описанной в Примере 16.
ZPT = пиритион цинк
IPBC = дисперсия: 40% суспензионный концентрат 3-йодпропиноксибутилкарбамата
*БИТ = 1,2-бензизотиазолин-3-он суммарная концентрация
В данном тесте продемонстрирована эффективность иммобилизованного комплекса БИТ/ZnO из Примера 8 при очень низкой концентрации против Pseudomonas aeruginosa DSM 939 в интерьерной краске для полуматовых покрытий на водной основе (40% акрилового вещества) с использованием теста JIS Z2801:2000 (Е).
Пример 18
Активность комплекса иммобилизованного БИТ/ZnO в краске для матовых покрытий на водной основе против Pseudomonas aeruginosa с использованием теста JIS Z2801
Активность комплекса иммобилизованного БИТ/ZnO из примера 8 в качестве сухого пленочного бактерицида против Pseudomonas aeruginosa DSM 939 определяли в краске, описанной в примере 15, в соответствии с тестом JIS Z2801. Микробиологический тест проводили в соответствии с методикой, описанной в Примере 16.
| № об- раз- ца |
Обозначение образца | Противомикроб- ная активная концентрация, % |
Время контакта, ч | Log (кое/см2) | Степень ингибирования, % относительно чистого контроля | Примечания |
| 1а | Интерьерная краска для стен - чистый контроль | чистый контроль | 0 | 4,18 | Выделенный инокулум | |
| 1б | Интерьерная краска для стен - чистый контроль | чистый контроль | 8 | 4,69 | 0% | контроль |
| 2 | Интерьерная краска для стен + 0,15% иммобилизованного БИТ/пример 8 | БИТ* 0,05% |
8 | 1,08 | 99,98% | |
| 3 | Интерьерная краска для стен + 0,05% ZPT | ZPT 0,05% |
8 | 4,66 | 39,5% | Сравнительный пример |
| 4 | Интерьерная краска для стен 2,5% дисперсии IPBC | IPBC 0,1% | 8 | 4,34 | 71,1% | Сравнительный пример |
| ZPT = пиритион цинк IPBC = дисперсия: 40% суспензионный концентрат 3-йодпропиноксибутилкарбамата *БИТ = 1,2-бензизотиазолин-3-он суммарная концентрация |
||||||
В данном тесте продемонстрирована эффективность комплекса иммобилизованного БИТ/ZnO из Примера 8 при очень низкой концентрации против Pseudomonas aeruginosa в интерьерной акриловой краске для стен с использованием JIS Z2801.
Пример 19
Активность комплекса иммобилизованного БИТ/ZnO в краске для матовых покрытий на водной основе против Pseudomonas aeruginosa с использованием теста JIS Z2801
Имитация тяжелых условий окружающей среды
Активность комплекса иммобилизованного БИТ/ZnO из примера 8 в качестве сухого пленочного бактерицида против Pseudomonas aeruginosa DSM 939 определяли в краске, описанной в примере 15, в соответствии с тестом JIS Z2801. Микробиологический тест проводили в соответствии с методикой, описанной в Примере 16. После уравновешивания образцы вымывали в воде (24 часа) для имитации условий применения в тяжелых условиях окружающей среды. Пленку краски очищали струей воды.
| № об- раз- ца |
Обозначение образца | Противомикробная активная концентрация, % | Время контакта, ч | Log (кое/см2) | Степень ингибирования, % относительно чистого контроля | Примечания |
| 1а | Интерьерная краска для стен - чистый контроль | чистый контроль | 0 | 4,18 | Выделенный инокулум | |
| 1б | Интерьерная краска для стен - чистый контроль | чистый контроль | 24 | 3,88 | 0% | контроль |
| 2 | Интерьерная краска для стен + 0,15% иммобилизованного БИТ/пример 8 | БИТ* 0,05% |
24 | 2,52 | 95,7% | |
| 3 | Интерьерная краска для стен + 0,05% ZPT | ZPT 0,05% |
24 | 3,04 | 85,5% | Сравнитель- ный пример |
| 4 | Интерьерная краска для стен 2,5% дисперсии IРВС | IРВС 0,1% |
24 | 3,76 | 25,0% | Сравнитель- ный пример |
| ZPT = пиритион цинк IPBC = дисперсия: 40% суспензионный концентрат 3-йодпропиноксибутилкарбамата *БИТ = 1,2-бензизотиазолин-3-он суммарная концентрация |
||||||
В данном тесте продемонстрирована эффективность комплекса иммобилизованного БИТ/ZnO из Примера 8 при очень низкой концентрации против Pseudomonas aeruginosa в интерьерной акриловой краске для стен с использованием теста JIS Z2801, имитируя тяжелые условия окружающей среды.
Пример 20 Активность комплекса иммобилизованного БИТ/ZnO в краске для матовых покрытий на водной основе против Escherichia coli с использованием теста
JIS Z2801
Имитация тяжелых условий окружающей среды
Активность комплекса иммобилизованного БИТ/ZnO из Примера 8 в качестве сухого пленочного бактерицида после искусственного старения против Escherichia coli определяли в краске ICI UK, Diamond Matt, имеющейся в продаже интерьерной краске для полуматовых покрытия на водной основе (40% акрилового вещества), в соответствии с тестом JIS Z2801. Образцы краски готовили, как описано в Примере 19. Микробиологический тест проводили в соответствии с методикой, описанной в Примере 16. После уравновешивания образцы вымывали в воде (24 часа) для имитации условий применения в тяжелых условиях окружающей среды. Пленку краски очищали струей воды.
| № об- раз- ца |
Обозначение образца | Противомикробная активная концентрация, % | Время контак- та, ч |
Log (кое/ см2) |
Степень ингибирования, % относительно чистого контроля | Примечания |
| 1а | Интерьерная краска для стен - чистый контроль | чистый контроль | 0 | 3,04 | Выделенный инокулум | |
| 1б | Интерьерная краска для стен - чистый контроль | чистый контроль | 24 | 3,30 | 0% | Контроль |
| 2 | Интерьерная краска для стен + 0,15% иммобилизованного БИТ/пример 8 | БИТ* 0,05% |
24 | 2,73 | 73% | |
| 3 | Интерьерная краска для стен + 0,05% ZPT | ZPT 0,05% |
24 | 3,04 | 20% | Сравнительный пример |
| 4 | Интерьерная краска для стен 2,5% дисперсии IPBC | IPBC 0,1% |
24 | 3,76 | 35% | Сравнительный пример |
| ZPT = пиритион цинк IPBC = дисперсия: 40% суспензионный концентрат 3-йодпропиноксибутилкарбамата *БИТ = 1,2-бензизотиазолин-3-он суммарная концентрация |
||||||
В данном тесте продемонстрирована эффективность комплекса иммобилизованного БИТ/ZnO из Примера 8 при очень низкой концентрации против Escherichia coli в интерьерной краске для матовых покрытий на водной основе (40% акрилового вещества) с использованием теста JIS Z2801, имитируя тяжелые условия окружающей среды.
Пример 21
Вымывание комплекса иммобилизованного БИТ/ZnO в краске VOC на водной основе
Краску на водной основе с низким содержанием летучих органических веществ (VOC) готовили в соответствии с приведенной ниже рецептурой:
| Ингредиент: | % масс/масс | комментарии |
| Вода | 21,75 | |
| Walocel ХМ 30,000 PV | 0,20 | МНЕС модифицированный |
| Калгон N новый | 0,20 | полифосфат |
| Гидроксид натрия 25% | 0,10 | регулятор рН |
| Borchigel 76 | 0,25% | |
| Borchigen NA40 | 0,50% | |
| Kronos 2160 | 10,00% | Пигмент рутил |
| Finntalc M 30 SL | 5,00% | Наполнитель |
| Белая фарфоровая глина | 4,00% | Наполнитель |
| Omyacarb 10GU | 19,60% | Наполнитель |
| Omyacarb 5 GU | 10,00% | Наполнитель |
| Измельчают основу в течение 30 мин при 2000 циклов/мин | ||
| Mowilith LDM 1871 | 23,00% | Связующее вещество - сополимер винила и этилена |
| Вода | 5,40% |
Приготовление тестируемого образца:
Комплекс иммобилизованного БИТ из примера 9 (10% БИТ) включали в качестве последнего компонента в краску на уровнях, указанных в приведенной ниже таблице. В качестве сравнительного соединения в краску включали имеющийся в продаже раствор БИТ-литий (Mergal® K10N) (образцы 2 и 4) таким же способом. Тестируемым краскам давали уравновеситься в течение одной недели при комнатной температуре. Округлую фильтровальную бумагу (диаметр 5,5 см) покрывали тестируемыми красками, и полученные в результате образцы высушивали при комнатной температуре. Тестируемые образцы вымывали водопроводной водой (9 литров на м2) в химическом стакане. После периодов времени, указанных в приведенной ниже таблице, тестируемые образцы отбирали и высушивали при комнатной температуре. Суммарную концентрацию БИТ в тестируемых пленках краски анализировали с помощью ВЭЖХ после щелочного гидролиза и экстракции вымытых пленок краски.
| Обра- зец № |
Противомикробное средство, добавленное в краску | Противомикробное активное вещество БИТ, % масс/масс на сырую массу краски | 8 ч вымывания, % БИТ* | 24 ч вымывания, % БИТ* | Комментарии |
| 1 | 0,3% иммобилизованного БИТ пример 9 | 0,03% | 42 | 17 | |
| 2 | 0,3% водного раствора 10% БИТ литиевой соли | 0,03% | 2 | 1 | Сравнительный пример |
| 3 | 0,5% иммобилизованного БИТ пример 9 | 0,05% | 49 | 24 | |
| 4 | 0,5% водного раствора 10% БИТ литиевой соли | 0,05% | 1 | 1 | Сравнительный пример |
Результаты выражены в виде % обнаруженного количества от исходного ("невымытого") образца краски. Это элиминирует ошибку в результате различий в способе экстракции и степени выделения.
В данном примере продемонстрирована иммобилизация комплекса БИТ/ZnO в пленке краски VOC на водной основе.
Пример 22
Вымывание комплекса иммобилизованного БИТ/ZnO в алкидно-акриловой краске
Тестируемая краска представляла собой имеющуюся в продаже краску Larco типа 147 (Дания), водоразбавляемое наружное покрытие для деревянных поверхностей на основе алкидно-акриловой связующей смеси. Комплекс иммобилизованного БИТ из примера 9 включали в эту краску, и тестируемые образцы пленки краски готовили, как описано в примере 21. После уравновешивания образцы краски вымывали, как описано в примере 21. Промывочную воду меняли через 24 часа.
| Обра- зец № |
Противомикробное средство, добавленное в краску | Противомикробное активное вещество БИТ, % масс/масс на сырую массу краски | 8 ч вымывания, % БИТ* | 24 ч вымывания, % БИТ* | Комментарии |
| 1 | 0,3% иммобилизованного БИТ пример 9 | 0,03% | 50 | 27 | |
| 2 | 0,3% водного раствора 10% БИТ литиевой соли | 0,03% | 7 | 0 | Сравнительный пример |
| 3 | 0,5% иммобилизованного БИТ пример 9 | 0,05% | 47 | 36 | |
| 4 | 0,5% водного раствора 10% БИТ литиевой соли | 0,05% | 10 | 2 | Сравнительный пример |
В данном примере продемонстрирована иммобилизация комплекса БИТ/ZnO в имеющейся в продаже водоразбавляемой краски для наружного покрытия для деревянных поверхностей на основе алкидно-акриловой связующей смеси.
Хотя изобретение проиллюстрировано со ссылкой на конкретные и предпочтительные воплощения, специалистам в данной области техники должно быть понятно, что вариации и модификации можно производить посредством рутинного экспериментирования и практики изобретения. Таким образом, изобретение не предназначено для ограничения приведенным выше описанием, но должно быть определено прилагаемой формулой изобретения и ее эквивалентами.
Claims (12)
1. Способ получения комплекса иммобилизованного 1,2-бензизотиазолин-3-она/оксида цинка, включающий
(а) нагревание 1,2-бензизотиазолин-3-она и хлорида цинка до кипения с дефлегмацией в C1-C4 разветвленном или неразветвленном спирте с образованием раствора,
(б) охлаждение этого раствора и добавление иммобилизующего эффективного количества оксида цинка к раствору с образованием смеси,
(в) нагревание смеси до кипения с дефлегмацией, а затем охлаждение смеси до комнатной температуры,
(г) фильтрование смеси с получением комплекса иммобилизованного 1,2-бензизотиазолин-3-она/оксида цинка.
(а) нагревание 1,2-бензизотиазолин-3-она и хлорида цинка до кипения с дефлегмацией в C1-C4 разветвленном или неразветвленном спирте с образованием раствора,
(б) охлаждение этого раствора и добавление иммобилизующего эффективного количества оксида цинка к раствору с образованием смеси,
(в) нагревание смеси до кипения с дефлегмацией, а затем охлаждение смеси до комнатной температуры,
(г) фильтрование смеси с получением комплекса иммобилизованного 1,2-бензизотиазолин-3-она/оксида цинка.
2. Способ по п.1, где отношение мас./мас. 1,2-бензизотиазолин-3-он:оксид цинка составляет от примерно 1:20 до примерно 3:1.
3. Способ по п.1, где осажденный комплекс включает по меньшей мере примерно 40% иммобилизованного 1,2-бензизотиазолин-3-она на основании 1,2-бензизотиазолин-3-она, использованного для приготовления комплекса.
4. Противомикробная композиция, которая пригодна для обеспечения антибактериальной активности на поверхности твердого вещества, содержащая 1,2-бензизотиазолин-3-он или его соль, который иммобилизован в виде части комплекса 1,2-бензизотиазолин-3-он/оксид цинка, полученного способом по п.1.
5. Композиция по п.4, где отношение мас./мас. 1,2-бензизотиазолин-3-он:оксид цинка составляет от примерно 1:20 до примерно 3:1.
6. Композиция по п.4, где иммобилизованный 1,2-бензизотиазолин-3-он/оксид цинка, имеет распределение частиц по размеру от примерно 0,8 мкм 50%/3,5 мкм 95% до примерно 19 мкм 50%/79 мкм 95%.
7. Композиция по п.4, содержащая дополнительный компонент из группы, состоящей из противомикробных агентов и фунгицидных пленочных консервантов.
8. Композиция по п.7, где этот дополнительный компонент выбран из метилбензимидазол-2-илкарбамата, 3-йод-2-пропинилбутилкарбамата, пиритиона цинка, 5-хлор-2-(2,4-дихлорфенокси)фенола, 2-н-октилизотиазолин-3-она, 4,5-дихлор-2-н-октилизотиазолин-3-она, 2,4,5,6-тетрахлоризофталонитрила, 3-бензо[b]тиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2-оксатиазина 4-оксида, цинка бис(диметилдитиокарбамат)а, тетраметилтиурама дисульфида, 2-н-бутилбензизотиазолин-3-она, серебра и соединений серебра, соединений цинка серебра зеолита, хлорида серебра на диоксиде титана и серебра в виде наночастиц.
9. Композиция по п.4, дополнительно содержащая адъюванты, выбранные из группы, состоящей из органических связующих агентов, вспомогательных растворителей, технологических добавок, фиксаторов, пластификаторов, УФ-стабилизаторов или усилителей стабильности, водорастворимых или нерастворимых в воде красителей, цветных пигментов, сиккативов, ингибиторов коррозии, средств против оседания, средств против образования поверхностной корки и комплексных основных солей карбоновых кислот.
10. Композиция по п.4, где композиция демонстрирует инфракрасный спектр, который не включает полосу при 1645 см-1.
11. Применение композиции по любому из пп.4-10 в качестве противомикробного агента.
12. Применение по п.11, где композицию применяют для защиты красок и покрытий на водной основе, клеев, клеев для швов, уплотнителей, мастик, типографских красок, сред для обработки металлов, полимерных эмульсий, пигментных дисперсий, водных изделий промышленного назначения, смазок или герметиков.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US11/440,965 | 2006-05-25 | ||
| US11/440,965 US7585980B2 (en) | 2006-05-25 | 2006-05-25 | Immobilized 1,2-benzisothiazolin-3-one |
| PCT/US2007/010124 WO2007139645A2 (en) | 2006-05-25 | 2007-04-20 | Immobilized 1,2-benzisothiazolin-3-one |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013106215/04A Division RU2547655C2 (ru) | 2006-05-25 | 2007-04-20 | Иммобилизованный 1,2-бензизотиазолинон-3 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008148799A RU2008148799A (ru) | 2010-06-27 |
| RU2491098C2 true RU2491098C2 (ru) | 2013-08-27 |
Family
ID=38750252
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013106215/04A RU2547655C2 (ru) | 2006-05-25 | 2007-04-20 | Иммобилизованный 1,2-бензизотиазолинон-3 |
| RU2008148799/15A RU2491098C2 (ru) | 2006-05-25 | 2007-04-20 | Иммобилизованный 1,2-бензизотиазолинон-3 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013106215/04A RU2547655C2 (ru) | 2006-05-25 | 2007-04-20 | Иммобилизованный 1,2-бензизотиазолинон-3 |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7585980B2 (ru) |
| EP (1) | EP2035398B8 (ru) |
| JP (2) | JP5390376B2 (ru) |
| KR (1) | KR101394057B1 (ru) |
| CN (1) | CN101454300B (ru) |
| AU (1) | AU2007268224B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0712162B8 (ru) |
| CA (1) | CA2653050C (ru) |
| DK (1) | DK2035398T3 (ru) |
| ES (1) | ES2418155T3 (ru) |
| MX (2) | MX2008014809A (ru) |
| MY (3) | MY142823A (ru) |
| PL (1) | PL2035398T3 (ru) |
| PT (1) | PT2035398E (ru) |
| RU (2) | RU2547655C2 (ru) |
| SI (1) | SI2035398T1 (ru) |
| WO (1) | WO2007139645A2 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2647086C2 (ru) * | 2013-12-18 | 2018-03-13 | Даблин Инститьют Оф Текнолоджи | Покрытие поверхности |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7585980B2 (en) | 2006-05-25 | 2009-09-08 | Troy Corporation | Immobilized 1,2-benzisothiazolin-3-one |
| US9723842B2 (en) | 2006-05-26 | 2017-08-08 | Arch Chemicals, Inc. | Isothiazolinone biocides enhanced by zinc ions |
| JP5390384B2 (ja) * | 2007-07-19 | 2014-01-15 | 日本曹達株式会社 | イソチアゾロン化合物の亜鉛塩、イソチアゾロン化合物の低刺激化方法、イソチアゾロン化合物の亜鉛塩を用いる抗菌・防カビ方法、および抗菌・防カビ組成物 |
| CN102106351A (zh) * | 2009-12-28 | 2011-06-29 | 韩国Gas公社 | 用于抑制硫酸盐还原菌繁殖的组合物和方法及片材和钢板 |
| JP5550611B2 (ja) | 2010-08-09 | 2014-07-16 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを含む組成物 |
| WO2012111673A1 (ja) * | 2011-02-15 | 2012-08-23 | 東洋製罐株式会社 | 抗菌性樹脂組成物 |
| US8317912B2 (en) * | 2011-03-28 | 2012-11-27 | Arch Chemicals, Inc. | Wet state preservation of mineral slurries |
| CN102726421A (zh) * | 2011-03-31 | 2012-10-17 | 住友精化株式会社 | 含有1,2-苯并异噻唑啉-3酮的水性组合物的制备方法 |
| CN103204823B (zh) * | 2013-03-18 | 2015-07-15 | 寿光新泰精细化工有限公司 | 一种1,2-苯并异噻唑-3-酮的提纯方法 |
| US10058542B1 (en) | 2014-09-12 | 2018-08-28 | Thioredoxin Systems Ab | Composition comprising selenazol or thiazolone derivatives and silver and method of treatment therewith |
| US9756859B1 (en) | 2016-08-11 | 2017-09-12 | Troy Technology Ii, Inc. | Stable aqueous dispersions of biocides |
| US10696471B2 (en) | 2017-10-31 | 2020-06-30 | Medline Industries, Inc. | Enclosure for gloves with antimicrobial ink coating and methods for making the same |
| WO2019120602A1 (de) * | 2017-12-22 | 2019-06-27 | Thor Gmbh | Lagerstabile tmad / bit formulierung |
| CN112513105B (zh) | 2018-08-10 | 2022-09-23 | 梅尔泽化学有限公司 | 制备抗藻剂的方法 |
| WO2020243293A1 (en) * | 2019-05-31 | 2020-12-03 | Troy Corporation | Exterior coating composition |
| CN110845888A (zh) * | 2019-10-26 | 2020-02-28 | 宁波维楷化学有限公司 | 一种粉末涂料用纳米复合抗菌剂的制备方法 |
| EP4326942A1 (en) * | 2021-05-21 | 2024-02-28 | Troy Technology II, Inc. | Boosted ipbc for wet-state bacterial control |
| KR20240062915A (ko) | 2022-11-02 | 2024-05-09 | 솔브레인 주식회사 | 전해액 첨가제, 이를 포함하는 전지용 전해액 및 이를 포함하는 이차전지 |
| JP2024132322A (ja) * | 2023-03-17 | 2024-09-30 | 大阪化成株式会社 | 抗菌性繊維構造物およびその製法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4150026A (en) * | 1971-05-12 | 1979-04-17 | Rohm And Haas Company | Metal salt complexes of 3-isothiazolones |
| EP0733304A2 (en) * | 1995-03-08 | 1996-09-25 | Kodak Limited | A material, method and apparatus for inhibiting bacterial growth in an aqueous medium |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE607703A (ru) * | 1959-06-24 | |||
| NO156672C (no) * | 1975-10-24 | 1987-11-04 | Chapman Chem Co | Preparat med antimikrobiell og eventuelt insekticid virkning og anvendelse av et slikt preparat som tre- og vekstbeskyttelsesmiddel. |
| ZA784934B (en) * | 1977-09-30 | 1979-10-31 | Ici Ltd | Solutions of benzisothiazolinones |
| DE3600271A1 (de) * | 1986-01-08 | 1987-07-09 | Cassella Ag | Waessrige zubereitung von 1,2-benzisothiazolin-3-on |
| GB8907298D0 (en) * | 1989-03-31 | 1989-05-17 | Ici Plc | Composition and use |
| JP3150722B2 (ja) * | 1991-07-17 | 2001-03-26 | 大和化学工業株式会社 | プラスチック用防黴剤組成物 |
| JPH1192726A (ja) * | 1997-09-22 | 1999-04-06 | Yayoi Kagaku Kogyo Kk | 抗菌性澱粉接着剤 |
| GB9805487D0 (en) * | 1998-03-17 | 1998-05-13 | Ici Plc | Plastic material |
| JP2000128179A (ja) * | 1998-10-27 | 2000-05-09 | Toppan Printing Co Ltd | 防汚性プラスチック製容器 |
| DE10237264A1 (de) | 2002-08-14 | 2004-03-04 | Schülke & Mayr GmbH | Wässrige Dispersion mit fungizider und algizider Wirkung |
| US7585980B2 (en) | 2006-05-25 | 2009-09-08 | Troy Corporation | Immobilized 1,2-benzisothiazolin-3-one |
| US9723842B2 (en) * | 2006-05-26 | 2017-08-08 | Arch Chemicals, Inc. | Isothiazolinone biocides enhanced by zinc ions |
-
2006
- 2006-05-25 US US11/440,965 patent/US7585980B2/en active Active
- 2006-06-06 KR KR1020087028464A patent/KR101394057B1/ko active IP Right Grant
-
2007
- 2007-04-18 MY MYPI20070600A patent/MY142823A/en unknown
- 2007-04-18 MY MYPI2010001074A patent/MY145129A/en unknown
- 2007-04-18 MY MYPI20110080 patent/MY150581A/en unknown
- 2007-04-20 RU RU2013106215/04A patent/RU2547655C2/ru active
- 2007-04-20 BR BRPI0712162A patent/BRPI0712162B8/pt not_active IP Right Cessation
- 2007-04-20 AU AU2007268224A patent/AU2007268224B2/en not_active Ceased
- 2007-04-20 SI SI200731219T patent/SI2035398T1/sl unknown
- 2007-04-20 PT PT77943785T patent/PT2035398E/pt unknown
- 2007-04-20 RU RU2008148799/15A patent/RU2491098C2/ru active IP Right Revival
- 2007-04-20 DK DK07794378.5T patent/DK2035398T3/da active
- 2007-04-20 JP JP2009512015A patent/JP5390376B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-04-20 CA CA2653050A patent/CA2653050C/en active Active
- 2007-04-20 CN CN2007800190729A patent/CN101454300B/zh active Active
- 2007-04-20 PL PL07794378T patent/PL2035398T3/pl unknown
- 2007-04-20 MX MX2008014809A patent/MX2008014809A/es active IP Right Grant
- 2007-04-20 EP EP07794378.5A patent/EP2035398B8/en active Active
- 2007-04-20 WO PCT/US2007/010124 patent/WO2007139645A2/en active Application Filing
- 2007-04-20 ES ES07794378T patent/ES2418155T3/es active Active
- 2007-04-20 MX MX2011001825A patent/MX339778B/es unknown
-
2009
- 2009-07-17 US US12/460,332 patent/US7888514B2/en active Active
-
2013
- 2013-07-01 JP JP2013137810A patent/JP5681242B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4150026A (en) * | 1971-05-12 | 1979-04-17 | Rohm And Haas Company | Metal salt complexes of 3-isothiazolones |
| EP0733304A2 (en) * | 1995-03-08 | 1996-09-25 | Kodak Limited | A material, method and apparatus for inhibiting bacterial growth in an aqueous medium |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| DWPI, семейство патентов 1996246022, реферат. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2647086C2 (ru) * | 2013-12-18 | 2018-03-13 | Даблин Инститьют Оф Текнолоджи | Покрытие поверхности |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2491098C2 (ru) | Иммобилизованный 1,2-бензизотиазолинон-3 | |
| TW201242509A (en) | Microbicidal composition | |
| US8350049B2 (en) | Immobilized 1,2-benzisothiazolin-3-one | |
| US9924715B2 (en) | Zinc or copper (II) salt and use thereof as a biocide | |
| KR100455967B1 (ko) | 1,2-디브로모-2,4-디시아노부탄과파라하이드록시벤조산에스테르와의상승작용성항미생물성조성물 | |
| KR20180104607A (ko) | 미생물 성장에 대항하여 수성 제제를 안정화시키기 위한 금속 산화물 및/또는 이의 수화물 | |
| JP5389458B2 (ja) | 工業用抗菌組成物 | |
| EP1110454A2 (en) | 5-Carboxanilido-haloalkylthiazoles as antimicrobial and marine antifouling agents | |
| JP2003055116A (ja) | 工業用殺菌組成物 | |
| NZ225589A (en) | Control of microorganisms in aqueous systems using 1-hydroxymethylpyrazoles | |
| US9695103B2 (en) | Zinc or copper (II) salt and use thereof as a biocide | |
| US10442758B2 (en) | Zinc or Copper (II) salt and use thereof as a biocide | |
| RU2789349C2 (ru) | Консервант, не содержащий биоцид | |
| JP3604534B2 (ja) | 防腐防かび剤 | |
| JP2004043421A (ja) | ２−メルカプトピリジン−ｎ−オキシド誘導体およびそれを含有する防菌防黴剤 | |
| JPH0592906A (ja) | ２−ブロモ−２−ブロモメチルグルタロニトリルとＮ，４−ジヒドロキシ−α−オキソベンゼン−エタンイミドイルクロリドの混合物 | |
| JPH11130603A (ja) | 防腐防かび剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130627 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20140710 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170421 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20190516 |